JPH04330442A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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JPH04330442A
JPH04330442A JP13038691A JP13038691A JPH04330442A JP H04330442 A JPH04330442 A JP H04330442A JP 13038691 A JP13038691 A JP 13038691A JP 13038691 A JP13038691 A JP 13038691A JP H04330442 A JPH04330442 A JP H04330442A
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JP
Japan
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processing
water
silver halide
stabilizing
washing
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Application number
JP13038691A
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English (en)
Inventor
Masayo Furukawa
古川 雅与
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関し、チオ硫酸塩を含む少なくとも酸
性定着液で処理した後の水洗処理に代え安定化処理液に
よる処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び問題点】ハロゲン化銀写真感光材料は
、像露光後の自動現像機処理に於ては、現像、定着、水
洗の工程で処理され、定着液はチオ硫酸塩を含み停止作
用を持つ酸性定着液が使用されているのが一般的である
。現像、定着に関しては種々の改良が加えられているが
、水洗処理に関しては、旧来の方法であり、水洗工程を
効率的にすることから、使用する水の量が少なくなって
来ているが、依然として多量の水が使用されている。 水洗処理に多量の水を使用することは、水資源の有効利
用の面から見て好ましいことではなく、更に、使用後の
排水処理の点でも好ましくない。
【0003】現像、定着においては、単位面積を処理す
るのに必要とされる処理液の量は少ないため、使用後の
排液は小さな容器で回収が可能である。しかし、水洗処
理では単位面積を処理する水の量が多く、小さな容器で
回収することは出来ない。又、この水洗水を供給するた
め、自動現像機は水道と結ばれ、又、排水のため排水管
と結ばれなくてはならない。この制限は自動現像機の設
置場所での大きな制限となっている。
【0004】この制約を除くため、水洗処理を少量の水
を利用して行った場合、前工程の定着処理時、感光材料
中に含まれた定着組成が十分水洗されずに感光材料中に
残ることとなり、いわゆる水洗不足と云われる状態とな
り、出来上がった画像の保存時の安定性が極度に劣化す
るのである。
【0005】又、水洗処理による多量の水の使用をやめ
て、これに代り少量の処理液で処理を行い水洗に代る効
果を持ち、このことで多量の水を使用せず、又これによ
り自動現像機の設置場所の制限がない安定化処理方法が
特開平2−132435に提案されているが、この処理
方法においてもチオ硫酸塩を含む少なくとも酸性定着剤
を使用する上では、長期にわたり処理を続けると水洗処
理と同等の画像保存性が得られなくなる問題点がある。
【0006】本発明の目的は、チオ硫酸塩を含む少なく
とも酸性定着液を使用しての自動現像機処理において、
水洗処理に代り、画像の保存安定性の良い処理方法を得
ることにある。他の目的は、水洗処理で多量の水を使用
しないことである。更に他の目的は、水洗処理を行わな
いことで、自動現像機の設置場所の限定から開放される
ことである。
【0007】
【問題点を解決するための手段】前記目的は、ハロゲン
化銀感光材料を像露光し、現像処理すると共に、チオ硫
酸塩を含む少なくとも酸性定着液で処理した後、水洗処
理の代りに少なくとも下記成分を含むpH=6.0〜8
.0の安定化処理液で処理することで達成される。 (1)1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール又は
その誘導体 (2)0.01〜0.2モル/lの亜硫酸塩
【0008
】本発明に用いられるチオ硫酸塩を含む少なくとも酸性
定着液は、停止作用を持つためpHは3.5〜5.5が
好ましい。pH=3.5以下では定着液の分解が早くな
り、pH=5.5以上では停止効果が著しく低下する。 この他、チオ硫酸塩以外に、亜硫酸塩、酢酸、クエン酸
等の多価カルボン酸、ホウ酸、水溶性アルミニウム塩等
一般的な組成物を用いることが出来る。
【0009】本発明に使用される安定化処理液は、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾール又はその誘導体
及び0.01〜0.2モル/lの亜硫酸塩を含みpHは
6.0〜8.0である。亜硫酸塩が0.01モル/l以
下では感光材料により少なくとも酸性定着液が安定化処
理液に持ち込まれると安定化処理液のpH値の低下が大
きくなり、0.2モル/l以上では感光材料の表面がザ
ラ付き、仕上がり上問題がある。又、pH=6.0以下
では安定化効果が劣化し、pH=8.0以上では感光材
料の乾燥性が悪く、自動現像機の乾燥ローラに感光材料
が絡みやすくなる。この他、リチウム塩、マグネシウム
塩、モリブデン酸塩も加えることが出来る。
【0010】更に、その直前の処理工程である少なくと
も酸性定着液の組成により種々の汚染を受けることとな
るが、この汚染を除くための組成を含んでもよい。少な
くとも酸性定着液中に含まれる硬膜剤成分であるアルミ
ニウム化合物の不溶化を防止するため、アミノポリカル
ボン酸を使用しても良い。更に処理液を長期に使用する
ことでの微生物の発生を防止するための防バイ剤の併用
も可能で、又出来上がる画像を良好なものにするため螢
光塗料を加えることも出来る。この他、溶解剤として、
チオ硫酸塩の併用もできる。ハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理の最終処理であるため、感光材料の乾燥ムラ
を無くすため各種の界面活性剤を加えることも出来る。
【0011】本発明の処理方法が適用できるのは、一般
用感光材料(黒白撮影用ネガフィルム及びポジフィルム
、黒白用印画紙)製版用感光材料(リスフィルム、写植
用フィルム、写植用印画紙)、複写用感光材料(マイク
ロフィルム、グラフフィルム)、X線用感光材料等を挙
げることが出来る。
【0012】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、これにより本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。 〔実施例1〕小型自動現像機(タンク容量各2l)を使
用して、市販黒白印画紙を像露光し処理を行った。使用
した処理液及び処理条件は次の通りである。     現像液       亜硫酸ナトリウム(無水)       
                   25.0g 
     1−フェニル−3−ピラゾリジノン    
                0.5g     
 ハイドロキノン                 
                     7.0g
      臭化ナトリウム            
                         
 2.0g      ベンゾトリアゾール     
                         
    0.1g      エチレングリコール  
                         
     30.0g      エチレンジアミン四
酢酸ニナトリウム                 
 1.0g      炭酸カリウム(無水)    
                         
 30.0g      水酸化カリウム      
                         
       8.0g      水を加えて   
                         
              1.0l       
 処理条件:現像時間50秒、現像温度30℃
【001
3】     定着液       チオ硫酸アンモニウム         
                   150.0g
      亜硫酸ナトリウム(無水)       
                   20.0g 
     氷酢酸                 
                         
  15.0g      水を加えて       
                         
          1.0l      アンモニア
水(28%)によりpH=4.70に調整      
  処理条件:定着時間50秒、定着温度30℃
【00
14】     安定化処理液     (A)1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール        0.5g          塩
化マグネシウム                  
            10.0g        
  チオ硫酸ナトリウム              
                2.0g     
     水を加えて               
                       1.
0l          水酸化ナトリウムによりpH
=7.5に調整    (B)1−フェニル−5−メル
カプトテトラゾール        0.5g    
      塩化マグネシウム           
                   10.0g 
         チオ硫酸ナトリウム       
                       2.
0g          亜硫酸水素ナトリウム   
               5.2g(0.05モ
ル)          水を加えて        
                         
     1.0l          水酸化ナトリ
ウムによりpH=7.5に調整          処
理条件:安定化処理時間50秒、安定化処理温度30℃
【0015】自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定
着液を入れ、水洗槽での処理は次のように行った。 (1)水洗槽に安定化処理液(A)を入れる。(比較例
) (2)水洗槽に安定化処理液(B)を入れる。(本発明
) この状態にて各々25.2cm×30.3cmの印画紙
400枚を一日20枚ずつ20日間での処理を行った。 補充量は前記現像液、定着液、安定化処理液共25.2
cm×30.3cm当り20mlで行った。処理された
画像は60℃、80%の恒温恒湿槽に5日間入れ画像の
変化を観察した結果は下表の様である。
【0016】
【0017】安定化処理方法 (1)は水洗槽に安定化処理液(A)を入れる。 (2)は水洗槽に安定化処理液(B)を入れる。 非画像部の黄色変化は、濃度計X−Rite310を使
用し、青色反射濃度を測定した。又、画像部の変化は視
覚的に測定し、〇は良好、×は不良である。又、pH値
はpHメーター東亜電波HM−30Sを使用し、25℃
のpH値を測定した。前表から明らかなように、水洗槽
に本発明の安定化処理液(B)を入れた処理方法は、長
期にわたって安定化処理液のpH値の低下が小さく、得
られた画像は安定性に優れており、十分な画像安定性が
得られる。
【0018】〔実施例2〕小型自動現像機(タンク容量
各6l)を使用して、市販写植用印画紙に像露光し、処
理を行った。使用した処理液及び処理条件は次の通りで
ある。     現像液       亜硫酸ナトリウム(無水)       
                   50.0g 
     1−フェニル−3−ピラゾリジノン    
                0.5g     
 ハイドロキノン                 
                   20.0g 
     ベンゾトリアゾール           
                       0.
1g      臭化カリウム           
                         
    2.0g      エチレンジアミン四酢酸
ニナトリウム                  1
.0g      炭酸カリウム(無水)      
                        5
0.0g      水を加えて          
                         
       1.0l        処理条件:現
像時間20秒、現像温度34℃
【0019】     定着液       チオ硫酸アンモニウム         
                   150.0g
      亜硫酸水素ナトリウム         
                     20.0
g      ホウ酸               
                         
    15.0g      酒石酸       
                         
              2.5g      酢
酸(90%)                   
                 30.0g   
   硫酸アルミニウムカリウム          
                15.0g    
  水を加えて                  
                        1
.0l      水酸化ナトリウムによりpH=4.
75に調整        処理条件:定着時間20秒
、定着温度34℃
【0020】     安定化処理液     (A)1−(4−ヒドロキシフェニル)   
                   −5−メルカ
プトテトラゾール        0.5g     
     硫酸マグネシウム            
                  15.0g  
        チオ硫酸ナトリウム        
                      2.0
g          水を加えて         
                         
    1.0l          水酸化ナトリウ
ムによりpH=7.0に調整    (B)1−(4−
ヒドロキシフェニル)               
       −5−メルカプトテトラゾール    
    0.5g          硫酸マグネシウ
ム                        
      15.0g          チオ硫酸
ナトリウム                    
          2.0g          亜
硫酸水素ナトリウム                
10.4g(0.1モル)          水を加
えて                       
               1.0l      
    水酸化ナトリウムによりpH=7.0に調整 
         処理条件:安定化処理時間20秒、
安定化処理温度34℃
【0021】自動現像機の各処理
液槽に前記現像液、定着液を入れ、水洗槽での処理は次
のように行った。 (1)水洗槽に安定化処理液(A)を入れる。(比較例
) (2)水洗槽に安定化処理液(B)を入れる。(本発明
) この状態にて各々23cm×27cmの写植印画紙10
00枚を一日50枚ずつ20日間での処理を行った。補
充量は23cm×27cm当り前記現像液10ml、定
着液15ml、安定化処理液25mlで行った。処理さ
れた画像は60℃、80%の恒温恒湿槽に5日間入れ画
像の変化を観察した結果は下表の様である。
【0022】
【0023】安定化処理方法 (1)は水洗槽に安定化処理液(A)を入れる。 (2)は水洗槽に安定化処理液(B)を入れる。 前表から明らかなように、水洗槽に本発明の安定化処理
液(B)を入れた処理方法は、長期にわたって安定化処
理液のpH値の低下が小さく、得られた画像は安定性に
優れており、十分な画像安定性が得られる。
【0024】〔実施例3〕小型自動現像機(タンク容量
各6l)を使用して、市販製版用フィルムに像露光し、
処理を行った。使用した処理液及び処理条件は次の通り
である。     現像液       亜硫酸ナトリウム(無水)       
                   60.0g 
     1−フェニル−3−ピラゾリジノン    
                0.5g     
 ハイドロキノン                 
                   25.0g 
     ベンゾトリアゾール           
                       0.
5g      臭化カリウム           
                         
    3.0g      エチレンジアミン四酢酸
ニナトリウム                  3
.0g      炭酸カリウム(無水)      
                        1
5.0g      水酸化カリウム        
                         
   15.0g      水を加えて      
                         
           1.0l        処理
条件:現像時間20秒、現像温度38℃
【0025】     定着液       チオ硫酸アンモニウム         
                   170.0g
      亜硫酸ナトリウム(無水)       
                   15.0g 
     ホウ酸                 
                         
    8.0g      酢酸(90%)    
                         
       17.0g      クエン酸(1水
塩)                       
           1.5g      硫酸アル
ミニウム                     
             10.0g      水
を加えて                     
                     1.0l
      水酸化ナトリウムによりpH=4.20に
調整        処理条件:定着時間20秒、定着
温度38℃
【0026】     安定化処理液     (A)1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール        0.5g          塩
化マグネシウム                  
            10.0g        
  チオ硫酸ナトリウム              
                2.0g     
     水を加えて               
                       1.
0l          水酸化ナトリウムによりpH
=7.5に調整    (B)1−フェニル−5−メル
カプトテトラゾール        0.5g    
      塩化マグネシウム           
                   10.0g 
         チオ硫酸ナトリウム       
                       2.
0g          亜硫酸水素ナトリウム   
             10.4g(0.1モル)
          水を加えて          
                         
   1.0l          水酸化ナトリウム
によりpH=7.5に調整          処理条
件:安定化処理時間20秒、安定化処理温度38℃
【0
027】自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定着液
を入れ、水洗槽での処理は次のように行った。 (1)水洗槽に安定化処理液(A)を入れる。(比較例
) (2)水洗槽に安定化処理液(B)を入れる。(本発明
) この状態にて各々25.2cm×30.3cmの製版用
フィルム800枚を一日20枚ずつ20日間での処理を
行った。補充量は25.2cm×30.3cm当り前記
現像液25ml、定着液、安定化処理液各30mlずつ
で行った。処理された画像は60℃、80%の恒温恒湿
槽に5日間入れ画像の変化を観察した結果は下表の様で
ある。
【0028】
【0029】安定化処理方法 (1)は水洗槽に安定化処理液(A)を入れる。 (2)は水洗槽に安定化処理液(B)を入れる。 非画像部の黄色変化は、濃度計X−Rite310を使
用し、青色透過濃度を測定した。又、画像部の視覚判定
、pH値の測定方法は実施例1と同様である。前表から
明らかなように、水洗槽に本発明の安定化処理液(B)
を入れた処理方法は、長期にわたって安定化処理液のp
H値の低下が小さく、得られた画像は安定性に優れてお
り、十分な画像安定性が得られる。
【0030】〔実施例4〕小型自動現像機(タンク容量
各3l)を使用して、市販Xレイフィルムの処理を行っ
た。使用した処理液及び処理条件は次の通りである。     現像液       メタ重亜硫酸カリウム         
                     50.0
g      1−フェニル−3−ピラゾリジノン  
                  1.2g   
   ハイドロキノン               
                     25.0
g      トリエチレングリコール       
                     20.0
g      ホウ酸               
                         
    10.0g      臭化カリウム    
                         
           5.0g      エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム            
      3.0g      5−メチルベンゾト
リアゾール                    
    0.05g      グルタールアルデヒド
                         
       5.0g      炭酸カリウム(無
水)                       
       50.0g      水酸化カリウム
                         
           50.0g      水を加
えて                       
                   1.0l  
    処理条件:現像時間30秒、現像温度34℃

0031】     定着液       チオ硫酸アンモニウム         
                   200.0g
      亜硫酸ナトリウム(無水)       
                   20.0g 
     ホウ酸                 
                         
    8.0g      酢酸(90%)    
                         
       17.0g      クエン酸(1水
塩)                       
           1.5g      硫酸アル
ミニウム                     
             10.0g      水
を加えて                     
                     1.0l
      水酸化ナトリウムによりpH=4.30に
調整。       処理条件:定着時間30秒、定着温度34
【0032】     安定化処理液     (A)1−(4−アセチルフェニル)    
                  −5−メルカプ
トテトラゾール        1.0g      
    水酸化リチウム              
                  10.0g  
        チオ硫酸ナトリウム        
                      2.0
g          水を加えて         
                         
    1.0l          塩酸によりpH
=7.5に調整。     (B)1−(4−アセチルフェニル)    
                  −5−メルカプ
トテトラゾール        1.0g      
    水酸化リチウム              
                  10.0g  
        チオ硫酸ナトリウム        
                      2.0
g          亜硫酸水素ナトリウム    
              15.6g(015モル
)          水を加えて         
                         
    1.0l          水酸化ナトリウ
ムによりpH=7.5に調整。       処理条件:安定化処理時間30秒、安定化
処理温度34℃
【0033】自動現像機の各処理液槽に
前記現像液、定着液を入れ、水洗槽での処理は次のよう
に行った。 (1)水洗槽に安定処理液(A)を入れる。(比較例)
(2)水洗槽に安定処理液(B)を入れる。(本発明)
この状態にて各々25.2cm×30.3cmのXレイ
フィルム600枚を一日に30枚ずつ20日間での処理
を行った。補充量は前記現像液、定着液、安定化処理液
共25.2cm×30.3cm当り35mlで行った。 処理された画像は60℃、80%の恒温恒湿槽に4週間
入れ画像の変化を観察した結果は下表のようである。
【0034】
【0035】安定化処理方法 (1)は水洗槽に安定化処理液(A)を入れる。 (2)は水洗槽に安定化処理液(B)を入れる。 濃度の測定方法、画像部の視覚測定、pH値の測定方法
は、実施例3と同様である。前表から明らかなように、
水洗槽に本発明の安定化処理液(B)を入れた処理方法
は、長期にわたって安定化処理液のpH値の低下が小さ
く、得られた画像は安定性に優れており、十分な画像安
定性が得られる。
【0036】
【発明の効果】上記の如く本発明によれば、ハロゲン化
銀写真感光材料を現像処理すると共に、チオ硫酸塩を含
む少なくとも酸性定着液で処理を行った後、1−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール又はその誘導体及び0
.01〜0.2モル/lの亜硫酸塩を含むpHは6.0
〜8.0の安定化処理液で処理することで、長期間にわ
たり処理を続けても優れた画像安定性を持つ画像を得る
ことが出来、使用上での効果が大である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  ハロゲン化銀感光材料を像露光、現像
    処理すると共に、チオ硫酸塩を含む少なくとも酸性定着
    液で処理した後、水洗処理の代りに少なくとも下記成分
    を含むpH=6.0〜8.0の安定化処理液で処理する
    ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
    。 (1)1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール又は
    その誘導体 (2)0.01〜0.2モル/lの亜硫酸塩
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