JPH05323551A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化銀写真写真感光材料の処理工程に
於て、水洗処理に代り、水洗水を使用しないで画像の保
存安定性を確保する。 【構成】 下記一般式化１で表わされる化合物を含有
し、ｐＨ５〜８の処理液で処理する。 一般式 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関し、チオ硫酸塩を含む処理液で処理
した後の水洗処理に代え、処理液による処理方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、像露光
後、現像、定着、水洗の工程で処理されるのが一般的で
ある。現像定着に関しては、種々の改良が加えられてい
るが、水洗処理に関しては、旧来の方法であり、水洗工
程を効率的にすることから使用する水の量が少なくなっ
てきているが、以前として多量の水が使用されている。

【０００３】水洗処理による多量の水の使用をやめて、
これに代り少量の処理液で処理を行い、水洗に代る効果
を持ち、この事で多量の水を使用せず、又、これにより
自動現像機の制限が無い処理方法が今だ無いのが現状で
ある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水洗
処理に代り、画像の保存安定性のよい処理方法を得る事
である。他の目的は、水洗処理で多量の水を使用しない
事である。更に他の目的は、水洗処理を行わない事で、
自動現像機の設置場所の限定から開放される事である。

【０００５】水洗処理に水を使用する事は、水資源の有
効利用の面から見て好ましい事ではなく、更に、使用後
の排水の処理の点でも好ましくない。

【０００６】今日、写真処理は、自動現像機の使用が一
般的になって来ており、又、使い勝手の良いものになっ
ている。現像、定着に於ては、単位面積を処理するのに
必要とされる処理液の量は少ないため、使用後の廃液は
小さな容器で回収が可能である。

【０００７】しかし、水洗処理では、単位面積を処理す
る水の量が多く、小さな容器で回収する事は出来ない。
又。この水洗水を供給するため、自動現像機は水道と結
ばれ、又、排水のため、排水管と結ばれなくてはならな
い。この制限は自動現像機の設置場所での大きな制限と
なっている。

【０００８】この制限を除くため、水洗処理を少量の水
を利用して行った場合、前工程の定着処理時、感光材料
中に含まれた定着組成が十分水洗されずに感光材料中に
残る事となり、所謂水洗不足と言われる状態となり、出
来上がった画像の保存時の安定性が極度に劣化するので
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記の目的は、ハロゲン
化銀写真感光材料を像露光し、現像処理する方法に於
て、チオ硫酸塩を含む処理液で処理した後、少なくとも
下記一般式化２で表わされる化合物を含有し、pH５〜
８、好ましくはpH６〜７の処理液で処理することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法により達成
される。

【００１０】一般式

【化２】 （式中、Ｍ，Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子、又は
ＨＮ₄）上記一般式の化合物は、英国特許第1275701号を
参考に合成する事が出来る。

【００１１】本発明の処理液は、その直前の処理工程で
ある定着液の組成により種々の汚染を受ける事となる
が、この汚染を除くための組成を含んでも良い。定着液
中に含まれる硬膜剤成分であるアルミニウム化合物の不
溶化を防止するため、アミノポリカルボン酸及びそのア
ルカリ塩を併用しても良い。

【００１２】又、pHを一定に保つために緩衝剤を併用し
ても良く、二塩基酸の塩類、有機カルボン酸及びそのア
ルカリ塩も併用できる。更に、処理液を長期に使用する
ことでの微生物の発生を防止するための防ばい剤の併用
も可能で、又、出来上がる画像を良好なものにするた
め、蛍光染料を加える事もできる。この他、溶解剤とし
て、チオ硫酸塩の併用もできる。

【００１３】本発明の処理液は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理の最終処理であるため、感光材料の乾燥
むらを無くすため、各種の界面活性剤を加える事もでき
る。

【００１４】本発明の処理方法が適用出来るのは、一般
用感光材料（黒白撮影用ネガフィルム及びポジフィル
ム、黒白用印画紙）、製版用感光材料（リスフィルム、
写植用フィルム、写植用印画紙）、複写用感光材料（マ
イクロフィルム、グラフフィルム）、Ｘ線用感光材料等
を挙げることが出来る。

【００１５】

【実施例】実施例により本発明を詳細に説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではな
い。

【００１６】〔実施例１〕小型現像機を使用して、市販
黒白印画紙を像露光し、処理を行った。使用した処理液
及び処理条件は次の通りである。

【００１７】 現像液 亜硫酸ナトリウム（無水） ２５．０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ０．５ｇ ハイドロキノン ７．０ｇ 臭化ナトリウム ２．０ｇ ベンゾトリアゾール ０．１ｇ エチレングリコール ３０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ｇ 炭酸カリウム（無水） ３０．０ｇ 水酸化カリウム ８．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 処理条件：現像時間５０秒、現像温度３０℃

【００１８】 定着液 チオ硫酸アンモニウム １５０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ２０．０ｇ 氷酢酸 １５．０ｇ アンモニア水（２８％） １０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 処理条件：定着時間５０秒、定着温度３０℃

【００１９】 本発明の処理液 １−（４−カルボキシフェニル） −５−メルカプトテトラゾール ０．５ｇ 水を加えて １．０ｌ 水酸化ナトリウムにてpHを７とする。

【００２０】自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定
着液を入れ、水洗槽での処理は、次の様に行った。 (1）水洗槽に水を給水、通常の水洗を行う。 (2）水洗槽に水を入れ、給水状態にはしない。（溜水） (3）水洗槽に本発明の処理液を入れる。 この状態にて、各々２５．２ｃｍ×３０．３ｃｍの印画
紙を５００枚処理し、処理による各処理液の減量分は各
々の液を加えた。この時の処理条件は、処理時間５０
秒、処理温度は３０℃とした。

【００２１】処理された画像は、６０℃、８０％の恒温
恒湿槽に２日間入れ、画像の変化を観察した結果は表１
の様である。

【表１】

【００２２】水洗方法は(１)、(２)、(３)は各々、 (1）水洗槽に水を給水、通常の水洗を行う。 (2）水洗槽に水を入れ、給水状態にはしない。（溜水） (3）水洗槽に本発明の処理液を入れる。 無画像部の黄色変化は、濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ８１０を使
用し、青色光反射濃度を測定した。又、画像部の変化
は、視覚的に判定し、○は良好、△は殆ど良好、×は不
良である。

【００２３】前表から分る様に、水洗槽に本発明の処理
液を入れた処理方法で得た画像は、水洗槽に水を給水、
通常の水洗で得た画像と同様で、水洗槽に水を入れ、給
水状態で得た画像よりはるかに優れており、これまで一
般的に行われている給水による水洗方法で得られる画像
と同様の十分な画像安定性が得られる。

【００２４】〔実施例２〕小型自動現像機を使用して、
市販Ｘレイフィルムの処理を行った。使用した処理液及
び処理条件は次の通りである。

【００２５】 現像液 メタ重亜硫酸カリウム ５０．０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン １．２ｇ ハイドロキノン ２５．０ｇ トリエチレングリコール ２０．０ｇ ホウ酸 １０．０ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ３．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタールアルデヒド ５．０ｇ 炭酸カリウム（無水） ５０．０ｇ 水酸化カリウム ５０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 処理条件：現像時間６０秒、現像温度３０℃

【００２６】 定着液 チオ硫酸アンモニウム ２００．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） １０．０ｇ ホウ酸 ８．０ｇ 酢酸（９０％） １７．０ｇ クエン酸（１水塩） １．５ｇ 硫酸アルミニウム １５．０ｇ 水酸化ナトリウム ６．２ｇ 水を加えて １．０ｌ 処理条件：定着時間６０秒、定着温度３０℃

【００２７】 本発明の処理液 １−（３−カルボキシフェニル） −５−メルカプトテトラゾール ０．７ｇ エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム １．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 水酸化ナトリウムにてpHを７とする。

【００２８】自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定
着液を入れ、水洗槽での処理は、次の様に行った。 (1）水洗槽に上水を給水、通常の水洗を行う。 (2）水洗槽に水を入れ、給水状態にはしない。（溜水） (3）水洗槽に本発明の処理液を入れる。 この状態にて、各々２５．２ｃｍ×３０．３ｃｍのＸレ
イフィルムを３００枚処理した。

【００２９】処理による各処理液の減量分は各々の液を
加えた。１００枚毎のフィルムは、６０℃、８０％の恒
温恒湿槽に２週間入れ、画像の変化を観察した結果は表
２の様である。

【表２】

【００３０】水洗方法は(１)、(２)、(３)は実施例１と
同じ。無画像部の黄色変化は、濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ８１
０を使用し、青色光透過濃度を測定した。又、画像部の
変化は、視覚的に判定、実施例１と同じである。

【００３１】前表から分る様に、水洗槽に本発明の処理
液を入れた処理方法で得た画像は、水洗槽に水を給水、
通常の水洗で得た画像と同様で、水洗槽に水を入れ、給
水状態としない（溜水）で得た画像よりはるかに優れて
おり、これまで一般的に行われている給水による水洗方
法で得られる画像と同様の十分な画像安定性が得られ
る。

【００３２】〔実施例３〕小型自動現像機を使用して、
市販リスレイフィルムにコンタクトスクリーンを通して
像露光し、処理を行った。使用した処理液及び処理条件
は次の通りである。

【００３３】 現像液 ハイドロキノン １５．０ｇ ホルムアルデヒド酸性亜硫酸ナトリウム ６５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．３ｇ ホウ酸 １０．０ｇ 臭化ナトリウム ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ８０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ

【００３４】 現像補充液 ハイドロキノン ２０．０ｇ ホルムアルデヒド酸性亜硫酸ナトリウム ６５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ ホウ酸 ７．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ８０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ

【００３５】 定着液 チオ硫酸アンモニウム １３０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） １０．０ｇ ホウ酸 １０．０ｇ 酢酸（９０％） １６．０ｇ クエン酸ナトリウム １．０ｇ 水酸化ナトリウム ４．５ｇ リュウサンアルミニウム（結晶） ３０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ

【００３６】 本発明の処理液 １−（２−カルボキシフェニル） −５−メルカプトテトラゾール ０．２ｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 水酸化ナトリウムにてpHを７とする。

【００３７】自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定
着液を入れ、水洗槽での処理は、水を給水し、通常の水
洗を行った。一方、本発明の方法では、水洗槽に本発明
の処理液を入れ、処理を行った。

【００３８】処理条件は、各処理時間は９０秒、処理温
度は２７℃として、リスフィルム２５．２ｃｍ×３０．
３ｃｍ１枚当り４０ｍｌ補充を行った。使用する処理液
は、前記現像補充液、定着液、本発明処理液である。処
理した画像は２００枚毎を６０℃、８０％の恒温恒湿槽
に２日間入れ、画像の変化を観察した結果は表３の様で
ある。又、無画像部の黄色変化の測定及び画像部の変化
の視覚測定は実施例１と同じである。

【表３】

【００３９】前表からも分るように、本発明の方法で処
理したものは、通常の給水水洗を行った画像と差がない
事が分る。

【００４０】〔実施例４〕小型自動現像機を使用して、
市販黒白印画紙を像露光し、処理を行った。使用した処
理液及び処理条件は次の通りである。

【００４１】 現像液 亜硫酸ナトリウム（無水） ５０．０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ０．５ｇ ハイドロキノン ２０．０ｇ ベンゾトリアゾール ０．１ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ 炭酸カリウム（無水） ５０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 処理条件：現像時間３０秒、現像温度３０℃

【００４２】 定着液 チオ硫酸アンモニウム １５０．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム（無水） ２０．０ｇ 水酸化ナトリウム １２．０ｇ ホウ酸 １５．０ｇ 酒石酸 ２．５ｇ 酢酸（９０％） ３０．０ｇ クエン酸（１水塩） １．５ｇ 硫酸アルミニウムカリウム １５．０ｇ 水を加えて １．０ｌ 処理条件：定着時間３０秒、定着温度３４℃

【００４３】 本発明の処理液(１) １−（４−カルボキシフェニル） −５−メルカプトテトラゾール １．０ｇ 酢酸 ２．０ｇ 酢酸ナトリウム ２０．ｇ 水を加えて １．０ｌ 水酸化ナトリウムにてpHを７．０とする。本発明の処理
液(１)を酢酸にてpHを７．０とする。本発明の処理液
(１)を水酸化ナトリウムにてpHを８．５とする。

【００４４】自動現像機の各処理液槽に前記現像液、定
着液を入れ、水洗槽には本発明の処理液を入れ、処理条
件は各処理時間を３０秒、処理温度３０℃で処理を行っ
た。処理された画像は、６０℃、８０％の恒温恒湿槽に
２日間入れ、画像の変化を観察した結果は表４の様であ
る。

【表４】

【００４５】濃度の測定方法、画像部の視覚判定は実施
例１と同様である。前表から分かる様に本発明の処理液
のpHが８以上及び５以下であると、処理された感光材料
の状態が著しく悪い。これに対し、本発明の処理液のpH
であれば、十分な画像安定が得られる。

【００４６】

【発明の効果】上記の如く本発明によれば、ハロゲン化
銀写真感光材料を現像処理した後、チオ硫酸塩を含む処
理液で処理を行った後、これまで多量の水を使用して水
洗処理を行っていたのに代り、本発明の方法で処理する
事で、多量の水を使用して水洗処理して得る画像の安定
性と同様の安定性の画像を得る事が出来、これにより水
資源の節約となり、又、多量の水を使用しないことか
ら、給排水施設が必要でなくなり、使用場所の制約がな
く、何処でも処理できることになる等実用効果は著大で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を像露光し、
   現像処理すると共に、チオ硫酸塩を含む処理液で処理し
   た後の水洗処理に代り、処理液を使用する処理方法に於
   て、少なくとも下記一般式化１で表わされる化合物を含
   有し、pH５〜８の処理液で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式 【化１】 （式中、Ｍ，Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子、又は
   ＨＮ₄）