JPH04276312A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、非磁性基体上に強磁
性金属を磁性材とした磁性層を有する磁気テープ、磁気
デイスク、磁気ドラムなどの磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、磁気テープなどの磁気記録媒体
は、その記録再生時に磁性層表面が磁気ヘツドなどと大
きな相対速度で摺接するために摩耗されやすい。とくに
、真空蒸着などで形成される強磁性金属薄膜型の磁性層
、ならびに強磁性金属磁性粉末を結合剤にて結着した塗
膜型の磁性層を有する磁気記録媒体では、高密度記録特
性にすぐれる反面、磁性材である金属の硬度が低く、か
つ磁気ヘツドとの摩擦係数が大きいことから、磁性層の
摩耗や損傷を受けやすく、また空気中で磁性材の金属が
徐々に酸化されるため、最大磁束密度などの磁気特性が
劣化するという難点があつた。

【０００３】そこで、従来では、磁性層表面に防錆剤を
塗布して耐食性を改善したり、磁性層上に脂肪酸や脂肪
酸エステルの如き脂肪族化合物あるいはパーフルオロア
ルキルポリエーテルの如きフツ素系化合物などの潤滑剤
被膜を形成して摩擦係数を低減することにより、走行性
および耐久性を改善する手段が採用されている（特開昭
６０−１０９０２８号公報、同６１−１１９２６号公報
など）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の磁性層表面に被着させた防錆剤や潤滑剤は、磁気記
録媒体の使用初期にはある程度の耐食作用や潤滑作用を
発揮するが、磁性層表面との相互作用が不充分であるこ
とから、繰り返し使用するうちに磁気ヘツドとの摺接に
よつて磁性層表面から離脱しやすく、耐食性、走行性、
耐久性などを充分には改善できなかつた。

【０００５】また、とくに磁気記録媒体の保管中や使用
中の雰囲気にＳＯ２、ＮＯ２、Ｃｌ２などの腐食性ガス
が含まれる場合、前記従来の防錆剤などでは全く対処で
きず、このガスが非常に微量であつても磁性層に用いら
れている強磁性金属の腐食が急速に進行し、磁気特性の
著しい低下を招くという問題があつた。

【０００６】この発明は、上述の情況に鑑み、強磁性金
属を磁性材とする磁性層を有するものとして、耐食性、
走行性、耐久性のいずれにもすぐれ、しかも腐食性ガス
を含む雰囲気中においても上記金属の腐食を生じにくく
、高い磁気特性を維持しうる磁気記録媒体を提供するこ
とを目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この発明者は、上記の目
的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定のベン
ゾトリアゾール系化合物を磁性層の表面または内部に存
在させた場合に、この化合物が非常に強力な耐食作用を
発揮するとともに、磁性層表面に潤滑性を付与し、もつ
て耐食性、走行性、耐久性が大きく改善され、しかも腐
食性ガスを含む雰囲気中でも磁気特性の劣化を生じにく
くなることを見い出し、この発明を完成するに至つた。

【０００８】すなわち、この発明は、非磁性基体上に強
磁性金属を磁性材とした磁性層が設けられてなる磁気記
録媒体において、上記磁性層の表面または内部に、ベン
ゾトリアゾールホスホン酸誘導体と水酸基を２個有する
ベンゾトリアゾール誘導体とから選ばれる少なくとも一
種の化合物が存在することを特徴とする磁気記録媒体に
係るものである。

【０００９】

【発明の構成・作用】この発明に用いられるベンゾトリ
アゾールホスホン酸誘導体と水酸基を２個有するベンゾ
トリアゾール誘導体は、それぞれこれを磁性層の表面ま
たは内部に存在させた場合に、磁性材である強磁性金属
の空気中の酸素による酸化腐食、ならびにＳＯ２、ＮＯ
２、Ｃｌ２などの腐食性ガスによる腐食に対して強い耐
食作用を発揮するとともに、磁性層表面に良好な潤滑性
を付与する。しかも、前者の誘導体は分子中にリン酸基
を有し、後者の誘導体は分子中に２個の水酸基を有し、
これらリン酸基および水酸基が磁性層の親水性である強
磁性金属に対して親和性にすぐれることから、両者とも
に磁性層に強固に吸着する。

【００１０】したがつて、この発明の磁気記録媒体では
、繰り返し使用によつて磁性層表面が磁気ヘツドと多数
回摺接しても、その表面に被着した前記両誘導体はほと
んど離脱せず、もつて前記の雰囲気を問わない強い耐食
作用と良好な潤滑作用が長期にわたつて充分に発揮され
、磁性材とした強磁性金属の腐食による磁気特性の劣化
が防止されるとともに、安定した走行性が得られ、また
磁性層表面の摩耗や損傷を生じにくく、すぐれた耐久性
を示すものとなる。

【００１１】ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体なら
びに水酸基を２個有するベンゾトリアゾール誘導体とし
ては、とくに限定されないが、前者では下記の化学式（
ａ）および（ｂ）、後者では下記の化学式（ｃ）および
（ｄ）で示される化合物が、それぞれ好適なものとして
挙げられる。また、これらのベンゾトリアゾール誘導体
は二種以上を併用しても差し支えない。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】なお、ホスホン酸誘導体ではないベンゾト
リアゾール誘導体であつて水酸基が１個だけの化合物は
、磁性層への吸着が充分ではなく、磁性層表面と磁気ヘ
ツドとの摺接によつて容易に磁性層から離脱する。また
、水酸基を３個以上有するベンゾトリアゾール誘導体で
は、親水性が強すぎることから防錆能力に劣る。

【００１７】この発明の対象とする磁気記録媒体は、既
述のように非磁性基体上に強磁性金属を磁性材とした磁
性層が設けられたものであり、この磁性層が強磁性金属
薄膜型であるもの、ならびに強磁性金属磁性粉末を結合
剤にて結着した塗膜型であるもの、の両者を包含する。 前者の強磁性金属薄膜型の磁性層は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ
、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｐ合金などの強磁性金属を、真空蒸着、イオ
ンプレーテイング、スパツタリング、メツキなどの手段
で非磁性基体の表面に被着することにより形成できる。 後者の塗膜型の磁性層は、上記同様の強磁性金属からな
る磁性粉末と結合剤を含む磁性塗料を調製し、この塗料
を非磁性基体上に塗布、乾燥することにより形成できる
。

【００１８】このような磁性層の表面に前記のベンゾト
リアゾール誘導体を存在させるには、この誘導体をエタ
ノールなどの適当な溶剤に溶解させた溶液とし、この溶
液中に磁性層を浸漬するか、あるいは同溶液を磁性層表
面に塗布もしくは噴霧し、溶剤を揮散させることにより
、上記誘導体を均一に被着させればよい。この被着量は
、０．１〜５．０ｍｇ／平方ｍ程度が好ましく、少なす
ぎては前記作用が不充分となり、逆に多すぎては記録再
生時の出力低下やドロツプアウトの原因となる。

【００１９】なお、塗膜型の磁性層では、前記の磁性塗
料中にベンゾトリアゾール誘導体を配合することにより
、磁性層の内部にこの誘導体を含有させることも可能で
ある。ただし、この場合にも、配合量の調整または前記
の表面への被着手段との併用により、磁性層の表面にこ
の誘導体が前記被着量程度に存在するように設定するこ
とが望ましい。

【００２０】また、前記のベンゾトリアゾール誘導体を
単独で用いる以外に、脂肪酸、脂肪酸エステル、パーフ
ルオロアルキルポリエーテルなどの従来より使用されて
いる潤滑剤成分をこの誘導体とともに併用しても差し支
えない。

【００２１】塗膜型の磁性層の結合剤としては、塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、繊維素系樹脂、ビニ
ルアセタール系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、放射線硬化型樹脂、
架橋剤としてのポリイソシアネート化合物などの従来よ
り磁気記録媒体用として知られるものをいずれも使用可
能である。また、塗膜型の磁性層中には、研摩剤、充て
ん剤、帯電防止剤、分散剤、着色剤などの従来より知ら
れる各種の添加剤を必要に応じて適宜配合することがで
きる。

【００２２】この発明の磁気記録媒体は、ポリエステル
フイルムなどの合成樹脂フイルムを基体とする磁気テー
プ、円盤を基体とする磁気デイスク、ドラムを基体とす
る磁気ドラムなど、記録再生において磁性層表面が磁気
ヘツドと摺接する種々の形態のものを包含する。また、
磁性層を設けていない非磁性基体の背面にバツクコート
層を有するものや、磁性層と基体との間に中間層を有す
るものも、この発明の適用対象となる。

【００２３】

【発明の効果】この発明によれば、強磁性金属を磁性材
とした磁性層を有する磁気記録媒体として、空気中およ
び腐食性ガスを含む雰囲気中のいずれかにおいても上記
磁性材の腐食を生じにくく、繰り返し使用しても磁気ヘ
ツドとの摩擦が小さく、安定した走行性が得られるとと
もに磁性層の摩耗や損傷を受けにくく、長期にわたつて
高い磁気特性を維持し、極めて耐久性にすぐれたものを
提供できる。

【００２４】また、この発明の請求項２〜５の構成によ
れば、つまり前記化学式（ａ）〜（ｄ）で示される特定
のベンゾトリアゾール誘導体を用いる構成によれば、上
記の耐食性、走行性、耐久性の効果がとくに良好に発揮
されるという利点がある。

【００２５】

【実施例】つぎに、この発明の実施例につき、比較例と
対比して具体的に説明する。以下において部および％と
あるのは、重量部および重量％をそれぞれ意味する。

【００２６】実施例１ 厚さ１０μｍのポリエステルフイルムを真空蒸着装置内
に装てんし、５×（１／１０００００）トールの真空下
でＣｏ−Ｎｉ合金を加熱蒸発させて、このフイルムの片
面に厚さ０．１５μｍのＣｏ−Ｎｉ合金からなる強磁性
金属薄膜を形成した。ついで、これを前記化学式（ａ）
で示されるベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体の０．
１％エタノール溶液中に浸漬したのち、乾燥してこの誘
導体からなる保護被膜を形成し、８ｍｍ幅にスリツトし
てビデオテープを作製した。なお、この誘導体の被着量
は１．０ｍｇ／平方ｍであつた。

【００２７】実施例２ ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体として、前記の化
学式（ｂ）におけるＲ１およびＲ２がともにオクチル基
である化合物を用いた以外は、実施例１と同様にしてビ
デオテープを作製した。

【００２８】実施例３ ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体に代えて、前記の
化学式（ｃ）におけるＲ３がメチレン基、Ｒ４およびＲ
５がともにエチレン基である化合物を用いた以外は、実
施例１と同様にしてビデオテープを作製した。

【００２９】実施例４ ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体に代えて、前記の
化学式（ｄ）におけるＲ６がメチレン基である化合物を
用いた以外は、実施例１と同様にしてビデオテープを作
製した。

【００３０】比較例１ ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体に代えて、ベンゾ
トリアゾールを使用した以外は、実施例１と同様にして
ビデオテープを作製した。

【００３１】比較例２ ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体のエタノール溶液
に代えて、パーフルオロアルキルポリエーテル（エニモ
ント社製の商品名フオンブリンＺ　　ＤＯＬ）の０．１
％フレオン溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして
ビデオテープを作製した。

【００３２】実施例５ 　　　　α−Ｆｅ磁性粉末　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８０部　　　　塩化ビニル系樹脂（日本ゼ
オン社製の商品名ＭＲ−１１０）　　　　　　１２部　
　　　ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製の商品
名Ｎ−２３０９）　　４部　　　　三官能性低分子量イ
ソシアネート化合物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２部　　　　（日本ポリウレタン
工業社製の商品名コロネートＬ）　　　　シクロヘキサ
ノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５部　
　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６５部

【００３３】上記の組成物を
ボールミル中で１００時間混合分散して磁性塗料を調製
したのち、この磁性塗料を厚さ１１μｍのポリエステル
フイルム上に乾燥厚が３μｍとなるように塗布、乾燥し
て磁性層を形成した。ついで、これを実施例１と同様の
ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体のエタノール溶液
中に浸漬したのち、乾燥して、この誘導体からなる保護
被膜を形成し、８ｍｍ幅にスリツトしてビデオテープを
作製した。

【００３４】実施例６ ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体に代えて、実施例
３と同様の化合物を用いた以外は、実施例５と同様にし
てビデオテープを作製した。

【００３５】実施例７ 磁性塗料の組成中に前記の化学式（ａ）で示されるベン
ゾトリアゾールホスホン酸誘導体２部を追加配合した以
外は、実施例５と同様にしてビデオテープを作製した。

【００３６】比較例３ ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体に代えて、ベンゾ
トリアゾールを使用した以外は、実施例５と同様にして
ビデオテープを作製した。

【００３７】比較例４ ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体のエタノール溶液
に代えて、比較例２で用いたパーフルオロアルキルポリ
エーテルのフレオン溶液を使用した以外は、実施例５と
同様にしてビデオテープを作製した。

【００３８】以上の実施例および比較例の各ビデオテー
プについて、耐久性および耐食性を試験したところ、下
記の表１に示す結果が得られた。なお、耐久性試験は、
２５℃，６０％ＲＨの条件下で、ビデオテープをヘツド
荷重５ｇ、走行速度０．０４８ｍ／秒で走行させて再生
し、出力が初期出力より３ｄＢ低下するまでの走行回数
を測定した。また耐食性試験は、ビデオテープを６０℃
，９０％ＲＨの条件下に１週間放置した場合と、ＳＯ２
濃度１０ｐｐｍの環境下に１日間放置した場合の飽和磁
化量の保持率をＶＳＭ（試料振動型磁力計）を用いて測
定し、この測定値を放置前のビデオテープの飽和磁化量
に対する比率（％）として示した。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１の結果から、この発明のビデオテープ
（実施例１〜７）は、磁性層が強磁性金属薄膜型および
塗膜型のいずれにおいても、従来のビデオテープ（比較
例１〜４）と比べ、耐久性および耐食性に著しくすぐれ
、ＳＯ２の如き腐食性ガスを含む雰囲気中においても磁
性材の腐食とこれによる磁気特性の低下をほとんど生じ
ないことが判る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　非磁性基体上に強磁性金属を磁性材と
   した磁性層が設けられてなる磁気記録媒体において、上
   記磁性層の表面または内部に、ベンゾトリアゾールホス
   ホン酸誘導体と水酸基を２個有するベンゾトリアゾール
   誘導体とから選ばれる少なくとも一種の化合物が存在す
   ることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】　　ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体
   として、つぎの化学式（ａ）； 【化１】 で示される化合物を用いた請求項１の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】　　ベンゾトリアゾールホスホン酸誘導体
   として、つぎの化学式（ｂ）； 【化２】 で示される化合物を用いた請求項１の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】　　水酸基を２個有するベンゾトリアゾー
   ル誘導体として、つぎの化学式（ｃ）； 【化３】 で示される化合物を用いた請求項１の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】　　水酸基を２個有するベンゾトリアゾー
   ル誘導体として、つぎの化学式（ｄ）； 【化４】 で示される化合物を用いた請求項１の磁気記録媒体。