JPH04276089A - エポキシ化合物の製造方法 - Google Patents

エポキシ化合物の製造方法

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JPH04276089A
JPH04276089A JP3298733A JP29873391A JPH04276089A JP H04276089 A JPH04276089 A JP H04276089A JP 3298733 A JP3298733 A JP 3298733A JP 29873391 A JP29873391 A JP 29873391A JP H04276089 A JPH04276089 A JP H04276089A
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JP
Japan
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substituted
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phenyl
alkyl
halogen
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Withdrawn
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JP3298733A
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English (en)
Inventor
Dieter Hermeling
ヘルメリング ディーター
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes
    • C25B3/23—Oxidation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカノールおよび補
助電解質の存在下でアリルアルコールの電気化学的酸化
によりまたはアルカリ性媒体中でアルカノールの存在下
でアリルアルコールとハロゲンとの反応によりエポキシ
化合物を製造する方法ならびに新規エポキシ化合物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１３９３〜１３
９５（１９４８年）には、酸性媒体中で塩素とアリルア
ルコールとの反応により２，３−ジクロロプロパノール
を生じることが記載されている。Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ，５／４巻，４版，５５〜５８および１３３〜１４１
頁によれば、アリルアルコールと臭素、もしくは酸化数
（＋１）を有する臭素との反応により類似した条件下で
ブロモヒドリンを製造することができる。
【０００３】これに対して、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，
５／３巻，４版，７７５頁以下および　Ｈｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ，５／４巻，４版，１４１〜１４６頁によれば
、アルコールの存在下でオレフィンと塩素、もしくは酸
化数（＋１）を有する塩素または臭素、もしくは酸化数
（＋１）を有する臭素との反応によりハロゲンヒドリン
エーテルを生じることが記載されている。
【０００４】３−置換−アルケ−２−エン−１−オール
から３−置換−３−ヒドロキシ−１，２−エポキシドの
合成は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．２７，４
９８７〜４９９０（１９８６年）およびＣｈｅｍ．Ｌｅ
ｔｔ．６４５〜６４６（１９８８年）によれば、最初に
合成した３−置換−１−ヒドロキシ−２，３−エポキシ
ドの異性体化を含む別の工程を介してのみ可能である。 Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．５４，１８２２〜１８
４５（１９７１年）に記載されるように、該異性体化を
アリルアルコール段階ですでに行うこともできる。
【０００５】エダクト中の酸素原子が生成物のエポキシ
ド酸素原子となる、１−ヒドロキシアルケ−２−エンか
ら３−ヒドロキシ−１，２−エポキシドまたは３−アル
コキシ−１，２−エポキシドの直接的合成はいまだ記載
されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、そのような直接的合成方法を提供することであった
。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題は、一般式Ｉ：
【０００８】
【化３】
【０００９】〔式中、置換基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，
Ｒ５は、互いに独立に水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキ
ル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０−シ
クロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−ヒドロキシアル
キル、複素環またはＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８
−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキル、
Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、
ハロフェニル、ハロフェノキシ、カルボキシ、Ｃ２〜Ｃ
８−アルコキシカルボニルまたはシアノにより置換また
は非置換のアリールまたはＣ７〜Ｃ２０−アリールアル
キルを表すかまたはＲ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、Ｒ１とＲ
４、Ｒ３とＲ４またはＲ４とＲ５はいっしょにＣ１〜Ｃ
８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシおよび／または
ハロゲン原子により１〜２箇所で置換または非置換の（
ＣＨ２）ｎ基を形成し、ｎは１から１０までの数を表し
、およびＲ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルまたは
ベンジルを表す〕で示されるエポキシ化合物の製造方法
において、一般式ＩＩ：
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は
前記のものを表す）で示されるアリルアルコールを、ａ
）補助電解質の存在下で電気化学的に酸化させるかまた
は ｂ）ｐＨ７．５〜１４の範囲でハロゲンと酸化させ、該
酸化をどちらの場合も一般式ＩＩＩ：Ｒ６−ＯＨ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
）（式中、Ｒ６は前記のものを表す）のアルカノールの
存在下で実施する新規製造方法により解決される。
【００１２】更に、一般式ＩＶ：
【００１３】
【化５】
【００１４】〔式中、置換基は以下のものを表す：Ｒ７
，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は、独立して水素原子、
Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキ
ル、Ｃ４〜Ｃ２０−シクロアルキルアルキル、Ｃ１〜Ｃ
２０−ヒドロキシアルキル、複素環またはＣ１〜Ｃ８−
アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ１〜
Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルコキシ、フ
ェニル、フェノキシ、ハロフェニル、ハロフェノキシ、
カルボキシ、Ｃ２〜Ｃ８−アルコキシカルボニルまたは
シアノにより置換または非置換のアリールまたはＣ７〜
Ｃ２０−アリールアルキルを表すかまたはＲ７とＲ８，
Ｒ７とＲ９，Ｒ７とＲ１０，Ｒ９とＲ１０またはＲ１０
とＲ１１はいっしょにＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ
８−アルコキシおよび／またはハロゲンにより１〜２箇
所で置換または非置換の（ＣＨ２）ｎ基を形成し、ｎは
１から１０までの数を表し、およびＲ１２は水素原子、
Ｃ１〜Ｃ８−アルキルまたはベンジルを表す、ただし、
Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９またはＲ１１が水素原子である場合は
、Ｒ１０は水素原子、メチル、エチル、プロピルまたは
シクロヘキシルでない、Ｒ８がメチルまたはフェニルで
あり、かつＲ９，Ｒ１０またはＲ１１が水素原子である
場合は、Ｒ７はメチルでない、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０また
はＲ１１が水素原子であり、かつＲ１２がエチルである
場合は、Ｒ７はメチルでない、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０また
はＲ１１が水素原子である場合は、Ｒ７はフェニルまた
はヘキシルでない、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０またはＲ１１が
水素原子である場合は、Ｒ９はメチルでない、Ｒ７，Ｒ
８またはＲ９が水素原子である場合は、Ｒ１０とＲ１１
はメチルでないおよびＲ８，Ｒ９またはＲ１１が水素原
子である場合は、Ｒ７とＲ１０はいっしょに非置換のシ
クロアルキルを形成しない〕で示される新規化合物が見
い出された。
【００１５】本発明のエポキシ化合物を製造するための
出発物質としては、電気分解条件下で不活性の置換基を
有する一般式ＩＩのアリルアルコールは原則的にすべて
適当である。
【００１６】新規製造のために、互いに独立の、置換基
Ｒ１〜Ｒ６および式Ｉ〜ＩＩＩの整数ｎとして適当なも
のは以下のとおりである：Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ
５は、水素原子、分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ
２０−アルキル、有利には分枝鎖状または非分枝鎖状の
Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル
、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、１，２
−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ
−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチ
ル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシ
ル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソ−ウンデシル、
ｎ−ドデシルおよびイソドデシル、Ｃ３〜Ｃ１２−シク
ロアルキル、有利にはＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、た
とえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチ
ル、Ｃ４〜Ｃ２０−シクロアルキルアルキル、有利には
Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキルアルキル、たとえばシクロ
ペンチルアルキル、２−シクロペンチルエチル、１−シ
クロペンチルエチル、シクロアルキルメチル、１−シク
ロヘキシルエチルおよび２−シクロヘキシルエチル、分
枝鎖状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０−ヒドロキシア
ルキル、有利には分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ
８−ヒドロキシアルキル、たとえばヒドロキシメチル、
１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒ
ドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピルおよび３−
ヒドロキシプロピル、複素環、たとえば３〜１２員の複
素環、有利には３〜８員の複素環、たとえばオキシラニ
ル、テトラヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロフラ
ン−３−イル、テトラヒドロピラン−２−イル、テトラ
ヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イ
ル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキ
ソラン−４−イル、ジオキサン−２−イル、ピロリジン
−２−イル、Ｎ−メチルピロリジン−２−イル、Ｎ−メ
チルピロリジン−３−イル、ピロリジン−３−イル、ピ
ペリジン−２−イル、ピペリジン−３−イル、ピペリジ
ン−４−イル、モルホリン−２−イルおよびモルホリン
−３−イル、アリール、たとえばフェニル、１−ナフチ
ルおよび２−ナフチル、有利にはフェニル、Ｃ１〜Ｃ８
−アルキルにより１〜３箇所で置換されたアリール、有
利にはＣ１〜Ｃ４−アルキルにより１〜３箇所で置換さ
れたフェニル、たとえば２−メチルフェニル、４−メチ
ルフェニル、２−エチルフェニル、４−エチルフェニル
、３−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、３
，４−ジメチルフェニルおよび３，４，５−トリメチル
フェニル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシにより１〜３箇所で
置換されたアリール、有利にはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ
により１〜３箇所で置換されたフェニル、たとえば２−
メトキシフェニル、２−エトキシフェニル、３−メトキ
シフェニル、４−メトキシフェニル、３−エトキシフェ
ニル、４−エトキシフェニル、３，４−ジメトキシフェ
ニルおよび３，４，５−トリメトキシフェニル、Ｃ１〜
Ｃ４−ハロアルキルにより１〜３箇所で置換されたアリ
ール、有利にはＣ１〜Ｃ２−フルオロアルキルおよびＣ
１〜Ｃ２−クロロアルキルにより１〜３箇所で置換され
たフェニル、更に有利にはトリフルオロメチルおよびト
リクロロエチルにより１〜３箇所で置換されたフェニル
、たとえば４−トリフルオロメチルフェニルおよび４−
トリクロロメチルフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルコキ
シにより１〜３箇所で置換されたアリール、有利にはＣ
１〜Ｃ２−フルオロアルコキシおよびＣ１〜Ｃ２−クロ
ロアルコキシにより１〜３箇所で置換されたフェニル、
更に有利にはトリフルオロメトキシおよびトリクロロエ
トキシにより１〜３箇所で置換されたフェニル、たとえ
ばトリフルオロメトキシフェニル、ハロゲンにより１〜
３箇所で置換されたアリール、有利にはフッ素、塩素お
よび臭素により１〜３箇所で置換されたフェニル、たと
えば４−クロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、
４−ブロモフェニル、４−フルオロフェニルおよび４−
フルオロ−３−クロロフェニル、ハロフェニルにより１
〜３箇所で置換されたアリール、有利にはフルオロフェ
ニルおよび／またはクロロフェニルにより１〜３箇所で
置換されたフェニル、たとえば（４−クロロフェニル）
フェニル、ハロフェノキシにより１〜３箇所で置換され
たアリール、有利にはフルオロフェノキシおよび／また
はクロロフェノキシにより１〜３箇所で置換されたフェ
ニル、たとえば（４−フルオロフェノキシ）フェニル、
カルボキシにより１〜３箇所で置換されたアリール、有
利にはカルボキシにより１〜３箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば２−カルボキシフェニル、３−カルボキシ
フェニルおよび４−カルボキシフェニル、Ｃ２〜Ｃ８−
アルコキシカルボニルにより１〜３箇所で置換されたア
リール、有利にはＣ２〜Ｃ４−アルコキシカルボニルに
より１〜３箇所で置換されたフェニル、たとえば４−メ
トキシカルボニルフェニル、４−エトキシカルボニルフ
ェニル、２−メトキシカルボニルフェニル、２−エトキ
シカルボニルフェニルおよび３−メトキシカルボニルフ
ェニル、シアノにより１〜３箇所で置換されたアリール
、有利にはシアノにより１〜３箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば２−シアノフェニル、３−シアノフェニル
および４−シアノフェニル、Ｃ７〜Ｃ２０−アリールア
ルキル、有利にはＣ７〜Ｃ１２−アリールアルキル、た
とえばベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルお
よびフェニルイソプロピル、アリール部分にハロゲンに
より１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリールア
ルキル、有利にはフェニル部分にフッ素または塩素によ
り１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルアル
キル、たとえば４−フルオロベンジル、４−クロロベン
ジル、２，４−ジクロロベンジルおよび３，４−ジクロ
ロベンジル、アリール部分にＣ１〜Ｃ８−アルキルによ
り１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリールアル
キル、有利にはフェニル部分にＣ１〜Ｃ４−アルキルに
より１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルア
ルキル、更に有利にはフェニル部分にＣ１〜Ｃ２−アル
キルにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェ
ニルアルキル、たとえば４−メチルフェニル、４−エチ
ルベンジルおよび４−メチルフェンエチル、アリール部
分にＣ１〜Ｃ８−アルコキシにより１〜３箇所で置換さ
れたＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはフェニ
ル部分にＣ１〜Ｃ４−アルコキシにより１〜３箇所で置
換されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、更に有利に
はフェニル部分にＣ１〜Ｃ２−アルコキシにより１〜３
箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、た
とえば４−メトキシベンジル、４−エトキシベンジルお
よび４−メトキシフェンエチル、アリール部分にＣ１〜
Ｃ４−ハロアルキルにより１〜３箇所で置換されたＣ７
〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはフェニル部分に
Ｃ１〜Ｃ２−フルオロアルキルおよびＣ１〜Ｃ２−クロ
ロアルキルにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０
−フェニルアルキル、更に有利にはフェニル部分にトリ
フルオロメチルおよびトリクロロメチルにより１〜３箇
所で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、たと
えば４−トリフルオロメチルベンジルおよび４−トリク
ロロメチルベンジル、アリール部分にＣ１〜Ｃ４−ハロ
アルコキシにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０
−アリールアルキル、有利にはフェニル部分にＣ１〜Ｃ
２−ハロアルコキシにより１〜３箇所で置換されたＣ７
〜Ｃ１０−フェニルアルキル、更に有利にはフェニル部
分にトリフルオロメトキシおよびトリクロロメトキシに
より１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルア
ルキル、たとえば４−トリフルオロメトキシベンジルお
よび４−トリクロロメトキシベンジル、ハロフェニルに
より１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリールア
ルキル、有利にはフルオロフェニルおよび／またはクロ
ロフェニルにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１２
−フェニルアルキル、たとえば４−クロロフェンエチル
および４−フルオロフェンエチル、ハロフェノキシによ
り１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリールアル
キル、有利にはフルオロフェノキシおよび／またはクロ
ロフェノキシにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１
２−フェニルアルキル、たとえば２−クロロフェノキシ
メチルおよび４−クロロフェノキシメチル、カルボキシ
により１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリール
アルキル、有利にはカルボキシにより１〜３箇所で置換
されたＣ７〜Ｃ１２−フェニルアルキル、たとえば４−
カルボキシベンジル、４−カルボキシフェンエチル、２
−カルボキシベンジルおよび４−カルボキシフェニルエ
チル、Ｃ２〜Ｃ８−アルコキシカルボニルにより１〜３
箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有
利にはＣ２〜Ｃ４−アルコキシカルボニルにより１〜３
箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１２−フェニルアルキル、た
とえば４−メトキシカルボニルベンジル、２−メトキシ
カルボニルベンジル、４−エトキシカルボニルベンジル
、および２−エトキシカルボニルベンジル、シアノによ
り１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリールアル
キル、有利にはシアノにより１〜３箇所で置換されたＣ
７〜Ｃ１２−フェニルアルキル、たとえば２−シアノベ
ンジル、４−シアノベンジル、２−シアノフェンエチル
および４−シアノフェンエチル、１，２または３個のフ
ェニル基により置換されたフェニル、たとえば２−（フ
ェニル）フェニル、３−（フェニル）フェニル，４−（
フェニル）フェニルおよび３，４−（ジフェニル）フェ
ニル、１，２または３個のフェノキシ基により置換され
たフェニル、たとえば４−フェノキシフェニルおよび２
−フェノキシフェニル、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ４−ア
ルキルにより２または３箇所で置換されたフェニル、た
とえば２−メチル−４−クロロフェニルおよび３−メチ
ル−４−フルオロフェニル、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ４
−アルコキシにより２または３箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば３−クロロ−４−メトキシフェニル、ハロ
ゲンおよびＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルにより２または３
箇所で置換されたフェニル、たとえば２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル、ハロゲンおよびフェノキ
シにより２または３箇所で置換されたフェニル、たとえ
ば３−クロロ−４−フェノキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルおよびＣ１〜Ｃ４−アルコキシにより２または
３箇所で置換されたフェニル、たとえば２−メチル−４
−メトキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ１
〜Ｃ４−ハロアルキルにより２または３箇所で置換され
たフェニル、たとえば３−メチル−４−トリクロロメチ
ルフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびフェノキシに
より２または３箇所で置換されたフェニル、たとえば２
−メチル−４−フェノキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アル
コキシおよびＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルにより２または
３箇所で置換されたフェニル、たとえば３−トリフルオ
ロメチル−４−メトキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
キシおよびフェノキシにより２または３箇所で置換され
たフェニル、たとえば３−メトキシ−４−フェノキシフ
ェニル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキルおよびフェノキシに
より２または３箇所で置換されたフェニル、たとえば３
−トリフルオロメチル−４−フェノキシフェニル、ハロ
ゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ１〜Ｃ４−アルコ
キシにより３箇所で置換されたフェニル、たとえば２−
クロロ−３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェニル、ハロ
ゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ１〜Ｃ４−ハロア
ルキルにより３箇所で置換されたフェニル、たとえば２
−メチル−３−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびフェノキシ
により３箇所で置換されたフェニル、たとえば４−クロ
ロ−２−エチル−３−フェノキシフェニル、ハロゲン、
Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびＣ１〜Ｃ４−ハロアルキ
ルにより３箇所で置換されたフェニル、たとえば３−ク
ロロ−４−メトキシ−３−トリフルオロメチル、ハロゲ
ン、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびフェノキシにより３
箇所で置換されたフェニル、たとえば２−フルオロ−４
−エトキシ−３−フェノキシフェニル、ハロゲン、Ｃ１
〜Ｃ４−ハロアルキルおよびフェノキシにより３箇所で
置換されたフェニル、たとえば４−フルオロ−３−トリ
フルオロメチル−２−フェノキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４
−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびＣ１〜Ｃ４
−ハロアルキルにより３箇所で置換されたフェニル、た
とえば４−メチル−３−メトキシ−２−トリクロロメチ
ルフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アル
コキシおよびフェノキシにより３箇所で置換されたフェ
ニル、たとえば４−メチル−３−エトキシ−２−フェノ
キシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハ
ロアルキルおよびフェノキシにより３箇所で置換された
フェニル、たとえば２−メチル−４−トリフルオロメチ
ル−３−フェノキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキルおよびフェノキシにより３
箇所で置換されたフェニル、たとえば４−メトキシ−２
−トリクロロメチル−３−フェノキシフェニルを表すか
またはＲ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、Ｒ１とＲ４、Ｒ３とＲ
４またはＲ４とＲ５はいっしょに（ＣＨ２）ｎ、たとえ
ばＣＨ２、（ＣＨ２）２、（ＣＨ２）３、（ＣＨ２）４
、（ＣＨ２）５および（ＣＨ２）６、有利には（ＣＨ２
）３、（ＣＨ２）４、（ＣＨ２）５および（ＣＨ２）６
、更に有利には（ＣＨ２）３および（ＣＨ２）４を形成
し、ｎは１から６までの整数、有利には３から６までの
整数、更に有利には３または４を表し、Ｒ６は水素原子
、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、有利にはＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｎ−
ブチル、ベンジルを表す。
【００１７】“１〜３箇所で置換された”とは１箇所で
置換された、２箇所で置換されたまたは３箇所で置換さ
れたという意味を表す。
【００１８】方法変形ａ）およびｂ）は以下のように実
施することができる：電気化学的酸化とハロゲンの反応
の両方を、アルカリ媒体中で、−２０℃〜１５０℃、有
利には０℃〜１００℃の温度で、０．０１〜５０バール
、有利には０．１〜５バールの圧力下で、更に有利には
大気圧（標準圧）で実施することができる。
【００１９】ａ）電解質の十分な電解導電率を得るため
に、有利にはハロゲン含有の補助電解質を電解混合物に
加える。適当な補助電解質の例は、ハロゲン、ハロゲン
化アルキル、ハロゲン化水素およびハロゲン化物、たと
えばヨウ化物および臭化物、たとえばハロゲン化アンモ
ニウム、たとえば臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウ
ムおよびヨウ化テトラブチルアンモニウムであり、特に
金属ハロゲン化物、たとえば臭化ナトリウム、ヨウ化ナ
トリウム、臭化カリウムおよびヨウ化カリウムが有利で
ある。
【００２０】ハロゲン化合物だけでは導電率が十分でな
い場合は、電気化学で一般に使用される他の補助電解質
、たとえばテトラフルオロボラート、テトラアルキルア
ンモニウム塩、たとえばテトラエチルアンモニウムベン
ゼンスルホネート、ペルクロル化合物、たとえばＬｉＣ
ｌＯ４、メチラート、たとえばナトリウムメチラートお
よびヒドロキシド、たとえばＮａＯＨまたはＫＯＨを加
えることができる。
【００２１】電解質の組成は広い範囲で変化させること
ができる。有利には、アリルアルコールＩＩ１〜４９重
量％、有利には５〜３０重量％、アルカノールＲ６−Ｏ
Ｈ５０〜９８．９重量％、有利には７０〜９５重量％、
補助電解質０．１〜５重量％、有利には０．５〜３重量
％（接触量）を含有する。
【００２２】電解質は水を０〜１０重量％含有すること
ができる。
【００２３】有利には電気化学的酸化は、電流密度０．
５〜２５Ａ／ｄｍ２および温度０℃〜１００℃、有利に
は１０℃〜５０℃の範囲内で実施することができる。反
応は減圧、高圧でまたは有利には標準圧（大気圧）で、
従来の電解槽で、有利には分割されていない貫流槽で実
施することができる。
【００２４】適当な陽極材料は、たとえば貴金属、たと
えば白金または酸化物、たとえば酸化ルテニウムおよび
酸化クロムまたは式ＲｕＯｘ／ＴｉＯｘの混合した酸化
物または有利にはグラファイトである。
【００２５】適当な陰極材料は一般に鉄、鋼、ニッケル
および貴金属、たとえば白金、および有利にはグラファ
イトである。
【００２６】ｂ）本発明の非電気化学的エポキシ化、す
なわちアルカリ媒体中でのハロゲンとアリルアルコール
との反応は、非常に広い範囲で濃度要因により影響され
ない。たとえば４０〜９８重量％、有利には５０〜９４
重量％の溶媒Ｒ６−ＯＨ中式ＩＩのアリルアルコールの
１〜３０重量％、有利には３〜２５重量％溶液および塩
基１〜３０重量％、有利には３〜２５重量％を使用する
ことができる。使用される塩基は、有利には式
【００２
７】
【外１】
【００２８】の一種である。有利には酸化剤を、反応混
合物の温度が３０℃以上まで上昇しない速度で加える。 酸化剤は等モル量でまたは過剰で、すなわちモル比１：
１〜５０：１で、有利には１：１〜５：１で加えること
ができる。反応は完了するまで実施することができるが
、部分的転化を選択するのが有利である、というのも部
分的な転化が通常はより良好な選択性を生じるからであ
る。使用される塩基の量は酸化剤の濃度にかかわらずア
ルカリ媒体を維持できる量である。反応剤を添加する方
法は重要ではない。たとえば所望の場合は、塩基と酸化
剤を式ＩＩの化合物１〜３０重量％および式Ｒ６−ＯＨ
の化合物７０〜９９重量％からなる溶液に同時に加える
ことができる。酸化剤と塩基のどちらも、物質の形でま
たは不活性溶媒、たとえばＣＣｌ４に溶かして使用する
ことができ、または化合物Ｒ６−ＯＨに加えることがで
きる。逆の方法も同様に可能である、すなわち最初に酸
化剤を物質の形でまたは溶液の形で導入し、塩基と式Ｉ
Ｉの化合物を物質かまたは溶液の形で酸化剤に加えるか
または式ＩＩの化合物を酸化剤と塩基の混合物に加える
ことができる。
【００２９】前記記載の方法は、最初に導入される物質
がこの物質の全量のほんの一部からなり、残りを後で加
えてもよいことを示唆する。酸化はバッチ法でまたは連
続法で実施することができる。
【００３０】ｐＨ７．５〜１４、有利には８〜１４での
ハロゲンとの反応は、好ましくは元素のハロゲン、たと
えばフッ素、塩素、臭素およびヨウ素、有利には塩基の
形の塩素、臭素およびヨウ素、次亜ハロゲン酸塩、たと
えば次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩および次亜ヨウ素酸塩
、酸化数（０）または（＋１）を有するハロゲンを放出
する反応物、たとえばＮ−クロロスクシンイミド、Ｎ−
ブロモスクシンイミド、クロルアミン（Ｒ）Ｔ、テトラ
アルキルアンモニウムブロミド／ブロミン錯体、ベンゼ
ンスルホン酸ジクロリドおよびフェニルヨージドジクロ
リドを塩基の形で使用して実施する。
【００３１】適当な塩基は、金属化アルキル、たとえば
ブチルリチウムおよびメチルリチウム、アミド、たとえ
ばナトリウムアミドおよびリチウムジイソプロピルアミ
ド、ヒドリド、たとえばナトリウムヒドリド、ならびに
有利にはＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨまたはアルコラー
ト、たとえばナトリウムエチラートおよびナトリウムメ
チラートである。
【００３２】生成物の単離は公知方法で実施する。本発
明の化合物は、蒸留により後処理するのが有利である。
【００３３】一般式ＩＶで示される本発明の化合物中に
存在する置換基は、以下のものを表す：Ｒ７，Ｒ８，Ｒ
９，Ｒ１０，Ｒ１１は互いに独立に、水素原子、分枝鎖
状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０−アルキル、有利に
は分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１２−アルキル
、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル
、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペ
ンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ
−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−
ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウ
ンデシル、イソ−ウンデシル、ｎ−ドデシルおよびイソ
ドデシル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、有利にはＣ
３〜Ｃ８−シクロアルキル、たとえばシクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチルおよびシクロオクチル、Ｃ４〜Ｃ２０−シク
ロアルキルアルキル、有利にはＣ４〜Ｃ８−シクロアル
キルアルキル、たとえばシクロペンチルアルキル、２−
シクロペンチルエチル、１−シクロペンチルエチル、シ
クロアルキルメチル、１−シクロヘキシルエチルおよび
２−シクロヘキシルエチル、分枝鎖状または非分枝鎖状
のＣ１〜Ｃ２０−ヒドロキシアルキル、有利には分枝鎖
状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ８−ヒドロキシアルキル
、たとえばヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシプロピル、２−
ヒドロキシプロピルおよび３−ヒドロキシプロピル、複
素環、たとえば３〜１２員の複素環、有利には３〜８員
の複素環、たとえばオキシラニル、テトラヒドロフラン
−２−イル、テトラヒドロフラン−３−イル、テトラヒ
ドロピラン−２−イル、テトラヒドロピラン−３−イル
、テトラヒドロピラン−４−イル、１，３−ジオキソラ
ン−２−イル、１，３−ジオキソラン−４−イル、ジオ
キサン−２−イル、ピロリジン−２−イル、Ｎ−メチル
ピロリジン−２−イル、Ｎ−メチルピロリジン−３−イ
ル、ピロリジン−３−イル、ピペリジン−２−イル、ピ
ペリジン−３−イル、ピペリジン−４−イル、モルホリ
ン−２−イルおよびモルホリン−３−イル、アリール、
たとえばフェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチル、
有利にはフェニル、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルにより１〜３
箇所で置換されたアリール、有利にはＣ１〜Ｃ４−アル
キルにより１〜３箇所で置換されたフェニル、たとえば
２−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２−エチル
フェニル、４−エチルフェニル、３−メチルフェニル、
２，４−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル
および３，４，５−トリメチルフェニル、Ｃ１〜Ｃ８−
アルコキシにより１〜３箇所で置換されたアリール、有
利にはＣ１〜Ｃ４−アルコキシにより１〜３箇所で置換
されたフェニル、たとえば２−メトキシフェニル、２−
エトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキ
シフェニル、３−エトキシフェニル、４−エトキシフェ
ニル、３，４−ジメトキシフェニルおよび３，４，５−
トリメトキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキルによ
り１〜３箇所で置換されたアリール、有利にはＣ１〜Ｃ
２−フルオロアルキルおよびＣ１〜Ｃ２−クロロアルキ
ルにより１〜３箇所で置換されたフェニル、更に有利に
はトリフルオロメチル及びトリクロロエチルにより１〜
３箇所で置換されたフェニル、たとえば４−トリフルオ
ロメチルフェニルおよび４−トリクロロメチルフェニル
、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルコキシにより１〜３箇所で置換
されたアリール、有利にはＣ１〜Ｃ２−フルオロアルコ
キシおよびＣ１〜Ｃ２−クロロアルコキシにより１〜３
箇所で置換されたフェニル、更に有利にはトリフルオロ
メトキシ及びトリクロロエトキシにより１〜３箇所で置
換されたフェニル、たとえばトリフルオロメトキシフェ
ニル、ハロゲンにより１〜３箇所で置換されたアリール
、有利にはフッ素、塩素および臭素により１〜３箇所で
置換されたフェニル、たとえば４−クロロフェニル、３
，４−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、４−フ
ルオロフェニルおよび４−フルオロ−３−クロロフェニ
ル、ハロフェニルにより１〜３箇所で置換されたアリー
ル、有利にはフルオロフェニルおよび／またはクロロフ
ェニルにより１〜３箇所で置換されたフェニル、たとえ
ば（４−クロロフェニル）フェニル、ハロフェノキシに
より１〜３箇所で置換されたアリール、有利にはフルオ
ロフェノキシおよび／またはクロロフェノキシにより１
〜３箇所で置換されたフェニル、たとえば（４−フルオ
ロフェノキシ）フェニル、カルボキシにより１〜３箇所
で置換されたアリール、有利にはカルボキシにより１〜
３箇所で置換されたフェニル、たとえば２−カルボキシ
フェニル、３−カルボキシフェニルおよび４−カルボキ
シフェニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルコキシカルボニルにより
１〜３箇所で置換されたアリール、有利にはＣ２〜Ｃ４
−アルコキシカルボニルにより１〜３箇所で置換された
フェニル、たとえば４−メトキシカルボニルフェニル、
４−エトキシカルボニルフェニル、２−メトキシカルボ
ニルフェニル、２−エトキシカルボニルフェニルおよび
３−メトキシカルボニルフェニル、シアノにより１〜３
箇所で置換されたアリール、有利にはシアノにより１〜
３箇所で置換されたフェニル、たとえば２−シアノフェ
ニル、３−シアノフェニルおよび４−シアノフェニル、
Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはＣ７〜Ｃ１
２−アリールアルキル、たとえばベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルおよびフェニルイソプロピル、
アリール部分にハロゲンにより１〜３箇所で置換された
Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはフェニル部
分にフッ素または塩素により１〜３箇所で置換されたＣ
７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、たとえば４−フルオロ
ベンジル、４−クロロベンジル、２，４−ジクロロベン
ジルおよび３，４−ジクロロベンジル、アリール部分に
Ｃ１〜Ｃ８−アルキルにより１〜３箇所で置換されたＣ
７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはフェニル部分
にＣ１〜Ｃ４−アルキルにより１〜３箇所で置換された
Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、更に有利にはフェニ
ル部分にＣ１〜Ｃ２−アルキルにより１〜３箇所で置換
されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、たとえば４−
メチルフェニル、４−エチルベンジルおよび４−メチル
フェンエチル、アリール部分にＣ１〜Ｃ８−アルコキシ
により１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリール
アルキル、有利にはフェニル部分にＣ１〜Ｃ４−アルコ
キシにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェ
ニルアルキル、更に有利にはフェニル部分にＣ１〜Ｃ２
−アルコキシにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１
０−フェニルアルキル、たとえば４−メトキシベンジル
、４−エトキシベンジルおよび４−メトキシフェンエチ
ル、アリール部分にＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルにより１
〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル
、有利にはフェニル部分にＣ１〜Ｃ２−フルオロアルキ
ルおよびＣ１〜Ｃ２−クロロアルキルにより１〜３箇所
で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、更に有
利にはフェニル部分にトリフルオロメチルおよびトリク
ロロメチルにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０
−フェニルアルキル、たとえば４−トリフルオロメチル
ベンジルおよび４−トリクロロメチルベンジル、アリー
ル部分にＣ１〜Ｃ４−ハロアルコキシにより１〜３箇所
で置換されたＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利に
はフェニル部分にＣ１〜Ｃ２−ハロアルコキシにより１
〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル
、更に有利にはフェニル部分にトリフルオロメトキシお
よびトリクロロメトキシにより１〜３箇所で置換された
Ｃ７〜Ｃ１０−フェニルアルキル、たとえば４−トリフ
ルオロメトキシベンジルおよび４−トリクロロメトキシ
ベンジル、ハロフェニルにより１〜３箇所で置換された
Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはフルオロフ
ェニルおよび／またはクロロフェニルにより１〜３箇所
で置換されたＣ７〜Ｃ１２−フェニルアルキル、たとえ
ば４−クロロフェンエチルおよび４−フルオロフェンエ
チル、ハロフェノキシにより１〜３箇所で置換されたＣ
７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはフルオロフェ
ノキシおよび／またはクロロフェノキシにより１〜３箇
所で置換されたＣ７〜Ｃ１２−フェニルアルキル、たと
えば２−クロロフェノキシメチルおよび４−クロロフェ
ノキシメチル、カルボキシにより１〜３箇所で置換され
たＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはカルボキ
シにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１２−フェニ
ルアルキル、たとえば４−カルボキシベンジル、４−カ
ルボキシフェンエチル、２−カルボキシベンジルおよび
４−カルボキシフェニルエチル、Ｃ２〜Ｃ８−アルコキ
シカルボニルにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ２
０−アリールアルキル、有利にはＣ２〜Ｃ４−アルコキ
シカルボニルにより１〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１
２−フェニルアルキル、たとえば４−メトキシカルボニ
ルベンジル、２−メトキシカルボニルベンジル、４−エ
トキシカルボニルベンジルおよび２−エトキシカルボニ
ルベンジル、シアノにより１〜３箇所で置換されたＣ７
〜Ｃ２０−アリールアルキル、有利にはシアノにより１
〜３箇所で置換されたＣ７〜Ｃ１２−フェニルアルキル
、たとえば２−シアノベンジル、４−シアノベンジル、
２−シアノフェンエチルおよび４−シアノフェンエチル
、１，２または３個のフェニルにより置換されたフェニ
ル、たとえば２−（フェニル）フェニル、３−（フェニ
ル）フェニル、４（フェニル）フェニルおよび３，４（
ジフェニル）フェニル、１，２または３個のフェノキシ
により置換されたフェニル、たとえば４−フェノキシフ
ェニルおよび２−フェノキシフェニル、ハロゲンおよび
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルにより２または３箇所で置換され
たフェニル、たとえば２−メチル−４−クロロフェニル
および３−メチル−４−フルオロフェニル、ハロゲンお
よびＣ１〜Ｃ４−アルコキシにより２または３箇所で置
換されたフェニル、たとえば３−クロロ−４−メトキシ
フェニル、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルに
より２または３箇所で置換されたフェニル、たとえば２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、ハロゲン
またはフェノキシにより２または３箇所で置換されたフ
ェニル、たとえば３−クロロ−４−フェノキシフェニル
、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ１〜Ｃ４−アルコキシ
により２または３箇所で置換されたフェニル、たとえば
２−メチル−４−メトキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルおよびＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルにより２または３
箇所で置換されたフェニル、たとえば３−メチル−４−
トリクロロメチルフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよ
びフェノキシにより２または３箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば２−メチル−４−フェノキシフェニル、Ｃ
１〜Ｃ４−アルコキシおよびＣ１〜Ｃ４−ハロアルキル
により２または３箇所で置換されたフェニル、たとえば
３−トリフルオロメチル−４−メトキシフェニル、Ｃ１
〜Ｃ４−アルコキシおよびフェノキシにより２または３
箇所で置換されたフェニル、たとえば３−メトキシ−４
−フェノキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキルおよ
びフェノキシにより２または３箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば３−トリフルオロメチル−４−フェノキシ
フェニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ１
〜Ｃ４−アルコキシにより３箇所で置換されたフェニル
、たとえば２−クロロ−３−ｔ−ブチル−４−メトキシ
フェニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ１
〜Ｃ４−ハロアルキルにより３箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば２−メチル−３−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルお
よびフェノキシにより３箇所で置換されたフェニル、た
とえば４−クロロ−２−エチル−３−フェノキシフェニ
ル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびＣ１〜Ｃ
４−ハロアルキルにより３箇所で置換されたフェニル、
たとえば３−クロロ−４−メトキシ−３−トリフルオロ
メチル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびフェ
ノキシにより３箇所で置換されたフェニル、たとえば２
−フルオロ−４−エトキシ−３−フェノキシフェニル、
ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキルおよびフェノキシ
により３箇所で置換されたフェニル、たとえば４−フル
オロ−３−トリフルオロメチル−２−フェノキシフェニ
ル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシお
よびＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルにより３箇所で置換され
たフェニル、たとえば４−メチル−３−メトキシ−２−
トリクロロメチルフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ
１〜Ｃ４−アルコキシおよびフェノキシにより３箇所で
置換されたフェニル、たとえば４−メチル−３−エトキ
シ−２−フェノキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、
Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキルおよびフェノキシにより３箇
所で置換されたフェニル、たとえば２−メチル−４−ト
リフルオロメチル−３−フェノキシフェニル、Ｃ１〜Ｃ
４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキルおよびフェ
ノキシにより３箇所で置換されたフェニル、たとえば４
−メトキシ−２−トリクロロメチル−３−フェノキシフ
ェニルを表すかまたは、Ｒ７とＲ８、Ｒ７とＲ９、Ｒ７
とＲ１０、Ｒ９とＲ１０またはＲ１０とＲ１１は、いっ
しょに、　　（ＣＨ２）ｎ、たとえばＣＨ２，（ＣＨ２
）２，（ＣＨ２）３，（ＣＨ２）４，（ＣＨ２）５およ
び（ＣＨ２）６、有利には（ＣＨ２）３，（ＣＨ２）４
，（ＣＨ２）５および（ＣＨ２）６、更に有利には（Ｃ
Ｈ２）３および（ＣＨ２）４を形成し、ｎは１から６ま
での整数、有利には３から６までの整数、更に有利には
３または４を表し、Ｒ１２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ８−ア
ルキル、有利にはＣ１〜Ｃ４−アルキル、たとえばメチ
ル、ベンジルを表す、ただし、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９または
Ｒ１１が水素原子である場合は、Ｒ１０は水素原子、メ
チル、エチル、プロピルまたはシクロヘキシルでない、
Ｒ８がメチルまたはフェニルであり、かつＲ９，Ｒ１０
またはＲ１１が水素原子である場合は、Ｒ７はメチルで
ない、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０またはＲ１１が水素原子であ
り、かつＲ１２がエチルである場合は、Ｒ７はメチルで
ない、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０またはＲ１１が水素原子であ
る場合は、Ｒ７はフェニルまたはヘキシルでない、Ｒ７
，Ｒ８，Ｒ１０またはＲ１１が水素原子である場合は、
Ｒ９はメチルでない、Ｒ７，Ｒ８またはＲ９が水素原子
である場合は、Ｒ１０とＲ１１はメチルでない、および
Ｒ８，Ｒ９またはＲ１１が水素原子である場合は、Ｒ７
とＲ１０はいっしょに非置換のシクロアルキルを形成し
ない。
【００３４】本発明のＩおよびＩＶの化合物は特に香料
、植物用保護剤およびポリマーを合成するための中間生
成物として使用される。
【００３５】
【実施例】例１ ２，３−エポキシ−１−メトキシオクタンの電気的合成
以下に記載の電解槽内で、以下の条件下でオクテ−１−
エン−３−オールを酸化した： 装置：９個の双極電極を装備した非分割の電解槽、陽極
：グラファイト、電解質：オクテ−１−エン−３−オー
ル６２．５ｇ（４８８ミリモル）、ＮａＢｒ１５ｇ、Ｈ
２Ｏ１２．５ｇおよびメタノール５３５ｇ、陰極：グラ
ファイト、電流密度：６．３Ａ／ｄｍ２、電気分解温度
：６０℃、電気分解をオクテ−１−エン−３−オール１
モルに対して４．７５Ｆの容量比で実施した。電気分解
の間、電解液を２０ｌ／ｈの速度で電解槽に圧送した。 電気分解が終了すると、メタノールを大気圧で留去し、
沈殿した導電性塩を濾過により単離した。生成物を真空
内蒸留により精製し、シス型およびトランス型異性体混
合物として未反応のオクテ−１−エン−３−オール５．
４ｇ（４２ミリモル）および２，３−エポキシ−１−メ
トキシオクタン（沸点：９２℃／２２ミリバール）２８
．６ｇ（３７％）が得られた。
【００３６】例２ １，２−エポキシ−３−メトキシ−３−メチルブタンの
電気的合成 ４−メチル−２−ブテン−１−オールを例１に記載の条
件下で電気化学的に酸化した。
【００３７】電解質：４−メチル−２−ブテン−１−オ
ール６２．５ｇ（７２７ミリモル）、ＮａＢｒ１５ｇお
よびメタノール５４７．５ｇ、電気分解をプレノール１
モルに対して４．４Ｆの容量比で実施した。電気分解の
間、電解質を２０ｌ／ｈの速度で電解槽に圧送した。流
出液を例１に記載のように後処理した。大気圧での蒸留
による精製で未反応のエダクト２．５ｇ（２９ミリモル
）および１，２−エポキシ−３−メトキシ−３−メチル
ブタン（沸点：１１５〜１２０℃／１０１３ミリバール
）４６．９ｇ（５６％）が得られた。
【００３８】例３ １，２−エポキシ−３−メトキシブタンの電気的合成ク
ロチルアルコールを例１に記載の条件下で電気化学的に
酸化した。
【００３９】電解質：クロチルアルコール６２．５ｇ（
８６８ミリモル）、ＮａＢｒ１５ｇおよびメタノール５
４７．５ｇ 電気分解比はクロチルアルコール１モルに対して５Ｆで
あった。電気分解の間、電解質を２０ｌ／ｈの速度で電
解槽に圧送した。流出液を例１に記載のように後処理し
た。大気圧での蒸留による精製で、未反応のクロチルア
ルコール８．５ｇ（１１８ミリモル）および１，２−エ
ポキシ−３−メトキシブタン（沸点：１０５〜１１０℃
／１０１３ミリバール）５１．２ｇ（収率５８％）が得
られた。
【００４０】例４ １，２−エポキシ−３−メトキシ−３−フェニルプロパ
ンの電気的合成 ３−フェニル−２−プロペン−１−オールを、１１個の
双極電極を装備した非分割の電解槽内で、例１に記載の
条件下で酸化した。
【００４１】電解質：３−フェニル−２−プロペン−１
−オール３００ｇ（２．２３９モル）、ＮａＢｒ６０ｇ
およびメタノール２６４０ｇ、電流密度：３．４Ａ／ｄ
ｍ２、電気分解をシナミルアルコール１モルに対して５
Ｆの比で実施した。電気分解の間、電解液を２００ｌ／
ｈの速度で電解槽に圧送した。流出液を例１に記載のよ
うに後処理した。真空内蒸留による精製でエダクト１７
．５ｇ（５８ミリモル）を回収し、１，２−エポキシ−
３−メトキシ−３−フェニルプロパン（沸点：８６℃／
３ミリバール）１８７．５ｇ（５１％）が得られた。
【００４２】例５ ２，３−エポキシ−１−メトキシノナンの電気的合成ノ
ネ−１−エン−３−オールを、１１個の双極電極を装備
した非分割のセル内で、例１に記載の条件下で酸化した
。
【００４３】電解質：ノネ−１−エン−３−オール３０
０ｇ（２．１１３モル）、ＮａＢｒ６０ｇ、水６０ｇお
よびメタノール２５８０ｇ 電流密度：３．４Ａ／ｄｍ２、電気分解をノネ−１−エ
ン−３−オール１モルに対して６．７５Ｆの比で実施し
た。電気分解の間、電解質を２００ｌ／ｈの速度で電解
槽に圧送した。流出液を後処理し、真空内蒸留により精
製し、ノネ−１−エン−３−オール１５．９ｇ（１１２
ミリモル）を回収し、２，３−エポキシ−１−メトキシ
ノナン（沸点：８５〜８８℃／８ミリバール）１７８．
６ｇ（４９％）が得られた。
【００４４】例６ ４，５−エポキシ−６−メトキシデカンの電気化学的合
成 デセ−５−エン−４−オールを例１に記載の条件下で電
気化学的に酸化した。
【００４５】電解質：デセ−５−エン−４−オール６２
．５ｇ（４０１ミリモル）、ＮａＢｒ１５ｇ、水１２．
５ｇおよびメタノール５３５ｇ、電気分解をデセ−５−
エン−４−オール１モルに対して４Ｆの比で実施した。 電気分解の間、電解質を２０ｌ／ｈの速度で電解槽に圧
送した。流出液を後処理し、蒸留により精製し、デセ−
５−エン−４−オール１．４ｇ（２２ミリモル）を回収
し、４，５−エポキシ−６−メトキシデカン（沸点：５
０〜５２℃／１ミリバール）２１．０ｇ（２８％）が得
られた。
【００４６】例７ １，２−エポキシ−３−メトキシ−３−フェニルシクロ
ヘキサンの電気的合成 ３−フェニルシクロヘキセ−２−エン−１−オールを、
例１に記載の条件下で電気化学的に酸化した。
【００４７】電解質：３−フェニルシクロヘキセ−２−
エン−１−オール４０ｇ（２３０ミリモル）、ＮａＢｒ
１５ｇ、水１２．５ｇおよびメタノール５３５ｇ、電気
分解を３−フェニルシクロヘキサ−２−エン−１−オー
ル１モルに対して５Ｆの比で実施した。電気分解の間、
電解液を２０ｌ／ｈの速度で電解槽に圧送した。流出液
を後処理し、蒸留により精製し、３−フェニルシクロヘ
キセ−２−エン−１−オール５．４ｇ（３１ミリモル）
および１，２−エポキシ−３−メトキシ−３−フェニル
シクロヘキサン（沸点：１２０〜１２５℃／２ミリバー
ル）１１．８ｇ（２５％）が得られた。
【００４８】例８ １−シクロヘキシル−１，２−エポキシ−３−メトキシ
プロパンの電気的合成 １−シクロヘキシルプロペ−２−エン−１−オールを例
１に記載の条件下で電気化学的に酸化した。
【００４９】電解質：１−シクロヘキシルプロペ−２−
エン−１−オール１８７．５ｇ（１．３３９モル）、Ｎ
ａＢｒ４５ｇ、水３７．５ｇおよびメタノール１６０５
ｇ、電気分解を１−シクロヘキシルプロペ−２−エン−
１−オール１モルに対して４．４Ｆの比で実施した。電
気分解の間、電解質を２０ｌ／ｈの速度で電解槽に圧送
した。通常の後処理工程に続き、未反応のエダクト１１
．４ｇ（６１ミリモル）および１−シクロヘキシル−１
，２−エポキシ−３−メトキシプロパン（沸点：７５℃
／５ミリバール）９４．９ｇ（４２％）が得られた。
【００５０】例９ ２，３−エポキシ−４−メトキシ−１−フェニルブタン
の電気的合成 ３−ヒドロキシ−４−フェニルブテ−１−エンを例１に
記載の条件下で電気化学的に酸化した。
【００５１】電解質：３−ヒドロキシ−４−フェニルブ
テ−１−エン３１．５ｇ（２１３ミリモル）、ＮａＢｒ
８ｇ、Ｈ２Ｏ６ｇおよびメタノール３５５ｇ、電気分解
を３−ヒドロキシ−４−フェニルブテ−１−エン１モル
に対して９Ｆの比で実施した。電気分解の間、電解質を
１３ｌ／ｈの速度で電解槽に圧送した。流出液を後処理
し、蒸留し、未反応のエダクト３．７ｇおよび２，３−
エポキシ−４−メトキシ−１−フェニルブタン（沸点：
５８〜６３℃／５ミリバール）１０．７ｇ（２８％）が
得られた。
【００５２】例１０ ４−メチル−２−ブテン−１−オールの臭素での酸化に
よる１，２−エポキシ−３−メトキシ−３−メチルブタ
ンの合成 ４−メチル−２−ブテン−１−オール２５．８ｇ（３０
０ミリモル）、３０重量％ナトリウムメチラート溶液１
０ｇおよびメタノール２４０ｇを容器に収容し、室温（
２０〜２１℃）で撹拌し、同時に臭素２４ｇ（１５０ミ
リモル）および３０重量％ナトリウムメチラート溶液４
４ｇを２流で２時間にわたって滴加した。反応が終了す
ると、反応混合物に水を加え、該混合物を更にメチル−
ｔ−ブチルエーテルで抽出した。抽出物を乾燥し、分別
蒸留させ、未反応の４−メチル−２−ブテン−１−オー
ル１５．７ｇ（１８３ミリモル）および１，２−エポキ
シ−３−メトキシ−３−メチルブタン（沸点：１１５〜
１２０℃／１０１３ミリバール）５．４ｇ（４７ミリモ
ル）が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　一般式Ｉ： 【化１】 〔式中、置換基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は、互い
    に独立に水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ
    １２−シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０−シクロアルキル
    アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−ヒドロキシアルキル、複素環
    またはＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ
    、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４−
    ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロフェニル
    、ハロフェノキシ、カルボキシ、Ｃ２〜Ｃ８−アルコキ
    シカルボニルまたはシアノにより置換または非置換のア
    リールまたはＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基を表す
    かまたはＲ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、Ｒ１とＲ４、Ｒ３と
    Ｒ４またはＲ４とＲ５はいっしょにＣ１〜Ｃ８−アルキ
    ル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシおよび／またはハロゲンに
    より１〜２箇所で置換または非置換の（ＣＨ２）ｎ基を
    形成し、ｎは１から１０までの数を表し、およびＲ６は
    水素原子、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルまたはベンジルを表す
    〕で示されるエポキシ化合物の製造方法において、一般
    式ＩＩ： 【化２】 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は前記のものを
    表す）のアリルアルコールを ａ）補助電解質の存在下で電気化学的に酸化させるかま
    たは ｂ）ｐＨ７．５〜１４の範囲でハロゲンと酸化させ、該
    酸化をどちらの場合も一般式ＩＩＩ：Ｒ６−ＯＨ　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
    ）（Ｒ６は前記のものを表す）のアルカノールの存在下
    で実施することを特徴とするエポキシ化合物の製造方法
    。
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EP0485783B1 (de) 1995-01-11
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