JPH04276089A - エポキシ化合物の製造方法 - Google Patents
エポキシ化合物の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカノールおよび補
助電解質の存在下でアリルアルコールの電気化学的酸化
によりまたはアルカリ性媒体中でアルカノールの存在下
でアリルアルコールとハロゲンとの反応によりエポキシ
化合物を製造する方法ならびに新規エポキシ化合物に関
する。
助電解質の存在下でアリルアルコールの電気化学的酸化
によりまたはアルカリ性媒体中でアルカノールの存在下
でアリルアルコールとハロゲンとの反応によりエポキシ
化合物を製造する方法ならびに新規エポキシ化合物に関
する。
【0002】
【従来の技術】J.Chem.Soc.1393〜13
95(1948年)には、酸性媒体中で塩素とアリルア
ルコールとの反応により2,3−ジクロロプロパノール
を生じることが記載されている。Houben−Wey
l,5/4巻,4版,55〜58および133〜141
頁によれば、アリルアルコールと臭素、もしくは酸化数
(+1)を有する臭素との反応により類似した条件下で
ブロモヒドリンを製造することができる。
95(1948年)には、酸性媒体中で塩素とアリルア
ルコールとの反応により2,3−ジクロロプロパノール
を生じることが記載されている。Houben−Wey
l,5/4巻,4版,55〜58および133〜141
頁によれば、アリルアルコールと臭素、もしくは酸化数
(+1)を有する臭素との反応により類似した条件下で
ブロモヒドリンを製造することができる。
【0003】これに対して、Houben−Weyl,
5/3巻,4版,775頁以下および Houben−
Weyl,5/4巻,4版,141〜146頁によれば
、アルコールの存在下でオレフィンと塩素、もしくは酸
化数(+1)を有する塩素または臭素、もしくは酸化数
(+1)を有する臭素との反応によりハロゲンヒドリン
エーテルを生じることが記載されている。
5/3巻,4版,775頁以下および Houben−
Weyl,5/4巻,4版,141〜146頁によれば
、アルコールの存在下でオレフィンと塩素、もしくは酸
化数(+1)を有する塩素または臭素、もしくは酸化数
(+1)を有する臭素との反応によりハロゲンヒドリン
エーテルを生じることが記載されている。
【0004】3−置換−アルケ−2−エン−1−オール
から3−置換−3−ヒドロキシ−1,2−エポキシドの
合成は、Tetrahedron Lett.27,4
987〜4990(1986年)およびChem.Le
tt.645〜646(1988年)によれば、最初に
合成した3−置換−1−ヒドロキシ−2,3−エポキシ
ドの異性体化を含む別の工程を介してのみ可能である。 Helv.Chim.Acta.54,1822〜18
45(1971年)に記載されるように、該異性体化を
アリルアルコール段階ですでに行うこともできる。
から3−置換−3−ヒドロキシ−1,2−エポキシドの
合成は、Tetrahedron Lett.27,4
987〜4990(1986年)およびChem.Le
tt.645〜646(1988年)によれば、最初に
合成した3−置換−1−ヒドロキシ−2,3−エポキシ
ドの異性体化を含む別の工程を介してのみ可能である。 Helv.Chim.Acta.54,1822〜18
45(1971年)に記載されるように、該異性体化を
アリルアルコール段階ですでに行うこともできる。
【0005】エダクト中の酸素原子が生成物のエポキシ
ド酸素原子となる、1−ヒドロキシアルケ−2−エンか
ら3−ヒドロキシ−1,2−エポキシドまたは3−アル
コキシ−1,2−エポキシドの直接的合成はいまだ記載
されていない。
ド酸素原子となる、1−ヒドロキシアルケ−2−エンか
ら3−ヒドロキシ−1,2−エポキシドまたは3−アル
コキシ−1,2−エポキシドの直接的合成はいまだ記載
されていない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、そのような直接的合成方法を提供することであった
。
は、そのような直接的合成方法を提供することであった
。
【0007】
【課題を解決するための手段】前記課題は、一般式I:
【0008】
【化3】
【0009】〔式中、置換基R1,R2,R3,R4,
R5は、互いに独立に水素原子、C1〜C20−アルキ
ル、C3〜C12−シクロアルキル、C4〜C20−シ
クロアルキルアルキル、C1〜C20−ヒドロキシアル
キル、複素環またはC1〜C8−アルキル、C1〜C8
−アルコキシ、ハロゲン、C1〜C4−ハロアルキル、
C1〜C4−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、
ハロフェニル、ハロフェノキシ、カルボキシ、C2〜C
8−アルコキシカルボニルまたはシアノにより置換また
は非置換のアリールまたはC7〜C20−アリールアル
キルを表すかまたはR1とR2、R1とR3、R1とR
4、R3とR4またはR4とR5はいっしょにC1〜C
8−アルキル、C1〜C8−アルコキシおよび/または
ハロゲン原子により1〜2箇所で置換または非置換の(
CH2)n基を形成し、nは1から10までの数を表し
、およびR6は水素原子、C1〜C8−アルキルまたは
ベンジルを表す〕で示されるエポキシ化合物の製造方法
において、一般式II:
R5は、互いに独立に水素原子、C1〜C20−アルキ
ル、C3〜C12−シクロアルキル、C4〜C20−シ
クロアルキルアルキル、C1〜C20−ヒドロキシアル
キル、複素環またはC1〜C8−アルキル、C1〜C8
−アルコキシ、ハロゲン、C1〜C4−ハロアルキル、
C1〜C4−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、
ハロフェニル、ハロフェノキシ、カルボキシ、C2〜C
8−アルコキシカルボニルまたはシアノにより置換また
は非置換のアリールまたはC7〜C20−アリールアル
キルを表すかまたはR1とR2、R1とR3、R1とR
4、R3とR4またはR4とR5はいっしょにC1〜C
8−アルキル、C1〜C8−アルコキシおよび/または
ハロゲン原子により1〜2箇所で置換または非置換の(
CH2)n基を形成し、nは1から10までの数を表し
、およびR6は水素原子、C1〜C8−アルキルまたは
ベンジルを表す〕で示されるエポキシ化合物の製造方法
において、一般式II:
【0010】
【化4】
【0011】(式中、R1,R2,R3,R4,R5は
前記のものを表す)で示されるアリルアルコールを、a
)補助電解質の存在下で電気化学的に酸化させるかまた
は b)pH7.5〜14の範囲でハロゲンと酸化させ、該
酸化をどちらの場合も一般式III:R6−OH
(III
)(式中、R6は前記のものを表す)のアルカノールの
存在下で実施する新規製造方法により解決される。
前記のものを表す)で示されるアリルアルコールを、a
)補助電解質の存在下で電気化学的に酸化させるかまた
は b)pH7.5〜14の範囲でハロゲンと酸化させ、該
酸化をどちらの場合も一般式III:R6−OH
(III
)(式中、R6は前記のものを表す)のアルカノールの
存在下で実施する新規製造方法により解決される。
【0012】更に、一般式IV:
【0013】
【化5】
【0014】〔式中、置換基は以下のものを表す:R7
,R8,R9,R10,R11は、独立して水素原子、
C1〜C20−アルキル、C3〜C12−シクロアルキ
ル、C4〜C20−シクロアルキルアルキル、C1〜C
20−ヒドロキシアルキル、複素環またはC1〜C8−
アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲン、C1〜
C4−ハロアルキル、C1〜C4−ハロアルコキシ、フ
ェニル、フェノキシ、ハロフェニル、ハロフェノキシ、
カルボキシ、C2〜C8−アルコキシカルボニルまたは
シアノにより置換または非置換のアリールまたはC7〜
C20−アリールアルキルを表すかまたはR7とR8,
R7とR9,R7とR10,R9とR10またはR10
とR11はいっしょにC1〜C8−アルキル、C1〜C
8−アルコキシおよび/またはハロゲンにより1〜2箇
所で置換または非置換の(CH2)n基を形成し、nは
1から10までの数を表し、およびR12は水素原子、
C1〜C8−アルキルまたはベンジルを表す、ただし、
R7,R8,R9またはR11が水素原子である場合は
、R10は水素原子、メチル、エチル、プロピルまたは
シクロヘキシルでない、R8がメチルまたはフェニルで
あり、かつR9,R10またはR11が水素原子である
場合は、R7はメチルでない、R8,R9,R10また
はR11が水素原子であり、かつR12がエチルである
場合は、R7はメチルでない、R8,R9,R10また
はR11が水素原子である場合は、R7はフェニルまた
はヘキシルでない、R7,R8,R10またはR11が
水素原子である場合は、R9はメチルでない、R7,R
8またはR9が水素原子である場合は、R10とR11
はメチルでないおよびR8,R9またはR11が水素原
子である場合は、R7とR10はいっしょに非置換のシ
クロアルキルを形成しない〕で示される新規化合物が見
い出された。
,R8,R9,R10,R11は、独立して水素原子、
C1〜C20−アルキル、C3〜C12−シクロアルキ
ル、C4〜C20−シクロアルキルアルキル、C1〜C
20−ヒドロキシアルキル、複素環またはC1〜C8−
アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲン、C1〜
C4−ハロアルキル、C1〜C4−ハロアルコキシ、フ
ェニル、フェノキシ、ハロフェニル、ハロフェノキシ、
カルボキシ、C2〜C8−アルコキシカルボニルまたは
シアノにより置換または非置換のアリールまたはC7〜
C20−アリールアルキルを表すかまたはR7とR8,
R7とR9,R7とR10,R9とR10またはR10
とR11はいっしょにC1〜C8−アルキル、C1〜C
8−アルコキシおよび/またはハロゲンにより1〜2箇
所で置換または非置換の(CH2)n基を形成し、nは
1から10までの数を表し、およびR12は水素原子、
C1〜C8−アルキルまたはベンジルを表す、ただし、
R7,R8,R9またはR11が水素原子である場合は
、R10は水素原子、メチル、エチル、プロピルまたは
シクロヘキシルでない、R8がメチルまたはフェニルで
あり、かつR9,R10またはR11が水素原子である
場合は、R7はメチルでない、R8,R9,R10また
はR11が水素原子であり、かつR12がエチルである
場合は、R7はメチルでない、R8,R9,R10また
はR11が水素原子である場合は、R7はフェニルまた
はヘキシルでない、R7,R8,R10またはR11が
水素原子である場合は、R9はメチルでない、R7,R
8またはR9が水素原子である場合は、R10とR11
はメチルでないおよびR8,R9またはR11が水素原
子である場合は、R7とR10はいっしょに非置換のシ
クロアルキルを形成しない〕で示される新規化合物が見
い出された。
【0015】本発明のエポキシ化合物を製造するための
出発物質としては、電気分解条件下で不活性の置換基を
有する一般式IIのアリルアルコールは原則的にすべて
適当である。
出発物質としては、電気分解条件下で不活性の置換基を
有する一般式IIのアリルアルコールは原則的にすべて
適当である。
【0016】新規製造のために、互いに独立の、置換基
R1〜R6および式I〜IIIの整数nとして適当なも
のは以下のとおりである:R1,R2,R3,R4,R
5は、水素原子、分枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜C
20−アルキル、有利には分枝鎖状または非分枝鎖状の
C1〜C12−アルキル、たとえばメチル、エチル、n
−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、
s−ブチル、t−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル
、s−ペンチル、t−ペンチル、ネオペンチル、1,2
−ジメチルプロピル、n−ヘキシル、イソヘキシル、s
−ヘキシル、n−ヘプチル、イソヘプチル、n−オクチ
ル、イソオクチル、n−ノニル、イソノニル、n−デシ
ル、イソデシル、n−ウンデシル、イソ−ウンデシル、
n−ドデシルおよびイソドデシル、C3〜C12−シク
ロアルキル、有利にはC3〜C8−シクロアルキル、た
とえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチ
ル、C4〜C20−シクロアルキルアルキル、有利には
C4〜C8−シクロアルキルアルキル、たとえばシクロ
ペンチルアルキル、2−シクロペンチルエチル、1−シ
クロペンチルエチル、シクロアルキルメチル、1−シク
ロヘキシルエチルおよび2−シクロヘキシルエチル、分
枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜C20−ヒドロキシア
ルキル、有利には分枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜C
8−ヒドロキシアルキル、たとえばヒドロキシメチル、
1−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシエチル、1−ヒ
ドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピルおよび3−
ヒドロキシプロピル、複素環、たとえば3〜12員の複
素環、有利には3〜8員の複素環、たとえばオキシラニ
ル、テトラヒドロフラン−2−イル、テトラヒドロフラ
ン−3−イル、テトラヒドロピラン−2−イル、テトラ
ヒドロピラン−3−イル、テトラヒドロピラン−4−イ
ル、1,3−ジオキソラン−2−イル、1,3−ジオキ
ソラン−4−イル、ジオキサン−2−イル、ピロリジン
−2−イル、N−メチルピロリジン−2−イル、N−メ
チルピロリジン−3−イル、ピロリジン−3−イル、ピ
ペリジン−2−イル、ピペリジン−3−イル、ピペリジ
ン−4−イル、モルホリン−2−イルおよびモルホリン
−3−イル、アリール、たとえばフェニル、1−ナフチ
ルおよび2−ナフチル、有利にはフェニル、C1〜C8
−アルキルにより1〜3箇所で置換されたアリール、有
利にはC1〜C4−アルキルにより1〜3箇所で置換さ
れたフェニル、たとえば2−メチルフェニル、4−メチ
ルフェニル、2−エチルフェニル、4−エチルフェニル
、3−メチルフェニル、2,4−ジメチルフェニル、3
,4−ジメチルフェニルおよび3,4,5−トリメチル
フェニル、C1〜C8−アルコキシにより1〜3箇所で
置換されたアリール、有利にはC1〜C4−アルコキシ
により1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−
メトキシフェニル、2−エトキシフェニル、3−メトキ
シフェニル、4−メトキシフェニル、3−エトキシフェ
ニル、4−エトキシフェニル、3,4−ジメトキシフェ
ニルおよび3,4,5−トリメトキシフェニル、C1〜
C4−ハロアルキルにより1〜3箇所で置換されたアリ
ール、有利にはC1〜C2−フルオロアルキルおよびC
1〜C2−クロロアルキルにより1〜3箇所で置換され
たフェニル、更に有利にはトリフルオロメチルおよびト
リクロロエチルにより1〜3箇所で置換されたフェニル
、たとえば4−トリフルオロメチルフェニルおよび4−
トリクロロメチルフェニル、C1〜C4−ハロアルコキ
シにより1〜3箇所で置換されたアリール、有利にはC
1〜C2−フルオロアルコキシおよびC1〜C2−クロ
ロアルコキシにより1〜3箇所で置換されたフェニル、
更に有利にはトリフルオロメトキシおよびトリクロロエ
トキシにより1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえ
ばトリフルオロメトキシフェニル、ハロゲンにより1〜
3箇所で置換されたアリール、有利にはフッ素、塩素お
よび臭素により1〜3箇所で置換されたフェニル、たと
えば4−クロロフェニル、3,4−ジクロロフェニル、
4−ブロモフェニル、4−フルオロフェニルおよび4−
フルオロ−3−クロロフェニル、ハロフェニルにより1
〜3箇所で置換されたアリール、有利にはフルオロフェ
ニルおよび/またはクロロフェニルにより1〜3箇所で
置換されたフェニル、たとえば(4−クロロフェニル)
フェニル、ハロフェノキシにより1〜3箇所で置換され
たアリール、有利にはフルオロフェノキシおよび/また
はクロロフェノキシにより1〜3箇所で置換されたフェ
ニル、たとえば(4−フルオロフェノキシ)フェニル、
カルボキシにより1〜3箇所で置換されたアリール、有
利にはカルボキシにより1〜3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば2−カルボキシフェニル、3−カルボキシ
フェニルおよび4−カルボキシフェニル、C2〜C8−
アルコキシカルボニルにより1〜3箇所で置換されたア
リール、有利にはC2〜C4−アルコキシカルボニルに
より1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえば4−メ
トキシカルボニルフェニル、4−エトキシカルボニルフ
ェニル、2−メトキシカルボニルフェニル、2−エトキ
シカルボニルフェニルおよび3−メトキシカルボニルフ
ェニル、シアノにより1〜3箇所で置換されたアリール
、有利にはシアノにより1〜3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば2−シアノフェニル、3−シアノフェニル
および4−シアノフェニル、C7〜C20−アリールア
ルキル、有利にはC7〜C12−アリールアルキル、た
とえばベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルお
よびフェニルイソプロピル、アリール部分にハロゲンに
より1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールア
ルキル、有利にはフェニル部分にフッ素または塩素によ
り1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェニルアル
キル、たとえば4−フルオロベンジル、4−クロロベン
ジル、2,4−ジクロロベンジルおよび3,4−ジクロ
ロベンジル、アリール部分にC1〜C8−アルキルによ
り1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールアル
キル、有利にはフェニル部分にC1〜C4−アルキルに
より1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェニルア
ルキル、更に有利にはフェニル部分にC1〜C2−アル
キルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェ
ニルアルキル、たとえば4−メチルフェニル、4−エチ
ルベンジルおよび4−メチルフェンエチル、アリール部
分にC1〜C8−アルコキシにより1〜3箇所で置換さ
れたC7〜C20−アリールアルキル、有利にはフェニ
ル部分にC1〜C4−アルコキシにより1〜3箇所で置
換されたC7〜C10−フェニルアルキル、更に有利に
はフェニル部分にC1〜C2−アルコキシにより1〜3
箇所で置換されたC7〜C10−フェニルアルキル、た
とえば4−メトキシベンジル、4−エトキシベンジルお
よび4−メトキシフェンエチル、アリール部分にC1〜
C4−ハロアルキルにより1〜3箇所で置換されたC7
〜C20−アリールアルキル、有利にはフェニル部分に
C1〜C2−フルオロアルキルおよびC1〜C2−クロ
ロアルキルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C10
−フェニルアルキル、更に有利にはフェニル部分にトリ
フルオロメチルおよびトリクロロメチルにより1〜3箇
所で置換されたC7〜C10−フェニルアルキル、たと
えば4−トリフルオロメチルベンジルおよび4−トリク
ロロメチルベンジル、アリール部分にC1〜C4−ハロ
アルコキシにより1〜3箇所で置換されたC7〜C20
−アリールアルキル、有利にはフェニル部分にC1〜C
2−ハロアルコキシにより1〜3箇所で置換されたC7
〜C10−フェニルアルキル、更に有利にはフェニル部
分にトリフルオロメトキシおよびトリクロロメトキシに
より1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェニルア
ルキル、たとえば4−トリフルオロメトキシベンジルお
よび4−トリクロロメトキシベンジル、ハロフェニルに
より1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールア
ルキル、有利にはフルオロフェニルおよび/またはクロ
ロフェニルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C12
−フェニルアルキル、たとえば4−クロロフェンエチル
および4−フルオロフェンエチル、ハロフェノキシによ
り1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールアル
キル、有利にはフルオロフェノキシおよび/またはクロ
ロフェノキシにより1〜3箇所で置換されたC7〜C1
2−フェニルアルキル、たとえば2−クロロフェノキシ
メチルおよび4−クロロフェノキシメチル、カルボキシ
により1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリール
アルキル、有利にはカルボキシにより1〜3箇所で置換
されたC7〜C12−フェニルアルキル、たとえば4−
カルボキシベンジル、4−カルボキシフェンエチル、2
−カルボキシベンジルおよび4−カルボキシフェニルエ
チル、C2〜C8−アルコキシカルボニルにより1〜3
箇所で置換されたC7〜C20−アリールアルキル、有
利にはC2〜C4−アルコキシカルボニルにより1〜3
箇所で置換されたC7〜C12−フェニルアルキル、た
とえば4−メトキシカルボニルベンジル、2−メトキシ
カルボニルベンジル、4−エトキシカルボニルベンジル
、および2−エトキシカルボニルベンジル、シアノによ
り1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールアル
キル、有利にはシアノにより1〜3箇所で置換されたC
7〜C12−フェニルアルキル、たとえば2−シアノベ
ンジル、4−シアノベンジル、2−シアノフェンエチル
および4−シアノフェンエチル、1,2または3個のフ
ェニル基により置換されたフェニル、たとえば2−(フ
ェニル)フェニル、3−(フェニル)フェニル,4−(
フェニル)フェニルおよび3,4−(ジフェニル)フェ
ニル、1,2または3個のフェノキシ基により置換され
たフェニル、たとえば4−フェノキシフェニルおよび2
−フェノキシフェニル、ハロゲンおよびC1〜C4−ア
ルキルにより2または3箇所で置換されたフェニル、た
とえば2−メチル−4−クロロフェニルおよび3−メチ
ル−4−フルオロフェニル、ハロゲンおよびC1〜C4
−アルコキシにより2または3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば3−クロロ−4−メトキシフェニル、ハロ
ゲンおよびC1〜C4−ハロアルキルにより2または3
箇所で置換されたフェニル、たとえば2−クロロ−4−
トリフルオロメチルフェニル、ハロゲンおよびフェノキ
シにより2または3箇所で置換されたフェニル、たとえ
ば3−クロロ−4−フェノキシフェニル、C1〜C4−
アルキルおよびC1〜C4−アルコキシにより2または
3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−メチル−4
−メトキシフェニル、C1〜C4−アルキルおよびC1
〜C4−ハロアルキルにより2または3箇所で置換され
たフェニル、たとえば3−メチル−4−トリクロロメチ
ルフェニル、C1〜C4−アルキルおよびフェノキシに
より2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば2
−メチル−4−フェノキシフェニル、C1〜C4−アル
コキシおよびC1〜C4−ハロアルキルにより2または
3箇所で置換されたフェニル、たとえば3−トリフルオ
ロメチル−4−メトキシフェニル、C1〜C4−アルコ
キシおよびフェノキシにより2または3箇所で置換され
たフェニル、たとえば3−メトキシ−4−フェノキシフ
ェニル、C1〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシに
より2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば3
−トリフルオロメチル−4−フェノキシフェニル、ハロ
ゲン、C1〜C4−アルキルおよびC1〜C4−アルコ
キシにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−
クロロ−3−t−ブチル−4−メトキシフェニル、ハロ
ゲン、C1〜C4−アルキルおよびC1〜C4−ハロア
ルキルにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば2
−メチル−3−クロロ−4−トリフルオロメチルフェニ
ル、ハロゲン、C1〜C4−アルキルおよびフェノキシ
により3箇所で置換されたフェニル、たとえば4−クロ
ロ−2−エチル−3−フェノキシフェニル、ハロゲン、
C1〜C4−アルコキシおよびC1〜C4−ハロアルキ
ルにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば3−ク
ロロ−4−メトキシ−3−トリフルオロメチル、ハロゲ
ン、C1〜C4−アルコキシおよびフェノキシにより3
箇所で置換されたフェニル、たとえば2−フルオロ−4
−エトキシ−3−フェノキシフェニル、ハロゲン、C1
〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシにより3箇所で
置換されたフェニル、たとえば4−フルオロ−3−トリ
フルオロメチル−2−フェノキシフェニル、C1〜C4
−アルキル、C1〜C4−アルコキシおよびC1〜C4
−ハロアルキルにより3箇所で置換されたフェニル、た
とえば4−メチル−3−メトキシ−2−トリクロロメチ
ルフェニル、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アル
コキシおよびフェノキシにより3箇所で置換されたフェ
ニル、たとえば4−メチル−3−エトキシ−2−フェノ
キシフェニル、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−ハ
ロアルキルおよびフェノキシにより3箇所で置換された
フェニル、たとえば2−メチル−4−トリフルオロメチ
ル−3−フェノキシフェニル、C1〜C4−アルコキシ
、C1〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシにより3
箇所で置換されたフェニル、たとえば4−メトキシ−2
−トリクロロメチル−3−フェノキシフェニルを表すか
またはR1とR2、R1とR3、R1とR4、R3とR
4またはR4とR5はいっしょに(CH2)n、たとえ
ばCH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4
、(CH2)5および(CH2)6、有利には(CH2
)3、(CH2)4、(CH2)5および(CH2)6
、更に有利には(CH2)3および(CH2)4を形成
し、nは1から6までの整数、有利には3から6までの
整数、更に有利には3または4を表し、R6は水素原子
、C1−C8−アルキル、有利にはC1〜C4−アルキ
ル、たとえばメチル、エチル、n−プロピルおよびn−
ブチル、ベンジルを表す。
R1〜R6および式I〜IIIの整数nとして適当なも
のは以下のとおりである:R1,R2,R3,R4,R
5は、水素原子、分枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜C
20−アルキル、有利には分枝鎖状または非分枝鎖状の
C1〜C12−アルキル、たとえばメチル、エチル、n
−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、
s−ブチル、t−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル
、s−ペンチル、t−ペンチル、ネオペンチル、1,2
−ジメチルプロピル、n−ヘキシル、イソヘキシル、s
−ヘキシル、n−ヘプチル、イソヘプチル、n−オクチ
ル、イソオクチル、n−ノニル、イソノニル、n−デシ
ル、イソデシル、n−ウンデシル、イソ−ウンデシル、
n−ドデシルおよびイソドデシル、C3〜C12−シク
ロアルキル、有利にはC3〜C8−シクロアルキル、た
とえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチ
ル、C4〜C20−シクロアルキルアルキル、有利には
C4〜C8−シクロアルキルアルキル、たとえばシクロ
ペンチルアルキル、2−シクロペンチルエチル、1−シ
クロペンチルエチル、シクロアルキルメチル、1−シク
ロヘキシルエチルおよび2−シクロヘキシルエチル、分
枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜C20−ヒドロキシア
ルキル、有利には分枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜C
8−ヒドロキシアルキル、たとえばヒドロキシメチル、
1−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシエチル、1−ヒ
ドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピルおよび3−
ヒドロキシプロピル、複素環、たとえば3〜12員の複
素環、有利には3〜8員の複素環、たとえばオキシラニ
ル、テトラヒドロフラン−2−イル、テトラヒドロフラ
ン−3−イル、テトラヒドロピラン−2−イル、テトラ
ヒドロピラン−3−イル、テトラヒドロピラン−4−イ
ル、1,3−ジオキソラン−2−イル、1,3−ジオキ
ソラン−4−イル、ジオキサン−2−イル、ピロリジン
−2−イル、N−メチルピロリジン−2−イル、N−メ
チルピロリジン−3−イル、ピロリジン−3−イル、ピ
ペリジン−2−イル、ピペリジン−3−イル、ピペリジ
ン−4−イル、モルホリン−2−イルおよびモルホリン
−3−イル、アリール、たとえばフェニル、1−ナフチ
ルおよび2−ナフチル、有利にはフェニル、C1〜C8
−アルキルにより1〜3箇所で置換されたアリール、有
利にはC1〜C4−アルキルにより1〜3箇所で置換さ
れたフェニル、たとえば2−メチルフェニル、4−メチ
ルフェニル、2−エチルフェニル、4−エチルフェニル
、3−メチルフェニル、2,4−ジメチルフェニル、3
,4−ジメチルフェニルおよび3,4,5−トリメチル
フェニル、C1〜C8−アルコキシにより1〜3箇所で
置換されたアリール、有利にはC1〜C4−アルコキシ
により1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−
メトキシフェニル、2−エトキシフェニル、3−メトキ
シフェニル、4−メトキシフェニル、3−エトキシフェ
ニル、4−エトキシフェニル、3,4−ジメトキシフェ
ニルおよび3,4,5−トリメトキシフェニル、C1〜
C4−ハロアルキルにより1〜3箇所で置換されたアリ
ール、有利にはC1〜C2−フルオロアルキルおよびC
1〜C2−クロロアルキルにより1〜3箇所で置換され
たフェニル、更に有利にはトリフルオロメチルおよびト
リクロロエチルにより1〜3箇所で置換されたフェニル
、たとえば4−トリフルオロメチルフェニルおよび4−
トリクロロメチルフェニル、C1〜C4−ハロアルコキ
シにより1〜3箇所で置換されたアリール、有利にはC
1〜C2−フルオロアルコキシおよびC1〜C2−クロ
ロアルコキシにより1〜3箇所で置換されたフェニル、
更に有利にはトリフルオロメトキシおよびトリクロロエ
トキシにより1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえ
ばトリフルオロメトキシフェニル、ハロゲンにより1〜
3箇所で置換されたアリール、有利にはフッ素、塩素お
よび臭素により1〜3箇所で置換されたフェニル、たと
えば4−クロロフェニル、3,4−ジクロロフェニル、
4−ブロモフェニル、4−フルオロフェニルおよび4−
フルオロ−3−クロロフェニル、ハロフェニルにより1
〜3箇所で置換されたアリール、有利にはフルオロフェ
ニルおよび/またはクロロフェニルにより1〜3箇所で
置換されたフェニル、たとえば(4−クロロフェニル)
フェニル、ハロフェノキシにより1〜3箇所で置換され
たアリール、有利にはフルオロフェノキシおよび/また
はクロロフェノキシにより1〜3箇所で置換されたフェ
ニル、たとえば(4−フルオロフェノキシ)フェニル、
カルボキシにより1〜3箇所で置換されたアリール、有
利にはカルボキシにより1〜3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば2−カルボキシフェニル、3−カルボキシ
フェニルおよび4−カルボキシフェニル、C2〜C8−
アルコキシカルボニルにより1〜3箇所で置換されたア
リール、有利にはC2〜C4−アルコキシカルボニルに
より1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえば4−メ
トキシカルボニルフェニル、4−エトキシカルボニルフ
ェニル、2−メトキシカルボニルフェニル、2−エトキ
シカルボニルフェニルおよび3−メトキシカルボニルフ
ェニル、シアノにより1〜3箇所で置換されたアリール
、有利にはシアノにより1〜3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば2−シアノフェニル、3−シアノフェニル
および4−シアノフェニル、C7〜C20−アリールア
ルキル、有利にはC7〜C12−アリールアルキル、た
とえばベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルお
よびフェニルイソプロピル、アリール部分にハロゲンに
より1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールア
ルキル、有利にはフェニル部分にフッ素または塩素によ
り1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェニルアル
キル、たとえば4−フルオロベンジル、4−クロロベン
ジル、2,4−ジクロロベンジルおよび3,4−ジクロ
ロベンジル、アリール部分にC1〜C8−アルキルによ
り1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールアル
キル、有利にはフェニル部分にC1〜C4−アルキルに
より1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェニルア
ルキル、更に有利にはフェニル部分にC1〜C2−アル
キルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェ
ニルアルキル、たとえば4−メチルフェニル、4−エチ
ルベンジルおよび4−メチルフェンエチル、アリール部
分にC1〜C8−アルコキシにより1〜3箇所で置換さ
れたC7〜C20−アリールアルキル、有利にはフェニ
ル部分にC1〜C4−アルコキシにより1〜3箇所で置
換されたC7〜C10−フェニルアルキル、更に有利に
はフェニル部分にC1〜C2−アルコキシにより1〜3
箇所で置換されたC7〜C10−フェニルアルキル、た
とえば4−メトキシベンジル、4−エトキシベンジルお
よび4−メトキシフェンエチル、アリール部分にC1〜
C4−ハロアルキルにより1〜3箇所で置換されたC7
〜C20−アリールアルキル、有利にはフェニル部分に
C1〜C2−フルオロアルキルおよびC1〜C2−クロ
ロアルキルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C10
−フェニルアルキル、更に有利にはフェニル部分にトリ
フルオロメチルおよびトリクロロメチルにより1〜3箇
所で置換されたC7〜C10−フェニルアルキル、たと
えば4−トリフルオロメチルベンジルおよび4−トリク
ロロメチルベンジル、アリール部分にC1〜C4−ハロ
アルコキシにより1〜3箇所で置換されたC7〜C20
−アリールアルキル、有利にはフェニル部分にC1〜C
2−ハロアルコキシにより1〜3箇所で置換されたC7
〜C10−フェニルアルキル、更に有利にはフェニル部
分にトリフルオロメトキシおよびトリクロロメトキシに
より1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェニルア
ルキル、たとえば4−トリフルオロメトキシベンジルお
よび4−トリクロロメトキシベンジル、ハロフェニルに
より1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールア
ルキル、有利にはフルオロフェニルおよび/またはクロ
ロフェニルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C12
−フェニルアルキル、たとえば4−クロロフェンエチル
および4−フルオロフェンエチル、ハロフェノキシによ
り1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールアル
キル、有利にはフルオロフェノキシおよび/またはクロ
ロフェノキシにより1〜3箇所で置換されたC7〜C1
2−フェニルアルキル、たとえば2−クロロフェノキシ
メチルおよび4−クロロフェノキシメチル、カルボキシ
により1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリール
アルキル、有利にはカルボキシにより1〜3箇所で置換
されたC7〜C12−フェニルアルキル、たとえば4−
カルボキシベンジル、4−カルボキシフェンエチル、2
−カルボキシベンジルおよび4−カルボキシフェニルエ
チル、C2〜C8−アルコキシカルボニルにより1〜3
箇所で置換されたC7〜C20−アリールアルキル、有
利にはC2〜C4−アルコキシカルボニルにより1〜3
箇所で置換されたC7〜C12−フェニルアルキル、た
とえば4−メトキシカルボニルベンジル、2−メトキシ
カルボニルベンジル、4−エトキシカルボニルベンジル
、および2−エトキシカルボニルベンジル、シアノによ
り1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールアル
キル、有利にはシアノにより1〜3箇所で置換されたC
7〜C12−フェニルアルキル、たとえば2−シアノベ
ンジル、4−シアノベンジル、2−シアノフェンエチル
および4−シアノフェンエチル、1,2または3個のフ
ェニル基により置換されたフェニル、たとえば2−(フ
ェニル)フェニル、3−(フェニル)フェニル,4−(
フェニル)フェニルおよび3,4−(ジフェニル)フェ
ニル、1,2または3個のフェノキシ基により置換され
たフェニル、たとえば4−フェノキシフェニルおよび2
−フェノキシフェニル、ハロゲンおよびC1〜C4−ア
ルキルにより2または3箇所で置換されたフェニル、た
とえば2−メチル−4−クロロフェニルおよび3−メチ
ル−4−フルオロフェニル、ハロゲンおよびC1〜C4
−アルコキシにより2または3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば3−クロロ−4−メトキシフェニル、ハロ
ゲンおよびC1〜C4−ハロアルキルにより2または3
箇所で置換されたフェニル、たとえば2−クロロ−4−
トリフルオロメチルフェニル、ハロゲンおよびフェノキ
シにより2または3箇所で置換されたフェニル、たとえ
ば3−クロロ−4−フェノキシフェニル、C1〜C4−
アルキルおよびC1〜C4−アルコキシにより2または
3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−メチル−4
−メトキシフェニル、C1〜C4−アルキルおよびC1
〜C4−ハロアルキルにより2または3箇所で置換され
たフェニル、たとえば3−メチル−4−トリクロロメチ
ルフェニル、C1〜C4−アルキルおよびフェノキシに
より2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば2
−メチル−4−フェノキシフェニル、C1〜C4−アル
コキシおよびC1〜C4−ハロアルキルにより2または
3箇所で置換されたフェニル、たとえば3−トリフルオ
ロメチル−4−メトキシフェニル、C1〜C4−アルコ
キシおよびフェノキシにより2または3箇所で置換され
たフェニル、たとえば3−メトキシ−4−フェノキシフ
ェニル、C1〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシに
より2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば3
−トリフルオロメチル−4−フェノキシフェニル、ハロ
ゲン、C1〜C4−アルキルおよびC1〜C4−アルコ
キシにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−
クロロ−3−t−ブチル−4−メトキシフェニル、ハロ
ゲン、C1〜C4−アルキルおよびC1〜C4−ハロア
ルキルにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば2
−メチル−3−クロロ−4−トリフルオロメチルフェニ
ル、ハロゲン、C1〜C4−アルキルおよびフェノキシ
により3箇所で置換されたフェニル、たとえば4−クロ
ロ−2−エチル−3−フェノキシフェニル、ハロゲン、
C1〜C4−アルコキシおよびC1〜C4−ハロアルキ
ルにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば3−ク
ロロ−4−メトキシ−3−トリフルオロメチル、ハロゲ
ン、C1〜C4−アルコキシおよびフェノキシにより3
箇所で置換されたフェニル、たとえば2−フルオロ−4
−エトキシ−3−フェノキシフェニル、ハロゲン、C1
〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシにより3箇所で
置換されたフェニル、たとえば4−フルオロ−3−トリ
フルオロメチル−2−フェノキシフェニル、C1〜C4
−アルキル、C1〜C4−アルコキシおよびC1〜C4
−ハロアルキルにより3箇所で置換されたフェニル、た
とえば4−メチル−3−メトキシ−2−トリクロロメチ
ルフェニル、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アル
コキシおよびフェノキシにより3箇所で置換されたフェ
ニル、たとえば4−メチル−3−エトキシ−2−フェノ
キシフェニル、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−ハ
ロアルキルおよびフェノキシにより3箇所で置換された
フェニル、たとえば2−メチル−4−トリフルオロメチ
ル−3−フェノキシフェニル、C1〜C4−アルコキシ
、C1〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシにより3
箇所で置換されたフェニル、たとえば4−メトキシ−2
−トリクロロメチル−3−フェノキシフェニルを表すか
またはR1とR2、R1とR3、R1とR4、R3とR
4またはR4とR5はいっしょに(CH2)n、たとえ
ばCH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4
、(CH2)5および(CH2)6、有利には(CH2
)3、(CH2)4、(CH2)5および(CH2)6
、更に有利には(CH2)3および(CH2)4を形成
し、nは1から6までの整数、有利には3から6までの
整数、更に有利には3または4を表し、R6は水素原子
、C1−C8−アルキル、有利にはC1〜C4−アルキ
ル、たとえばメチル、エチル、n−プロピルおよびn−
ブチル、ベンジルを表す。
【0017】“1〜3箇所で置換された”とは1箇所で
置換された、2箇所で置換されたまたは3箇所で置換さ
れたという意味を表す。
置換された、2箇所で置換されたまたは3箇所で置換さ
れたという意味を表す。
【0018】方法変形a)およびb)は以下のように実
施することができる:電気化学的酸化とハロゲンの反応
の両方を、アルカリ媒体中で、−20℃〜150℃、有
利には0℃〜100℃の温度で、0.01〜50バール
、有利には0.1〜5バールの圧力下で、更に有利には
大気圧(標準圧)で実施することができる。
施することができる:電気化学的酸化とハロゲンの反応
の両方を、アルカリ媒体中で、−20℃〜150℃、有
利には0℃〜100℃の温度で、0.01〜50バール
、有利には0.1〜5バールの圧力下で、更に有利には
大気圧(標準圧)で実施することができる。
【0019】a)電解質の十分な電解導電率を得るため
に、有利にはハロゲン含有の補助電解質を電解混合物に
加える。適当な補助電解質の例は、ハロゲン、ハロゲン
化アルキル、ハロゲン化水素およびハロゲン化物、たと
えばヨウ化物および臭化物、たとえばハロゲン化アンモ
ニウム、たとえば臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウ
ムおよびヨウ化テトラブチルアンモニウムであり、特に
金属ハロゲン化物、たとえば臭化ナトリウム、ヨウ化ナ
トリウム、臭化カリウムおよびヨウ化カリウムが有利で
ある。
に、有利にはハロゲン含有の補助電解質を電解混合物に
加える。適当な補助電解質の例は、ハロゲン、ハロゲン
化アルキル、ハロゲン化水素およびハロゲン化物、たと
えばヨウ化物および臭化物、たとえばハロゲン化アンモ
ニウム、たとえば臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウ
ムおよびヨウ化テトラブチルアンモニウムであり、特に
金属ハロゲン化物、たとえば臭化ナトリウム、ヨウ化ナ
トリウム、臭化カリウムおよびヨウ化カリウムが有利で
ある。
【0020】ハロゲン化合物だけでは導電率が十分でな
い場合は、電気化学で一般に使用される他の補助電解質
、たとえばテトラフルオロボラート、テトラアルキルア
ンモニウム塩、たとえばテトラエチルアンモニウムベン
ゼンスルホネート、ペルクロル化合物、たとえばLiC
lO4、メチラート、たとえばナトリウムメチラートお
よびヒドロキシド、たとえばNaOHまたはKOHを加
えることができる。
い場合は、電気化学で一般に使用される他の補助電解質
、たとえばテトラフルオロボラート、テトラアルキルア
ンモニウム塩、たとえばテトラエチルアンモニウムベン
ゼンスルホネート、ペルクロル化合物、たとえばLiC
lO4、メチラート、たとえばナトリウムメチラートお
よびヒドロキシド、たとえばNaOHまたはKOHを加
えることができる。
【0021】電解質の組成は広い範囲で変化させること
ができる。有利には、アリルアルコールII1〜49重
量%、有利には5〜30重量%、アルカノールR6−O
H50〜98.9重量%、有利には70〜95重量%、
補助電解質0.1〜5重量%、有利には0.5〜3重量
%(接触量)を含有する。
ができる。有利には、アリルアルコールII1〜49重
量%、有利には5〜30重量%、アルカノールR6−O
H50〜98.9重量%、有利には70〜95重量%、
補助電解質0.1〜5重量%、有利には0.5〜3重量
%(接触量)を含有する。
【0022】電解質は水を0〜10重量%含有すること
ができる。
ができる。
【0023】有利には電気化学的酸化は、電流密度0.
5〜25A/dm2および温度0℃〜100℃、有利に
は10℃〜50℃の範囲内で実施することができる。反
応は減圧、高圧でまたは有利には標準圧(大気圧)で、
従来の電解槽で、有利には分割されていない貫流槽で実
施することができる。
5〜25A/dm2および温度0℃〜100℃、有利に
は10℃〜50℃の範囲内で実施することができる。反
応は減圧、高圧でまたは有利には標準圧(大気圧)で、
従来の電解槽で、有利には分割されていない貫流槽で実
施することができる。
【0024】適当な陽極材料は、たとえば貴金属、たと
えば白金または酸化物、たとえば酸化ルテニウムおよび
酸化クロムまたは式RuOx/TiOxの混合した酸化
物または有利にはグラファイトである。
えば白金または酸化物、たとえば酸化ルテニウムおよび
酸化クロムまたは式RuOx/TiOxの混合した酸化
物または有利にはグラファイトである。
【0025】適当な陰極材料は一般に鉄、鋼、ニッケル
および貴金属、たとえば白金、および有利にはグラファ
イトである。
および貴金属、たとえば白金、および有利にはグラファ
イトである。
【0026】b)本発明の非電気化学的エポキシ化、す
なわちアルカリ媒体中でのハロゲンとアリルアルコール
との反応は、非常に広い範囲で濃度要因により影響され
ない。たとえば40〜98重量%、有利には50〜94
重量%の溶媒R6−OH中式IIのアリルアルコールの
1〜30重量%、有利には3〜25重量%溶液および塩
基1〜30重量%、有利には3〜25重量%を使用する
ことができる。使用される塩基は、有利には式
なわちアルカリ媒体中でのハロゲンとアリルアルコール
との反応は、非常に広い範囲で濃度要因により影響され
ない。たとえば40〜98重量%、有利には50〜94
重量%の溶媒R6−OH中式IIのアリルアルコールの
1〜30重量%、有利には3〜25重量%溶液および塩
基1〜30重量%、有利には3〜25重量%を使用する
ことができる。使用される塩基は、有利には式
【002
7】
7】
【外1】
【0028】の一種である。有利には酸化剤を、反応混
合物の温度が30℃以上まで上昇しない速度で加える。 酸化剤は等モル量でまたは過剰で、すなわちモル比1:
1〜50:1で、有利には1:1〜5:1で加えること
ができる。反応は完了するまで実施することができるが
、部分的転化を選択するのが有利である、というのも部
分的な転化が通常はより良好な選択性を生じるからであ
る。使用される塩基の量は酸化剤の濃度にかかわらずア
ルカリ媒体を維持できる量である。反応剤を添加する方
法は重要ではない。たとえば所望の場合は、塩基と酸化
剤を式IIの化合物1〜30重量%および式R6−OH
の化合物70〜99重量%からなる溶液に同時に加える
ことができる。酸化剤と塩基のどちらも、物質の形でま
たは不活性溶媒、たとえばCCl4に溶かして使用する
ことができ、または化合物R6−OHに加えることがで
きる。逆の方法も同様に可能である、すなわち最初に酸
化剤を物質の形でまたは溶液の形で導入し、塩基と式I
Iの化合物を物質かまたは溶液の形で酸化剤に加えるか
または式IIの化合物を酸化剤と塩基の混合物に加える
ことができる。
合物の温度が30℃以上まで上昇しない速度で加える。 酸化剤は等モル量でまたは過剰で、すなわちモル比1:
1〜50:1で、有利には1:1〜5:1で加えること
ができる。反応は完了するまで実施することができるが
、部分的転化を選択するのが有利である、というのも部
分的な転化が通常はより良好な選択性を生じるからであ
る。使用される塩基の量は酸化剤の濃度にかかわらずア
ルカリ媒体を維持できる量である。反応剤を添加する方
法は重要ではない。たとえば所望の場合は、塩基と酸化
剤を式IIの化合物1〜30重量%および式R6−OH
の化合物70〜99重量%からなる溶液に同時に加える
ことができる。酸化剤と塩基のどちらも、物質の形でま
たは不活性溶媒、たとえばCCl4に溶かして使用する
ことができ、または化合物R6−OHに加えることがで
きる。逆の方法も同様に可能である、すなわち最初に酸
化剤を物質の形でまたは溶液の形で導入し、塩基と式I
Iの化合物を物質かまたは溶液の形で酸化剤に加えるか
または式IIの化合物を酸化剤と塩基の混合物に加える
ことができる。
【0029】前記記載の方法は、最初に導入される物質
がこの物質の全量のほんの一部からなり、残りを後で加
えてもよいことを示唆する。酸化はバッチ法でまたは連
続法で実施することができる。
がこの物質の全量のほんの一部からなり、残りを後で加
えてもよいことを示唆する。酸化はバッチ法でまたは連
続法で実施することができる。
【0030】pH7.5〜14、有利には8〜14での
ハロゲンとの反応は、好ましくは元素のハロゲン、たと
えばフッ素、塩素、臭素およびヨウ素、有利には塩基の
形の塩素、臭素およびヨウ素、次亜ハロゲン酸塩、たと
えば次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩および次亜ヨウ素酸塩
、酸化数(0)または(+1)を有するハロゲンを放出
する反応物、たとえばN−クロロスクシンイミド、N−
ブロモスクシンイミド、クロルアミン(R)T、テトラ
アルキルアンモニウムブロミド/ブロミン錯体、ベンゼ
ンスルホン酸ジクロリドおよびフェニルヨージドジクロ
リドを塩基の形で使用して実施する。
ハロゲンとの反応は、好ましくは元素のハロゲン、たと
えばフッ素、塩素、臭素およびヨウ素、有利には塩基の
形の塩素、臭素およびヨウ素、次亜ハロゲン酸塩、たと
えば次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩および次亜ヨウ素酸塩
、酸化数(0)または(+1)を有するハロゲンを放出
する反応物、たとえばN−クロロスクシンイミド、N−
ブロモスクシンイミド、クロルアミン(R)T、テトラ
アルキルアンモニウムブロミド/ブロミン錯体、ベンゼ
ンスルホン酸ジクロリドおよびフェニルヨージドジクロ
リドを塩基の形で使用して実施する。
【0031】適当な塩基は、金属化アルキル、たとえば
ブチルリチウムおよびメチルリチウム、アミド、たとえ
ばナトリウムアミドおよびリチウムジイソプロピルアミ
ド、ヒドリド、たとえばナトリウムヒドリド、ならびに
有利にはNaOH、KOH、LiOHまたはアルコラー
ト、たとえばナトリウムエチラートおよびナトリウムメ
チラートである。
ブチルリチウムおよびメチルリチウム、アミド、たとえ
ばナトリウムアミドおよびリチウムジイソプロピルアミ
ド、ヒドリド、たとえばナトリウムヒドリド、ならびに
有利にはNaOH、KOH、LiOHまたはアルコラー
ト、たとえばナトリウムエチラートおよびナトリウムメ
チラートである。
【0032】生成物の単離は公知方法で実施する。本発
明の化合物は、蒸留により後処理するのが有利である。
明の化合物は、蒸留により後処理するのが有利である。
【0033】一般式IVで示される本発明の化合物中に
存在する置換基は、以下のものを表す:R7,R8,R
9,R10,R11は互いに独立に、水素原子、分枝鎖
状または非分枝鎖状のC1〜C20−アルキル、有利に
は分枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜C12−アルキル
、たとえばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピ
ル、n−ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル
、n−ペンチル、イソペンチル、s−ペンチル、t−ペ
ンチル、ネオペンチル、1,2−ジメチルプロピル、n
−ヘキシル、イソヘキシル、s−ヘキシル、n−ヘプチ
ル、イソヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、n−
ノニル、イソノニル、n−デシル、イソデシル、n−ウ
ンデシル、イソ−ウンデシル、n−ドデシルおよびイソ
ドデシル、C3〜C12−シクロアルキル、有利にはC
3〜C8−シクロアルキル、たとえばシクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチルおよびシクロオクチル、C4〜C20−シク
ロアルキルアルキル、有利にはC4〜C8−シクロアル
キルアルキル、たとえばシクロペンチルアルキル、2−
シクロペンチルエチル、1−シクロペンチルエチル、シ
クロアルキルメチル、1−シクロヘキシルエチルおよび
2−シクロヘキシルエチル、分枝鎖状または非分枝鎖状
のC1〜C20−ヒドロキシアルキル、有利には分枝鎖
状または非分枝鎖状のC1〜C8−ヒドロキシアルキル
、たとえばヒドロキシメチル、1−ヒドロキシエチル、
2−ヒドロキシエチル、1−ヒドロキシプロピル、2−
ヒドロキシプロピルおよび3−ヒドロキシプロピル、複
素環、たとえば3〜12員の複素環、有利には3〜8員
の複素環、たとえばオキシラニル、テトラヒドロフラン
−2−イル、テトラヒドロフラン−3−イル、テトラヒ
ドロピラン−2−イル、テトラヒドロピラン−3−イル
、テトラヒドロピラン−4−イル、1,3−ジオキソラ
ン−2−イル、1,3−ジオキソラン−4−イル、ジオ
キサン−2−イル、ピロリジン−2−イル、N−メチル
ピロリジン−2−イル、N−メチルピロリジン−3−イ
ル、ピロリジン−3−イル、ピペリジン−2−イル、ピ
ペリジン−3−イル、ピペリジン−4−イル、モルホリ
ン−2−イルおよびモルホリン−3−イル、アリール、
たとえばフェニル、1−ナフチルおよび2−ナフチル、
有利にはフェニル、C1〜C8−アルキルにより1〜3
箇所で置換されたアリール、有利にはC1〜C4−アル
キルにより1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえば
2−メチルフェニル、4−メチルフェニル、2−エチル
フェニル、4−エチルフェニル、3−メチルフェニル、
2,4−ジメチルフェニル、3,4−ジメチルフェニル
および3,4,5−トリメチルフェニル、C1〜C8−
アルコキシにより1〜3箇所で置換されたアリール、有
利にはC1〜C4−アルコキシにより1〜3箇所で置換
されたフェニル、たとえば2−メトキシフェニル、2−
エトキシフェニル、3−メトキシフェニル、4−メトキ
シフェニル、3−エトキシフェニル、4−エトキシフェ
ニル、3,4−ジメトキシフェニルおよび3,4,5−
トリメトキシフェニル、C1〜C4−ハロアルキルによ
り1〜3箇所で置換されたアリール、有利にはC1〜C
2−フルオロアルキルおよびC1〜C2−クロロアルキ
ルにより1〜3箇所で置換されたフェニル、更に有利に
はトリフルオロメチル及びトリクロロエチルにより1〜
3箇所で置換されたフェニル、たとえば4−トリフルオ
ロメチルフェニルおよび4−トリクロロメチルフェニル
、C1〜C4−ハロアルコキシにより1〜3箇所で置換
されたアリール、有利にはC1〜C2−フルオロアルコ
キシおよびC1〜C2−クロロアルコキシにより1〜3
箇所で置換されたフェニル、更に有利にはトリフルオロ
メトキシ及びトリクロロエトキシにより1〜3箇所で置
換されたフェニル、たとえばトリフルオロメトキシフェ
ニル、ハロゲンにより1〜3箇所で置換されたアリール
、有利にはフッ素、塩素および臭素により1〜3箇所で
置換されたフェニル、たとえば4−クロロフェニル、3
,4−ジクロロフェニル、4−ブロモフェニル、4−フ
ルオロフェニルおよび4−フルオロ−3−クロロフェニ
ル、ハロフェニルにより1〜3箇所で置換されたアリー
ル、有利にはフルオロフェニルおよび/またはクロロフ
ェニルにより1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえ
ば(4−クロロフェニル)フェニル、ハロフェノキシに
より1〜3箇所で置換されたアリール、有利にはフルオ
ロフェノキシおよび/またはクロロフェノキシにより1
〜3箇所で置換されたフェニル、たとえば(4−フルオ
ロフェノキシ)フェニル、カルボキシにより1〜3箇所
で置換されたアリール、有利にはカルボキシにより1〜
3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−カルボキシ
フェニル、3−カルボキシフェニルおよび4−カルボキ
シフェニル、C2〜C8−アルコキシカルボニルにより
1〜3箇所で置換されたアリール、有利にはC2〜C4
−アルコキシカルボニルにより1〜3箇所で置換された
フェニル、たとえば4−メトキシカルボニルフェニル、
4−エトキシカルボニルフェニル、2−メトキシカルボ
ニルフェニル、2−エトキシカルボニルフェニルおよび
3−メトキシカルボニルフェニル、シアノにより1〜3
箇所で置換されたアリール、有利にはシアノにより1〜
3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−シアノフェ
ニル、3−シアノフェニルおよび4−シアノフェニル、
C7〜C20−アリールアルキル、有利にはC7〜C1
2−アリールアルキル、たとえばベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルおよびフェニルイソプロピル、
アリール部分にハロゲンにより1〜3箇所で置換された
C7〜C20−アリールアルキル、有利にはフェニル部
分にフッ素または塩素により1〜3箇所で置換されたC
7〜C10−フェニルアルキル、たとえば4−フルオロ
ベンジル、4−クロロベンジル、2,4−ジクロロベン
ジルおよび3,4−ジクロロベンジル、アリール部分に
C1〜C8−アルキルにより1〜3箇所で置換されたC
7〜C20−アリールアルキル、有利にはフェニル部分
にC1〜C4−アルキルにより1〜3箇所で置換された
C7〜C10−フェニルアルキル、更に有利にはフェニ
ル部分にC1〜C2−アルキルにより1〜3箇所で置換
されたC7〜C10−フェニルアルキル、たとえば4−
メチルフェニル、4−エチルベンジルおよび4−メチル
フェンエチル、アリール部分にC1〜C8−アルコキシ
により1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリール
アルキル、有利にはフェニル部分にC1〜C4−アルコ
キシにより1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェ
ニルアルキル、更に有利にはフェニル部分にC1〜C2
−アルコキシにより1〜3箇所で置換されたC7〜C1
0−フェニルアルキル、たとえば4−メトキシベンジル
、4−エトキシベンジルおよび4−メトキシフェンエチ
ル、アリール部分にC1〜C4−ハロアルキルにより1
〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールアルキル
、有利にはフェニル部分にC1〜C2−フルオロアルキ
ルおよびC1〜C2−クロロアルキルにより1〜3箇所
で置換されたC7〜C10−フェニルアルキル、更に有
利にはフェニル部分にトリフルオロメチルおよびトリク
ロロメチルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C10
−フェニルアルキル、たとえば4−トリフルオロメチル
ベンジルおよび4−トリクロロメチルベンジル、アリー
ル部分にC1〜C4−ハロアルコキシにより1〜3箇所
で置換されたC7〜C20−アリールアルキル、有利に
はフェニル部分にC1〜C2−ハロアルコキシにより1
〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェニルアルキル
、更に有利にはフェニル部分にトリフルオロメトキシお
よびトリクロロメトキシにより1〜3箇所で置換された
C7〜C10−フェニルアルキル、たとえば4−トリフ
ルオロメトキシベンジルおよび4−トリクロロメトキシ
ベンジル、ハロフェニルにより1〜3箇所で置換された
C7〜C20−アリールアルキル、有利にはフルオロフ
ェニルおよび/またはクロロフェニルにより1〜3箇所
で置換されたC7〜C12−フェニルアルキル、たとえ
ば4−クロロフェンエチルおよび4−フルオロフェンエ
チル、ハロフェノキシにより1〜3箇所で置換されたC
7〜C20−アリールアルキル、有利にはフルオロフェ
ノキシおよび/またはクロロフェノキシにより1〜3箇
所で置換されたC7〜C12−フェニルアルキル、たと
えば2−クロロフェノキシメチルおよび4−クロロフェ
ノキシメチル、カルボキシにより1〜3箇所で置換され
たC7〜C20−アリールアルキル、有利にはカルボキ
シにより1〜3箇所で置換されたC7〜C12−フェニ
ルアルキル、たとえば4−カルボキシベンジル、4−カ
ルボキシフェンエチル、2−カルボキシベンジルおよび
4−カルボキシフェニルエチル、C2〜C8−アルコキ
シカルボニルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C2
0−アリールアルキル、有利にはC2〜C4−アルコキ
シカルボニルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C1
2−フェニルアルキル、たとえば4−メトキシカルボニ
ルベンジル、2−メトキシカルボニルベンジル、4−エ
トキシカルボニルベンジルおよび2−エトキシカルボニ
ルベンジル、シアノにより1〜3箇所で置換されたC7
〜C20−アリールアルキル、有利にはシアノにより1
〜3箇所で置換されたC7〜C12−フェニルアルキル
、たとえば2−シアノベンジル、4−シアノベンジル、
2−シアノフェンエチルおよび4−シアノフェンエチル
、1,2または3個のフェニルにより置換されたフェニ
ル、たとえば2−(フェニル)フェニル、3−(フェニ
ル)フェニル、4(フェニル)フェニルおよび3,4(
ジフェニル)フェニル、1,2または3個のフェノキシ
により置換されたフェニル、たとえば4−フェノキシフ
ェニルおよび2−フェノキシフェニル、ハロゲンおよび
C1〜C4−アルキルにより2または3箇所で置換され
たフェニル、たとえば2−メチル−4−クロロフェニル
および3−メチル−4−フルオロフェニル、ハロゲンお
よびC1〜C4−アルコキシにより2または3箇所で置
換されたフェニル、たとえば3−クロロ−4−メトキシ
フェニル、ハロゲンおよびC1〜C4−ハロアルキルに
より2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば2
−クロロ−4−トリフルオロメチルフェニル、ハロゲン
またはフェノキシにより2または3箇所で置換されたフ
ェニル、たとえば3−クロロ−4−フェノキシフェニル
、C1〜C4−アルキルおよびC1〜C4−アルコキシ
により2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば
2−メチル−4−メトキシフェニル、C1〜C4−アル
キルおよびC1〜C4−ハロアルキルにより2または3
箇所で置換されたフェニル、たとえば3−メチル−4−
トリクロロメチルフェニル、C1〜C4−アルキルおよ
びフェノキシにより2または3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば2−メチル−4−フェノキシフェニル、C
1〜C4−アルコキシおよびC1〜C4−ハロアルキル
により2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば
3−トリフルオロメチル−4−メトキシフェニル、C1
〜C4−アルコキシおよびフェノキシにより2または3
箇所で置換されたフェニル、たとえば3−メトキシ−4
−フェノキシフェニル、C1〜C4−ハロアルキルおよ
びフェノキシにより2または3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば3−トリフルオロメチル−4−フェノキシ
フェニル、ハロゲン、C1〜C4−アルキルおよびC1
〜C4−アルコキシにより3箇所で置換されたフェニル
、たとえば2−クロロ−3−t−ブチル−4−メトキシ
フェニル、ハロゲン、C1〜C4−アルキルおよびC1
〜C4−ハロアルキルにより3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば2−メチル−3−クロロ−4−トリフルオ
ロメチルフェニル、ハロゲン、C1〜C4−アルキルお
よびフェノキシにより3箇所で置換されたフェニル、た
とえば4−クロロ−2−エチル−3−フェノキシフェニ
ル、ハロゲン、C1〜C4−アルコキシおよびC1〜C
4−ハロアルキルにより3箇所で置換されたフェニル、
たとえば3−クロロ−4−メトキシ−3−トリフルオロ
メチル、ハロゲン、C1〜C4−アルコキシおよびフェ
ノキシにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば2
−フルオロ−4−エトキシ−3−フェノキシフェニル、
ハロゲン、C1〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシ
により3箇所で置換されたフェニル、たとえば4−フル
オロ−3−トリフルオロメチル−2−フェノキシフェニ
ル、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシお
よびC1〜C4−ハロアルキルにより3箇所で置換され
たフェニル、たとえば4−メチル−3−メトキシ−2−
トリクロロメチルフェニル、C1〜C4−アルキル、C
1〜C4−アルコキシおよびフェノキシにより3箇所で
置換されたフェニル、たとえば4−メチル−3−エトキ
シ−2−フェノキシフェニル、C1〜C4−アルキル、
C1〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシにより3箇
所で置換されたフェニル、たとえば2−メチル−4−ト
リフルオロメチル−3−フェノキシフェニル、C1〜C
4−アルコキシ、C1〜C4−ハロアルキルおよびフェ
ノキシにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば4
−メトキシ−2−トリクロロメチル−3−フェノキシフ
ェニルを表すかまたは、R7とR8、R7とR9、R7
とR10、R9とR10またはR10とR11は、いっ
しょに、 (CH2)n、たとえばCH2,(CH2
)2,(CH2)3,(CH2)4,(CH2)5およ
び(CH2)6、有利には(CH2)3,(CH2)4
,(CH2)5および(CH2)6、更に有利には(C
H2)3および(CH2)4を形成し、nは1から6ま
での整数、有利には3から6までの整数、更に有利には
3または4を表し、R12は水素原子、C1〜C8−ア
ルキル、有利にはC1〜C4−アルキル、たとえばメチ
ル、ベンジルを表す、ただし、R7,R8,R9または
R11が水素原子である場合は、R10は水素原子、メ
チル、エチル、プロピルまたはシクロヘキシルでない、
R8がメチルまたはフェニルであり、かつR9,R10
またはR11が水素原子である場合は、R7はメチルで
ない、R8,R9,R10またはR11が水素原子であ
り、かつR12がエチルである場合は、R7はメチルで
ない、R8,R9,R10またはR11が水素原子であ
る場合は、R7はフェニルまたはヘキシルでない、R7
,R8,R10またはR11が水素原子である場合は、
R9はメチルでない、R7,R8またはR9が水素原子
である場合は、R10とR11はメチルでない、および
R8,R9またはR11が水素原子である場合は、R7
とR10はいっしょに非置換のシクロアルキルを形成し
ない。
存在する置換基は、以下のものを表す:R7,R8,R
9,R10,R11は互いに独立に、水素原子、分枝鎖
状または非分枝鎖状のC1〜C20−アルキル、有利に
は分枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜C12−アルキル
、たとえばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピ
ル、n−ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル
、n−ペンチル、イソペンチル、s−ペンチル、t−ペ
ンチル、ネオペンチル、1,2−ジメチルプロピル、n
−ヘキシル、イソヘキシル、s−ヘキシル、n−ヘプチ
ル、イソヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、n−
ノニル、イソノニル、n−デシル、イソデシル、n−ウ
ンデシル、イソ−ウンデシル、n−ドデシルおよびイソ
ドデシル、C3〜C12−シクロアルキル、有利にはC
3〜C8−シクロアルキル、たとえばシクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチルおよびシクロオクチル、C4〜C20−シク
ロアルキルアルキル、有利にはC4〜C8−シクロアル
キルアルキル、たとえばシクロペンチルアルキル、2−
シクロペンチルエチル、1−シクロペンチルエチル、シ
クロアルキルメチル、1−シクロヘキシルエチルおよび
2−シクロヘキシルエチル、分枝鎖状または非分枝鎖状
のC1〜C20−ヒドロキシアルキル、有利には分枝鎖
状または非分枝鎖状のC1〜C8−ヒドロキシアルキル
、たとえばヒドロキシメチル、1−ヒドロキシエチル、
2−ヒドロキシエチル、1−ヒドロキシプロピル、2−
ヒドロキシプロピルおよび3−ヒドロキシプロピル、複
素環、たとえば3〜12員の複素環、有利には3〜8員
の複素環、たとえばオキシラニル、テトラヒドロフラン
−2−イル、テトラヒドロフラン−3−イル、テトラヒ
ドロピラン−2−イル、テトラヒドロピラン−3−イル
、テトラヒドロピラン−4−イル、1,3−ジオキソラ
ン−2−イル、1,3−ジオキソラン−4−イル、ジオ
キサン−2−イル、ピロリジン−2−イル、N−メチル
ピロリジン−2−イル、N−メチルピロリジン−3−イ
ル、ピロリジン−3−イル、ピペリジン−2−イル、ピ
ペリジン−3−イル、ピペリジン−4−イル、モルホリ
ン−2−イルおよびモルホリン−3−イル、アリール、
たとえばフェニル、1−ナフチルおよび2−ナフチル、
有利にはフェニル、C1〜C8−アルキルにより1〜3
箇所で置換されたアリール、有利にはC1〜C4−アル
キルにより1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえば
2−メチルフェニル、4−メチルフェニル、2−エチル
フェニル、4−エチルフェニル、3−メチルフェニル、
2,4−ジメチルフェニル、3,4−ジメチルフェニル
および3,4,5−トリメチルフェニル、C1〜C8−
アルコキシにより1〜3箇所で置換されたアリール、有
利にはC1〜C4−アルコキシにより1〜3箇所で置換
されたフェニル、たとえば2−メトキシフェニル、2−
エトキシフェニル、3−メトキシフェニル、4−メトキ
シフェニル、3−エトキシフェニル、4−エトキシフェ
ニル、3,4−ジメトキシフェニルおよび3,4,5−
トリメトキシフェニル、C1〜C4−ハロアルキルによ
り1〜3箇所で置換されたアリール、有利にはC1〜C
2−フルオロアルキルおよびC1〜C2−クロロアルキ
ルにより1〜3箇所で置換されたフェニル、更に有利に
はトリフルオロメチル及びトリクロロエチルにより1〜
3箇所で置換されたフェニル、たとえば4−トリフルオ
ロメチルフェニルおよび4−トリクロロメチルフェニル
、C1〜C4−ハロアルコキシにより1〜3箇所で置換
されたアリール、有利にはC1〜C2−フルオロアルコ
キシおよびC1〜C2−クロロアルコキシにより1〜3
箇所で置換されたフェニル、更に有利にはトリフルオロ
メトキシ及びトリクロロエトキシにより1〜3箇所で置
換されたフェニル、たとえばトリフルオロメトキシフェ
ニル、ハロゲンにより1〜3箇所で置換されたアリール
、有利にはフッ素、塩素および臭素により1〜3箇所で
置換されたフェニル、たとえば4−クロロフェニル、3
,4−ジクロロフェニル、4−ブロモフェニル、4−フ
ルオロフェニルおよび4−フルオロ−3−クロロフェニ
ル、ハロフェニルにより1〜3箇所で置換されたアリー
ル、有利にはフルオロフェニルおよび/またはクロロフ
ェニルにより1〜3箇所で置換されたフェニル、たとえ
ば(4−クロロフェニル)フェニル、ハロフェノキシに
より1〜3箇所で置換されたアリール、有利にはフルオ
ロフェノキシおよび/またはクロロフェノキシにより1
〜3箇所で置換されたフェニル、たとえば(4−フルオ
ロフェノキシ)フェニル、カルボキシにより1〜3箇所
で置換されたアリール、有利にはカルボキシにより1〜
3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−カルボキシ
フェニル、3−カルボキシフェニルおよび4−カルボキ
シフェニル、C2〜C8−アルコキシカルボニルにより
1〜3箇所で置換されたアリール、有利にはC2〜C4
−アルコキシカルボニルにより1〜3箇所で置換された
フェニル、たとえば4−メトキシカルボニルフェニル、
4−エトキシカルボニルフェニル、2−メトキシカルボ
ニルフェニル、2−エトキシカルボニルフェニルおよび
3−メトキシカルボニルフェニル、シアノにより1〜3
箇所で置換されたアリール、有利にはシアノにより1〜
3箇所で置換されたフェニル、たとえば2−シアノフェ
ニル、3−シアノフェニルおよび4−シアノフェニル、
C7〜C20−アリールアルキル、有利にはC7〜C1
2−アリールアルキル、たとえばベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルおよびフェニルイソプロピル、
アリール部分にハロゲンにより1〜3箇所で置換された
C7〜C20−アリールアルキル、有利にはフェニル部
分にフッ素または塩素により1〜3箇所で置換されたC
7〜C10−フェニルアルキル、たとえば4−フルオロ
ベンジル、4−クロロベンジル、2,4−ジクロロベン
ジルおよび3,4−ジクロロベンジル、アリール部分に
C1〜C8−アルキルにより1〜3箇所で置換されたC
7〜C20−アリールアルキル、有利にはフェニル部分
にC1〜C4−アルキルにより1〜3箇所で置換された
C7〜C10−フェニルアルキル、更に有利にはフェニ
ル部分にC1〜C2−アルキルにより1〜3箇所で置換
されたC7〜C10−フェニルアルキル、たとえば4−
メチルフェニル、4−エチルベンジルおよび4−メチル
フェンエチル、アリール部分にC1〜C8−アルコキシ
により1〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリール
アルキル、有利にはフェニル部分にC1〜C4−アルコ
キシにより1〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェ
ニルアルキル、更に有利にはフェニル部分にC1〜C2
−アルコキシにより1〜3箇所で置換されたC7〜C1
0−フェニルアルキル、たとえば4−メトキシベンジル
、4−エトキシベンジルおよび4−メトキシフェンエチ
ル、アリール部分にC1〜C4−ハロアルキルにより1
〜3箇所で置換されたC7〜C20−アリールアルキル
、有利にはフェニル部分にC1〜C2−フルオロアルキ
ルおよびC1〜C2−クロロアルキルにより1〜3箇所
で置換されたC7〜C10−フェニルアルキル、更に有
利にはフェニル部分にトリフルオロメチルおよびトリク
ロロメチルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C10
−フェニルアルキル、たとえば4−トリフルオロメチル
ベンジルおよび4−トリクロロメチルベンジル、アリー
ル部分にC1〜C4−ハロアルコキシにより1〜3箇所
で置換されたC7〜C20−アリールアルキル、有利に
はフェニル部分にC1〜C2−ハロアルコキシにより1
〜3箇所で置換されたC7〜C10−フェニルアルキル
、更に有利にはフェニル部分にトリフルオロメトキシお
よびトリクロロメトキシにより1〜3箇所で置換された
C7〜C10−フェニルアルキル、たとえば4−トリフ
ルオロメトキシベンジルおよび4−トリクロロメトキシ
ベンジル、ハロフェニルにより1〜3箇所で置換された
C7〜C20−アリールアルキル、有利にはフルオロフ
ェニルおよび/またはクロロフェニルにより1〜3箇所
で置換されたC7〜C12−フェニルアルキル、たとえ
ば4−クロロフェンエチルおよび4−フルオロフェンエ
チル、ハロフェノキシにより1〜3箇所で置換されたC
7〜C20−アリールアルキル、有利にはフルオロフェ
ノキシおよび/またはクロロフェノキシにより1〜3箇
所で置換されたC7〜C12−フェニルアルキル、たと
えば2−クロロフェノキシメチルおよび4−クロロフェ
ノキシメチル、カルボキシにより1〜3箇所で置換され
たC7〜C20−アリールアルキル、有利にはカルボキ
シにより1〜3箇所で置換されたC7〜C12−フェニ
ルアルキル、たとえば4−カルボキシベンジル、4−カ
ルボキシフェンエチル、2−カルボキシベンジルおよび
4−カルボキシフェニルエチル、C2〜C8−アルコキ
シカルボニルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C2
0−アリールアルキル、有利にはC2〜C4−アルコキ
シカルボニルにより1〜3箇所で置換されたC7〜C1
2−フェニルアルキル、たとえば4−メトキシカルボニ
ルベンジル、2−メトキシカルボニルベンジル、4−エ
トキシカルボニルベンジルおよび2−エトキシカルボニ
ルベンジル、シアノにより1〜3箇所で置換されたC7
〜C20−アリールアルキル、有利にはシアノにより1
〜3箇所で置換されたC7〜C12−フェニルアルキル
、たとえば2−シアノベンジル、4−シアノベンジル、
2−シアノフェンエチルおよび4−シアノフェンエチル
、1,2または3個のフェニルにより置換されたフェニ
ル、たとえば2−(フェニル)フェニル、3−(フェニ
ル)フェニル、4(フェニル)フェニルおよび3,4(
ジフェニル)フェニル、1,2または3個のフェノキシ
により置換されたフェニル、たとえば4−フェノキシフ
ェニルおよび2−フェノキシフェニル、ハロゲンおよび
C1〜C4−アルキルにより2または3箇所で置換され
たフェニル、たとえば2−メチル−4−クロロフェニル
および3−メチル−4−フルオロフェニル、ハロゲンお
よびC1〜C4−アルコキシにより2または3箇所で置
換されたフェニル、たとえば3−クロロ−4−メトキシ
フェニル、ハロゲンおよびC1〜C4−ハロアルキルに
より2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば2
−クロロ−4−トリフルオロメチルフェニル、ハロゲン
またはフェノキシにより2または3箇所で置換されたフ
ェニル、たとえば3−クロロ−4−フェノキシフェニル
、C1〜C4−アルキルおよびC1〜C4−アルコキシ
により2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば
2−メチル−4−メトキシフェニル、C1〜C4−アル
キルおよびC1〜C4−ハロアルキルにより2または3
箇所で置換されたフェニル、たとえば3−メチル−4−
トリクロロメチルフェニル、C1〜C4−アルキルおよ
びフェノキシにより2または3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば2−メチル−4−フェノキシフェニル、C
1〜C4−アルコキシおよびC1〜C4−ハロアルキル
により2または3箇所で置換されたフェニル、たとえば
3−トリフルオロメチル−4−メトキシフェニル、C1
〜C4−アルコキシおよびフェノキシにより2または3
箇所で置換されたフェニル、たとえば3−メトキシ−4
−フェノキシフェニル、C1〜C4−ハロアルキルおよ
びフェノキシにより2または3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば3−トリフルオロメチル−4−フェノキシ
フェニル、ハロゲン、C1〜C4−アルキルおよびC1
〜C4−アルコキシにより3箇所で置換されたフェニル
、たとえば2−クロロ−3−t−ブチル−4−メトキシ
フェニル、ハロゲン、C1〜C4−アルキルおよびC1
〜C4−ハロアルキルにより3箇所で置換されたフェニ
ル、たとえば2−メチル−3−クロロ−4−トリフルオ
ロメチルフェニル、ハロゲン、C1〜C4−アルキルお
よびフェノキシにより3箇所で置換されたフェニル、た
とえば4−クロロ−2−エチル−3−フェノキシフェニ
ル、ハロゲン、C1〜C4−アルコキシおよびC1〜C
4−ハロアルキルにより3箇所で置換されたフェニル、
たとえば3−クロロ−4−メトキシ−3−トリフルオロ
メチル、ハロゲン、C1〜C4−アルコキシおよびフェ
ノキシにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば2
−フルオロ−4−エトキシ−3−フェノキシフェニル、
ハロゲン、C1〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシ
により3箇所で置換されたフェニル、たとえば4−フル
オロ−3−トリフルオロメチル−2−フェノキシフェニ
ル、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシお
よびC1〜C4−ハロアルキルにより3箇所で置換され
たフェニル、たとえば4−メチル−3−メトキシ−2−
トリクロロメチルフェニル、C1〜C4−アルキル、C
1〜C4−アルコキシおよびフェノキシにより3箇所で
置換されたフェニル、たとえば4−メチル−3−エトキ
シ−2−フェノキシフェニル、C1〜C4−アルキル、
C1〜C4−ハロアルキルおよびフェノキシにより3箇
所で置換されたフェニル、たとえば2−メチル−4−ト
リフルオロメチル−3−フェノキシフェニル、C1〜C
4−アルコキシ、C1〜C4−ハロアルキルおよびフェ
ノキシにより3箇所で置換されたフェニル、たとえば4
−メトキシ−2−トリクロロメチル−3−フェノキシフ
ェニルを表すかまたは、R7とR8、R7とR9、R7
とR10、R9とR10またはR10とR11は、いっ
しょに、 (CH2)n、たとえばCH2,(CH2
)2,(CH2)3,(CH2)4,(CH2)5およ
び(CH2)6、有利には(CH2)3,(CH2)4
,(CH2)5および(CH2)6、更に有利には(C
H2)3および(CH2)4を形成し、nは1から6ま
での整数、有利には3から6までの整数、更に有利には
3または4を表し、R12は水素原子、C1〜C8−ア
ルキル、有利にはC1〜C4−アルキル、たとえばメチ
ル、ベンジルを表す、ただし、R7,R8,R9または
R11が水素原子である場合は、R10は水素原子、メ
チル、エチル、プロピルまたはシクロヘキシルでない、
R8がメチルまたはフェニルであり、かつR9,R10
またはR11が水素原子である場合は、R7はメチルで
ない、R8,R9,R10またはR11が水素原子であ
り、かつR12がエチルである場合は、R7はメチルで
ない、R8,R9,R10またはR11が水素原子であ
る場合は、R7はフェニルまたはヘキシルでない、R7
,R8,R10またはR11が水素原子である場合は、
R9はメチルでない、R7,R8またはR9が水素原子
である場合は、R10とR11はメチルでない、および
R8,R9またはR11が水素原子である場合は、R7
とR10はいっしょに非置換のシクロアルキルを形成し
ない。
【0034】本発明のIおよびIVの化合物は特に香料
、植物用保護剤およびポリマーを合成するための中間生
成物として使用される。
、植物用保護剤およびポリマーを合成するための中間生
成物として使用される。
【0035】
【実施例】例1
2,3−エポキシ−1−メトキシオクタンの電気的合成
以下に記載の電解槽内で、以下の条件下でオクテ−1−
エン−3−オールを酸化した: 装置:9個の双極電極を装備した非分割の電解槽、陽極
:グラファイト、電解質:オクテ−1−エン−3−オー
ル62.5g(488ミリモル)、NaBr15g、H
2O12.5gおよびメタノール535g、陰極:グラ
ファイト、電流密度:6.3A/dm2、電気分解温度
:60℃、電気分解をオクテ−1−エン−3−オール1
モルに対して4.75Fの容量比で実施した。電気分解
の間、電解液を20l/hの速度で電解槽に圧送した。 電気分解が終了すると、メタノールを大気圧で留去し、
沈殿した導電性塩を濾過により単離した。生成物を真空
内蒸留により精製し、シス型およびトランス型異性体混
合物として未反応のオクテ−1−エン−3−オール5.
4g(42ミリモル)および2,3−エポキシ−1−メ
トキシオクタン(沸点:92℃/22ミリバール)28
.6g(37%)が得られた。
以下に記載の電解槽内で、以下の条件下でオクテ−1−
エン−3−オールを酸化した: 装置:9個の双極電極を装備した非分割の電解槽、陽極
:グラファイト、電解質:オクテ−1−エン−3−オー
ル62.5g(488ミリモル)、NaBr15g、H
2O12.5gおよびメタノール535g、陰極:グラ
ファイト、電流密度:6.3A/dm2、電気分解温度
:60℃、電気分解をオクテ−1−エン−3−オール1
モルに対して4.75Fの容量比で実施した。電気分解
の間、電解液を20l/hの速度で電解槽に圧送した。 電気分解が終了すると、メタノールを大気圧で留去し、
沈殿した導電性塩を濾過により単離した。生成物を真空
内蒸留により精製し、シス型およびトランス型異性体混
合物として未反応のオクテ−1−エン−3−オール5.
4g(42ミリモル)および2,3−エポキシ−1−メ
トキシオクタン(沸点:92℃/22ミリバール)28
.6g(37%)が得られた。
【0036】例2
1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−メチルブタンの
電気的合成 4−メチル−2−ブテン−1−オールを例1に記載の条
件下で電気化学的に酸化した。
電気的合成 4−メチル−2−ブテン−1−オールを例1に記載の条
件下で電気化学的に酸化した。
【0037】電解質:4−メチル−2−ブテン−1−オ
ール62.5g(727ミリモル)、NaBr15gお
よびメタノール547.5g、電気分解をプレノール1
モルに対して4.4Fの容量比で実施した。電気分解の
間、電解質を20l/hの速度で電解槽に圧送した。流
出液を例1に記載のように後処理した。大気圧での蒸留
による精製で未反応のエダクト2.5g(29ミリモル
)および1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−メチル
ブタン(沸点:115〜120℃/1013ミリバール
)46.9g(56%)が得られた。
ール62.5g(727ミリモル)、NaBr15gお
よびメタノール547.5g、電気分解をプレノール1
モルに対して4.4Fの容量比で実施した。電気分解の
間、電解質を20l/hの速度で電解槽に圧送した。流
出液を例1に記載のように後処理した。大気圧での蒸留
による精製で未反応のエダクト2.5g(29ミリモル
)および1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−メチル
ブタン(沸点:115〜120℃/1013ミリバール
)46.9g(56%)が得られた。
【0038】例3
1,2−エポキシ−3−メトキシブタンの電気的合成ク
ロチルアルコールを例1に記載の条件下で電気化学的に
酸化した。
ロチルアルコールを例1に記載の条件下で電気化学的に
酸化した。
【0039】電解質:クロチルアルコール62.5g(
868ミリモル)、NaBr15gおよびメタノール5
47.5g 電気分解比はクロチルアルコール1モルに対して5Fで
あった。電気分解の間、電解質を20l/hの速度で電
解槽に圧送した。流出液を例1に記載のように後処理し
た。大気圧での蒸留による精製で、未反応のクロチルア
ルコール8.5g(118ミリモル)および1,2−エ
ポキシ−3−メトキシブタン(沸点:105〜110℃
/1013ミリバール)51.2g(収率58%)が得
られた。
868ミリモル)、NaBr15gおよびメタノール5
47.5g 電気分解比はクロチルアルコール1モルに対して5Fで
あった。電気分解の間、電解質を20l/hの速度で電
解槽に圧送した。流出液を例1に記載のように後処理し
た。大気圧での蒸留による精製で、未反応のクロチルア
ルコール8.5g(118ミリモル)および1,2−エ
ポキシ−3−メトキシブタン(沸点:105〜110℃
/1013ミリバール)51.2g(収率58%)が得
られた。
【0040】例4
1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−フェニルプロパ
ンの電気的合成 3−フェニル−2−プロペン−1−オールを、11個の
双極電極を装備した非分割の電解槽内で、例1に記載の
条件下で酸化した。
ンの電気的合成 3−フェニル−2−プロペン−1−オールを、11個の
双極電極を装備した非分割の電解槽内で、例1に記載の
条件下で酸化した。
【0041】電解質:3−フェニル−2−プロペン−1
−オール300g(2.239モル)、NaBr60g
およびメタノール2640g、電流密度:3.4A/d
m2、電気分解をシナミルアルコール1モルに対して5
Fの比で実施した。電気分解の間、電解液を200l/
hの速度で電解槽に圧送した。流出液を例1に記載のよ
うに後処理した。真空内蒸留による精製でエダクト17
.5g(58ミリモル)を回収し、1,2−エポキシ−
3−メトキシ−3−フェニルプロパン(沸点:86℃/
3ミリバール)187.5g(51%)が得られた。
−オール300g(2.239モル)、NaBr60g
およびメタノール2640g、電流密度:3.4A/d
m2、電気分解をシナミルアルコール1モルに対して5
Fの比で実施した。電気分解の間、電解液を200l/
hの速度で電解槽に圧送した。流出液を例1に記載のよ
うに後処理した。真空内蒸留による精製でエダクト17
.5g(58ミリモル)を回収し、1,2−エポキシ−
3−メトキシ−3−フェニルプロパン(沸点:86℃/
3ミリバール)187.5g(51%)が得られた。
【0042】例5
2,3−エポキシ−1−メトキシノナンの電気的合成ノ
ネ−1−エン−3−オールを、11個の双極電極を装備
した非分割のセル内で、例1に記載の条件下で酸化した
。
ネ−1−エン−3−オールを、11個の双極電極を装備
した非分割のセル内で、例1に記載の条件下で酸化した
。
【0043】電解質:ノネ−1−エン−3−オール30
0g(2.113モル)、NaBr60g、水60gお
よびメタノール2580g 電流密度:3.4A/dm2、電気分解をノネ−1−エ
ン−3−オール1モルに対して6.75Fの比で実施し
た。電気分解の間、電解質を200l/hの速度で電解
槽に圧送した。流出液を後処理し、真空内蒸留により精
製し、ノネ−1−エン−3−オール15.9g(112
ミリモル)を回収し、2,3−エポキシ−1−メトキシ
ノナン(沸点:85〜88℃/8ミリバール)178.
6g(49%)が得られた。
0g(2.113モル)、NaBr60g、水60gお
よびメタノール2580g 電流密度:3.4A/dm2、電気分解をノネ−1−エ
ン−3−オール1モルに対して6.75Fの比で実施し
た。電気分解の間、電解質を200l/hの速度で電解
槽に圧送した。流出液を後処理し、真空内蒸留により精
製し、ノネ−1−エン−3−オール15.9g(112
ミリモル)を回収し、2,3−エポキシ−1−メトキシ
ノナン(沸点:85〜88℃/8ミリバール)178.
6g(49%)が得られた。
【0044】例6
4,5−エポキシ−6−メトキシデカンの電気化学的合
成 デセ−5−エン−4−オールを例1に記載の条件下で電
気化学的に酸化した。
成 デセ−5−エン−4−オールを例1に記載の条件下で電
気化学的に酸化した。
【0045】電解質:デセ−5−エン−4−オール62
.5g(401ミリモル)、NaBr15g、水12.
5gおよびメタノール535g、電気分解をデセ−5−
エン−4−オール1モルに対して4Fの比で実施した。 電気分解の間、電解質を20l/hの速度で電解槽に圧
送した。流出液を後処理し、蒸留により精製し、デセ−
5−エン−4−オール1.4g(22ミリモル)を回収
し、4,5−エポキシ−6−メトキシデカン(沸点:5
0〜52℃/1ミリバール)21.0g(28%)が得
られた。
.5g(401ミリモル)、NaBr15g、水12.
5gおよびメタノール535g、電気分解をデセ−5−
エン−4−オール1モルに対して4Fの比で実施した。 電気分解の間、電解質を20l/hの速度で電解槽に圧
送した。流出液を後処理し、蒸留により精製し、デセ−
5−エン−4−オール1.4g(22ミリモル)を回収
し、4,5−エポキシ−6−メトキシデカン(沸点:5
0〜52℃/1ミリバール)21.0g(28%)が得
られた。
【0046】例7
1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−フェニルシクロ
ヘキサンの電気的合成 3−フェニルシクロヘキセ−2−エン−1−オールを、
例1に記載の条件下で電気化学的に酸化した。
ヘキサンの電気的合成 3−フェニルシクロヘキセ−2−エン−1−オールを、
例1に記載の条件下で電気化学的に酸化した。
【0047】電解質:3−フェニルシクロヘキセ−2−
エン−1−オール40g(230ミリモル)、NaBr
15g、水12.5gおよびメタノール535g、電気
分解を3−フェニルシクロヘキサ−2−エン−1−オー
ル1モルに対して5Fの比で実施した。電気分解の間、
電解液を20l/hの速度で電解槽に圧送した。流出液
を後処理し、蒸留により精製し、3−フェニルシクロヘ
キセ−2−エン−1−オール5.4g(31ミリモル)
および1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−フェニル
シクロヘキサン(沸点:120〜125℃/2ミリバー
ル)11.8g(25%)が得られた。
エン−1−オール40g(230ミリモル)、NaBr
15g、水12.5gおよびメタノール535g、電気
分解を3−フェニルシクロヘキサ−2−エン−1−オー
ル1モルに対して5Fの比で実施した。電気分解の間、
電解液を20l/hの速度で電解槽に圧送した。流出液
を後処理し、蒸留により精製し、3−フェニルシクロヘ
キセ−2−エン−1−オール5.4g(31ミリモル)
および1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−フェニル
シクロヘキサン(沸点:120〜125℃/2ミリバー
ル)11.8g(25%)が得られた。
【0048】例8
1−シクロヘキシル−1,2−エポキシ−3−メトキシ
プロパンの電気的合成 1−シクロヘキシルプロペ−2−エン−1−オールを例
1に記載の条件下で電気化学的に酸化した。
プロパンの電気的合成 1−シクロヘキシルプロペ−2−エン−1−オールを例
1に記載の条件下で電気化学的に酸化した。
【0049】電解質:1−シクロヘキシルプロペ−2−
エン−1−オール187.5g(1.339モル)、N
aBr45g、水37.5gおよびメタノール1605
g、電気分解を1−シクロヘキシルプロペ−2−エン−
1−オール1モルに対して4.4Fの比で実施した。電
気分解の間、電解質を20l/hの速度で電解槽に圧送
した。通常の後処理工程に続き、未反応のエダクト11
.4g(61ミリモル)および1−シクロヘキシル−1
,2−エポキシ−3−メトキシプロパン(沸点:75℃
/5ミリバール)94.9g(42%)が得られた。
エン−1−オール187.5g(1.339モル)、N
aBr45g、水37.5gおよびメタノール1605
g、電気分解を1−シクロヘキシルプロペ−2−エン−
1−オール1モルに対して4.4Fの比で実施した。電
気分解の間、電解質を20l/hの速度で電解槽に圧送
した。通常の後処理工程に続き、未反応のエダクト11
.4g(61ミリモル)および1−シクロヘキシル−1
,2−エポキシ−3−メトキシプロパン(沸点:75℃
/5ミリバール)94.9g(42%)が得られた。
【0050】例9
2,3−エポキシ−4−メトキシ−1−フェニルブタン
の電気的合成 3−ヒドロキシ−4−フェニルブテ−1−エンを例1に
記載の条件下で電気化学的に酸化した。
の電気的合成 3−ヒドロキシ−4−フェニルブテ−1−エンを例1に
記載の条件下で電気化学的に酸化した。
【0051】電解質:3−ヒドロキシ−4−フェニルブ
テ−1−エン31.5g(213ミリモル)、NaBr
8g、H2O6gおよびメタノール355g、電気分解
を3−ヒドロキシ−4−フェニルブテ−1−エン1モル
に対して9Fの比で実施した。電気分解の間、電解質を
13l/hの速度で電解槽に圧送した。流出液を後処理
し、蒸留し、未反応のエダクト3.7gおよび2,3−
エポキシ−4−メトキシ−1−フェニルブタン(沸点:
58〜63℃/5ミリバール)10.7g(28%)が
得られた。
テ−1−エン31.5g(213ミリモル)、NaBr
8g、H2O6gおよびメタノール355g、電気分解
を3−ヒドロキシ−4−フェニルブテ−1−エン1モル
に対して9Fの比で実施した。電気分解の間、電解質を
13l/hの速度で電解槽に圧送した。流出液を後処理
し、蒸留し、未反応のエダクト3.7gおよび2,3−
エポキシ−4−メトキシ−1−フェニルブタン(沸点:
58〜63℃/5ミリバール)10.7g(28%)が
得られた。
【0052】例10
4−メチル−2−ブテン−1−オールの臭素での酸化に
よる1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−メチルブタ
ンの合成 4−メチル−2−ブテン−1−オール25.8g(30
0ミリモル)、30重量%ナトリウムメチラート溶液1
0gおよびメタノール240gを容器に収容し、室温(
20〜21℃)で撹拌し、同時に臭素24g(150ミ
リモル)および30重量%ナトリウムメチラート溶液4
4gを2流で2時間にわたって滴加した。反応が終了す
ると、反応混合物に水を加え、該混合物を更にメチル−
t−ブチルエーテルで抽出した。抽出物を乾燥し、分別
蒸留させ、未反応の4−メチル−2−ブテン−1−オー
ル15.7g(183ミリモル)および1,2−エポキ
シ−3−メトキシ−3−メチルブタン(沸点:115〜
120℃/1013ミリバール)5.4g(47ミリモ
ル)が得られた。
よる1,2−エポキシ−3−メトキシ−3−メチルブタ
ンの合成 4−メチル−2−ブテン−1−オール25.8g(30
0ミリモル)、30重量%ナトリウムメチラート溶液1
0gおよびメタノール240gを容器に収容し、室温(
20〜21℃)で撹拌し、同時に臭素24g(150ミ
リモル)および30重量%ナトリウムメチラート溶液4
4gを2流で2時間にわたって滴加した。反応が終了す
ると、反応混合物に水を加え、該混合物を更にメチル−
t−ブチルエーテルで抽出した。抽出物を乾燥し、分別
蒸留させ、未反応の4−メチル−2−ブテン−1−オー
ル15.7g(183ミリモル)および1,2−エポキ
シ−3−メトキシ−3−メチルブタン(沸点:115〜
120℃/1013ミリバール)5.4g(47ミリモ
ル)が得られた。
Claims (1)
- 【請求項1】 一般式I: 【化1】 〔式中、置換基R1,R2,R3,R4,R5は、互い
に独立に水素原子、C1〜C20−アルキル、C3〜C
12−シクロアルキル、C4〜C20−シクロアルキル
アルキル、C1〜C20−ヒドロキシアルキル、複素環
またはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ
、ハロゲン、C1〜C4−ハロアルキル、C1〜C4−
ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロフェニル
、ハロフェノキシ、カルボキシ、C2〜C8−アルコキ
シカルボニルまたはシアノにより置換または非置換のア
リールまたはC7〜C20−アリールアルキル基を表す
かまたはR1とR2、R1とR3、R1とR4、R3と
R4またはR4とR5はいっしょにC1〜C8−アルキ
ル、C1〜C8−アルコキシおよび/またはハロゲンに
より1〜2箇所で置換または非置換の(CH2)n基を
形成し、nは1から10までの数を表し、およびR6は
水素原子、C1〜C8−アルキルまたはベンジルを表す
〕で示されるエポキシ化合物の製造方法において、一般
式II: 【化2】 (式中、R1,R2,R3,R4,R5は前記のものを
表す)のアリルアルコールを a)補助電解質の存在下で電気化学的に酸化させるかま
たは b)pH7.5〜14の範囲でハロゲンと酸化させ、該
酸化をどちらの場合も一般式III:R6−OH
(III
)(R6は前記のものを表す)のアルカノールの存在下
で実施することを特徴とするエポキシ化合物の製造方法
。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4036511.5 | 1990-11-16 | ||
DE4036511A DE4036511A1 (de) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | Verfahren zur herstellung von epoxiden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04276089A true JPH04276089A (ja) | 1992-10-01 |
Family
ID=6418365
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3298733A Withdrawn JPH04276089A (ja) | 1990-11-16 | 1991-11-14 | エポキシ化合物の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5916430A (ja) |
EP (1) | EP0485783B1 (ja) |
JP (1) | JPH04276089A (ja) |
DE (2) | DE4036511A1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6045243A (en) | 1996-08-28 | 2000-04-04 | K.W. Muth Company, Inc. | Mirror assembly |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3394059A (en) * | 1964-06-19 | 1968-07-23 | Union Oil Co | Electrolytic preparation of olefin oxides |
US3427235A (en) * | 1965-01-15 | 1969-02-11 | Pullman Inc | Electrolytic production of olefine oxides |
IT1099043B (it) * | 1978-09-11 | 1985-09-18 | Lisapharma Spa | Processo per la preparazione di un derivato piperazinico avente attivita' terapeutica |
JPS6048595B2 (ja) * | 1978-10-03 | 1985-10-28 | 株式会社クラレ | ハロヒドリン体および/またはエポキシ体の製造方法 |
FR2508451A1 (fr) * | 1981-06-26 | 1982-12-31 | Interox | Procede pour la fabrication d'epoxydes |
EP0093526B1 (en) * | 1982-04-30 | 1987-02-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of selected epoxides |
-
1990
- 1990-11-16 DE DE4036511A patent/DE4036511A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-10-25 DE DE59104240T patent/DE59104240D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-25 EP EP91118217A patent/EP0485783B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-14 JP JP3298733A patent/JPH04276089A/ja not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-09-07 US US08/117,378 patent/US5916430A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-01-21 US US09/234,165 patent/US6048991A/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
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DE4036511A1 (de) | 1992-05-21 |
EP0485783A2 (de) | 1992-05-20 |
DE59104240D1 (de) | 1995-02-23 |
EP0485783B1 (de) | 1995-01-11 |
US6048991A (en) | 2000-04-11 |
EP0485783A3 (en) | 1992-07-22 |
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---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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