JPS6052586A - ベンズアルデヒドジアルキルアセタ−ルの製法 - Google Patents
ベンズアルデヒドジアルキルアセタ−ルの製法Info
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- JPS6052586A JPS6052586A JP59125433A JP12543384A JPS6052586A JP S6052586 A JPS6052586 A JP S6052586A JP 59125433 A JP59125433 A JP 59125433A JP 12543384 A JP12543384 A JP 12543384A JP S6052586 A JPS6052586 A JP S6052586A
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- alkanol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
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- Electrochemistry (AREA)
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- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルキルドルオールの電解酸化による、アル
キル置換ベンズアルデヒドジアルキルアセタールの新規
な製法に関する。
キル置換ベンズアルデヒドジアルキルアセタールの新規
な製法に関する。
ジャーナル・オブ・ケミカル・ンサイエテイ・パーキン
１１９７８年７０８頁によれば、陽極酸化によりｐ−メ
トキシドルオール又はｐ−キジロールを、アニスアルデ
ヒドジメチルアセクール又は４−メチルベンズアルデヒ
ドジメチルアセタールに変えうろことが知られている。
１１９７８年７０８頁によれば、陽極酸化によりｐ−メ
トキシドルオール又はｐ−キジロールを、アニスアルデ
ヒドジメチルアセクール又は４−メチルベンズアルデヒ
ドジメチルアセタールに変えうろことが知られている。
しかしメタノール中でそしてナトリウムメチラート又は
ルチジンの存在下に行われるこの電解酸化においては、
収率がわずかに５７〜６６％にすぎない。そのほか塩基
性の電解液の仕上げ処理が煩雑である。欧州特許１２２
４０号明細書には、アルカリ性溶液中で導電性塩として
の一ホスフェートの存在下に、ドルオールの電解酸化を
行うことによるベンズアルデヒドジアルキルアセクール
の製法が記載されている。この場合はｐＨ価が７以下に
下がることを防止するために、例えばコリジンを補助塩
基とｌ−て電解液に添加する。この方法によるｐ−キジ
ロール及び４−三級ブチルドルオールの電解酸化におい
ては、収率が６４〜５５％にすぎない。より良好な収率
は、低沸点の副生物をまずｐｄ触媒により水素化し、次
いで電気分解に送るときにのみ得られる。電解酸化を西
ドイツ特許２８４８３９７号明細書に記載の方法により
行うと、導電性塩として弗化カリウムを用いてこの欠点
が避けられるが、ｐ−キジロールの電解酸化の場合には
、ｐ−メトキシドルオールの電解酸化で得られるよりも
いっそう悪い収量が得られる。
ルチジンの存在下に行われるこの電解酸化においては、
収率がわずかに５７〜６６％にすぎない。そのほか塩基
性の電解液の仕上げ処理が煩雑である。欧州特許１２２
４０号明細書には、アルカリ性溶液中で導電性塩として
の一ホスフェートの存在下に、ドルオールの電解酸化を
行うことによるベンズアルデヒドジアルキルアセクール
の製法が記載されている。この場合はｐＨ価が７以下に
下がることを防止するために、例えばコリジンを補助塩
基とｌ−て電解液に添加する。この方法によるｐ−キジ
ロール及び４−三級ブチルドルオールの電解酸化におい
ては、収率が６４〜５５％にすぎない。より良好な収率
は、低沸点の副生物をまずｐｄ触媒により水素化し、次
いで電気分解に送るときにのみ得られる。電解酸化を西
ドイツ特許２８４８３９７号明細書に記載の方法により
行うと、導電性塩として弗化カリウムを用いてこの欠点
が避けられるが、ｐ−キジロールの電解酸化の場合には
、ｐ−メトキシドルオールの電解酸化で得られるよりも
いっそう悪い収量が得られる。
欧州特許３０５８８号明細書及び西ドイツ特許出願公開
２９４８４５５号明細書によれば、４−三級プチル−ベ
ンズアルデヒドへの４−三 ６− 級プチルドルオールの電解酸化を、Ｓｏ、Ｈ基含有酸を
含有するエマルジョン中で行うことが知られている。し
かしこの方法では、４−三級ブチルドルオールの低い変
化率において満足できる収率が得られるにすぎない。こ
の合成法は工業的に費用のかかる隔膜電槽を必要とする
。そのほか連続試験において用いる二酸化鉛陽極が不安
定で、したがってこの方法を工業規模で実施することは
できない。
２９４８４５５号明細書によれば、４−三級プチル−ベ
ンズアルデヒドへの４−三 ６− 級プチルドルオールの電解酸化を、Ｓｏ、Ｈ基含有酸を
含有するエマルジョン中で行うことが知られている。し
かしこの方法では、４−三級ブチルドルオールの低い変
化率において満足できる収率が得られるにすぎない。こ
の合成法は工業的に費用のかかる隔膜電槽を必要とする
。そのほか連続試験において用いる二酸化鉛陽極が不安
定で、したがってこの方法を工業規模で実施することは
できない。
フランス特許２３５１９６２号明細書には、ドルオール
を白金電極により陽極酸化する方法が記載されている。
を白金電極により陽極酸化する方法が記載されている。
この方法では、ドルオール、不活性有機溶剤例えば塩化
メチレン、メタノール及び５Ｏ３Ｈ基含有酸から成る電
解液を用いて、ベンズアルデヒド及びアニスアルデヒド
からの生成混合物がきわめて悪い収率（１２〜２０％）
で得られる。ｐ−キジロールの電解酸化（実施例１１参
照）に際してこの方法によれば、エーテル化合物及びエ
ステル化合物のほかに、４−メチルベンズアルデヒドも
含むが４−メチル４− ベンズアルデヒドジメチルアセタールな含まない混合物
が得られる。
メチレン、メタノール及び５Ｏ３Ｈ基含有酸から成る電
解液を用いて、ベンズアルデヒド及びアニスアルデヒド
からの生成混合物がきわめて悪い収率（１２〜２０％）
で得られる。ｐ−キジロールの電解酸化（実施例１１参
照）に際してこの方法によれば、エーテル化合物及びエ
ステル化合物のほかに、４−メチルベンズアルデヒドも
含むが４−メチル４− ベンズアルデヒドジメチルアセタールな含まない混合物
が得られる。
本発明者らは、電解酸化を、アルカノール含量が６０〜
９０重量％、アルキルドルオール含量が８．５〜４０重
量％そして酸含量が０．０１〜１．５重量％である電解
液を用いて行うとき、５ｏ３Ｈ基含有酸の存在下に式Ｒ
２０Ｈのアルカノール中で、一般式 のアルキルドルオールを電解酸化することにより、一般
式 （式中Ｒ１は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、
そしてＲ２はメチル基又はエチル基を意味する）で表わ
されるベンズアルデヒドジアルキルアセタールを特に有
利に製造しうろことを見出した。
９０重量％、アルキルドルオール含量が８．５〜４０重
量％そして酸含量が０．０１〜１．５重量％である電解
液を用いて行うとき、５ｏ３Ｈ基含有酸の存在下に式Ｒ
２０Ｈのアルカノール中で、一般式 のアルキルドルオールを電解酸化することにより、一般
式 （式中Ｒ１は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、
そしてＲ２はメチル基又はエチル基を意味する）で表わ
されるベンズアルデヒドジアルキルアセタールを特に有
利に製造しうろことを見出した。
意外にも本発明方法によれば、前記欠点を回避して、ベ
ンズアルデヒドジアルキルアセタールが特に経済的にか
つ良好な収率で得られる。
ンズアルデヒドジアルキルアセタールが特に経済的にか
つ良好な収率で得られる。
１〜８個の炭素原子を有するアルキル基は例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−、イソ−及び三級
ブチル基である。優れたアルキルドルオールは、キジロ
ール及びブチルドルオール、例えばｐ−キジロール及び
４−三級ブチルドルオールである。両アルカノールのう
ちメタノールが特に工業上重要である。Ｓ○３Ｈ基含有
酸としては、式Ｒ３−８ｏ３Ｈ（Ｒ”はアルキル基、ア
リール基、水酸基又はアルコキシ基）の酸が用いられる
。優れた酸はメタンスルホン酸、ペンゾールスルホン酸
、メチル硫酸そして特に硫酸である。
基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−、イソ−及び三級
ブチル基である。優れたアルキルドルオールは、キジロ
ール及びブチルドルオール、例えばｐ−キジロール及び
４−三級ブチルドルオールである。両アルカノールのう
ちメタノールが特に工業上重要である。Ｓ○３Ｈ基含有
酸としては、式Ｒ３−８ｏ３Ｈ（Ｒ”はアルキル基、ア
リール基、水酸基又はアルコキシ基）の酸が用いられる
。優れた酸はメタンスルホン酸、ペンゾールスルホン酸
、メチル硫酸そして特に硫酸である。
本発明方法は、特別な電解槽を必要とせず、好ましくは
無隔膜の電解槽内で実施される。電量％、アルキルドル
オール含量８．５〜６０重量％、そして酸含量０．０５
〜１．５重量％を有するものが優れている。
無隔膜の電解槽内で実施される。電量％、アルキルドル
オール含量８．５〜６０重量％、そして酸含量０．０５
〜１．５重量％を有するものが優れている。
陽極としては、電解条件下で安定な自体普通の陽極材料
をすべて使用できるが、好ましくはグラファイト陽極が
用いられる。陰極材料としては、例えば鋼、ニッケル、
貴金属又はグラファイトを使用できる。電流密度は例え
ば２〜２［ＩＡ／６ｍ２であり、好ましくは２〜１２Ａ
／ｄｍ２の電流密度で電解が行われる。電解温度はアル
カノールの沸点により制約される。メタノールを用いる
ときは、例えば６０℃まで、好ましくは２０〜６０℃の
温度で電解が行われる。意外にも本発明方法によれば、
電解酸化の選択率が著しく低下することなしに、アルキ
ルドルオールを中間段階として生ずるアルキルベンジル
アルキルエーテルと大部分反応させうろことが確認され
た。それゆえ電解は、例えばアルキルドルオール１モル
当り２．８〜７フアラド好ましく ７− は４〜６．５フアラドを用いて行われる。本方法は非連
続でも連続でも行うことができる。
をすべて使用できるが、好ましくはグラファイト陽極が
用いられる。陰極材料としては、例えば鋼、ニッケル、
貴金属又はグラファイトを使用できる。電流密度は例え
ば２〜２［ＩＡ／６ｍ２であり、好ましくは２〜１２Ａ
／ｄｍ２の電流密度で電解が行われる。電解温度はアル
カノールの沸点により制約される。メタノールを用いる
ときは、例えば６０℃まで、好ましくは２０〜６０℃の
温度で電解が行われる。意外にも本発明方法によれば、
電解酸化の選択率が著しく低下することなしに、アルキ
ルドルオールを中間段階として生ずるアルキルベンジル
アルキルエーテルと大部分反応させうろことが確認され
た。それゆえ電解は、例えばアルキルドルオール１モル
当り２．８〜７フアラド好ましく ７− は４〜６．５フアラドを用いて行われる。本方法は非連
続でも連続でも行うことができる。
電解排出物の仕上げ処理は、きわめて簡単な手段により
可能である。例えば少量の酸を苛性アルカリ溶液の当量
を用いて中和する。例えば硫酸を使用する場合は、水酸
化ナトリウム又はナトリウムメチラートを添加する。次
いでアルカノール及びなお存在することのあるアルキル
ドルオール及ヒアルキルベンジルアルキルエーテルを留
去し、そして場合により電解に再供給する。アルキルベ
ンズアルデヒド−ジアルキルアセタールは、次いで真空
蒸留によりさらに精製できる。
可能である。例えば少量の酸を苛性アルカリ溶液の当量
を用いて中和する。例えば硫酸を使用する場合は、水酸
化ナトリウム又はナトリウムメチラートを添加する。次
いでアルカノール及びなお存在することのあるアルキル
ドルオール及ヒアルキルベンジルアルキルエーテルを留
去し、そして場合により電解に再供給する。アルキルベ
ンズアルデヒド−ジアルキルアセタールは、次いで真空
蒸留によりさらに精製できる。
本発明方法の実施に際しては、電解酸化時に電極の問題
又は選択率の劣化を生ずることなしに、電解酸化を長時
間にわたり実施することができ、それは予測できなかっ
たことである。なぜならば有機電解を工業的に実施する
可能性は、特に電解液を同時に再供給するときに最も希
望されない皮膜を形成する傾向のある電極の性質 ８
− と、対立するからである。
又は選択率の劣化を生ずることなしに、電解酸化を長時
間にわたり実施することができ、それは予測できなかっ
たことである。なぜならば有機電解を工業的に実施する
可能性は、特に電解液を同時に再供給するときに最も希
望されない皮膜を形成する傾向のある電極の性質 ８
− と、対立するからである。
新規方法により得られるベンズアルデヒドジアルキルア
セタールは、香料及び殺菌剤のための価値の高い前段物
質である。
セタールは、香料及び殺菌剤のための価値の高い前段物
質である。
実施例１
電解槽：９個のグラファイト電極を有する、隔膜のない
電槽（陽極の面積＝１．７ｄｍ２）電極間距離： ０．
５ ｍｍ 電解液：ｐ−キジロール４２５ｇ（１５，１重量％）メ
タノール２３７０ｇ（８４，４重量％）Ｈ２Ｓｏ４１４
ｇ（０，５重量％） 電流密度＝３．３ Ａ ／ ｄ、ｍ２ 電摺電圧＝５６〜６９Ｖ 温度＝２０〜６０°Ｃ ｐ−キジロール１モル当り５．３Ｆで電解を行う。
電槽（陽極の面積＝１．７ｄｍ２）電極間距離： ０．
５ ｍｍ 電解液：ｐ−キジロール４２５ｇ（１５，１重量％）メ
タノール２３７０ｇ（８４，４重量％）Ｈ２Ｓｏ４１４
ｇ（０，５重量％） 電流密度＝３．３ Ａ ／ ｄ、ｍ２ 電摺電圧＝５６〜６９Ｖ 温度＝２０〜６０°Ｃ ｐ−キジロール１モル当り５．３Ｆで電解を行う。
電解の間、電解液を２００Ａ／ｈで熱交換器を経由して
ポンプ循環する。
ポンプ循環する。
仕上げ処理：電解液をすｌ−ＩＪウムメチラートで中和
し、メタノールを常圧で留去し、沈殿した塩をｒ別し、
粗アセタールを１５〜２０ミリバ−ル及び５０〜１２０
℃で蒸留精製する。その場合ｐ−ギシロール７６．４
ｇ、４−メチルベンジルエーテル６９１ｇ及び４−メチ
ルベンズア４％の収率に相当する。
し、メタノールを常圧で留去し、沈殿した塩をｒ別し、
粗アセタールを１５〜２０ミリバ−ル及び５０〜１２０
℃で蒸留精製する。その場合ｐ−ギシロール７６．４
ｇ、４−メチルベンジルエーテル６９１ｇ及び４−メチ
ルベンズア４％の収率に相当する。
実施例２
電解槽：１１個のグラファイト電極を有する隔膜のない
電槽（陽極の面積： １．７ ｄ、ｍ２）電極間距離：
０．５証 電解液：ｐ−キジロール４２５ｇ（１５，１重量％）メ
タノール２３７０．９（８４，４重量％）ＣＨ３Ｓ○３
Ｈ１４ｇ（０，５重量％）電流密度：３．３Ａ／ｄｍ２ 電槽電圧：４５〜６１Ｖ 温度＝２０〜６０°Ｃ ｐ−キジロール１モル当り６．３Ｆで電解を行う。
電槽（陽極の面積： １．７ ｄ、ｍ２）電極間距離：
０．５証 電解液：ｐ−キジロール４２５ｇ（１５，１重量％）メ
タノール２３７０．９（８４，４重量％）ＣＨ３Ｓ○３
Ｈ１４ｇ（０，５重量％）電流密度：３．３Ａ／ｄｍ２ 電槽電圧：４５〜６１Ｖ 温度＝２０〜６０°Ｃ ｐ−キジロール１モル当り６．３Ｆで電解を行う。
実施例１と同様にして電解しかつ処理すると、ｐ−キジ
ロール５１．６，９，４−メチルベンジルエーテル３４
．４９及び４−メチルベンズアルデこれは６７．６％の
収率に相当する。
ロール５１．６，９，４−メチルベンジルエーテル３４
．４９及び４−メチルベンズアルデこれは６７．６％の
収率に相当する。
実施例６
電解槽：１１個のグラファイト電極を有する隔膜のない
電槽（陽極の面積： １．７ ｃ］、ｍ２）電極間距離
： ０．５ ｍｍ 電解液：ｐ−キジロール４２５ｇ（１５重量％）メタノ
ール２３７０．９（８４重量％）Ｃ６Ｈ，Ｓ○３Ｈ２８
ｇ（１重量％） 電流密度： ５．３ Ａ ／ ｄ、ｍ２電摺電圧：５５
〜６２Ｖ 温度：２０〜３０°Ｃ ｐ−キジロール１モル当り４．７Ｆで電解を行う。
電槽（陽極の面積： １．７ ｃ］、ｍ２）電極間距離
： ０．５ ｍｍ 電解液：ｐ−キジロール４２５ｇ（１５重量％）メタノ
ール２３７０．９（８４重量％）Ｃ６Ｈ，Ｓ○３Ｈ２８
ｇ（１重量％） 電流密度： ５．３ Ａ ／ ｄ、ｍ２電摺電圧：５５
〜６２Ｖ 温度：２０〜３０°Ｃ ｐ−キジロール１モル当り４．７Ｆで電解を行う。
実施例１と同様にして電解しかつ処理すると、ｐ−キジ
ロール９５．６ ｇ、ｐ−メチルベンジルメチルエーテ
ル１１２．２．！７Ｒ１［ｐ−メチルベンズアルデヒド
ジメチルアセクール２９５．３ ｇが得られる。これは
７７．４％の収率に相当する。
ロール９５．６ ｇ、ｐ−メチルベンジルメチルエーテ
ル１１２．２．！７Ｒ１［ｐ−メチルベンズアルデヒド
ジメチルアセクール２９５．３ ｇが得られる。これは
７７．４％の収率に相当する。
実施例４
電解槽：８個のグラファイト電極を有する隔膜−１１＝
のない電槽（陽極の面積： １．７ ｄｍ２）電極間め
距離：１Ｈ 電解液：４−三級プチルドルオール５４０．９（１５重
量％） メタノール３０５１ｇ（８４，７５重量％）Ｈ２Ｓｏ４
９ 、！？ （０，２５重量％）電流密度： ４．４
Ａ ／ ６ｍ２ 電摺電圧：５４〜５８Ｖ 温度：２５〜３８°Ｃ ４−三級ブチルドルオール１モル当り６．１Ｆで電解を
行う。
距離：１Ｈ 電解液：４−三級プチルドルオール５４０．９（１５重
量％） メタノール３０５１ｇ（８４，７５重量％）Ｈ２Ｓｏ４
９ 、！？ （０，２５重量％）電流密度： ４．４
Ａ ／ ６ｍ２ 電摺電圧：５４〜５８Ｖ 温度：２５〜３８°Ｃ ４−三級ブチルドルオール１モル当り６．１Ｆで電解を
行う。
電解の間、電解液を２００．、ｌａ／ｈで熱交換器を経
由してポンプ循環する。
由してポンプ循環する。
仕上げ処理：電解排出物をナトリウムメチラートで中和
し、メタノールを常圧で留去し、沈殿した塩を吸引ｒ過
器により分離する。涙液を１〜５ミリバール及び７０〜
１２０°Ｇで蒸留精製すると、４−三級プチルドルオー
ル１７．１，９゜４−三級メチルベンジルメチルエーテ
ル（これは電解に再供給できる） ８９．９９及び４−
三級 １２− ブチルベンズアルデヒドジメチルアセタール４６１、６
！ｊが得られる。これは装入したｐ−三級ブチルドル
オールに対し７３，６％の収率に相当する。
し、メタノールを常圧で留去し、沈殿した塩を吸引ｒ過
器により分離する。涙液を１〜５ミリバール及び７０〜
１２０°Ｇで蒸留精製すると、４−三級プチルドルオー
ル１７．１，９゜４−三級メチルベンジルメチルエーテ
ル（これは電解に再供給できる） ８９．９９及び４−
三級 １２− ブチルベンズアルデヒドジメチルアセタール４６１、６
！ｊが得られる。これは装入したｐ−三級ブチルドル
オールに対し７３，６％の収率に相当する。
実施例５
電解槽＝６個のグラファイト電極を有する隔膜のない電
槽（陽極の面積：ｉ、７６ｍ２）電極間ｒ距離＝１祁 電解液：実施例４と同じ 電流密度： ５．９ Ａ ／ ６ｍ２ 電摺電圧：６８■ 温度：６５〜４０°Ｃ ４−三級ブチルドルオール１モル当り６．１Ｆで電解を
行う。
槽（陽極の面積：ｉ、７６ｍ２）電極間ｒ距離＝１祁 電解液：実施例４と同じ 電流密度： ５．９ Ａ ／ ６ｍ２ 電摺電圧：６８■ 温度：６５〜４０°Ｃ ４−三級ブチルドルオール１モル当り６．１Ｆで電解を
行う。
実施例４と同様に電解しかつ処理すると、４−三級プチ
ルドルオール１０．７，９，４−三級メチルベンジルメ
チルエーテル３７．１９及ヒ４−三級ブチルベンズアル
デヒドジメチルアセタール４８３．４ｇが得られる。こ
れは６９％の収率に相当する。
ルドルオール１０．７，９，４−三級メチルベンジルメ
チルエーテル３７．１９及ヒ４−三級ブチルベンズアル
デヒドジメチルアセタール４８３．４ｇが得られる。こ
れは６９％の収率に相当する。
実施例６
電解槽、電極間距離及び電解液は実施例５と同じ。
電流密度： １０ Ａ／ ｄｍ２
電摺電圧＝４９〜５６Ｖ
温度＝４５°Ｃ
４−三級ブチルドルオール１モル当り６Ｆで電解を行う
。
。
実施例４牟弓者と同様に電解しかつ処理すると、４−三
級ブチルドルオール１２．９ ｇ、４−三級ブチルベン
ジルメチルエーテル７０．２’、！７及び４−三級ブチ
ルベンズアルデヒドジメチルアセタール４７０ｇが得ら
れる。これは７１．４％の収率に相当する。
級ブチルドルオール１２．９ ｇ、４−三級ブチルベン
ジルメチルエーテル７０．２’、！７及び４−三級ブチ
ルベンズアルデヒドジメチルアセタール４７０ｇが得ら
れる。これは７１．４％の収率に相当する。
実施例７
電解槽：１１個のグラファイト電極を有する隔膜のない
電槽（陽極の面積：１．７ｄｍ２）電極間づ距離＝０．
５晒 電解液：実施例４と同じ 電流密度： ２．９４ Ａ ／ ｄｍ２温度：２４〜３
５°Ｃ ４−三級ブチルドルオール１モル当り５Ｆで電解を行う
。
電槽（陽極の面積：１．７ｄｍ２）電極間づ距離＝０．
５晒 電解液：実施例４と同じ 電流密度： ２．９４ Ａ ／ ｄｍ２温度：２４〜３
５°Ｃ ４−三級ブチルドルオール１モル当り５Ｆで電解を行う
。
実施例４と同様に電解しかつ処理すると、４−三級ブチ
ルドルオール５５．９ ｊ；／、４−三級ブチルベンジ
ルメチルエーテル１７９．１ｇ及び４−三級ブチルベン
ズアルデヒドジメチルアセタール６０３．５．９が得ら
れる。これは６４．４％の収率に相当する。
ルドルオール５５．９ ｊ；／、４−三級ブチルベンジ
ルメチルエーテル１７９．１ｇ及び４−三級ブチルベン
ズアルデヒドジメチルアセタール６０３．５．９が得ら
れる。これは６４．４％の収率に相当する。
実施例８
電解槽＝１１個のグラファイト電極を有する隔膜のない
電槽（を陽極の面積：１．７６ｍ２）電極間〆距離：０
．５ｍ 電解液＝４−三級プチルベンジルメチルエーテル４１９
ｇ（１５重量％） Ｈ２Ｓｏ４７ ｇ（０，２５重量％） メタノール２３７０ ｇ（８４，７５重量％） 電流密度： ２．９４ Ａ ／ ６ｍ２１５− 電槽電圧＝４０〜４４Ｖ 温度：２２〜２７°Ｃ ４−三級ブチルベンジルメチルエーテル１モル当り６Ｆ
で電解を行う。
電槽（を陽極の面積：１．７６ｍ２）電極間〆距離：０
．５ｍ 電解液＝４−三級プチルベンジルメチルエーテル４１９
ｇ（１５重量％） Ｈ２Ｓｏ４７ ｇ（０，２５重量％） メタノール２３７０ ｇ（８４，７５重量％） 電流密度： ２．９４ Ａ ／ ６ｍ２１５− 電槽電圧＝４０〜４４Ｖ 温度：２２〜２７°Ｃ ４−三級ブチルベンジルメチルエーテル１モル当り６Ｆ
で電解を行う。
実施例４と同様に電解しがつ処理すると、４−三級ブチ
ルベンジルメチルエーテル１１．８．９及び４−三級ブ
チルベンズアルデヒドジメチルアセタール３５３．６
ｇが得られる。これは７４゜３％の収率に相当する。
ルベンジルメチルエーテル１１．８．９及び４−三級ブ
チルベンズアルデヒドジメチルアセタール３５３．６
ｇが得られる。これは７４゜３％の収率に相当する。
出願人 バスフ・アクチェンゲゼルシャフト代理人 弁
理士 小 林 正 雄 １６− 第１頁の続き ０発 明 者 ワルター・グラムリツ ドイーヒ アラ
− ン連邦共和国６８０３エデインゲンーネツ力−ノＡウセ
゛ン・７・デル・ヘーエ１１
理士 小 林 正 雄 １６− 第１頁の続き ０発 明 者 ワルター・グラムリツ ドイーヒ アラ
− ン連邦共和国６８０３エデインゲンーネツ力−ノＡウセ
゛ン・７・デル・ヘーエ１１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 電解酸化を、アルカノール含量が６０〜９０重量
％、アルキルドルオール含量が８．５〜４゜重量％そ（
〜て酸含量が０，０１〜１．５重量％である電解液を用
いて行うことを特徴とする、ＳＯ，Ｈ基含有酸の存在下
に弐Ｒ２０Ｈのアルカノール中で、一般式 のアルキルドルオールを電解酸化するととによる、一般
式 （式中Ｒ１は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、
そしてＲ２はメチル基又はエチル基を意味する）で表わ
されるベンズアルデヒドジアルキルアセクールの製法。 ２、 アルカノール含量が７０〜９０重量％、アルるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、 無隔膜電槽中でグラファイト陽極を用いて電解を
行うことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 ４、 電解液が酸としてペンゾールスルホン酸、メタン
スルホン酸、メチル硫酸又は硫酸を含有することを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、 アルキルドルオールとしてｐ−キジロール又は４
−三級ブチルドルオールを使用することを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、 アルカノールとしてメタノールを使用することを
特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3322399.8 | 1983-06-22 | ||
| DE19833322399 DE3322399A1 (de) | 1983-06-22 | 1983-06-22 | Verfahren zur herstellung von benz aldehyddialkylacetalen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6052586A true JPS6052586A (ja) | 1985-03-25 |
| JPH0641638B2 JPH0641638B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=6202042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59125433A Expired - Lifetime JPH0641638B2 (ja) | 1983-06-22 | 1984-06-20 | ベンズアルデヒドジアルキルアセタールの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4539081A (ja) |
| EP (1) | EP0129795B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641638B2 (ja) |
| DE (2) | DE3322399A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013519638A (ja) * | 2010-02-12 | 2013-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ４−イソプロピルシクロヘキシルメタノールの製造方法 |
Families Citing this family (8)
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|---|---|---|---|---|
| DE3529074A1 (de) * | 1985-08-14 | 1987-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzoesaeureorthoestern sowie verbindungen dieser klasse |
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| DE3713732A1 (de) * | 1987-04-24 | 1988-11-17 | Basf Ag | Neue benzaldehyddialkylacetale, ihre herstellung und verwendung |
| DE3814180A1 (de) * | 1988-04-27 | 1989-11-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von tetralinderivaten und neue tetralinderivate |
| DE4201544A1 (de) * | 1992-01-22 | 1993-07-29 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzaldehydacetalen |
| DE10063195A1 (de) | 2000-12-19 | 2002-06-20 | Basf Ag | Bipolare quasigeteilte Elektrolysezellen |
| ES2637018T3 (es) * | 2009-03-27 | 2017-10-10 | Basf Se | Procedimiento electroquímico para la preparación de 3-tert.-butilbenzaldehido-dimetilacetal |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5579885A (en) * | 1978-11-30 | 1980-06-16 | Bayer Ag | Preparing benzaldehydealkylacetal having replaceable substitute group |
| JPS5620174A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-25 | Fuso Kagaku Kogyo Kk | Preparation of p-t-butylbenzaldehyde and its acetal |
| JPS5687683A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-16 | Fuso Kagaku Kogyo Kk | Manufacture of p-acetoxybenzaldehyde or its acetal |
Family Cites Families (5)
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|---|---|---|---|---|
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| DE2912058A1 (de) * | 1979-03-27 | 1980-10-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituierten benzaldehyd- dialkylacetalen |
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| DE2948455A1 (de) * | 1979-12-01 | 1981-06-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 4-tert. butylbenzaldehyd. |
-
1983
- 1983-06-22 DE DE19833322399 patent/DE3322399A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-06-15 EP EP84106858A patent/EP0129795B1/de not_active Expired
- 1984-06-15 DE DE8484106858T patent/DE3469444D1/de not_active Expired
- 1984-06-20 JP JP59125433A patent/JPH0641638B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-06-21 US US06/623,210 patent/US4539081A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5620174A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-25 | Fuso Kagaku Kogyo Kk | Preparation of p-t-butylbenzaldehyde and its acetal |
| JPS5687683A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-16 | Fuso Kagaku Kogyo Kk | Manufacture of p-acetoxybenzaldehyde or its acetal |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2013519638A (ja) * | 2010-02-12 | 2013-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ４−イソプロピルシクロヘキシルメタノールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641638B2 (ja) | 1994-06-01 |
| DE3469444D1 (en) | 1988-03-31 |
| EP0129795B1 (de) | 1988-02-24 |
| DE3322399A1 (de) | 1985-01-10 |
| EP0129795A2 (de) | 1985-01-02 |
| EP0129795A3 (en) | 1985-09-25 |
| US4539081A (en) | 1985-09-03 |
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