JPS6330992B2 - - Google Patents
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- JPS6330992B2 JPS6330992B2 JP55168162A JP16816280A JPS6330992B2 JP S6330992 B2 JPS6330992 B2 JP S6330992B2 JP 55168162 A JP55168162 A JP 55168162A JP 16816280 A JP16816280 A JP 16816280A JP S6330992 B2 JPS6330992 B2 JP S6330992B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、４−三級ブチルベンズアルデヒドの
電気化学製法に関する。
電気化学製法に関する。
対応するアルキルベンゾールの陽極酸化による
置換ベンズアルデヒドの電気的合成法は、たとえ
ばヘルベチカ・ヒミカ・アクタ９巻1097頁1926年
に記載されている。この方法では電解が硫酸性溶
液中で行われる。しかしその際ベンズアルデヒド
はわずかな収率で得られるにすぎず、しかも生ず
る多成分混合物からのアルデヒドの単離が困難で
ある。米国特許4148696号明細書によれば、電解
を脂肪酸、そのアルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩あるいはテトラアルキルアンモニウム塩の
存在下に行うと、対応するアルキル芳香族物質の
電気化学的酸化によりベンズアルデヒドを製造し
うることが知られている。しかしこの方法におい
ては、ベンズアルデヒドのほかに副生物として核
置換及び側鎖置換の脂肪酸エステルが生ずる。さ
らに電解排出物の仕上げ処理に一連の分離操作を
必要とする。したがつて合成を工業的に実施する
に際しては、脂肪酸及び脂肪酸塩をアルデヒドか
ら分離して返送し、次いで脂肪酸エステルからベ
ンズアルデヒドを分別せねばならない。
置換ベンズアルデヒドの電気的合成法は、たとえ
ばヘルベチカ・ヒミカ・アクタ９巻1097頁1926年
に記載されている。この方法では電解が硫酸性溶
液中で行われる。しかしその際ベンズアルデヒド
はわずかな収率で得られるにすぎず、しかも生ず
る多成分混合物からのアルデヒドの単離が困難で
ある。米国特許4148696号明細書によれば、電解
を脂肪酸、そのアルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩あるいはテトラアルキルアンモニウム塩の
存在下に行うと、対応するアルキル芳香族物質の
電気化学的酸化によりベンズアルデヒドを製造し
うることが知られている。しかしこの方法におい
ては、ベンズアルデヒドのほかに副生物として核
置換及び側鎖置換の脂肪酸エステルが生ずる。さ
らに電解排出物の仕上げ処理に一連の分離操作を
必要とする。したがつて合成を工業的に実施する
に際しては、脂肪酸及び脂肪酸塩をアルデヒドか
ら分離して返送し、次いで脂肪酸エステルからベ
ンズアルデヒドを分別せねばならない。
本発明者らは、アルキル−、アルケニル−又は
アリールスルホン酸の存在下に電気化学的酸化を
行うとき、鉱酸の存在下に４−三級ブチルトルオ
ールを電気化学的に酸化することにより、４−三
級ブチルベンズアルデヒドをきわめて有利に製造
できることを見出した。本発明の方法によれば、
４−三級ブチルベンズアルデヒドが高収率で得ら
れる。本発明方法の他の本質的利点は、電解排出
物が容易に仕上げ処理されることである。すなわ
ち電解終了後、相分離により得られた有機相か
ら、直接に蒸留により４−三級ブチルベンズアル
デヒドを単離できる。
アリールスルホン酸の存在下に電気化学的酸化を
行うとき、鉱酸の存在下に４−三級ブチルトルオ
ールを電気化学的に酸化することにより、４−三
級ブチルベンズアルデヒドをきわめて有利に製造
できることを見出した。本発明の方法によれば、
４−三級ブチルベンズアルデヒドが高収率で得ら
れる。本発明方法の他の本質的利点は、電解排出
物が容易に仕上げ処理されることである。すなわ
ち電解終了後、相分離により得られた有機相か
ら、直接に蒸留により４−三級ブチルベンズアル
デヒドを単離できる。
新規方法は非連続的にも連続的にも実施するこ
とができ、電解には特別な電解槽を必要としな
い。電解はたとえば工業上しばしば用いられる隔
板つき槽又は枠つき槽の中で実施できる。電解液
は、４−三級ブチルトルオールと、少量のアルキ
ル−、アルケニル−又はアリールスルホン酸を添
加した鉱酸水溶液とから成る。鉱酸としてはたと
えば硫酸が用いられる。スルホン酸としては、好
ましくは長鎖のアルキルスルホン酸、アルケニル
スルホン酸又はアリール基中にさらにアルキル基
を有するアリールスルホン酸が用いられる。長鎖
のアルキルスルホン酸又はアルケニルスルホン酸
とは、６個以上の炭素原子を有するものを意味す
る。好ましいスルホン酸はたとえば下記のもので
ある。脂肪族スルホン酸、たとえば式
C14H29SO3H、C16H33SO3H及びC17H35SO3Hの
酸、あるいは脂肪族−芳香族スルホン酸たとえば
ベンゾール核になお式C10-14H21-29のアルキル基
を有するベンゾールスルホン酸、あるいはブチル
ナフタリンスルホン酸。これらスルホン酸の混合
物も用いることができる。
とができ、電解には特別な電解槽を必要としな
い。電解はたとえば工業上しばしば用いられる隔
板つき槽又は枠つき槽の中で実施できる。電解液
は、４−三級ブチルトルオールと、少量のアルキ
ル−、アルケニル−又はアリールスルホン酸を添
加した鉱酸水溶液とから成る。鉱酸としてはたと
えば硫酸が用いられる。スルホン酸としては、好
ましくは長鎖のアルキルスルホン酸、アルケニル
スルホン酸又はアリール基中にさらにアルキル基
を有するアリールスルホン酸が用いられる。長鎖
のアルキルスルホン酸又はアルケニルスルホン酸
とは、６個以上の炭素原子を有するものを意味す
る。好ましいスルホン酸はたとえば下記のもので
ある。脂肪族スルホン酸、たとえば式
C14H29SO3H、C16H33SO3H及びC17H35SO3Hの
酸、あるいは脂肪族−芳香族スルホン酸たとえば
ベンゾール核になお式C10-14H21-29のアルキル基
を有するベンゾールスルホン酸、あるいはブチル
ナフタリンスルホン酸。これらスルホン酸の混合
物も用いることができる。
電解に用いる電解液はたとえば次の組成を有す
る。４−三級ブチルトルオール５〜50重量％、硫
酸0.5〜10重量％、水40〜90重量％及びスルホン
酸0.05〜５重量％。
る。４−三級ブチルトルオール５〜50重量％、硫
酸0.5〜10重量％、水40〜90重量％及びスルホン
酸0.05〜５重量％。
好ましい陽極材料は、たとえば二酸化鉛又は二
酸化鉛を被着したチタンである。陰極としてはた
とえば鉛、鉄、鋼又はグラフアイトの電極が用い
られる。電解自体は、１〜10A／ｄm2の電流密度
及び10〜90℃の温度で行われる。４−三級ブチル
トルオールの変化率は10〜50％が好ましい。電解
排出物の仕上げ処理は好ましくは蒸留によつて行
われ、相分離ののち有機相を真空蒸留する。
酸化鉛を被着したチタンである。陰極としてはた
とえば鉛、鉄、鋼又はグラフアイトの電極が用い
られる。電解自体は、１〜10A／ｄm2の電流密度
及び10〜90℃の温度で行われる。４−三級ブチル
トルオールの変化率は10〜50％が好ましい。電解
排出物の仕上げ処理は好ましくは蒸留によつて行
われ、相分離ののち有機相を真空蒸留する。
未反応の４−三級ブチルトルオールは電解に再
供給する。
供給する。
４−三級ブチルベンズアルデヒドは、殺菌剤及
び香料（リリアール）のための価値の高い中間体
である。
び香料（リリアール）のための価値の高い中間体
である。
実施例
装 置：カチオン交換膜による隔壁電槽
陽 極：PbO2
陽極液：４−三級ブチルトルオール300ｇ、５％
希硫酸1200ｇ、C15H31SO3Hの30％水溶液15ｇ 陰極液：５％希硫酸 陰 極：Pb 電流密度：5A／ｄm2 温 度：30〜32℃ ４−三級ブチルトルオール１モル当り3.3Fによ
る電解を行う。
希硫酸1200ｇ、C15H31SO3Hの30％水溶液15ｇ 陰極液：５％希硫酸 陰 極：Pb 電流密度：5A／ｄm2 温 度：30〜32℃ ４−三級ブチルトルオール１モル当り3.3Fによ
る電解を行う。
電解の間、熱交換器を経由して電解液をポンプ
輸送する。電解終了後に相分離を行い、次いで有
機相を２mmHg及び60〜120℃で分留すると、未反
応の４−三級ブチルトルオール180ｇほか、４−
三級ブチルベンズアルデヒドが92.4ｇ（収率70.4
％）得られる。
輸送する。電解終了後に相分離を行い、次いで有
機相を２mmHg及び60〜120℃で分留すると、未反
応の４−三級ブチルトルオール180ｇほか、４−
三級ブチルベンズアルデヒドが92.4ｇ（収率70.4
％）得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルキル−、アルケニル−又はアリールスル
ホン酸の存在下に電気化学的酸化を行うことを特
徴とする、鉱酸の存在下に４−三級ブチルトルオ
ールを電気化学的に酸化することによる４−三級
ブチルベンズアルデヒドの製法。 ２ 鉱酸として硫酸を使用することを特徴とす
る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ スルホン酸として式C14-17H29-35SO3Hの脂
肪族スルホン酸を使用することを特徴とする、特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４ 電気化学的酸化のために、４−三級ブチルト
ルオール５〜50重量％、硫酸0.5〜10重量％、水
40〜90重量％及びスルホン酸0.05〜５重量％を含
有する電解液を使用することを特徴とする、特許
請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792948455 DE2948455A1 (de) | 1979-12-01 | 1979-12-01 | Verfahren zur herstellung von 4-tert. butylbenzaldehyd. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5693882A JPS5693882A (en) | 1981-07-29 |
| JPS6330992B2 true JPS6330992B2 (ja) | 1988-06-21 |
Family
ID=6087391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16816280A Granted JPS5693882A (en) | 1979-12-01 | 1980-12-01 | Production of 44tertiary butyl benzaldehyde |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4298438A (ja) |
| EP (1) | EP0029995B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5693882A (ja) |
| CA (1) | CA1152936A (ja) |
| DE (2) | DE2948455A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58502027A (ja) * | 1981-11-23 | 1983-11-24 | バロ−ス・コ−ポレ−ション | 低デ−タ転送率の直列入出力インタ−フェイスをモニタするようにされた周辺装置 |
| US4402804A (en) * | 1982-05-17 | 1983-09-06 | Ppg Industries, Inc. | Electrolytic synthesis of aryl alcohols, aryl aldehydes, and aryl acids |
| DE3322399A1 (de) * | 1983-06-22 | 1985-01-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von benz aldehyddialkylacetalen |
| DE3913166A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-10-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzaldehyddialkylacetalen und neue benzaldehyddialkylacetale und benzylester |
| US8367875B2 (en) | 2010-02-11 | 2013-02-05 | Basf Se | Process for the preparation of m-substituted alkyltoluenes by isomerization with ionic liquids as catalysts |
| ES2522545T3 (es) | 2010-02-11 | 2014-11-17 | Basf Se | Procedimiento para la obtención de alquiltoluenos m-substituidos mediante isomerización con líquidos iónicos como catalizadores |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2351932A1 (fr) * | 1976-05-21 | 1977-12-16 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'oxydation anodique de methylbenzenes |
| DE2855508A1 (de) * | 1978-12-22 | 1980-07-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzaldehyden |
-
1979
- 1979-12-01 DE DE19792948455 patent/DE2948455A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-10-29 CA CA000363483A patent/CA1152936A/en not_active Expired
- 1980-11-03 US US06/203,597 patent/US4298438A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-25 DE DE8080107345T patent/DE3063185D1/de not_active Expired
- 1980-11-25 EP EP80107345A patent/EP0029995B1/de not_active Expired
- 1980-12-01 JP JP16816280A patent/JPS5693882A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1152936A (en) | 1983-08-30 |
| EP0029995B1 (de) | 1983-05-11 |
| JPS5693882A (en) | 1981-07-29 |
| DE3063185D1 (en) | 1983-06-16 |
| US4298438A (en) | 1981-11-03 |
| EP0029995A1 (de) | 1981-06-10 |
| DE2948455A1 (de) | 1981-06-11 |
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