JPH04275142A

JPH04275142A - 高透明抗菌性多層シート状物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH04275142A
Application number: JP3057647A
Authority: JP
Inventors: Junichiro Yokota; 純一郎横田; Susumu Arase; 荒瀬　進; Hiroshi Takasu; 高須　博
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1991-03-01
Filing date: 1991-03-01
Publication date: 1992-09-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は比較的安価で透明性に優
れ、かつ抗菌性を有しながら、生体に対して有害作用を
及ぼさない透明抗菌シート状物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック製の抗菌シート状物
は食品包装を中心に食品加工関係、日用雑貨関係、環境
設備・資材関係、医療・医薬関係、電子・工学関係での
細菌や微生物による腐敗、製品劣化などの微生物災害を
防除するために使用されている。これらシート状物に抗
菌性を付与する手段としては、次の様なものが既に知ら
れている：・抗菌性有機化合物を配合する；・抗菌性を示す重金属の粉末、繊維又は編織物を配合す
る；・抗菌性の重金属化合物粉末又は粒子を配合する；・樹
脂を変性して抗菌性を付与する。

【０００３】これらの中で、有機化合物が配合された組
成物は該化合物の溶出、揮発又は昇華による抗菌性低下
を伴い易い。しかも、抗菌性重金属粉末等の配合は樹脂
との大きな密度差に妨げられて均一に行なわれにくい外
に、金属粉末等の表面に対する樹脂の低親和性に起因す
る透明性低下を往々にして生ずる。抗菌性の重金属化合
物粉末等の配合物にも同様な問題が屡々伴う。また、樹
脂を変性する手段は原料樹脂の長所を損なう場合もあっ
て、適用範囲が極めて限定される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記の各従来技術の殆
どにおいては、抗菌性物質を結晶性熱可塑性樹脂に混練
してシート状物を製造しているが、結晶性に起因する透
明性不足が該シート状物の用途を開発して行く上で用途
先によっては大きな障害になっている。また、抗菌性物
質による透明性の低下及び該物質の高価格によるシート
状物の価格の上昇などの課題もある。

【０００５】本発明者等は抗菌性を有し、比較的安価で
あり、さらに結晶性熱可塑性樹脂でありながらも、透明
性に優れたシート状物を得る方策について鋭意研究を行
なった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】その結果、本発明者等は
次の各種の態様において何れも本発明の目的を達成し得
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した
：・ゼオライト系抗菌剤を特定の割合で含む結晶性熱可塑
性樹脂（Ａ）のフィルムと結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）の
樹脂層との積層シート状物に圧延加工を施す、または・
結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）の樹脂層に圧延加工を施した
後に、この圧延樹脂層ゼオライト系抗菌剤を特定の割合
で含む結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）のフィルムを積層する
。この積層においては、接着層を介在させることが重要
である。

【０００７】以上の記述から明らかな様に、本発明の目
的は透明性に優れ、十分な抗菌性を有する安価な透明抗
菌シート状物及びその製造方法を提供することにある。

【０００８】すなわち、本発明は結晶性熱可塑性樹脂１
００重量部および抗菌作用を示す金属イオンを保持する
ゼオライト系固体粒子０．０５〜３重量部から主として
構成されるフィルムと熱可塑性樹脂シート状物との積層
シート状物が圧延加工によって透明化されていることを
特徴とする透明抗菌シート状物（シート及びフィルムを
包括する概念）からなっている。

【０００９】本発明においてゼオライトとしては、天然
ゼオライト及び合成ゼオライトの何れをも用いることが
できる。ゼオライトとは、一般に三次元骨格構造を有す
るアルミノシリケートの総称であり、含有金属「Ｍ」の
原子価に応じて次の一般式の何れかで表示される：ｍＭ
２　Ｏ・Ａｌ２　Ｏ３　・ｐＳｉＯ２　・ｑＨ２　Ｏ　
　（Ｍは１価の金属）ｍＭＯ・Ａｌ２　Ｏ３　・ｐＳｉＯ２　・ｑＨ２　Ｏ　
　　　（Ｍは２価の金属）ｍＭ２　Ｏ３　・Ａｌ２　Ｏ３　・ｐＳｉＯ２　・ｑＨ
２　Ｏ（Ｍは３価の金属）（ここで、Ｍはイオン交換可能なイオンを表し、通常は
１または２価の金属のイオンである。ｍ及びｐは金属酸
化物及びシリカそれぞれの係数、ｑは結晶水の数を表わ
す。）ゼオライトの具体例としては、Ａ−型ゼオライト
、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオラ
イト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイ
ト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト
、オリオナイト等を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。

【００１０】本発明の抗菌作用を示す金属イオンを保持
するゼオライト系固体粒子とは、上記ゼオライト中のイ
オン交換可能な金属イオン、例えばナトリウムイオン、
カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオ
ン、鉄イオン等の一部または全部を抗菌性金属イオンで
置換したものである。抗菌性金属イオンの例としては、
銀、銅、鉛、錫、クロム、カドミウム、亜鉛、ビスマス
又はタリウムのイオン、好ましくは銀、銅又は亜鉛イオ
ンである。

【００１１】ゼオライトの総量（無水ゼオライト重量基
準）に対する殺菌作用を示す各金属の含有割合は次の通
りである：銀については、３０重量％以下、好ましくは
、０．００１　〜５重量％；銅又は亜鉛の場合には３５
重量％以下、好ましくは０．０１〜１５重量％；銀、銅
及び亜鉛イオンの２種類以上を併用する場合には、それ
らの和が０．００１　〜１５重量％の範囲にあることが
好ましい。

【００１２】また、銀、銅又は亜鉛イオン以外の金属イ
オン例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム等のイ
オンあるいはアンモニウムイオンが殺菌効果を妨げない
程度の量で共存していても、何等差し支え無い。

【００１３】本発明の透明抗菌シート状物中の抗菌性金
属イオンを保持している抗菌性ゼオライト系固体粒子の
含有重量部（無水ゼオライト基準）は結晶性樹脂の重量
％に対して０．０５〜３重量部、好ましくは０．１　〜
２重量部、更に好ましくは０．２　〜１重量部の範囲に
設定する。

【００１４】抗菌性金属イオンを保持している抗菌性ゼ
オライト系固体粒子の量が０．０５重量部よりも少ない
シートの場合には十分な抗菌性が発揮されず、３重量部
を越える量では圧延中にシートに白化が生じたり、穴が
あいたり又は切断したりする傾向が無視し難くなること
から、透明なシート状物を得にくくなる。

【００１５】本発明において用いられる結晶性熱可塑性
樹脂としては、次の様なものを例示できる：高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ
）又は線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）又は超
高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）；単独重合ポ
リプロピレン又は共重合ポリプロピレン；ポリ−１−ブ
テン等の他に、エチレン又はプロピレンを主成分とし、
これと他のα−オレフィン又は極性モノマーとの共重合
体等のポリオレフィン系樹脂；ナイロン−６、ナイロン
−６，６、ナイロン−１１、ナイロン−１２等のポリア
ミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリアセタ
ール樹脂；及びこれらの樹脂の２種類以上の混合物等の
何れであっても、結晶性を有する熱可塑性樹脂であれば
よく、原料樹脂の種類による制限は無い。中でも実用性
、加工容易性等の点から、結晶性ポリオレフィン系樹脂
が好ましい。　　また、上記樹脂にマレイン酸、アクリ
ル酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物又
はエステル等の誘導体を共重合もしくはグラフトさせた
改質樹脂、上記樹脂を電離性放射線処理したり、架橋剤
によって架橋させた改質樹脂も用途に応じて用いること
ができる。

【００１６】本発明での接着層としては、結晶性熱可塑
性樹脂（Ａ）と結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）を接着する公
知の接着剤、接着フィルム層であればよく、特に限定さ
れない。本発明で使用される接着剤としては、ユリア樹
脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、エポキシ樹
脂系、酢酸ビニル樹脂溶液系、エマルジョン系（酢酸ビ
ニル樹脂エマルジョン、エチレン酢酸ビニル系エマルジ
ョン、酢酸ビニル−アクリル共重合エマルジョンなど）
、ホットメルト系、シアノアクリレート系、ポリウレタ
ン系、合成ゴム系などである。上記接着剤を使用するに
あたって、接着力を増すために表面処理を行うことも問
題ない。

【００１７】本発明での接着フィルム層としては、ポリ
アミド系、ポリエステル系、エポキシ・フェノリック系
、アイオノマー系、変性エポキシ系、エマルジョン系、
フェノール系、ポリビニルアセタール系、アクリル系、
ポリオレフィン系などである。

【００１８】本発明において、上記結晶性熱可塑性樹脂
にその透明性を実質的に低下させない程度の量で各種の
フィラー（又は補強材）を添加することもできる。用い
られるフィラーとしては、ガラス繊維、炭素繊維、ビニ
ロン繊維等の繊維状補強材、マイカ、タルク等のフレー
ク状フィラー、ガラスビーズなどの球状のフィラー、炭
酸カルシウム、木片又は木粉等の不定形フィラーが挙げ
られる。

【００１９】これらのフィラー（又は補強材）の表面に
は、配合される樹脂に対する親和性を付与する処理が施
されていることが好ましい。この様な処理としては、例
えば不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物等付加、不
飽和アミン付加又はゴム質被覆等を挙げることができる
。

【００２０】また、これらのフィラーの他に、吸湿剤、
増量剤、着色剤、難燃剤、劣化防止剤、帯電防止剤又は
潤滑剤等をも必要に応じて添加することができる。

【００２１】本発明では、該結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）
と抗菌作用を示す金属イオンを保持するゼオライト系固
体粒子とを例えば溶融混練し、Ｔダイ法やインフレーシ
ョン法などの公知の成形方法によって製膜した抗菌フィ
ルムを同様の方法で前記結晶性熱可塑性樹脂と同一又は
異種の結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）を製膜した樹脂層の片
面または両面に積層し、得られた圧延用積層シート状物
に対して圧延処理を行なうことができる。

【００２２】別法としては、該結晶性熱可塑性樹脂（Ａ
）と抗菌作用を示す金属イオンを保持するゼオライト系
固体粒子とからなる溶融樹脂組成物、と別途作成した結
晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融物、との両者を共押出成
形するか又はエクストルージョンのタンデム法で積層す
ることによって得られる圧延用積層シート状物（多層シ
ート状物）に対して圧延処理を行なうこともできる。

【００２３】本発明での積層とは、２種以上のフィルム
またはシートを接着剤、接着フィルムの介在で又は加熱
融着等の公知の方法で貼合わせることの総称である。ま
た、２個以上の押出機を用いて２以上の溶融樹脂流をダ
イ内で合流させて押し出すことからなる共押出（エコス
トルージョン）し積層法及び２個以上のＴダムから２以
上の熱可塑性樹脂層を押出しながら融着させるエンクト
ルージョンのタンデム法も本発明の積層に含まれる。本
発明における圧延とは、前記の結晶性熱可塑性樹脂の融
点（後に定義）以下の温度で一対以上のロール間で行う
ことが必要である。結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも高
い温度で該シートに圧延処理を試みた場合には、該シー
ト状物が溶融する結果、圧延が行なわれず、従って透明
性が向上しない他、溶融樹脂がロール面に付着するなど
の事態を引き起こす。

【００２４】本発明の圧延処理における樹脂の融点とは
、ＪＩＳ　　Ｋ７１２１に準拠してＤＳＣ（示差走査型
熱量計）を用いて得られた該樹脂の熱挙動曲線の最大ピ
ークが位置する温度をいう。ピークが複数個存在する場
合には、それらの中で最大面積を有するピークを最大ピ
ークとする。また、必要に応じて圧延操作を繰り返した
り、圧延前にシート状物を予熱することも差し支えない
。本発明の透明抗菌シート状物を作成する為に使用する
圧延ロールの表面粗度はシート状物の透明性を良くする
為に、通常ＩＳ以下、好ましくは０．５　Ｓ以下、更に
好ましくは０．２　Ｓ以下に設定する。

【００２５】本発明で圧延条件の１要件である圧下率（
ｒ：％）とは、圧延前の材料樹脂の厚さ（ｈ１　）と圧
延後のシートの厚さ（ｈ２　）から、次式で表すことが
できる。ｒ＝１００・（ｈ１　−ｈ２　）／ｈ１　（％）該圧延
フィルム又はシート（シート状物）の最終圧下率は５０
％以上、９０％以下の範囲に設定することが好ましく、
更に好ましくは６０％以上、８５％以下とする。

【００２６】本発明の透明抗菌シート状物はＡＳＴＭ　
　　　Ｄ１００３に従って測定した曇り度が５％以下、
好ましくは３％以下のものである。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例及び比較例をもって本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限
定されるものではない。

【００２８】実施例で用いた抗菌作用を示す金属イオン
を保持するゼオライト系固体粒子（以下「抗菌剤」と略
する）は商品名「バクテリキラーＢＭ１０３」（鐘紡株
製）として市販されているものである。これはＡ型−ゼ
オライトに銀３．５　重量％を保有させたもので、粒径
約２μｍの粉体である。

【００２９】なお、溶融混練と圧延による製膜とを行う
ときは、前以て該抗菌剤を含む結晶性熱可塑性樹脂を１
２０℃の加熱オーブン中で８時間以上加熱してから処理
に供した。

【００３０】圧延適性の評価は圧延工程中のシート状物
に白化、穴空き、破断などが生じた場合には×、均一な
透明シートが得られた場合を○とした。

【００３１】抗菌性は以下に示す方法で測定した生菌の
死滅率から評価した。死滅率が９０％以上の結果を「○
」、９０％未満の結果を「×」と表わした。試料菌液は
試験菌株として、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　　
ｃｏｉｌ　　ＩＦ０３３０１）又は黄色ブドウ球菌（Ｓ
ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　　ａｕｒｅｕｓＩＦＯ　
　１３２７６）を用い、普通ブイヨン培地で３７℃にお
いて、１夜培養した後に、滅菌生理食塩水を用いて１ｍ
ｌ当りの菌数が約１０５　〜１０６　個になる様に希釈
調製する。その菌液を積層シートのフィルム面に一定量
噴霧し、噴霧直後と３５℃で１８時間放置した後とのそ
れぞれについて試料シートの表面を滅菌ガーゼで拭き取
る。このガーゼに付着した試験菌をＳＣＤＬＰブイヨン培地
で抽出して試験液とし、この試験液の生菌数をＳＣＤＬ
Ｐ寒天培地による通常の混釈平板培養法（３７℃、２日
間培養）で測定し、噴霧直後と１８時間経過後の試料表
面に付着する生菌数から死滅率を算出する。

【００３２】死滅率＝１００×｛１−１８時間経過後の
生菌数／噴霧直後の生菌数｝（％）実施例１〜３及び比較例１〜３ポリプロピレンホモポリマー［ＰＰと略す、メルトフロ
ーレート１．０　ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｃ、
融点１６２℃］１００重量部と前記抗菌剤０．５　重量
部、１重量部又は２．５　重量部とからなる各組成物を
造粒機で溶融混練した組成物及び該樹脂とを２個のＴダ
イによるエクストルージョンのタンデム法で積層し、抗
菌剤を含む層が３０μでシートの全厚みが１．５　ｍｍ
、幅２５０ｍｍの片面の抗菌剤濃度が異なる３種類の圧
延用シートを作成した。

【００３３】ロール径３００ｍｍ×幅４００ｍｍの上下
一対の圧延ロールに上記圧延用シートを供給し、ロール
温度１１０℃で圧延して、厚さ０．４０ｍｍで、抗菌剤
濃度を異にする３種類の圧延シートを得た（圧下率７３
％）。

【００３４】該各シートの透明性（曇り度）と抗菌性と
を表１に示す。

【００３５】また、比較例１，２及び３として、抗菌剤
を含まないフィルムの積層の場合と抗菌剤を０．０２重
量部含むフィルムの積層の場合又は１０重量部含むフィ
ルムの積層の場合との各結果を表１に示す。

【００３６】実施例４〜６並びに比較例４及び５エチレ
ン−プロピレンランダムコポリマー［「Ｒ−ＰＰ」と略
す。メルトフローレート２．２　ｇ／１０分、密度０．
９０ｇ／ｃｃ、融点１４２℃、エチレン含有量４モル％
及びプロピレン含有量９６モル％］１００重量部と前記
抗菌剤０．５　重量部、１重量部又は１．５　重量部と
からなる各組成物を造粒機で溶融混練した組成物及び該
樹脂とを２個のＴダイによるエクストルージョンのタン
デム法で積層し、抗菌剤を含む層が３０μｍでシートの
全厚みが１．５　ｍｍ、幅２５０ｍｍの片面の抗菌剤濃
度が異なる３種類の圧延用シートを作成した。

【００３７】ロール径３００ｍｍ、幅４００ｍｍの圧延
ロールに上記各シートを供給し、ロール温度９０℃で圧
延して、厚さ０．４２ｍｍで、抗菌剤濃度を異にする３
種類の圧延シート（透明化シート）を得た（圧下率７２
％）。

【００３８】該各シートの透明性と抗菌性とを表１に示
す。また、比較例４及び５として抗菌剤を含まないフィ
ルムの積層の場合と抗菌剤を０．０２重量部含んだフィ
ルムの積層の場合との各結果をそれぞれ表１に示す。

【００３９】実施例７及び８並びに比較例６高密度ポリ
エチレンホモポリマーからなる（「ＰＥ」と略す、メル
トインデックス（ＭＩ）０．８０ｇ／１０分、密度０．
９５ｇ／ｃｃ、融点１３０℃）１００重量部と前記抗菌
剤１重量部又は２重量部とを造粒機で混練した組成物及
び該樹脂とを２個のＴダイによるエクストルージョンの
タンデム法で積層し、抗菌剤を含む層が３０μでシート
の全厚みが２．２　ｍｍ、幅２５０ｍｍの片面の抗菌剤
濃度が異なる２種類の圧延用シートを作成した。

【００４０】両シートを圧延温度９０℃で実施例１と同
様に圧延して、厚さ０．４５ｍｍの圧延シートを得た（
圧下率８０％）。

【００４１】該両シートの透明性と抗菌性とを表１に示
す。

【００４２】また、比較例６として抗菌剤を含まないフ
ィルムの積層の場合の結果を表１に併せ示す。

【００４３】実施例９ナイロン−６［「ＰＡ」と略す。メルトフローレート２
．５　ｇ／１０分、密度１．１３ｇ／ｃｃ、融点２２５
℃）１００重量部と前記抗菌剤１重量部とからなる組成
物を造粒機で溶融混練した樹脂の層、アドマーＱＦ３０
５（メルトフローレート１．５　ｇ／１０分、密度０．
９１ｇ／ｃｃ、融点１６０℃、三井石油化学工業（株）
］層及びＰＰの層とを６０ｍｍの共押出装置で、抗菌剤
１重量部を含むＰＡ層が３０μｍ、アドマー層が２０μ
ｍでシートの全厚みが１．５　ｍｍ、幅２５０ｍｍの多
層圧延シートを作成し、実施例１と同じ方法で圧延を行
い圧下率７３％の圧延シートを得た。

【００４４】実施例１０〜１２及び比較例７〜９ポリプ
ロピレンホモポリマー［ＰＰと略す、メルトフローレー
ト１．０ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｃ、融点１６
２℃］１００重量部と前記抗菌剤０．５重量部、１重量
部又は２．５重量部とからなる各組成物を造粒機で溶融
混練した樹脂の層及び該樹脂の層とを６０ｍｍの共押出
装置で、抗菌剤を含む層が厚さ３０μｍでシートの全厚
みが１．５ｍｍ×幅２５０ｍｍの片面の抗菌剤濃度が異
なる３種類の多層圧延用シートを作成した。

【００４５】ロール径３００ｍｍ×幅４００ｍｍの上下
一対の圧延ロールに上記圧延用シートを供給し、ロール
温度１１０℃で圧延して、厚さ０．４０ｍｍで、抗菌剤
濃度を異にする３種類の圧延シートを得た（圧下率７３
％）。該各シートの透明性（曇り度）と抗菌性とを「表
３」に示す。また、比較例７、８及び９として、抗菌剤
を含まないフィルムを多層化した場合と抗菌剤を０．０
２重量部含むフィルムを多層化した場合又は１０重量部
含むフィルムを多層化した場合との各結果を「表２」に
示す。

【００４６】実施例１３〜１５並びに比較例１０及び１
１エチレン−プロピレンランダムコポリマー［「Ｒ−ＰＰ
」と略す。メルトフローレート２．２ｇ／１０分、密度
０．９０ｇ／ｃｃ、融点１４２℃、エチレン含有量４モ
ル％及びプロピレン含有量９６モル％］１００重量部と
前記抗菌剤０．５重量部、１重量部又は１．５重量部と
からなる各組成物を造粒機で溶融混練した樹脂の層及び
該樹脂の層とを６０ｍｍの共押出装置で、抗菌剤を含む
層が厚さ３０μｍでシートの全厚みが１．５ｍｍ×幅２
５０ｍｍの片面の抗菌剤濃度が異なる３種類の多層圧延
用シートを作成した。

【００４７】ロール径３００ｍｍ×幅４００ｍｍの圧延
ロールに上記各シートを供給し、ロール温度９０℃で圧
延して、厚さ０．４０ｍｍで、抗菌剤濃度を異にする３
種類の圧延シート（透明化シート）を得た（圧下率７３
％）。該各シートの透明性と抗菌性とを「表２」に示す
。また、比較例１０及び１１として、抗菌剤を含まない
フィルムの多層の場合と抗菌剤を０．０２重量部含んだ
フィルムの多層の場合との各結果をそれぞれ「表２」に
示す。

【００４８】実施例１６及び１７並びに比較例１２高密
度ポリエチレンホモポリマーからなる（「ＰＥ」と略す
。メルトインデックス（ＭＩ）０．８ｇ／１０分、密度
０．９５ｇ／ｃｃ、融点１３０℃）１００重量部と前記
抗菌剤１重量部又は２重量部とを造粒機で混練した樹脂
の層及び該樹脂の層とを６０ｍｍ共押出装置で、抗菌剤
を含む層が厚さ３０μｍでシートの全厚みが２．２ｍｍ
×幅２５０ｍｍの片面の抗菌剤濃度が異なる２種類の圧
延用シートを作成した。

【００４９】両シートを圧延温度９０℃で実施例１０と
同様に圧延して、厚さ０．４４ｍｍの圧延シートを得た
（圧下率８０％）。該両シートの透明性と抗菌性とを「
表２」に示す。　　また、比較例１２として抗菌剤を含
まないフィルムを多層化した場合の結果を「表２」に併
せ示す。

【００５０】実施例１８〜２０及び比較例１３〜１５ポ
リプロピレンホモポリマー（ＰＰと略す、メルトフロー
レート１．０ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｃ、融点
１６２℃）１００重量部と前記抗菌剤０．５重量部、１
重量部又は２．５重量部とからなる各組成物を造粒機で
溶融混練し、Ｔダイ法で厚み３０μｍ、幅２５０ｍｍの
抗菌剤濃度を異にする３種類のフィルムを作成した。また、該結晶性樹脂を同様に造粒機で混練し、Ｔダイ法
で厚み１．５ｍｍ×幅２５０ｍｍの圧延用シートを作成
した。ロール径３００ｍｍ×幅４００ｍｍの上下一対の
圧延ロールに上記圧延用シートを供給し、ロール温度１
１０℃で、厚さ０．４０ｍｍの圧延シートを得た（圧下
率７３％）。

【００５１】該抗菌フィルムと該圧延シートとをドライ
ラミネーション法（接着剤：Ｓｅｉｋａｂｏｎｄ　Ａ−
１２０Ｓ、接着剤塗布量：１．５ｇ／ｍ２　・Ｄｒｙ、
乾燥温度：８０℃）で積層し、抗菌剤濃度を異にする３
種類の透明シート状物を得た。該各シートの透明性（曇
り度）と抗菌性とを「表３」に示す。また、比較例１３
、１４及び１５として、抗菌剤を含まないフィルムを積
層した場合と抗菌剤を０．０２重量部含むフィルムを積
層した場合又は１５重量部含むフィルムを積層した場合
との各結果を「表３」に示す。

【００５２】実施例２１〜２３並びに比較例１６及び１
７エチレン−プロピレンランダムコポリマー（「Ｒ−ＰＰ
」と略す。メルトフローレート２．２ｇ／１０分、密度
０．９０ｇ／ｃｃ、融点１４２℃、エチレン成分含有量
４モル％及びプロピレン成分含有量９６モル％）１００
重量部と前記抗菌剤０．５重量部、１重量部又は１．５
重量部とからなる各組成物を造粒機で溶融混練し、Ｔダ
イ法で厚み３０μｍ×幅２５０ｍｍの抗菌剤濃度が異な
る３種類のフィルムを作成した。また、該結晶性樹脂を
同様に造粒機で混練し、Ｔダイ法で厚み１．５ｍｍ×幅
２５０ｍｍの圧延用シートを作成した。ロール径３００
ｍｍ×幅４００ｍｍの上下一対の圧延ロールに上記圧延
用シートを供給し、ロール温度９０℃で、厚さ０．４０
ｍｍの圧延シートを得た（圧下率７３％）。

【００５３】該抗菌フィルムと該圧延シートとをドライ
ラミネーション法（接着剤：Ｓｅｉｋａｂｏｎｄ　Ａ−
１２０Ｓ、接着剤塗布量：１．５ｇ／ｍ２　・Ｄｒｙ、
乾燥温度：８０℃）で積層し、抗菌剤濃度を異にする３
種類の透明シート状物を得た。該各シートの透明性と抗
菌性とを「表３」に示す。また、比較例１６及び１７と
して、抗菌剤を含まないフィルムを積層した場合と抗菌
剤を０．０２重量部含んだフィルムを積層した場合との
各結果をそれぞれ「表３」に示す。

【００５４】実施例２４及び２５並びに比較例１８高密
度ポリエチレンホモポリマーからなる〔「ＰＥ」と略す
。メルトインデックス（ＭＩ）０．８ｇ／１０分、密度
０．９５ｇ／ｃｃ、融点１３０℃〕１００重量部と前記
抗菌剤１重量部又は２重量部とを造粒機で混練し、Ｔダ
イ法で厚み３０μｍ×幅２５０ｍｍの抗菌剤濃度が異な
る２種類のフィルムを作成した。また、該結晶性樹脂を
同様に造粒機で混練し、Ｔダイ法で厚み２．２ｍｍ×幅
２５０ｍｍの圧延用シートを作成した。ロール径３００
ｍｍ×幅４００ｍｍの上下一対の圧延ロールに上記圧延
用シートを供給し、ロール温度９０℃で、厚さ０．４５
ｍｍの圧延シートを得た（圧下率８０％）。

【００５５】該抗菌フィルムと該圧延シートとをドライ
ラミネーション法（接着剤：Ｓｅｉｋａｂｏｎｄ　Ａ−
１２０Ｓ、接着剤塗布量：１．５ｇ／ｍ２　・Ｄｒｙ、
乾燥温度：８０℃）で積層し、抗菌剤濃度を異にする２
種類の透明シート状物を得た。両シート状物を圧延温度
９０℃で実施例１８と同様に圧延して、厚さ０．４５ｍ
ｍの圧延シートを得た（圧下率８０％）。該両シートの
透明性と抗菌性とを「表３」に示す。また、比較例１８
として抗菌剤を含まないフィルムを積層した場合の結果
を「表３」に併せ示す。表１〜表３において、表中の語
又は符号は次の意味である：Ａ：商品名「バクテキラー
ＢＭ１０３」；ＡＤ：商品名「アドマー」（三井石油化
学社製）；ＰＡ／ＡＤ／ＰＰ：ＰＡ層、接着性樹脂層及
びＰＰ層の３層積層体で、各層の樹脂の融点はそれぞれ
２２５℃、１６０℃及び１６２℃である。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、結晶性熱可塑性樹脂か
ら構成されているに拘らず、高度に透明で、大腸菌及び
球菌等の微生物の生育を有効に抑制するシート状物を提
供することができる。

【００６０】更に、本発明のシート状物は機械的強度に
優れており、引張り、衝撃及び高温殺菌等にも十分な耐
久性を備えている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量
部に抗菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライト
系固体粒子０．０５〜５重量部を含有する樹脂層が結晶
性熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる樹脂層の少なくとも片面
に積層され、その曇り度が５％以下であることを特徴と
する高透明抗菌性多層シート状物。
【請求項２】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ポ
リプロピレン樹脂である請求項１に記載の高透明抗菌性
多層シート状物。
【請求項３】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性プ
ロピレン−１−オレフィン共重合体樹脂である請求項１
に記載の高透明抗菌性多層シート状物。
【請求項４】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ラ
ンダム共重合ポリプロピレン樹脂である請求項１に記載
の高透明抗菌性多層シート状物。
【請求項５】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性プ
ロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂である請求項
１に記載の高透明抗菌性多層シート状物。
【請求項６】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ブ
ロック共重合ポリプロピレン樹脂である請求項１に記載
の高透明抗菌性多層シート状物。
【請求項７】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂である請求項
１に記載の高透明抗菌性多層シート状物。
【請求項８】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ポ
リエチレン樹脂である請求項１に記載の高透明抗菌性多
層シート状物。
【請求項９】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性エ
チレン共重合体樹脂である請求項１に記載の高透明抗菌
性多層シート状物。
【請求項１０】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）が結晶性
熱可塑性樹脂（Ａ）と同一である請求項１に記載の高透
明抗菌性多層シート状物。
【請求項１１】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００重
量部に抗菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
ト系固体粒子０．０５〜５重量部を含有する樹脂層を結
晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる樹脂層の少なくとも片
面に積層し、両熱可塑性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の融点の
中の低い方の融点以下においてロール圧延することを特
徴とする高透明抗菌性多層シート状物の製造方法。
【請求項１２】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００重
量部に抗菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
ト系固体粒子０．０５〜５重量部を含有する樹脂組成物
の融解物及び結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）の融解物を共押
出積層して、樹脂（Ｂ）層の少なくとも片面に樹脂層（
Ａ）を積層し、得られた積層体を両熱可塑性樹脂（Ａ）
及び（Ｂ）の融点の中の低い方の融点以下において圧下
率５０〜９０％の範囲内でロール圧延することを特徴と
する高透明抗菌性多層シート状物の製造方法。
【請求項１３】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００重
量部に抗菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
ト系固体粒子０．０５〜５重量部を含有する樹脂組成物
の融解物を結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる圧延シー
トであって樹脂（Ｂ）を圧下率５０〜９０％の範囲内で
圧延されたシート状物の少なくとも片面に積層すること
を特徴とする高透明抗菌性多層シート状物の製造方法。
【請求項１４】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００重
量部に抗菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
ト系固体粒子０．０５〜５重量部を含有する樹脂組成物
からなるシート状物を結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）からな
る圧延シートであって樹脂（Ｂ）を圧下率５０〜９０％
の範囲内で圧延されたシート状物の少なくとも片面に積
層することを特徴とする高透明抗菌性多層シート状物の
製造方法。
【請求項１５】　　請求項１２〜１４のいずれかにおい
て得られた積層体を両熱可塑性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の
融点の中の低い方の融点以下において総括圧下率５０〜
９０％の範囲内に収める様に更にロール圧延することを
特徴とする高透明抗菌性多層シート状物の製造方法。
【請求項１６】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性
ポリプロピレン樹脂である請求項１１〜１５のいずれか
に記載の高透明抗菌性多層シート状物の製造方法。
【請求項１７】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性
プロピレン−１−オレフィン共重合体樹脂である請求項
１１〜１５のいずれかに記載の高透明抗菌性多層シート
状物の製造方法。
【請求項１８】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性
ランダム共重合ポリプロピレン樹脂である請求項１１〜
１５のいずれかに記載の高透明抗菌性多層シート状物の
製造方法。
【請求項１９】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性
プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂である請求
項１１〜１５のいずれかに記載の高透明抗菌性多層シー
ト状物の製造方法。
【請求項２０】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性
ブロック共重合ポリプロピレン樹脂である請求項１１〜
１５のいずれかに記載の高透明抗菌性多層シート状物の
製造方法。
【請求項２１】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性
プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂である請求
項１１〜１５のいずれかに記載の高透明抗菌性多層シー
ト状物の製造方法。
【請求項２２】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性
ポリエチレン樹脂である請求項１１〜１５のいずれかに
記載の高透明抗菌性多層シート状物の製造方法。
【請求項２３】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性
エチレン共重合体樹脂である請求項１１〜１５のいずれ
かに記載の高透明抗菌性多層シート状物の製造方法。
【請求項２４】　　結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ）が結晶性
熱可塑性樹脂（Ａ）と同一である請求項１１〜１５のい
ずれかに記載の高透明抗菌性多層シート状物の製造方法
。