JPH02247239A - 抗菌作用を有する延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 産業上の利用分野 本発明は、延伸フィルムに関するものである。

さらに詳しくは、本発明は、抗菌作用を持ち、食品包装
や医療包装等に適した鮮度保持性および衛生性を備えた
、抗菌作用を有する延伸フィルムに関するものである。

従来の技術 最近、食品包装材料等に鮮度保持性を付与することが行
なわれており、各種の鮮度保持包装材料が開発されてき
ている。従来、鮮度保持機能を持たせた包装材料として
は、無機微粒子をフィルムに添加し無機微粒子の持つエ
チレン吸着作用や遠赤外放射作用を利用したもの、ある
いは、殺菌作用を持つ金属を保持させた無機微粉末の抗
菌作用を利用したものがある。特に、後者の包装材料に
おいて用いられた無機微粉末は、各種類の菌に対する抗
菌性や防カビ性が優れていることから、包装材料、特に
衛生性が強く要求される分野への応用が進められている
。

しかしながら、この様に優れた抗菌作用を有する微粉末
も６覆の包装用基本資材、例えば各種の熱可塑性樹脂、
に混練して使用すると、抗菌性微粉末が基本資材内に埋
没して微粉末の本来の抗菌作用が十分に発揮されないこ
とが多かった。したかって、所望とする抗菌性能を得る
ためには、多量の抗菌性微粉末を添加しなければならな
かった。

しかし、多量の微粉末を添加することは、包装用基本資
材に求められる緒特性、例えば強度、バリヤー性、透明
性、ヒートシール性等、を損なうこともあるので、特別
な事情でもない限り避ける方がよいことは言うまでもな
い。

〔発明の概要〕

く要　旨〉 本発明者らは、前記問題点を解決する為に鋭意検討した
結果、抗菌作用を持つゼオライト粉末を添加した単層フ
ィルム、又は同ゼオライト粉末を添加した表面層を有す
る多層フィルムを、−軸又は二軸方向に延伸することに
より、比較的少量の抗菌性無機微粉末を添加した場合で
あっても優れた抗菌性フィルムが得られることを見出し
て本発明に到達した。

したがって、本発明による抗菌作用を有する延伸フィル
ムは、ポリオレフィン系樹脂に、銀、銅、亜鉛および錫
よりなる金属群より選ばれた一種または二種以上の金属
をイオン状態で保持しているゼオライト粉末を無水基準
で０，０５〜１０重量％配合してなる樹脂組成物を一軸
方向又は二軸方向に延伸してなる層を表面層として含ん
でなること、を特徴とするものである。

〈効果〉 本発明による抗菌性を有する延伸フィルムは、後記の実
験例にも示される通り、優れた抗菌性を有するものであ
る。

また、本発明による延伸フィルムは、抗菌性、防カビ性
ないし衛生性が特に必要とされる分野において実用性の
高いものである。

本発明のように一軸方向または二軸方向に延伸するとい
う従来のフィルムにおいて用いられていた方法を採用す
ることにより、従来のフィルムの延伸目的とは異なった
抗菌性向上効果が得られたということは、思いがけなか
ったことと解される。

〔発明の詳細な説明〕

〈ポリオレフィン系樹脂ン 本発明で用いられる、ゼオライト粉末（詳細後記）を配
合するポリオレフィン系樹脂は、公知のものであって、
従来から延伸フィルム製造用として用いられているもの
を使用することができる。

そのようなポリオレフィン系樹脂の代表例としては、（
イ）エチレンの単独重合体、（ロ）エチレンとエチレン
以外の重合性単量体、例えばプロピレン、ブデンー１、
ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１等のような炭素
数３〜１２程度のα−オレフィン、との共重合体、（ハ
）プロピレンの単独重合体、（ニ）プロピレンとプロピ
レン以外の前記α−オレフィン（但し、エチレンは除く
）との兆重合体、および（ホ）これら各種のα−オレフ
ィン類（共）重合体、その他のブレンド物等を挙げるこ
とができる。

エチレンまたはプロピレンと共重合させる特に好ましい
α−オレフィンは、炭素数４〜８のもの、例えばブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチル−ペン
テン−１、オクテン−１、である。α−オレフィンは、
二種以上併用することができる。　このようなポリオレ
フィン系樹脂は、気相法、スラリー法、高圧法等のいず
れの方法によって得ることができるが、本発明では、重
合用触媒中に塩素を含有しない触媒を用いる方法により
製造されたものが好ましい。

くゼオライト粉末〉 前述のポリオレフィン系樹脂に配合されるゼオライト粉
末は、銀、銅、亜鉛および錫よりなる金属群より選ばれ
た一種または二種以上の金属をイオン状態で保持してい
るものである。特に本発明では、ポリマーへの分散性を
考慮して比較的小粒径でイオン交換量が大きい比表面積
の大きな多孔質の合成もしくは天然のゼオライトに、銀
、銅、亜鉛および錫の金属群より選ばれた一種または二
種以上の金属をイオン状態で保持させてから（たとえば
、これらの金属の水溶性塩の水溶液とＨ型またはアルカ
リ金属型のゼオライトとを接触させてイオン交換を行な
わせる）、加熱活性化し、その後乾燥させたものが好ま
しい。

ここで、イオン交換量が大きく多孔質のゼオライト粉末
としては、合成品としてＡ型、Ｘ型、またはＹ型ゼオラ
イト、合成モルデナイト、ハイシリカゼオライト等が、
一方天然品としてはモルデナイト、クリノプチロライト
、チャバサイト等が好ましい。粒子径は、フィルムの物
性および外観上から平均粒径で１０μｍ以下が好ましい
。

ゼオライト中の殺菌性金属の総量は、ゼオライトを無水
基準として０．０１重量％以上飽和量以下のものが望ま
しい。

また、ポリオレフィン系樹脂に配合するこの特定のゼオ
ライトの配合量は、ポリオレフィン系樹脂に対してゼオ
ライトを無水基準として０．０５〜１０重量％、好まし
くは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜３重量
％、である。配合量が０．０５重量％未満では抗菌なら
びに防カビ性能が劣り、一方、配合量が１０重量％超過
すると効果が飽和してコスト高になるばかりでなく、着
色等の問題も発生して好ましくない。

〈樹脂組成物〉 前述したようなポリオレフィン系樹脂に特定のゼオライ
ト粉末が配合されてなる樹脂組成物は、フィルム状に成
形され、延伸されて、本発明による延伸フィルムの表面
層を構成する。

ポリオレフィン系樹脂に特定のゼオライトを配合する方
法としては、直接にロール、バンバリーニーダ−１押出
機等の混線機で溶融混練する方法、ゼオライトの分散を
良くするためヘンシェル型ミキサー等であらかじめポリ
オレフィン系樹脂の粉体と混合した後、前述の混線機等
で溶融混練する方法、あるいは−旦高濃度のマスターバ
ッチを作って後で希釈する方法等、種々の公知の方法を
適用することができる。

このようにしてなる樹脂組成物には、必要に応じて本発
明の効果を著しく損わない範囲で、少量の混和可能な他
の樹脂や添加剤あるいは着色剤、たとえばポリエステル
、ポリスチレン等、あるいは酸化防止剤、金属石けんや
脂肪酸アミド等に代表される中和剤、滑剤、アンチブロ
ッキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、け
い光増白剤等の添加剤、あるいは有機系顔料、無機系顔
料等の着色剤等、を直接または樹脂等のマスターバッチ
として添加することもできる。但し、これら添加剤、着
色剤等は、製品の耐変色性、抗菌性能を低下させる場合
があるので、その種類および（または）添加量は注意し
なければならない。なお、特に添加を必要としないもの
は無添加のほうが好ましい。

〈延伸フィルム〉 本発明による抗菌性を有する延伸フィルムは、前述のよ
うなゼオライト粉末を配合した樹脂組成物を一軸方向ま
たは二輪方向に延伸してなる層を表面層として含んでな
るものである。ここで「表面層として含んでなる」とは
、樹脂組成物を一軸方向または二軸方向に延伸してなる
層の表面を表面として持っているということを意味する
ものである。従って、本発明による抗菌性を有するフィ
ルムは、ゼオライト粉末を配合した延伸層のみからなる
単層フィルムの他に、このような延伸フィルムを他のフ
ィルムの片面または両面に積層してなる多層フィルム、
その他をも自存する。

ゼオライト粉末を配合した樹脂組成物のフィルムへの成
形およびフィルムの延伸は、従来から樹脂延伸フィルム
の製造において用いられている公知の方法により行なう
ことができる。ゼオライト粉末を配合した樹脂組成物の
延伸倍率は、二軸延伸の場合は、面積倍率で４〜８０倍
、特に８〜６０倍、が好ましく、また、−軸延伸の場合
は、２〜２０倍、特に４〜１０倍、が好ましい。

他のフィルムを積層させた多層フィルムとする場合、ゼ
オライト粉末を配合した樹脂組成物の延伸は、他のフィ
ルムの積層前あるいは積層後に行なうことができる。ま
た、−軸方向に延伸を行なった他のフィルムにこの樹脂
組成物を積層し、その後にこれを他軸方向に延伸するこ
ともできる。

また、共押出法あるいはインラインラミネート法を採用
して、特定ゼオライト粉末を配合した樹脂組成物および
他のフィルムを形成すべき樹脂組成物のフィルム成形お
よび積層を、軟化状態で同時に、あるいはその後に行な
い、得られ多層フィルムを延伸して製造することも可能
である。

樹脂組成物フィルムに積層すべき他のフィルムとしては
、広範なものが使用可能であり、その様な他のフィルム
の典型例としては、前述したポリオレフィン系樹脂より
成形されたフィルムを挙げることができる。樹脂組成物
フィルムの延伸が既に所定倍率で行なわれて、他のフィ
ルムの積層後にさらなる延伸を行なわない場合には、延
伸樹脂組成物フィルムに積層すべき他のフィルムは、延
伸不可能な材料、例えば、紙、樹脂発泡体、金属、不織
布等、からなるものでもよい。

本発明による抗菌性を有する延伸フィルムにおけるゼオ
ライト粉末を配合した樹脂組成物層の厚さは、用途、目
的等によって異なるが、一般的には０．１〜２０μｍ１
特に０．５〜１０μｍ１である。

この様な本発明による抗菌性を有する延伸フィルムは、
そのままあるいは必要な加工が行なわれたのち、抗菌性
、衛生性が特に要求される用途に使用することができる
。

〈実験例〉 実施例１ 高密度ポリエチレン（密度０．９６０、Ｍｌｌ、５）９
８重量％と、Ａ型ゼオライト（平均粒径２μ）に無水基
準で銀を２．５重量％および亜鉛を１２重二％になるよ
うにイオン状態で保持させてから約２００℃で加熱乾燥
して得た粉体２重量％とを配合し、これらを単軸押出機
で溶融混練してベレットを得た。このベレットをＴダイ
成形機で押出して厚さ１００μｍのフィルムを作り、こ
れを−軸方向に６倍延伸して、厚さ２０μｍのフィルム
を得た。

実施例２ ポリプロピレン（密度０．９０６、Ｍ１２．３）に、実
施例１と同じ粉体２重量％とを配合し同様に混練し、ベ
レットを得、これをＴダイ成形機で押出して、厚さ１．
０ｍｓのシートを作った。このシートを逐次二軸延伸法
で縦方向に５倍および横方向に１０倍延伸して、厚さ２
０μｍのフィルムを得た。

実施例３ エチレンプロピレン共重合体（エチレン含ｆｆ１３重量
％、ＭＩ５）に実施例１と同じ粉体２′重量％を配合し
たベレット、および実施例２で用いたのと同じポリプロ
ピレン（粉体を含まないもの）をＴダイ共押出法により
押出して、粉体を配合したエチレンプロピレン共重合体
を表面層とする積層フィルムを作成した。この積層フィ
ルムを縦方向に５倍および横方向に１０倍延伸して、表
面層の、厚さが２μｍで、全体の厚さが２０μｍである
フィルムを得た。

比較例１ 実施例１と同じ高密度ポリエチレンおよびゼオライト粉
体（銀および亜鉛をイオン状態で保持したもの）を用い
、これをＴダイ法により押出して、厚さ２０μｍの未延
伸フィルムを得た。

比較例２ 実施例３のエチレンプロピレン共重合体を用い、粉体を
含まないで同様に二軸延伸して、厚さ２０μｍのフィル
ムを得た。

抗菌性評価テスト 上記実施例１〜３および比較例１〜２で得られた各フィ
ルムについて、下記に示した方法ζこより、抗菌性評価
テストを行なった。次の第１表ｉ、ｉｓ　ｍられな結果
を示すものである。この表（こ示される通り、本願実施
例のフィルムは、比較例のフィルムに比べて短時間に菌
が死滅し、抗菌性が優れている。

抗菌性評価テスト方法 実施例１〜３および比較例１〜２で得られたフィルムを
５Ｃ１１角に切断し、シャーレの中（こ水平（こ置き、
フィルム上に菌を含む液をｌｅｅ滴下しｔ二。

それを２３℃の雰囲気下で保存して一定時間後（こフィ
ルム上の菌を洗い、その洗い液を寒天培地（；混ぜて菌
を増殖させ、生成したコロニー数を数えて、抗菌性の評
価を行なった。菌の種類！よ、黄色ブドウ球菌を使用し
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリオレフィン系樹脂に、銀、銅、亜鉛および錫よりな
   る金属群より選ばれた一種または二種以上の金属をイオ
   ン状態で保持しているゼオライト粉末を無水基準で０．
   ０５〜１０重量％配合してなる樹脂組成物を一軸方向又
   は二軸方向に延伸してなる層を表面層として含んでなる
   ことを特徴とする、抗菌作用を有する延伸フィルム。