JP3184231B2 - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシリコーンゴム組成物に
関し、詳しくは、硬化後、屈曲、伸長等の繰り返し変形
に対して優れた耐久性を示すシリコーンゴム組成物に関
する。
関し、詳しくは、硬化後、屈曲、伸長等の繰り返し変形
に対して優れた耐久性を示すシリコーンゴム組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムは、耐熱性，耐寒性等に
優れるので、種々の用途に用いられている。ところが、
シリコーンゴムは、屈曲、伸長等の繰り返し変形に対す
る耐久性に劣り、キーボード、自動車用等速ジョイント
ブーツ等繰り返し変形に対する耐久性が要求されている
用途においては、十分満足できる素材ではなかった。従
来、このような耐久性を改善するためには、シリコーン
ゴム組成物に配合する充填剤の量を減少させ、充填剤の
分散を良くし、濾過を強化し異物をできるだけ取り除く
方法が採用されていた。しかし、これらの方法によって
も十分に満足できる耐久性を有するシリコーンゴム組成
物は得られていなかった。
優れるので、種々の用途に用いられている。ところが、
シリコーンゴムは、屈曲、伸長等の繰り返し変形に対す
る耐久性に劣り、キーボード、自動車用等速ジョイント
ブーツ等繰り返し変形に対する耐久性が要求されている
用途においては、十分満足できる素材ではなかった。従
来、このような耐久性を改善するためには、シリコーン
ゴム組成物に配合する充填剤の量を減少させ、充填剤の
分散を良くし、濾過を強化し異物をできるだけ取り除く
方法が採用されていた。しかし、これらの方法によって
も十分に満足できる耐久性を有するシリコーンゴム組成
物は得られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解決するために鋭意研究した結果、シリコーンゴム
組成物に少量の特殊なシリコーン化合物を添加配合すれ
ば、繰り返し変形に対する耐久性が飛躍的に向上するこ
とを見出し本発明に到達した。
点を解決するために鋭意研究した結果、シリコーンゴム
組成物に少量の特殊なシリコーン化合物を添加配合すれ
ば、繰り返し変形に対する耐久性が飛躍的に向上するこ
とを見出し本発明に到達した。
【０００４】即ち、本発明の目的は、硬化後、屈曲、伸
長等の繰り返し変形に対して、優れた耐久性を有するシ
リコーンゴム成形品になり得るシリコーンゴム組成物を
提供することにある。
長等の繰り返し変形に対して、優れた耐久性を有するシ
リコーンゴム成形品になり得るシリコーンゴム組成物を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段とその作用】本発明は、
(Ａ)一般式：Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒ1は一価炭化
水素基であり、ａは１.９０〜２.０５の数である。）で
表わされるオルガノポリシロキサン１００重量部、(Ｂ)
補強性充填剤５〜１００重量部、(Ｃ)式：
(Ａ)一般式：Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒ1は一価炭化
水素基であり、ａは１.９０〜２.０５の数である。）で
表わされるオルガノポリシロキサン１００重量部、(Ｂ)
補強性充填剤５〜１００重量部、(Ｃ)式：
【化３】
、または式：
【化４】 で示されるオルガノオリゴシロキサン０.１〜２０重量
部、および(Ｄ)硬化剤（本発明組成物を硬化させるに十
分な量）からなるシリコーンゴム組成物に関する。
部、および(Ｄ)硬化剤（本発明組成物を硬化させるに十
分な量）からなるシリコーンゴム組成物に関する。
【０００６】これを説明すると(Ａ)成分のオルガノポリ
シロキサンは本発明組成物の主成分であり、上式中、Ｒ
1はメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のア
ルキル基；ビニル基，アリル基等のアルケニル基；フェ
ニル基，トリル基等のアリール基；シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、またはこれらの基のケイ素原子結
合水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基
等で置換したクロロメチル基，トリフルオロプロピル
基，シアノメチル基等で例示される非置換または置換一
価炭化水素基である。また、ａは１.９０〜２.０５の数
である。このようなオルガノポリシロキサンとしては、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメチルビニルポリシ
ロキサン，両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメチルビ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・ジフェニル
シロキサン共重合体，両末端トリメチルシロキシ基封鎖
のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖のメチル（３,３,３−トリフルオロプロ
ピル）ポリシロキサン，両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン・メチル（３,３,３−トリ
フルオロプロピル）シロキサン共重合体、CH2=CH(CH3)2
SiO1/2単位，(CH3)3SiO1/2単位およびSiO4/2単位からな
るオルガノポリシロキサン等が例示される。(Ａ)成分の
重合度は１００〜３００００の範囲であることが望まし
く、更に望ましくは１０００〜２００００の範囲であ
る。本発明において、上述した各種オルガノポリシロキ
サンを組み合わせて使用してもよい。
シロキサンは本発明組成物の主成分であり、上式中、Ｒ
1はメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のア
ルキル基；ビニル基，アリル基等のアルケニル基；フェ
ニル基，トリル基等のアリール基；シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、またはこれらの基のケイ素原子結
合水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基
等で置換したクロロメチル基，トリフルオロプロピル
基，シアノメチル基等で例示される非置換または置換一
価炭化水素基である。また、ａは１.９０〜２.０５の数
である。このようなオルガノポリシロキサンとしては、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメチルビニルポリシ
ロキサン，両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメチルビ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・ジフェニル
シロキサン共重合体，両末端トリメチルシロキシ基封鎖
のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖のメチル（３,３,３−トリフルオロプロ
ピル）ポリシロキサン，両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン・メチル（３,３,３−トリ
フルオロプロピル）シロキサン共重合体、CH2=CH(CH3)2
SiO1/2単位，(CH3)3SiO1/2単位およびSiO4/2単位からな
るオルガノポリシロキサン等が例示される。(Ａ)成分の
重合度は１００〜３００００の範囲であることが望まし
く、更に望ましくは１０００〜２００００の範囲であ
る。本発明において、上述した各種オルガノポリシロキ
サンを組み合わせて使用してもよい。
【０００７】(Ｂ)成分の補強性充填剤は、本発明組成物
が硬化してなるシリコーンゴム成形品の機械的強度を向
上させるための成分である。このような補強性充填剤と
しては、沈降シリカ，煙霧状シリカ，焼成シリカ，煙霧
状酸化チタンおよびこれらの充填剤の表面をヘキサメチ
ルジシラザン，トリメチルクロロシラン，ポリメチルシ
ロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理したものが例
示される。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に
対して５〜１００重量部の範囲である。
が硬化してなるシリコーンゴム成形品の機械的強度を向
上させるための成分である。このような補強性充填剤と
しては、沈降シリカ，煙霧状シリカ，焼成シリカ，煙霧
状酸化チタンおよびこれらの充填剤の表面をヘキサメチ
ルジシラザン，トリメチルクロロシラン，ポリメチルシ
ロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理したものが例
示される。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に
対して５〜１００重量部の範囲である。
【０００８】(Ｃ)成分のオルガノオリゴシロキサンは、
本発明組成物が硬化してなるシリコーンゴム成形品に、
屈曲，伸長等の繰り返し変形に対する耐久性を付与する
ために必須とされる成分であり、式：
本発明組成物が硬化してなるシリコーンゴム成形品に、
屈曲，伸長等の繰り返し変形に対する耐久性を付与する
ために必須とされる成分であり、式：
【化５】
、または式：
【化６】 で示される。このようなオルガノオリゴシロキサンは、
硬化前のシリコーンゴムのポリマー成分と補強性充填剤
との相互作用を減少させる可塑剤としても作用する。こ
のようなオルガノオリゴシロキサンは、種々の方法で合
成可能である。例えば、ジメチルビニルクロロシランと
ヘキサメチルシクロトリシロキサンとの開環反応によっ
て得られたテトラシロキサンのケイ素原子結合塩素原子
を加水分解することにより、シラノール基を有するテト
ラシロキサンを造り、次いで、このシラノール基をテト
ラメトキシシランにより封鎖することにより合成され
る。これらの反応式を以下に示す。
硬化前のシリコーンゴムのポリマー成分と補強性充填剤
との相互作用を減少させる可塑剤としても作用する。こ
のようなオルガノオリゴシロキサンは、種々の方法で合
成可能である。例えば、ジメチルビニルクロロシランと
ヘキサメチルシクロトリシロキサンとの開環反応によっ
て得られたテトラシロキサンのケイ素原子結合塩素原子
を加水分解することにより、シラノール基を有するテト
ラシロキサンを造り、次いで、このシラノール基をテト
ラメトキシシランにより封鎖することにより合成され
る。これらの反応式を以下に示す。
【式１】
【０００９】また、ビニルメチルジメトキシシランとメ
チルトリメトキシシランとを共加水分解させて得られた
共重合体あるいはメチルビニルサイクリックスとアルコ
キシシランとの共重合体が挙げられる。この反応式を以
下に示す。
チルトリメトキシシランとを共加水分解させて得られた
共重合体あるいはメチルビニルサイクリックスとアルコ
キシシランとの共重合体が挙げられる。この反応式を以
下に示す。
【式２】
【００１０】ここで重要なことは、本発明組成物で用い
られる(Ｃ)成分は、ケイ素原子２個以上含むオリゴシロ
キサンでなければならないことである。ビニルトリメト
キシシランのような単量体では、本発明組成物の目的と
する十分な特性を得ることは出来ないからである。本成
分の構造は、直鎖状，分岐状，環状のいずれでもよく、
またその重合度は２〜５０の範囲が望ましく、更に望ま
しくは２〜３０の範囲である。
られる(Ｃ)成分は、ケイ素原子２個以上含むオリゴシロ
キサンでなければならないことである。ビニルトリメト
キシシランのような単量体では、本発明組成物の目的と
する十分な特性を得ることは出来ないからである。本成
分の構造は、直鎖状，分岐状，環状のいずれでもよく、
またその重合度は２〜５０の範囲が望ましく、更に望ま
しくは２〜３０の範囲である。
【００１１】(Ｄ)成分は、本発明組成物を硬化させるた
めの硬化剤である。(Ｄ)成分として代表的なものには有
機過酸化物があり、具体的には、ジクミルパーオキサイ
ド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド，２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン，２,５−ジメチル−２，５
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン，２,５−ジメ
チル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３,３,５
−トリメチルシクロヘキサン，ベンゾイルパーオキサイ
ド，２,４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド，パラ
クロロベンゾイルパーオキサイド等が例示される。(Ｄ)
成分の添加量は、本発明の組成物を硬化させるに十分な
量である。この有機過酸化物については通常、(Ａ)成分
１００重量部に対して０.１〜１５重量部の範囲で使用
される。
めの硬化剤である。(Ｄ)成分として代表的なものには有
機過酸化物があり、具体的には、ジクミルパーオキサイ
ド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド，２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン，２,５−ジメチル−２，５
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン，２,５−ジメ
チル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３,３,５
−トリメチルシクロヘキサン，ベンゾイルパーオキサイ
ド，２,４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド，パラ
クロロベンゾイルパーオキサイド等が例示される。(Ｄ)
成分の添加量は、本発明の組成物を硬化させるに十分な
量である。この有機過酸化物については通常、(Ａ)成分
１００重量部に対して０.１〜１５重量部の範囲で使用
される。
【００１２】また、(Ｄ)成分としては、一分子中にケイ
素原子結合水素原子を３個以上含有するオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金系触媒とを併用した硬化
剤がある。ここで、ケイ素原子結合水素原子を３個以上
含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして
は、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体が例示さ
れ、その重合度は３〜７００の範囲であることが望まし
い。またその添加量は、(Ｄ)成分中のケイ素原子結合水
素原子の合計モル数と(Ａ)成分中のアルケニル基の合計
モル数との比が、（０.５：１）〜（２０：１）となる
ような量である。この場合は、付加反応促進触媒として
白金系触媒が併用される。白金系触媒としては塩化白金
酸およびこれをアルコール，ケトン，エーテル等に溶解
させたもの、塩化白金酸とオレフィン類との錯化合物、
塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、白金
黒および白金を担体に保持させたもの等が例示される。
この白金系触媒の添加量は、(Ａ)成分と(Ｄ)成分との総
重量１００万重量部に対して０.１〜５００重量部であ
ることが望ましい。このような硬化剤と共に作業時間確
保のために、アセチレン系化合物，ヒドラジン系化合
物，トリアゾール系化合物，フォスフィン系化合物，メ
ルカプタン系化合物等公知の硬化遅延剤を使用してもよ
い。
素原子結合水素原子を３個以上含有するオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金系触媒とを併用した硬化
剤がある。ここで、ケイ素原子結合水素原子を３個以上
含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして
は、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体が例示さ
れ、その重合度は３〜７００の範囲であることが望まし
い。またその添加量は、(Ｄ)成分中のケイ素原子結合水
素原子の合計モル数と(Ａ)成分中のアルケニル基の合計
モル数との比が、（０.５：１）〜（２０：１）となる
ような量である。この場合は、付加反応促進触媒として
白金系触媒が併用される。白金系触媒としては塩化白金
酸およびこれをアルコール，ケトン，エーテル等に溶解
させたもの、塩化白金酸とオレフィン類との錯化合物、
塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、白金
黒および白金を担体に保持させたもの等が例示される。
この白金系触媒の添加量は、(Ａ)成分と(Ｄ)成分との総
重量１００万重量部に対して０.１〜５００重量部であ
ることが望ましい。このような硬化剤と共に作業時間確
保のために、アセチレン系化合物，ヒドラジン系化合
物，トリアゾール系化合物，フォスフィン系化合物，メ
ルカプタン系化合物等公知の硬化遅延剤を使用してもよ
い。
【００１３】本発明の組成物は上記(Ａ)〜(Ｄ)成分を均
一に混合することによって容易に得られるが、必要に応
じてシリコーンゴム用として公知の添加剤である粉砕石
英，ケイ藻土，アスベスト，炭酸カルシウム，アルミノ
ケイ酸等の増量性充填剤；酸化鉄，酸化セリウム，酸化
アルミニウム，酸化亜鉛，炭酸マンガン等の耐熱剤ある
いは難燃剤等を配合してもよい。
一に混合することによって容易に得られるが、必要に応
じてシリコーンゴム用として公知の添加剤である粉砕石
英，ケイ藻土，アスベスト，炭酸カルシウム，アルミノ
ケイ酸等の増量性充填剤；酸化鉄，酸化セリウム，酸化
アルミニウム，酸化亜鉛，炭酸マンガン等の耐熱剤ある
いは難燃剤等を配合してもよい。
【００１４】
【実施例】以下、実施例にて本発明をより詳細に説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部のことである。また
実施例中、定伸長疲労耐久性の測定は次の方法に従って
測定した。 ○定伸長疲労耐久性試験 シリコーンゴムシートから試験片として厚さ２mmのシー
トをＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定するダンベル３号形とし
て打ち抜いた。この試験片をＪＩＳ Ｋ ６３０１，１５
項に示されるデマチヤ式試験機にセットして、標線距離
が最大で４０mm、最小で２０mmとなるように３００±１
０回／分の速度で往復運動させて、試験片が破断するま
での往復回数を定伸長疲労耐久性として数値化した。な
お、この試験方法では、つかみ治具間に保持された試験
片は伸びが０〜１００％の間で繰り返し伸長される。
る。実施例中、部とあるのは重量部のことである。また
実施例中、定伸長疲労耐久性の測定は次の方法に従って
測定した。 ○定伸長疲労耐久性試験 シリコーンゴムシートから試験片として厚さ２mmのシー
トをＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定するダンベル３号形とし
て打ち抜いた。この試験片をＪＩＳ Ｋ ６３０１，１５
項に示されるデマチヤ式試験機にセットして、標線距離
が最大で４０mm、最小で２０mmとなるように３００±１
０回／分の速度で往復運動させて、試験片が破断するま
での往復回数を定伸長疲労耐久性として数値化した。な
お、この試験方法では、つかみ治具間に保持された試験
片は伸びが０〜１００％の間で繰り返し伸長される。
【００１５】
【参考例１】シリコーン化合物Iの合成 攪拌装置付の四つ口フラスコに、ジメチルビニルクロロ
シラン２１６.５部、ヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン４００部、ジメチルフォルムアミド１２.４部および
アセトニトリル１２３.４部を投入し、室温で１時間攪
拌して反応させた。反応終了後、減圧蒸留することによ
り以下の化学構造式で示されるテトラシロキサン２２２
部を得た。
シラン２１６.５部、ヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン４００部、ジメチルフォルムアミド１２.４部および
アセトニトリル１２３.４部を投入し、室温で１時間攪
拌して反応させた。反応終了後、減圧蒸留することによ
り以下の化学構造式で示されるテトラシロキサン２２２
部を得た。
【化７】 次に、攪拌装置付の四つ口フラスコに水１０００部、氷
１０００部、ジエチルエーテル５００部、炭酸水素ナト
リウム６６.１部を投入し０℃に冷却した。次いで、上
記テトラシロキサン２００部を２００部のジエチルエー
テルに溶解させて得られた溶液を滴下し、攪拌して反応
させた。反応終了後エーテル層を分離し水洗した。室温
下で減圧することにより、エーテルを除去し以下の化学
構造式で示されるテトラシロキサン１８６.８部を得
た。
１０００部、ジエチルエーテル５００部、炭酸水素ナト
リウム６６.１部を投入し０℃に冷却した。次いで、上
記テトラシロキサン２００部を２００部のジエチルエー
テルに溶解させて得られた溶液を滴下し、攪拌して反応
させた。反応終了後エーテル層を分離し水洗した。室温
下で減圧することにより、エーテルを除去し以下の化学
構造式で示されるテトラシロキサン１８６.８部を得
た。
【化８】 次いで攪拌装置、蒸留装置の付いた四つ口フラスコに上
記テトラシロキサン１８６.３部、テトラメトキシシラ
ン２６２部グラム、プロピオン酸０.０３５４部を投入
し１３０℃に加熱した。テトラメトキシシランと副生成
物のメタノールの混合物を蒸留によって反応系外に除
き、新たにテトラメトキシシランを供給した。ガスクロ
マトグラフィー（ＧＬＣ）にて反応の進行をモニター
し、テトラシロキサンのピークが消失するまでこの操作
を繰り返した。使用したテトラメトキシシランの合計量
は約７００部であった。反応終了後減圧蒸留することに
より１mmHgで８８〜９１℃の留分を取り、１９８.７部
の反応生成物を得た。この反応生成物は核磁気共鳴およ
び赤外分光分析結果から、以下の化学構造式で示される
ペンタシロキサンであることが判明した。
記テトラシロキサン１８６.３部、テトラメトキシシラ
ン２６２部グラム、プロピオン酸０.０３５４部を投入
し１３０℃に加熱した。テトラメトキシシランと副生成
物のメタノールの混合物を蒸留によって反応系外に除
き、新たにテトラメトキシシランを供給した。ガスクロ
マトグラフィー（ＧＬＣ）にて反応の進行をモニター
し、テトラシロキサンのピークが消失するまでこの操作
を繰り返した。使用したテトラメトキシシランの合計量
は約７００部であった。反応終了後減圧蒸留することに
より１mmHgで８８〜９１℃の留分を取り、１９８.７部
の反応生成物を得た。この反応生成物は核磁気共鳴およ
び赤外分光分析結果から、以下の化学構造式で示される
ペンタシロキサンであることが判明した。
【化９】
【００１６】
【参考例２】シリコーン化合物IVの合成 攪拌装置、還流冷却管、温度計、チッソ導入管を取り付
けた５００mlの四つ口フラスコに、メチルビニルシクロ
テトラシロキサン８６部、メチルトリメトキシシラン１
３６部および水酸化カリウム０.１１２部を仕込んだ。
徐々に１１０℃まで昇温し、還流状態で約２時間反応さ
せた。反応終了後、触媒の水酸化カリウムを酸で中和
し、生成した塩を濾過することにより除去した。得られ
た縮合体はＧＬＣ分析結果から、９成分以上の混合物で
あることが判明した。そして測定したケイ素原子結合ビ
ニル基含有率から、以下の平均構造式を示していた。
けた５００mlの四つ口フラスコに、メチルビニルシクロ
テトラシロキサン８６部、メチルトリメトキシシラン１
３６部および水酸化カリウム０.１１２部を仕込んだ。
徐々に１１０℃まで昇温し、還流状態で約２時間反応さ
せた。反応終了後、触媒の水酸化カリウムを酸で中和
し、生成した塩を濾過することにより除去した。得られ
た縮合体はＧＬＣ分析結果から、９成分以上の混合物で
あることが判明した。そして測定したケイ素原子結合ビ
ニル基含有率から、以下の平均構造式を示していた。
【化１０】
【００１７】
【実施例１】ジメチルシロキシ単位９９.８２モルパー
セント、メチルビニルシロキシ単位０.１８モルパーセ
ントからなる平均重合度７０００のオルガノポリシロキ
サン１００部、比表面積３００平方メートル／グラムの
乾式法シリカ２５部および参考例１で得られたシリコー
ン化合物Iを、表１に示すように添加し、ニーダーミキ
サーで混練後、１７０℃で１時間熱処理してシリコーン
ゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部
に、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン０.７部を添加し均一に混合してシリコー
ンゴム組成物を得た。次いで、この組成物を温度１７０
℃、圧力２０kg／cm2、加熱時間１０分間の条件下でプ
レス 成形して厚さ２ミリメートルのシリコーンゴム成
形シートを得た。このシートを２００℃に設定された熱
循環式オーブン中に入れ、４時間放置した。この様にし
て得られたシートから評価試験用ダンベルを作成し、そ
の物理特性とデマチヤ疲労試験機を用いて１００パーセ
ント定伸長疲労性を測定して、表１の結果を得た。ま
た、比較のため、上記においてシリコーン化合物Iの代
わりにビニルトリメトキシシラン（シリコーン化合物I
I）および２５℃における粘度が４０センチストークス
の両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（シ
リコーンIII）を使用した以外は上記と同様にしてシリ
コーンゴム組成物を得た。これらの組成物について上記
と同一の方法によってシリコーンゴムシートの物理特性
と定伸長疲労耐久性試験を行った。これらの測定結果を
それぞれ比較例１として表１に併記した。これらの結果
から、本発明のシリコーンゴム組成物は、比較例１のシ
リコーンゴム組成物より優れた定伸長疲労耐久性を示し
た。
セント、メチルビニルシロキシ単位０.１８モルパーセ
ントからなる平均重合度７０００のオルガノポリシロキ
サン１００部、比表面積３００平方メートル／グラムの
乾式法シリカ２５部および参考例１で得られたシリコー
ン化合物Iを、表１に示すように添加し、ニーダーミキ
サーで混練後、１７０℃で１時間熱処理してシリコーン
ゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部
に、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン０.７部を添加し均一に混合してシリコー
ンゴム組成物を得た。次いで、この組成物を温度１７０
℃、圧力２０kg／cm2、加熱時間１０分間の条件下でプ
レス 成形して厚さ２ミリメートルのシリコーンゴム成
形シートを得た。このシートを２００℃に設定された熱
循環式オーブン中に入れ、４時間放置した。この様にし
て得られたシートから評価試験用ダンベルを作成し、そ
の物理特性とデマチヤ疲労試験機を用いて１００パーセ
ント定伸長疲労性を測定して、表１の結果を得た。ま
た、比較のため、上記においてシリコーン化合物Iの代
わりにビニルトリメトキシシラン（シリコーン化合物I
I）および２５℃における粘度が４０センチストークス
の両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（シ
リコーンIII）を使用した以外は上記と同様にしてシリ
コーンゴム組成物を得た。これらの組成物について上記
と同一の方法によってシリコーンゴムシートの物理特性
と定伸長疲労耐久性試験を行った。これらの測定結果を
それぞれ比較例１として表１に併記した。これらの結果
から、本発明のシリコーンゴム組成物は、比較例１のシ
リコーンゴム組成物より優れた定伸長疲労耐久性を示し
た。
【表１】 1)平均重合度７０００のオルガノポリシロキサン１００
部に対する添加重量部
部に対する添加重量部
【００１８】
【実施例２】ジメチルシロキシ単位９９.８２モルパー
セント、メチルビニルシロキシ単位０.１８モルパーセ
ントからなる平均重合度７０００のオルガノポリシロキ
サン１００部、比表面積２００平方メートル／グラムの
湿式法シリカ４０部、参考例１で得られたシリコーン化
合物Iを、表２に示すように配合し、ニーダーミキサ−
で混練後、１７０℃で１.５時間熱処理してシリコーン
ゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部
に、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン０.６部を添加し均一に混合してシリコー
ンゴム組成物を得た。次いで、この組成物を温度１７０
℃、圧力２０kg／cm2、加熱時間１０分間の条件下でプ
レス成形して厚さ２ミリメートルのシリコーンゴム成形
シートを得た。このシートを２００℃に設定された熱循
環式オーブン中に入れて４時間放置した。この様にして
得られたシリコーンゴムシートから評価試験用ダンベル
を作成し、実施例１と同様に定伸長疲労耐久性を調べ、
表２の結果を得た。また比較のため、上記においてシリ
コーンIの代わりに実施例１において比較例１の組成物
に使用したシリコーンIIIを添加した以外は上記と同様
にしてシリコーンゴム組成物を製造した。またシリコー
ンIもシリコーンIIIも添加しない以外は上記と同様にし
てシリコーンゴム組成物を製造した。これらのシリコー
ンゴム組成物について上記と同様の評価を行った。これ
らの測定結果を表２に併記した。これらの測定結果か
ら、本発明のシリコーンゴム組成物は、比較例２の組成
物より優れた定伸長疲労耐久性を示した。
セント、メチルビニルシロキシ単位０.１８モルパーセ
ントからなる平均重合度７０００のオルガノポリシロキ
サン１００部、比表面積２００平方メートル／グラムの
湿式法シリカ４０部、参考例１で得られたシリコーン化
合物Iを、表２に示すように配合し、ニーダーミキサ−
で混練後、１７０℃で１.５時間熱処理してシリコーン
ゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部
に、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン０.６部を添加し均一に混合してシリコー
ンゴム組成物を得た。次いで、この組成物を温度１７０
℃、圧力２０kg／cm2、加熱時間１０分間の条件下でプ
レス成形して厚さ２ミリメートルのシリコーンゴム成形
シートを得た。このシートを２００℃に設定された熱循
環式オーブン中に入れて４時間放置した。この様にして
得られたシリコーンゴムシートから評価試験用ダンベル
を作成し、実施例１と同様に定伸長疲労耐久性を調べ、
表２の結果を得た。また比較のため、上記においてシリ
コーンIの代わりに実施例１において比較例１の組成物
に使用したシリコーンIIIを添加した以外は上記と同様
にしてシリコーンゴム組成物を製造した。またシリコー
ンIもシリコーンIIIも添加しない以外は上記と同様にし
てシリコーンゴム組成物を製造した。これらのシリコー
ンゴム組成物について上記と同様の評価を行った。これ
らの測定結果を表２に併記した。これらの測定結果か
ら、本発明のシリコーンゴム組成物は、比較例２の組成
物より優れた定伸長疲労耐久性を示した。
【表２】 1)平均重合度７０００のオルガノポリシロキサン１００
部に対する添加重量部
部に対する添加重量部
【００１９】
【実施例３】ジメチルシロキシ単位９９.８２モルパー
セント、メチルビニルシロキシ単位０.１８モルパーセ
ントからなる平均重合度７０００のオルガノポリシロキ
サン１００部、比表面積３００平方メートル／グラムの
乾式法シリカ２５部、参考例２で得られたシリコーン化
合物IVを、表３に示すように配合し、ニーダーミキサー
で混練後、１７０℃で１時間熱処理してシリコーンゴム
ベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、
２５℃における粘度が５センチストークスの式：
セント、メチルビニルシロキシ単位０.１８モルパーセ
ントからなる平均重合度７０００のオルガノポリシロキ
サン１００部、比表面積３００平方メートル／グラムの
乾式法シリカ２５部、参考例２で得られたシリコーン化
合物IVを、表３に示すように配合し、ニーダーミキサー
で混練後、１７０℃で１時間熱処理してシリコーンゴム
ベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、
２５℃における粘度が５センチストークスの式：
【化５】 で表わされる、ケイ素原子結合水素原子含有率が０.８
重量パーセントのジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体０.５部、モノメチルトリス
（モノメチルブチノキシ）シラン０.０６部、塩化白金
酸とテトラメチルビニルジシロキサンとの錯体を白金と
して総重量に対して１５ppmになるような量加えて二本
ロールで均一に混合することにより、シリコーンゴム組
成物を得た。この組成物を温度１５０℃、圧力２０kg／
cm2、加熱時間５分間の条件下でプレス成形 して厚さ２
ミリメートルのシリコーンゴム成形シートを得た。この
ようにして得られたシリコーンゴムシートから評価試験
用ダンベルを作成し、実施例１と同様に物理特性，定伸
長疲労耐久性を測定した。これらの測定結果を表３に示
した。また比較のため、上記においてシリコーンIVの代
わりに実施例１において比較例１の組成物に使用したシ
リコーンIIIを添加した以外は上記と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を製造した。さらに上記においてシリコ
ーンIV，シリコーンIIIを添加しない以外は上記と同様
にしてシリコーンゴム組成物を製造した。これらのシリ
コーンゴム組成物の特性を上記と同様にして測定した。
これらの測定結果を表３に併記した。これらの測定結果
から、本発明組成物は、その硬化してなるシリコーンゴ
ムが２５０万回以上の伸長に耐え、比較例３のシリコー
ンゴム組成物より優れた定伸長疲労耐久性を示した。
重量パーセントのジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体０.５部、モノメチルトリス
（モノメチルブチノキシ）シラン０.０６部、塩化白金
酸とテトラメチルビニルジシロキサンとの錯体を白金と
して総重量に対して１５ppmになるような量加えて二本
ロールで均一に混合することにより、シリコーンゴム組
成物を得た。この組成物を温度１５０℃、圧力２０kg／
cm2、加熱時間５分間の条件下でプレス成形 して厚さ２
ミリメートルのシリコーンゴム成形シートを得た。この
ようにして得られたシリコーンゴムシートから評価試験
用ダンベルを作成し、実施例１と同様に物理特性，定伸
長疲労耐久性を測定した。これらの測定結果を表３に示
した。また比較のため、上記においてシリコーンIVの代
わりに実施例１において比較例１の組成物に使用したシ
リコーンIIIを添加した以外は上記と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を製造した。さらに上記においてシリコ
ーンIV，シリコーンIIIを添加しない以外は上記と同様
にしてシリコーンゴム組成物を製造した。これらのシリ
コーンゴム組成物の特性を上記と同様にして測定した。
これらの測定結果を表３に併記した。これらの測定結果
から、本発明組成物は、その硬化してなるシリコーンゴ
ムが２５０万回以上の伸長に耐え、比較例３のシリコー
ンゴム組成物より優れた定伸長疲労耐久性を示した。
【表３】 1)平均重合度７０００のオルガノポリシロキサン１００
部に対する添加重量部
部に対する添加重量部
【００２０】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、(Ａ)
成分〜(Ｄ)成分からなり、特に(Ｃ)成分の特殊なオルガ
ノオリゴシロキサンを含有しているので、加熱硬化後、
屈曲，伸長等の繰り返し変形に対して優れた耐久性を示
すシリコーンゴム成形品になり得るという特徴を有す
る。
成分〜(Ｄ)成分からなり、特に(Ｃ)成分の特殊なオルガ
ノオリゴシロキサンを含有しているので、加熱硬化後、
屈曲，伸長等の繰り返し変形に対して優れた耐久性を示
すシリコーンゴム成形品になり得るという特徴を有す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/04 C08K 3/36 C08K 5/14 C08K 5/5415
Claims (1)
- 【請求項１】 (Ａ)一般式：Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2（式
中、Ｒ1は一価炭化水素基であり、ａは１.９０〜２.０
５の数である。）で表わされるオルガノポリシロキサン
１００重量部、(Ｂ)補強性充填剤５〜１００重量部、
(Ｃ)式： 【化１】 、または式： 【化２】 で示されるオルガノオリゴシロキサン０.１〜２０重量
部、および(Ｄ)硬化剤（本発明組成物を硬化させるに十
分な量）からなるシリコーンゴム組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02792191A JP3184231B2 (ja) | 1991-01-29 | 1991-01-29 | シリコーンゴム組成物 |
| EP19920101353 EP0497277A3 (en) | 1991-01-29 | 1992-01-28 | Silicone rubber composition |
| CA 2060142 CA2060142A1 (en) | 1991-01-29 | 1992-01-28 | Silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02792191A JP3184231B2 (ja) | 1991-01-29 | 1991-01-29 | シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04252266A JPH04252266A (ja) | 1992-09-08 |
| JP3184231B2 true JP3184231B2 (ja) | 2001-07-09 |
Family
ID=12234353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02792191A Expired - Fee Related JP3184231B2 (ja) | 1991-01-29 | 1991-01-29 | シリコーンゴム組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0497277A3 (ja) |
| JP (1) | JP3184231B2 (ja) |
| CA (1) | CA2060142A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4365067B2 (ja) * | 2002-05-14 | 2009-11-18 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 複合軟磁性体形成用硬化性シリコーン組成物および複合軟磁性体 |
| JP3919001B2 (ja) | 2002-08-08 | 2007-05-23 | 信越化学工業株式会社 | 付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物 |
| DE102005008951A1 (de) | 2005-02-24 | 2006-09-07 | Wacker Chemie Ag | Siliconkautschukmassen und daraus erhaltene dauerbelastungsbeständige Siliconelastomere |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4526922A (en) * | 1983-04-15 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Organofunctional silane-siloxane oligomer coupling compositions, curable and cured elastomeric compositions containing same and novel electric cable containing said cured elastomeric compositions |
| JPS6414272A (en) * | 1987-07-08 | 1989-01-18 | Shinetsu Chemical Co | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition |
| JPH01313565A (ja) * | 1988-06-10 | 1989-12-19 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1991
- 1991-01-29 JP JP02792191A patent/JP3184231B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-01-28 EP EP19920101353 patent/EP0497277A3/en not_active Withdrawn
- 1992-01-28 CA CA 2060142 patent/CA2060142A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0497277A3 (en) | 1992-09-23 |
| CA2060142A1 (en) | 1992-07-30 |
| JPH04252266A (ja) | 1992-09-08 |
| EP0497277A2 (en) | 1992-08-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |