JPH04234759A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、迅速処理に適するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
、特に粒状性、処理安定性に優れた迅速処理ができる撮
影用カラー感光材料の現像処理方法に関するものである
。

【０００２】

【発明の背景】撮影用カラー感光材料とその処理技術に
おいても、塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を用いた感光
材料及びその処理システムが知られるようになってきて
いる。上記の系は最大発色濃度領域における現像銀生成
率（銀現像率）が８０％以上で処理安定性にも優れると
いう特徴を有することを本発明者等は見出し、本発明を
完成するに至ったものである。

【０００３】しかるに、近年、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の分野に於いては、ＩＳＯ−１６００〜３２０
０で代表される超高感度化と、ディスクフィルムに代表
されるスモールフォーマット化などが進み高画質化が求
められている。従って、ハロゲン化銀カラー感光材料に
対する要請は益々厳しく、高感度、優れた粒状性、高鮮
鋭性、低カブリ性及び広い露光域など広範囲にわたる写
真性能に対して、一層高水準の要求がなされている。

【０００４】現在カラー写真は、カラーネガフィルムで
撮影し、カラーペーパーに引き伸ばしてカラープリント
するいわゆるネガポジ方式が広く普及している。

【０００５】そのひとつの理由は、カラーネガフィルム
が非常に広い露光ラチチュードを有し、撮影時に失敗す
る確率が少なく専門知識のない一般ユーザーでも気軽に
カラー写真が撮れるということにある。　　カラーネガ
フィルムは、カラーリバーサルフィルムやカラーペーパ
ーと異なり、より広い露光量範囲にわたって階調を厳密
に制御することが必要な感光材料であり、この階調が劣
ると色素画像の色再現性、調子再現性が劣化してしまい
プリントされたときに色調の破綻をきたす結果となる。

【０００６】また、カラー写真感光材料に用いられる色
素は減色法において理想的とされるブロック型色素つま
り特定の波長域にのみ感光性を有するものと異なり、ス
ペクトルの他の領域にかなりの不整吸収を持ち、従って
吸収してほしくない光に付しても一部光を吸収するため
に、このままでは十分な色再現ができない。このため例
えばカラーネガフィルムにおいてはこの不整吸収を補正
するためのカラードカプラーを用いたマスキングなどが
行われ、これにより良好な色再現性の実現を図っている
。

【０００７】またさらに減色法三原色の原理と人間の眼
の性質に基づく負の分光感度補正を行ったり、純色を強
調したりするためにインターイメージ効果を使ったりし
ている。

【０００８】従来より、斯かる色画像の階調性や鮮鋭性
、粒状性、色再現性などの画質向上剤として、現像抑制
剤を放出するＤＩＲ化合物を用いることがよく知られて
いる。

【０００９】さらに、ＤＩＲ化合物による画像特性の改
良技術と並んで、ハロゲン化銀粒子中に沃化銀を含有さ
せ、現像時に放出される沃素イオンの現像抑制効果を利
用して画質の向上、並びに階調調整をはかる技術もよく
知られている。

【００１０】又、沃臭化銀乳剤を用いる撮影用ネガフィ
ルムは高感度、層間重層効果など沃化銀を含む長所を最
大限に活用している反面、この沃化銀を含むために現像
処理の短縮を困難にしている。

【００１１】即ち、脱銀処理液中に蓄積する沃素イオン
は銀の漂白及び定着を著しく遅らせ、処理の迅速化並び
に低補充化を阻害するという致命的な欠点を有している
。

【００１２】このように、これら従来技術は、一般に銀
現像反応に対して抑制的に作用し、沃化銀の場合は化学
熟成時の硫黄増感反応をも制御するという欠点を有して
いる。

【００１３】そのため、近年急速に普及しているカラー
現像の短時間処理適性、いわゆる迅速処理性の面からは
負効果を招く結果となる。

【００１４】一方、塩化銀含量の高い乳剤は、現像、漂
白定着の各プロセスを短縮する点で有利である。しかし
ながら塩化銀乳剤は、硬調化し易く、また粒状性、色再
現性に劣る傾向がある。

【００１５】さらにカラーネガフィルムを始めとして、
各種のカラー写真感光材料の階調は、現像処理条件の変
動によって非常に影響を受け易く、特に色再現や調子再
現性などを劣化することが重要な問題として認識されて
いる。

【００１６】特開昭６０−１５６０５９号では、カラー
写真感光材料の現像進行性を改良する目的から、感光性
の異なる２つの乳剤層間に、実質的に感光性を持たない
ハロゲン化銀粒子を含む層を設けた技術が提案されてお
り、さらに特開昭６０−１２８４２９号では、非感光性
のハロゲン化銀粒子を支持体から最も離れた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の外側層に含有させることにより処理変
動性の影響を低減せしめる技術が開示されている。

【００１７】しかしながら、これらの従来技術も、不十
分で、充分に処理安定性を改善するまでには至っておら
ず、前述の現像処理阻害性と併せてその解決が強く望ま
れていた。

【００１８】尚、塩化銀含有のハロゲン化銀乳剤を用い
たカラー感光材料は迅速な現像処理に優れているが、粒
状性に劣り、一般に撮影用カラー感光材料には用いられ
ていない。

【００１９】

【発明の目的】本発明の目的は、塩化銀含有のハロゲン
化銀乳剤を用いて粒状性に優れたカラー画像を迅速処理
して、処理変動がなく、安定に得る事が出来るハロゲン
化銀カラー写真感光材料の現像処理方法を提供する事で
ある。

【００２０】

【発明の構成】本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明
の目的が次のようにして達成される事を見出した。

【００２１】上記目的を達成する本発明の現像処理方法
は、透明支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性、
緑感性、青感性のハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲ
ン化銀乳剤層の平均塩化銀含有率が５モル％以上である
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後発色現像主薬
の存在下に発色現像処理する工程を有し、最大発色濃度
領域における現像銀生成率が８０％以上であるハロゲン
化銀カラー写真感光材料の現像処理方法において、該発
色現像後の赤感性層、緑感性層、青感性層のガンマＲ、
ガンマＧ、ガンマＢが各々０．２〜１．０の範囲である
事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法によって達成された。

【００２２】以下、本発明について詳述する。

【００２３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し
、複数とは、写真特性の異なる乳剤から成る層が２以上
存在するものを言う。例えばその１例としては、赤感性
、緑感性、青感性などの異なる感色性を有するような複
数の層であり、また別の例としては、高感度層、中感度
層、低感度層のように実質的に同一の感色性を有しなが
ら異なる写真感度を有するような複数の層を指す。ここ
で言う実質的に同一の感色性とは、例えば青感性、緑感
性、赤感性と言う点で同じであればよく、分光感度特性
が全く同一である必要はない。

【００２４】好ましい各層の最大分光感度波長は、例え
ば青感性層が５７０〜６５０ｎｍ、　緑感性層が５２０
〜５８０ｎｍ、　赤感性層が５７０〜６５０ｎｍにある
ことが挙げられる。

【００２５】本発明に於いて特に好ましい層構成は、そ
れぞれ１乃至３層の異なる感度を有する青感性層、緑感
性層及び赤感性層を塗設してなる層構造であり、本発明
はこのような層構成のカラー感光材料に好適である。

【００２６】本発明に於いては、全体の写真構成層の乾
燥膜厚は３０μｍ　以下であるのが　　好ましいが、処
理安定性や迅速処理適性を最も効果的に発揮させるには
上記乾燥膜厚は１０〜２５μｍとするのが特に好ましい
。

【００２７】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、５モル
％以上の塩化銀を含有するものである。塩化銀含有率は
５０モル％以上が好ましく、特に好ましくは８０モル％
以上である。

【００２８】塩化銀以外の構成要素は臭化銀又は沃化銀
が好ましく、ハロゲン化銀乳剤としては、塩臭化銀、塩
化銀及び塩沃臭化銀を包含する。

【００２９】本発明のハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀もし
くは塩沃臭化銀の如き固溶体結晶からなる場合、臭化銀
又は沃化銀がハロゲン化銀粒子結晶の特定部位に局在し
ているものが好ましい。

【００３０】本発明のハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀であ
る場合、臭化銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその近傍
に局在することが好ましい。このようなハロゲン化銀乳
剤は塩化銀又は塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又は抑制
剤を吸着させた後、臭化銀微粒子を添加して熟成するか
、水溶性の臭化物の溶液を添加してハロゲン置換するこ
とによって得ることができる。

【００３１】さらにハロゲン化銀乳剤が塩沃臭化銀であ
る場合、沃化銀は粒子内部に局在したものであることが
好ましい。

【００３２】粒子内部に沃化銀を局在させたハロゲン化
銀乳剤は沃化銀を含有したコア上に塩化銀もしくは塩臭
化銀を沈着させることにより得ることができる。塩化銀
もしくは塩臭化銀の沈着に際しては、ダブルジェット法
やオストワルド熟成法などの公知のハロゲン化銀結晶の
成長方法が用い得る。

【００３３】コアは沃化銀含有率が１０モル％以上であ
ることが好ましく、より好ましくは１５乃至４０モル％
である。

【００３４】コアとしては沃臭化銀であることが好まし
い。　　上記のハロゲン化銀乳剤は、特開昭６４−６９
４１号、同６４−２６８３９号及び特開平１−１２１８
４８号、同１−１３８５５０号公報に記載の方法などで
作ることができる。

【００３５】本発明に係わるハロゲン化銀粒子が沃化銀
を含有する場合、粒子全体に対する含有率は２０モル％
以下が好ましく、１２モル％以下がより好ましく、０乃
至５モル％が特に好ましい。

【００３６】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は立方体
、１４面体、８面体のような正常晶でもよく、平板状の
ような双晶でもよいが、８面体又は平板状である場合が
特に好ましい。結晶の形状は混合時のｐＡｇ、ｐＨなど
を適宜選択することによりコ　　ントロールできる。又
、８面体や平板状の粒子は例えば特開昭５８−１１９３
５号、同５８−１１９３６号、同５８−１１９３７号、
同５８−１０８５２８号、同６２−１６３０４６号、同
６３−４１８４５号及び同６３−２１２９３２号公報等
に見られるようにハロゲン化銀粒子に吸着性の増感色素
又は抑制剤などの存在下で結晶成長させることによって
得ることができる。

【００３７】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は平均粒
径が０．０５乃至１０μｍ　である　　ことが好ましく
、より好ましくは０．１乃至５μｍ　、特に好ましくは
０．２　　　　乃至３μｍ　である。

【００３８】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は本発明
の効果を損なわない範囲で他のハロゲン化銀粒子を混合
して用いることができる。このとき本発明に係わるハロ
ゲン化銀粒子が重量で３０％以上であることが好ましく
、より好ましくは５０％以上、特に８０％以上であるこ
とが好ましい。

【００３９】ハロゲン化銀粒子内のハロゲンの局在はＸ
線回析法や、樹脂中に分散させたハロゲン化銀粒子の切
片をＸ線マイクロアナリシス法によって調べることによ
って確認できる。

【００４０】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は単分散
性であることが好ましい。

【００４１】本発明において、単分散性とは、平均粒径
ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化
銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものを
言い、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以
上である。

【００４２】ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ１　を有する
粒子の頻度ｎ１　とｄ１３との積ｎ１　×ｄ１３が最大
になるときの粒径ｄ１　と定義する。（有効数字３桁、
最小桁数字は４捨５入する）ここで言う粒径とは、粒子
の投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。

【００４３】粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に
重ならないよう分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる。 （測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとす
る。）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、粒径
標準偏差／平均粒径×１００＝分布の広さ（％）によっ
て定義した分布の広さが２０％以下のものであり、更に
好ましくは１５％以下のものである。

【００４４】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。

【００４５】平均粒径＝Σｄ１　ｎ１　／Σｎ１　本発
明の特徴は、上記ハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光
材料を迅速処理し、処理変動に対しても粒状性に優れた
品質を安定にうる事にある。　　本発明者らは、粒状性
に与える因子として、発色現像過程における現像主薬の
酸化生成物とカプラーとのカップリング反応効率をコン
トロールする事が重要である事を見い出した。特に本発
明に用いられるハロゲン化銀乳剤は銀現像速度が速く、
発色現像過程における現像主薬の酸化生成物とカプラー
とのカップリングが反応効率が高くなる傾向があるが、
銀現像速度は変えずに現像銀生成量に対する、生成色素
濃度の比率をコントロールし、下げる事によって優れた
粒状性を、処理変動に対して安定にうる事を見いだした
。

【００４６】本発明によるカラー感光材料においてはそ
の最大発色濃度領域における感光性ハロゲン化銀の現像
銀生成率（現像利用率）が８０％以上である。この実質
的に完全現像に近い、現像利用率領域を使用する事によ
って、非常に優れた処理安定性を得る事ができる。

【００４７】本発明において、最大発色濃度領域とは、
１／５０秒の露光でセンシトメトリーを行ったときの特
性曲線において最高濃度を与える最も少ない露光量領域
をいう。

【００４８】本発明において、現像銀生成率は、露光、
発色現像後定着処理を行った後、蛍光Ｘ線によって現像
銀量を求め、塗布銀量との比から求めることができる。

【００４９】次に本発明で言う、ガンマについて詳述す
る。ガンマ（γ）は、一般に写真感光材料の特性曲線上
に於ける直線部分の勾配を表し、感光材料の調子を表す
尺度である。

【００５０】本発明に於けるガンマとは、最小濃度より
濃度０．３を与える露光量から後域ｌｏｇ＝１．０の露
光量によって得られる濃度とを結んだ直線の勾配を指す
。

【００５１】本発明に於ける本発明の効果がより発現し
易い好ましい各層のガンマは、赤感性層γＲ：好ましく
は０．４〜０．９でより好ましくは０．４〜０．８で、
緑感性層γＧ：好ましくは０．５〜１．０でより好まし
くは０．５〜０．９で、青感性層γＢ：好ましくは０．
５〜１．０より好ましくは０．５５〜０．９５である。

【００５２】また、本発明に於いて、広い露光ラチチュ
ード及び低ガンマ、層間効果を得るために、現像主薬の
酸化生成物と反応して該酸化物をスカベンジし得る化合
物あるいはその前駆体（プレカーサー）を放出しうる化
合物を用いることが好ましい。

【００５３】これらの化合物は、層間効果を与える層中
に含有されることにより、現像時にイメージワイズに酸
化された現像主薬とカップリング反応する化合物、もし
くは酸化された現像主薬と酸化還元反応する化合物を放
出し、自層で現像の結果生成する酸化された現像主薬と
反応することにより自層での色素形成を抑える働きがあ
る。これにより自層のガンマが低下するとともに、これ
らの酸化された現像主薬をスカベンジする化合物は、こ
れらの自層での効果に加えて、他層に拡散して他層での
発色反応を抑える作用をもつ。

【００５４】この作用により、例えばマゼンタ層にこれ
らの化合物を加えた場合、マゼンタが発色した時には該
マゼンタ層でのマゼンタ色素濃度に比例してシアン層の
シアン色素の発色を抑えることができ、これにより、マ
ゼンタ色素が本来の緑領域以外にもっているたとえば赤
の吸収を抑え、マスキング作用を行うと考えられる。中
でもマゼンタ層を層間効果を与える層とし、マゼンタ層
から他の層へインターイメージ効果をかけてやることが
、赤〜紫系統の色再現には好ましく、純度の高い赤の形
成に特に効果がある。

【００５５】またシアン層を層間効果を与える層とする
ことも好ましく、例えばシアン層からマゼンタ層へ同様
にインターイメージをかけてやることも、青系統の色再
現に特に効果が大きい。同様にして、放出された現像主
薬酸化体をスカベンジする化合物の拡散度を高めてやる
ことにより、シアン層からイエロー層へ、また逆にイエ
ロー層からマゼンタ層、シアン層へとインターイメージ
をかけてやることも可能であり、本発明は種々の態様で
使用できる。

【００５６】なお層間効果を生ぜしめる素材として、沃
素含有ハロゲン化銀乳剤やＤＩＲカプラー等を用いるこ
ともできるが、これらは現像抑制剤を放出するために現
像を全体に遅らせてしまうので、近年の処理の迅速化と
いう要請には反する。よって迅速処理が要される本発明
の感光材料については、使用しにくい。またこれら迅速
処理を要する重層感光材料は、その各層の現像をバラン
スよく停止させることが難しいので、これらの現像抑制
剤の放出によるマスキングは、このような感光材料への
適用は工夫を要する場合がある。

【００５７】本発明における現像主薬の酸化生成物と反
応して該酸化物をスカベンジし得る化合物あるいはその
前駆体を放出し得る化合物（以下「ＤＳＲ化合物」と称
する。）は、好ましくは一般式〔ＤＳＲ−　Ｉ〕によっ
て表される。

【００５８】

【化１】

【００５９】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕において、Ｃｏ
ｕｐは、発色現像主薬酸化体との反応により

【００６０
】

【化２】

【００６１】を放出し得るカプラー残基を表し、Ｔｉｍ
ｅは、Ｔｉｍｅ−ＳｃがＣｏｕｐから放出された後、Ｓ
ｃを放出することができるタイミング基を表し、Ｓｃは
、Ｃｏｕｐ又はＴｉｍｅ−Ｓｃから放出された後、発色
現像主薬酸化体を酸化還元反応またはカップリング反応
によりスカベンジし得る発色現像主薬酸化体とのスカベ
ンジャーまたは、その前駆体を表し、ｌは０または１を
表す。

【００６２】更に一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕で表される化合
物を具体的に説明すると、Ｃｏｕｐで表されるカプラー
残基は、一般にイエローカプラー残基、マゼンタカプラ
ー残基、シアンカプラー残基、または実質的に画像形成
発色色素を生成しないカプラー残基であり、好ましくは
下記一般式〔ＤＳＲ−　Ｉａ〕ないし〔ＤＳＲ−Ｉｈ〕
で表されるカプラー残基である。

【００６３】

【化３】

【００６４】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉａ〕において、Ｒ
１　はアルキル基、アリール基、アリールアミノ基を表
し、Ｒ２　はアリール基、アルキル基を表す。

【００６５】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｂ〕において、Ｒ
３　はアルキル基、アリール基を表し、Ｒ４　は、アル
キル基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、アリール
ウレイド基、アルキルウレイド基を表す。

【００６６】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｃ〕において、Ｒ
４　は一般式〔ＤＳＲ−Ｉｂ〕のＲ４　と同義であり、
Ｒ５　はアシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表す。

【００６７】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｄ〕および〔ＤＳ
Ｒ−Ｉｅ〕において、Ｒ７　はアルキル基、アリール基
、アシルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、
アリールウレイド基、アルキルウレイド基を表し、Ｒ６
　はアルキル基、アリール基を表す。

【００６８】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｆ〕において、Ｒ
９　はアシルアミノ基、カルバモイル基、アリールウレ
イド基を表し、Ｒ８　はハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基を表す
。

【００６９】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｇ〕において、Ｒ
９　は一般式〔ＤＳＲ−Ｉｆ〕と同義であり、Ｒ１０は
アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシ
ル基を表す。

【００７０】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｈ〕において、Ｒ
１１はニトロ基、アシルアミノ基、コハク酸イミド基、
スルホンアミド基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基を表す。

【００７１】また、上記一般式中、〔ＤＳＲ−Ｉｃ〕に
おけるｌは０ないし３、〔ＤＳＲ−Ｉｆ〕および〔ＤＳ
Ｒ−Ｉｈ〕におけるｎは０ないし２、〔ＤＳＲ−Ｉｇ〕
におけるｍは０ないし１の整数を表し、ｌ、ｎが２以上
のとき、各Ｒ５、Ｒ８　及びＲ１１は各々、同一でも異
なっていてもよい。

【００７２】上記各基は、置換基を有するものを含み、
好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ
基、アシルアミノ基、アリール基等の他、いわゆるビス
型カプラー、ポリマーカプラーを構成するカプラー部分
を含むものが挙げられる。

【００７３】上記一般式におけるＲ１　ないしＲ１１の
呈する親油性は目的に応じて任意に選ぶことができる。 通常の画像形成カプラーの場合、Ｒ１　ないしＲ１０の
炭素原子数の総和は１０ないし６０が好ましく、更に好
ましくは１５ないし３０である。また、発色現像により
生成する色素を、感光材料中において適度に移動するこ
とができるようにする場合には、該Ｒ１　ないしＲ１０
の炭素原子数の総和は１５以下が好ましい。

【００７４】又実質的に画像形成発色色素を生成しない
カプラーとは、発色色素を生成しないものの他、発色色
素が感光材料から処理液中に流出する、いわゆる流出性
色素形成カプラー、処理液中の成分と反応して漂白され
る、いわゆる漂白性色素形成カプラーなど、現像処理後
色像が残らないものを意味し、流出性色素形成カプラー
の場合には、Ｒ１　ないしＲ１０の炭素原子数の総和は
１５以下が好ましく、更に　　Ｒ１　ないしＲ１０の置
換基として少なくとも一つのカルボキシル基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基を有する
ことが好ましい。

【００７５】前記一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕において、Ｔｉ
ｍｅで表されるタイミング基は、好ましくは下記一般式
〔ＤＳＲ−Ｉｉ〕、〔ＤＳＲ−Ｉｊ〕または〔ＤＳＲ−
Ｉｋ〕で示される。

【００７６】

【化５】

【００７７】式中、Ｂはベンゼン環またはナフタレン環
を完成するのに必要な原子群を表し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ
−または

【００７８】

【化６】

【００７９】を表し、前記一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕のＣｏ
ｕｐ（カップリング成分）の活性点に結合する。Ｒ１２
、Ｒ１３およびＲ１４は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表す。上記

【００８０】

【化７】

【００８１】はＹに対しオルト位またはパラ位に置換さ
れており、また、他方は前記一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕のＳ
ｃに結合している。

【００８２】

【化８】

【００８３】式中、Ｙ、Ｒ１２、Ｒ１３は各々前記一般
式〔ＤＳＲ−Ｉｉ〕と同義であり、Ｒ１５は水素原子、
アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基または複素環残基を表し、Ｒ１６
は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、ア
ルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基またはシアノ基を表す。

【００８４】また、上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｊ〕で表さ
れるタイミング基は、前記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｉ〕と同
様に、Ｙが前記一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕のＣｏｕｐ（カッ
プリング成分）の活性点に、また、

【００８５】

【化９】

【００８６】がＳｃに結合している。

【００８７】次に分子内求核置換反応によりＳｃを放出
するＴｉｍｅ基としては下記一般式〔ＤＳＲ−Ｉｋ〕で
示されるものがある。

【００８８】一般式〔ＤＳＲ−Ｉｋ〕 −Ｎｕ−Ｄ−Ｅ− 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子等
を有している求核基を表し、前記一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕
のＣｏｕｐ（カップリング成分）の活性点に結合してい
る。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基またはチオホスフィニル基等を有し
ている求電子基を表す。この求電子基ＥはＳｃのヘテロ
原子と結合しており、ＤはＮｕおよびＥを立体的に関係
づけていて、Ｃｏｕｐ（カップリング成分）からＮｕが
放出された後、３員環ないし７員環の形成を伴なう反応
により分子内求核置換を破り、かつそれによってＳｃを
放出することのできる結合基を表す。

【００８９】また、Ｓｃで表される発色現像主薬酸化体
のスカベンジャー（Ｓｃが前駆体の場合は、該前駆体か
ら生成するスカベンジャー）は酸化還元型のものとカッ
プリング型のものとがある。

【００９０】一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕において、Ｓｃが酸
化還元反応によって発色現像主薬酸化体をスカベンジす
るものであるときには、該Ｓｃは発色現像主薬酸化体を
還元し得る基であり、例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．
Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１７　　８７５−８８６（１９７８）
，Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ第４版（Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ　　１９７７）１１章、特開昭５９−５２４
７号等に記載された還元剤が好ましく、またＳｃは現像
時にそれら還元剤を放出できる前駆体であってもよい。 具体的には、−ＯＨ基、−ＮＨＳＯ２　Ｒ基、

【００９１】

【化１０】

【００９２】（式中、Ｒ、Ｒ´は水素原子、アルキル、
シクロアルキル、アルケニル、アリール基を表す。）を
少なくとも２つ有するアリール基、ヘテロ環基が好まし
く、中でもアリール基が好ましく、フェニル基が更に好
ましい。Ｓｃの親油性は、上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉａ〕
ないし〔ＤＳＲ−Ｉｈ〕で表されたカプラーと同様に目
的に応じて任意に選ばれるが、本発明の効果を最大限に
発揮するためにはＳｃの炭素数の総和は６〜５０、好ま
しくは６〜３０、更に好ましくは６〜２０である。

【００９３】Ｓｃがカップリング反応により発色現像主
薬酸化体をスカベンジするものであるときには、該Ｓｃ
は種々のカプラー残基であることができるが、好ましく
は、実質的に画像形成発色色素を生成しないカプラー残
基であり、前述の流出性色素形成カプラー、漂白性色素
形成カプラー及び反応活性点に非離脱性の置換基を有し
色素を形成しないＷｅｉｓｓカプラー等を利用すること
ができる。

【００９４】上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕の表す具体的化
合物としては、例えば英国特許第１，５４６，８３７号
明細書、特開昭５２−１５０６３１号、同５７−１１１
５３６号、同５７−１１１５３７号、同５７−１３８６
３６号、同６０−１８５９５０号、同６０−２０３９４
３号、同６０−２１３９４４号、同６０−２１４３５８
号、同６１−５３６４３号、同６１−８４６４６号、同
６１−８６７５１号、同６１−１０２６４６号、同６１
−１０２６４７号、同６１−１０７２４５号、同６１−
１１３０６０号、同６１−２３１５５３号、同６１−２
３３７４１号、同６１−２３６５５０号、同６１−２３
６５５１号、同６１−２３８０５７号、同６１−２４０
２４０号、同６１−２４９０５２号、同６２−８１６３
８号、同６２−２０５３４６号、同６２−２８７２４９
号公報等に記載されたものがある。

【００９５】Ｓｃとして、酸化還元型スカベンジャーを
好ましく用いることができ、この場合には発色現像主薬
酸化体を還元することによって発色現像主薬を再利用す
ることができる。

【００９６】次に上記一般式〔ＤＳＲ−Ｉ〕で表される
ＤＳＲ化合物を例示するが、本発明は下記例示化合物に
限定されるものではない。

【００９７】

【化１１】

【００９８】

【化１２】

【００９９】

【化１３】

【０１００】

【化１４】

【０１０１】

【化１５】

【０１０２】

【化１６】

【０１０３】

【化１７】

【０１０４】

【化１８】

【０１０５】

【化１９】

【０１０６】

【化２０】

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】

【化２３】

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】本発明のＤＳＲ化合物は、感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び／又は非感光性の写真構成層に添加する
ことができるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
のが好ましい。

【０１１２】本発明のＤＳＲ化合物は、同一層に２種以
上含ませることができる。また同じＤＳＲ化合物を異な
る２つ以上の層に含ませてもよい。

【０１１３】これらのＤＳＲ化合物は一般に乳剤層中の
銀１モル当り２×１０−４〜５×　　１０−１モルが好
ましく、より好ましくは１×１０−３〜１×１０−１モ
ルを用いる。

【０１１４】これらのＤＳＲ化合物を本発明に係わるハ
ロゲン化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せ
しめるには、該ＤＳＲ化合物がアルカリ可溶性である場
合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶性
である場合には、例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，２７２，１９１号及び同第２，３０４，
９４０号各明細書に記載の方法に従って、ＤＳＲ化合物
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶
解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加する
のが好ましい。

【０１１５】上記のＤＳＲ化合物は、特開昭５７−１３
８６３８号、同５７−１５５５３７号、同５７−１７１
３３４号、同５８−１１１９４１号、同６１−５３６４
３号、同６１−８４６４６号、同６１−８６７５１号、
同６１−１０２６４６号、同６１−１０２６４７号、同
６１−１０７２４５号、同６１−１１３０６０号等に記
載された方法によって合成する事が出来る。

【０１１６】本発明のＤＳＲ化合物から現像時に画像の
濃度に対応して放出された酸化された現像主薬とカップ
リング反応もしくは酸化還元反応する化合物あるいはそ
の前駆体は、感光乳剤層内においては、画像濃度に対応
して色素形成反応（カップリング反応）を抑制し、画像
の鮮鋭度向上等の所謂イントラ・イメージ効果を生じ、
また他方、それが拡散した他層においては、その層の色
素形成反応を拡散源の層の画像の濃度に対応して阻害す
るマスク作用等の所謂インター・イメージ効果を生ずる
という２種のイメージ効果を得ることが可能である。

【０１１７】本発明に於けるハロゲン化銀写真感光材料
の支持体としては、厚さ１０〜２００μｍ　を有した透
明の酢酸セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタ
レート系フィルムなどが用いられてよい。

【０１１８】本発明の感光材料に用いる感光性ハロゲン
化銀乳剤は、常法により化学増感することができ、増感
色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

【０１１９】感光性ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止
剤、安定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【０１２０】乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜
することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。

【０１２１】カラー写真用感光材料の感光性ハロゲン化
銀乳剤層には、カプラーが用いられる。

【０１２２】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感
剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物を用いることができる。

【０１２３】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白される
染料が含有させられてもよい。

【０１２４】感光材料には、ホルマリンスカベンジャー
、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤等を添加できる。

【０１２５】本発明の感光材料はネガ型感光材料として
特に有用である。

【０１２６】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【０１２７】本発明に係る発色現像液に用いられる発色
現像主薬は、芳香族第１級アミン系が好ましく、特にｐ
−フェニレンジアミン系発色現像主薬が好ましい。

【０１２８】これら発色現像主薬は発色現像液１リット
ルについて、好ましくは０．１〜３０ｇの濃度、更に好
ましくは、１〜１５ｇの濃度で使用する。

【０１２９】本発明に係る感光材料を用いて色素画像を
得るには露光後、カラー写真処理を行う。カラー写真処
理は、一般に、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着
処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工
程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた
処理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用いて、漂白定
着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定
着を１浴中で行うことができる１浴現像漂白定着処理液
を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。また、
水洗処理工程に代えて水洗代替安定化処理を行うことも
できる。

【０１３０】これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処
理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理
工程等を行ってもよい。これら処理において発色現像処
理工程の代わりに発色現像主薬またはそのプレカーサー
を感光材料中に含有させておき、現像処理をアクチベー
ター液で行うアクチベーター処理工程を行ってもよいし
、そのモノバス処理にアクチベーター処理を適用するこ
とができる。これらの処理中、代表的な処理を次に示す
。（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、水
洗処理工程及び安定化処理工程、または水洗代替安定化
処理ないし安定化処理のいずれかを行う。）・発色現像
処理工程−漂白処理工程−定着処理工程・発色現像処理
工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工程−発色現像処
理工程−停止定着処理工程−水洗処理工程−漂白処理工
程−定着処理工程−水洗処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程・ア
クチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチベー
ター処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・モノバス処理工程 ・前処理−発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理
工程 尚、上記代表的処理工程中の「水洗処理工程」に代えて
「水洗代替安定化処理」に代えて「水洗代替安定化処理
」を行ってもよい。

【０１３１】処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に
選ばれるが、６５℃をこえる温度としてもよい。好まし
くは２５℃〜４５℃で処理される。

【０１３２】発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を
含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡
剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜
含有せしめることができる。

【０１３３】発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好
ましくは約９〜１３である。

【０１３４】また、本発明に用いられる発色現像液には
必要に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミ
ン、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノ
ール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、
ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガ
ロール−１，３−ジメチルエーテル等が含有されていて
もよい。

【０１３５】発色現像液中には、金属イオン封鎖剤とし
て、種々のキレート剤を併用することができる。例えば
、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１´−ジホスホン酸等の有
機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もし
くはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホス
ホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボ
ン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘ
キサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合
物等が挙げられる。

【０１３６】漂白処理工程は、前述したように定着処理
工程と同時に行われてもよく、個別に行われてもよい。 漂白剤としては、好ましくは有機酸の金属錯塩が用いら
れ、例えばポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は
蓚酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金
属イオンを配位したものが用いられる。上記の有機酸の
うちで最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又
はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらの具体例
としてはエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキ
シエチル）−Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−トリ酢酸、プロピレンジ
アミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチ
ルグリシンクエン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ
酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレ
ンジアミンテトラ酢酸等を挙げることができる。

【０１３７】これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩
、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよ
い。

【０１３８】これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０ｇ
／ｌ、より好ましくは２０〜２５０ｇ／ｌで使用する。

【０１３９】漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要
に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用
いることができる。又、漂白液はエチレンジアミンテト
ラ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウ
ムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成からなる液
であってもよい。前記ハロゲン化物としては、臭化アン
モニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム
、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化カリウム、沃化アンモニウム等も使用することができ
る。

【０１４０】漂白液には、特開昭４６−２８０号、特公
昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許
第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３
−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−
４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤を添
加することができる。

【０１４１】漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが
、一般には４．０〜９．５で使用され、望ましくは４．
５〜８．０で使用され、最も好ましくは５．０〜７．０
である。

【０１４２】定着液は一般に用いられる組成のものを使
用することができる。定着剤としては通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩
を形成する化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムのごときチオ硫酸
塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムのごときチオシアン酸塩、チ
オ尿素、チオエーテル等がその代表的なものである。こ
れらの定着剤は５ｇ／ｌ以上、溶解できる範囲の量で使
用するが、一般には７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。 尚、定着剤はその一部を漂白液中に含有することができ
るし、逆に漂白剤の一部を定着液中に含有することもで
きる。

【０１４３】尚、漂白液及び定着液には硼酸、硼砂、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩
衝剤を単独で、あるいは２種以上組み合わせて含有せし
めることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。 又、ヒドロキルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物
の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等
の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩
等の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

【０１４４】定着液はｐＨ３．０以上で用いられるが、
一般には４．５〜１０で使用され、好ましくは５〜９．
５で使用され、最も好ましくは６〜９である。

【０１４５】漂白定着液に使用される漂白剤として上記
漂白処理工程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げること
ができ、好ましい化合物及び処理液における濃度も上記
漂白処理工程におけると同じである。

【０１４６】漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハ
ロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として
亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。また、エチ
レジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロ
ゲン化銀定着剤の他に臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化アンモニウムのごときハロゲン化物を多量に添
加した組成からなる特殊な漂白定着液等も用いることが
できる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウム
の他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウ
ム、沃化アンモニウム等も使用することができる。

【０１４７】漂白定着液に含有させることができるハロ
ゲン化銀定着剤として上記定着処理工程に記載した定着
剤を挙げることができる。定着剤の濃度及び漂白定着液
に含有させることができるｐＨ緩衝剤その他の添加剤に
ついては上記定着工程におけると同じである。

【０１４８】漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられ
るが、一般には５．０〜９．５で使用され、望ましくは
６．０〜８．５で使用され、最も好ましくは６．５〜８
．５である。

【０１４９】尚、安定化液については、水洗処理の後に
用いられる安定化のための液、水洗に代えて用いられる
水洗代替安定液等の従来、カラーネガ用感光材料に用い
られている安定化液を特別の制限なく用い得る。

【０１５０】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・
ディスクロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と
略す）に記載されているものを用いることができる。下
表に記載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の
頁］ヨード組織　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９３　　
Ｉ−Ａ項製造方法　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項及び９
９４　　Ｅ項晶癖　　正常晶　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
９３　　Ｉ−Ａ項　　　　　　双晶　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　〃エピタキシャル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　〃ハロゲン組成　　一様　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９９３　　Ｉ−Ｂ項　　　　　　　　　　　　　
　一様でない　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　〃ハロゲンコンバージョン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９９４　　Ｉ−Ｃ項　　　　　　〃　　　　　　置換
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　〃金属含有　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９９４　　Ｉ−Ｄ項単分散　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｆ項溶媒添加
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃潜
像形成位置　　表面　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｇ項　　
　　　　　　　　　　　　内部　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〃適用感材　　ネガ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９５　　
Ｉ−Ｈ項　　　　　　　　　　ポジ（内部カブリ粒子含
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃乳
剤を混合して用いる　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｊ項脱塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９９５　　ＩＩ−
Ａ項本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、
化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロ
ジャＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８
７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている
。

【０１５１】下表に記載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　
　　　　　［ＲＤ　１７６４３］　　［ＲＤ　１８７１
６］化学増感剤　　　　９９６　ＩＩＩ−Ａ　項　　　
　　　　　　　　　　　　　２３　　　　　　　　　　
　　６４８分光増感剤　　　　９９６　ＩＶ−Ａ−Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項　　２３〜２４　　　　
　　６４８〜９強色増感剤　　　　９９６　ＩＶ−Ａ−
Ｅ，Ｊ項　　　　　　　　　　　　　　２３〜２４　　
　　　　６４８〜９かぶり防止剤　　９９８　ＶＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４〜２５
　　　　　　６４９安定剤　　　　　　　　９９８　Ｖ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
〜２５　　　　　　６４９本発明に使用できる公知の写
真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロジャに記載され
ている。下表に関連のある記載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁
］　　　　［ＲＤ　１７６４３］　　［ＲＤ　１８７１
６］色濁り防止剤　　　　　　１００２　ＶＩＩ−Ｉ項
　　　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　　　　
　６５０色素画像安定剤　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｊ
項　　　　　　　　　　　　２５増白剤　　　　　　　
　　　　　　９９８　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４紫外線吸収剤　　　　　　１００３　ＶＩ
ＩＩ　Ｃ，ＸＩＩＩ　Ｃ項　　　　２５〜２６光吸収剤
　　　　　　　　　　１００３　ＶＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　２５〜２６光散乱剤　　　　　　　
　　　１００３　ＶＩＩＩ　フィルタ染料　　　　　　
１００３　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　２
５〜２６バインダ　　　　　　　　　　１００３　ＩＸ
　　　　　　　　　　　　　　　　　２６　　　　　　
　　　　　　６５１スタチック防止剤　　１００６　Ｘ
ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　２７　　　　　
　　　　　　　６５０硬膜剤　　　　　　　　　　　　
１００４　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
６　　　　　　　　　　　　６５１可塑剤　　　　　　
　　　　　　１００６　ＸＩＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　２７　　　　　　　　　　　　６５０潤滑剤
　　　　　　　　　　　　１００６　ＸＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　２７　　　　　　　　　　　　
６５０活性剤・塗布助剤　　１００５　ＸＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　２６〜２７　　　　　　６５
０マット剤　　　　　　　　　　１００７　Ｘ　ＶＩ　
　　現像剤（感光材料中に含有）１０１１　ＸＸ−Ｂ　
項　　　　本発明に用いられる感光材料には種々のカプ
ラーを使用することができ、その具体例は、上記リサー
チ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連ある
記載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［
ＲＤ３０８１１９の頁］　　　［ＲＤ　１７６４３］［
ＲＤ　１８７１６］　イエローカプラー　　　　　　　
　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項　　　　　　　
　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項マゼンタカプラー　　　　
　　　　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項　　　　
　　　　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項シアンカプラー　　
　　　　　　　　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｆ項
　　　　　　　　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項ＤＩＲカプ
ラー　　　　　　　　　　　　　　　　１００１　ＶＩ
Ｉ−Ｆ項　　　　　　　　　　　ＶＩＩ　Ｆ項　　　　
ＢＡＲカプラー　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０２　ＶＩＩ−Ｆ項その他の有用残基放出カプラー　　
１００１　ＶＩＩ−Ｆ項アルカリ可溶カプラー　　　　
　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｅ項本発明に使用する
添加剤は、ＲＤ３０８１１９　　ＸＩＶに記載されてい
る分散法などにより、添加することができる。

【０１５２】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３　
　２８頁、ＲＤ１８７１６６４　　７〜８頁及びＲＤ３
０８１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用するこ
とができる。

【０１５３】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９　　ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中
間層等の補助層を設けることができる。

【０１５４】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９　　ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニ
ット構成等の様々な層構成をとることができる。

【０１５５】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される様々の透
明支持体を有するカラー感光材料に適用することができ
る。

【０１５６】本発明の感光材料は前記以外については、
前述ＲＤ１７６４３　　２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６
　　６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＸＶＩＩに記載さ
れた通常の方法によって、現像処理することができる。

【０１５７】

【発明の効果】本発明によれば、塩化銀含有のハロゲン
化銀乳剤を用いて、粒状性に優れたカラー画像を迅速処
理して、処理変動がなく、安定に得る事が出来るハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法を提供するこ
とができる。

【０１５８】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１５９】（ＥＭ−１の作成）塩臭化銀乳剤ＥＭ−１
を以下の様にして調整した。

【０１６０】４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０
００ｍｌ中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．
６、ｐＨ＝２．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し
、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐ
Ｈ＝５．８に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。

【０１６１】このときｐＡｇの制御は、特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又
は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０３ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．００６ｇ　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０ｍｌ（Ｂ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０ｍｌ（Ｃ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０３．０ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．６３ｇ　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
０ｍｌ（Ｄ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３００ｇ　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラスト社製デモールＮの５％水溶
液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行
った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７０μ
ｍ、粒径分布の変動係数が７％、塩化銀含有率９９．７
モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−１を得た。

【０１６２】又、前記のＥＭ−１の調製方法よりＡ液及
びＣ液のハロゲン化物組成を任意に変更し、Ｃ液及びＤ
液の添加時のｐＡｇ、ｐＨ、混合時間、添加量を任意に
変更し、表１記載のＥＭ−２〜４、ＥＭ−８、１０を作
製した。 （ＥＭ−５，ＥＭ−６の作成）特開昭５８−１１１９３
５号、同５８−１１１９３６号、同５８−１１１９３７
号、同５８−１０８５２８号、同６２−１６３０４６号
、同６３−４１８４５号、同６３−２１２９３２号、同
６３−２５６４３号、同６３−２８１１４９号、特開平
１−７２１４２号公報等に示された方法によってＥＭ−
１と同一のハロゲン組成、粒径分布、平均粒径で、最終
粒子形状が８面体である単分散８面体乳剤ＥＭ−５を得
た。また、同様に上記公報等に示された方法によって、
ＥＭ−１と同一のハロゲン組成で、平均粒径（平均撮影
面積円担当直径）が１．０５μｍ　で厚さ０．２１μｍ
　のアスペクト比５の六角平板状乳剤ＥＭ−６を得た。 （ＥＭ−７の作成）特願平２−２３３３６号公報に記載
の方法で、粒子内部に沃度含有率３５モル％の沃臭化銀
の相を作り、ＥＭ−１の調整方法と同様にして該層のシ
ェル側に塩臭化銀相を持つ平均粒径０．７０μｍ　、粒
径分布の変動係数が７％、臭化銀含有率１５モル％、沃
化銀含有率５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−７を得た
。 （ＥＭ−１１〜ＥＭ−１４の作成）特開昭６１−２４６
７４０号、同６１−２７５７４１号、同６１−２８６８
４５号公報に示された方法によって表−１に示したハロ
ゲン化銀組成、最終形状、粒径分布の変動係数が１０％
の単分散乳剤ＥＭ−１１〜ＥＭ−１４を得た。 （ＥＭ−９の作成）特開昭６４−２８６４０号、同６４
−６９４１号、特開平１−１０２４５３号、同１−２４
３０５７号公報に示された方法によって臭化銀が該ホス
ト粒子としての塩化銀立方体粒子のコーナー部又はその
近傍に局在した平均粒径０．７０μｍ　、粒径分布の変
動係数７％、臭化銀含有率２０モル％の単分散立方体乳
剤　　ＥＭ−９を得た。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】実施例１ 以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２当りのグラ
ム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数で示
した。

【０１６５】トリアセチルセルロース支持体上に、下記
に示すような組成の層より構成される試料Ｎｏ．１０１
を作製した。 試料Ｎｏ．１０１ 第１層；乳剤層 乳剤ＥＭ−１を、増感色素（Ｓ−１）、（Ｓ−２）、（
Ｓ−３）、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸およびチオシ
アン酸アンモニウムを用いて最適に化学増感し、シアン
カプラー（Ｃ−１）を銀１モル当り６．０×１０−２モ
ル添加し、塗布銀量が２．５０ｇ／ｍ２になるように塗
布した。 第２層；保護層　　ゼラチン層 塗布量２．０ｇ／ｍ２ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−３及び
塗布助剤（Ｓｕ−３）、（Ｓｕ−４）を適宜添加した。

【０１６６】次に試料Ｎｏ．１０１に対し、第１層のＥ
Ｍ−１の代わりに表−２に示す様な乳剤を用い、シアン
カプラー（Ｃ−１）の代わりに表２記載の様に（Ｃ−１
）とＤＳＲ化合物の比率を変えて用いて表２に示す試料
Ｎｏ．１０１〜１２６を作製した。

【０１６７】

【化２５】

【０１６８】

【化２６】

【０１６９】

【表２】

【０１７０】なお、試料Ｎｏ．１０１〜１２６に使用し
たＥＭ−１，ＥＭ−５〜ＥＭ−１０，ＥＭ−１２の各ハ
ロゲン化銀乳剤は、ＥＭ−１と同種の増感色素と増感剤
を用いて、それぞれ最適に化学増感した。このようにし
て作製した試料に白色光を用いて５０ＣＭＳの露光量に
なるようにセンシトメトリー用ウェッジ露光を施した後
、下記の現像処理Ａ，Ｂ，Ｃを行った。

【０１７１】各々の処理で得られた各試料について赤色
光を用いてセンシトメトリー濃度測定を行った。得られ
たγ値を表−３に示す。

【０１７２】また、粒状性はＲＭＳ値によって評価した
。（ＲＭＳ粒状性については、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編　
「Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ」第４版　　
第２１章に記載されている。）ＲＭＳ値の測定方法とし
てはセンシトメトリーで得られたいわゆる特性曲線の最
低赤色濃度（かぶりと呼ぶ）＋０．３の赤色濃度の部分
をサクラマイクロデンシトメーターモデルＰＤＭ−５タ
イプＡＲ（コニカ社製）によって開口走査面積１８００
μｍ２（スリット巾１０μｍ、スリット長１８０μｍ）
を測定し、濃度測定サンプリング数１０００以上の濃度
値の変動の標準偏差を求め、試料（１０１）の各処理の
値を１００とした時の相対値で表した。以上の結果を表
３に示す。

【０１７３】また、最高発色濃度領域の現像銀量は、階
段状のウェッジ露光を行い、処理Ａ、処理Ｂ、処理Ｃの
工程を通し、残留銀量を蛍光Ｘ線にて測定し、更に脱銀
後濃度測定を行い発色現像に利用される銀モル比を算出
した。 処理Ａ 処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　　　　　２分１０秒漂　
　　　白　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　
　　　着　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定
化　　　　　　　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　
　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１７４】 　　＜発色現像液＞ 　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７５ｇ　　無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２
５ｇ　　ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ｇ　　無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３７．５ｇ　　臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ　　ニトリロ酢
酸・３ナトリウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　
　水を加えて１リットルとする。（ｐＨ＝１０．１）　
　＜漂白液＞ 　　エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　エ
チレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０．０ｇ　
　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０ｍｌ　　水を加えて１リット
ルとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

【０１７５】 　　＜定着液＞ 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
５．０ｇ　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．５ｇ　　メタ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．３ｇ　　水を加えて１リ
ットルとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

【０１７６】 　　＜安定液＞ 　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５ｍｌ　　コニダックス（コニカ社製）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．５ｍｌ水を加えて１リットルとする。

【０１７７】同時に発色現像工程および発色現像液のみ
下記のように変えた他は処理Ａと同様にして下記の処理
Ｂで処理して色素画像を得た。処理Ｂ 処理工程　　　　　　　　　　　　　　　　　　温　　
度発色現像　　　　　　６０秒　　　　　　４０℃　　
＜発色現像液＞ 　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
．１ｇ　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．２５ｇ　　ヒドロキシルアミン・１／２硫酸
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０ｇ　　無水炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ　
　ニトリロ・三硫酸・３ナトリウム塩（１水塩）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　水を加え
て１リットルとする。（ｐＨ＝１０．２）処理Ｃ 処理工程　　　　　　　　温　　　　度　　　　　　　
　　　時　　間発色現像　　　　３８．０±０．３℃　
　　　４５秒漂白定着　　　　３５．０±０．５℃　　
　　４５秒安定化　　　　　　　　　　３０〜３４℃　
　　　　　９０秒乾　　　　燥　　　　　　　　６０〜
８０℃　　　　　　６０秒発色現像液 　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８００ｍｌ　　トリエタノールア
ミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　Ｎ
，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ　　塩化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　エチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｇ　　カテコール−３，５−ジホスホン酸二ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ　　蛍光増白剤
（４，４´−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
１．０ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２７ｇ　　水を加えて全量を
１リットルとし、ｐＨ１０．１０に調整する。

【０１７８】 　　漂白定着液 　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　エチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｇ　　チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ
　　亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．５ｍｌ　
　水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨ５．７に調　　整する。

【０１７９】 　　安定化液 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　　　　　　　１．０ｇ　　エチレングリコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　　
　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　エチレンジアミン
四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　水酸化
アンモニウム（２０％水溶液）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　蛍光増白
剤（４，４´−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体
）１．５ｇ　　水を加えて全量を１リットルとし、硫酸
又は水酸化カリウムでｐＨ７．０に調整する。

【０１８０】

【表３】

【０１８１】上記表３からわかるように、本発明に係る
試料Ｎｏ．１０９〜１１４，　　　　Ｎｏ．１１７〜１
２２はＲＭＳ粒状性においても比較例に比べいずれも優
れているのは明らかである。

【０１８２】実施例２ 実施例１で作成した試料Ｎｏ．１０９〜１２４及び現像
処理（Ｂ）を使用し、該現像処理（Ｂ）で発色現像時間
を４０秒及び９０秒に変更した以外は全て実施例１と同
様に行ないγ変動率を調べた。得られた結果を表４に示
した。

【０１８３】γ変動率とは発色現像時間が４０秒の時の
γに対する発色現像時間が９０秒の時のγの割合をいい
、試料Ｎｏ．１０９のγ変動率を１００％とした時の相
対γ変動率で表示した。

【０１８４】

【表４】

【０１８５】上記の表４より、本発明に係る試料は現像
処理時間変化に対する性能変動が非常に小さいことが明
らかである。

【０１８６】実施例３実施例１で使用した試料Ｎｏ．１
０１，Ｎｏ．１０９に対して実施例１と同様に白色光に
て露光し、下記記載の処理Ｄにおいて発色現像の時間だ
けを表５の記載に従い処理した。実施例１と同様にγ値
とＲＭＳ値（相対値）、最大発色濃度領域で発色現像に
利用されるモル比率（％）を求めた。得られた結果を表
５に示す。 処理Ｄ 処理工程　　　　　　　　温　　　　度　　　　　　　
　　　時　　間発色現像　　　　３５．０±０．３℃　
　　　表−４漂白定着　　　　３５．０±０．５℃　　
　　４５秒安定化　　　　　　　　　　３０〜３４℃　
　　　　　９０秒乾　　　　燥　　　　　　　　６０〜
８０℃　　　　　　６０秒発色現像液 　　純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８００ｍｌ　　トリエタノールア
ミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　Ｎ
，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ　　塩化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　エチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｇ　　カテコール−３，５−ジホスホン酸二ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　蛍光増白剤（４
，４´−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．
０ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２７ｇ　　水を加えて全量を１リ
ットルとし、ｐＨ１０．１０に調整する。 漂白定着液 　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　エチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｇ　　チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ
　　亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．５ｍｌ　
　水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨ５．７に調整する。 安定化液 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　　　　　　　１．０ｇ　　エチレングリコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　　
　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　エチレンジアミン
四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　水酸化
アンモニウム（２０％水溶液）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　蛍光増白
剤（４，４´−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体
）１．５ｇ　　水を加えて全量を１リットルとし、硫酸
又は水酸化カリウムでｐＨ７．０に調整する。

【０１８７】

【表５】

【０１８８】表５の結果から明らかな様に、最大発色濃
度領域におけるその感光性ハロゲン化銀乳剤の発色現像
に利用されるモル比率が８０モル％以上であり、かつγ
が　　０．２〜１．０の範囲内であると良好な粒状性が
得られる事がわかる。

【０１８９】実施例４ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料Ｎｏ．２０１を作成した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　
　　　　　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０　　　　　　　　　　　　　　カラードシアンカプラ
ー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．０２
　　　　　　　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃　　
　　（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　　　　　　　　　　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６　　
　　　　　　　　　　　　第２層；中間層（ＩＬ−１） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　
　　　　　　　　　　　　　第３層；低感度赤感性乳剤
層（Ｒ−Ｌ）　　ＥＭ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４　　ＥＭ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３　　増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．２×１０−４（モル／銀１モル）
　　　　〃　　　　（Ｓ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．２×１０−４（モル／銀１モル）　
　　　〃　　　　（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２×１０−４（モル／銀１モル）　　
シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　〃　　　　　　（Ｃ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　　　　　　　　　　　　　カラードシアンカプラー
（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．０７　
　　　　　　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５５　　　　　　　　　　　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０　　　　　　　　　　　
　　　第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）　　ＥＭ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　　　　
　　　　　　　　　　　増感色素（Ｓ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．７×１０−４（モル／
銀１モル）　　　　〃　　　　（Ｓ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．６×１０−４（モル／銀
１モル）　　　　〃　　　　（Ｓ−３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１×１０−４（モル／銀１
モル）　　シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３　　　　　
　　　　　　　　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１
）　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　　　
　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　
　　　　　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　　　　　　　　　　　　　第５
層；中間層（ＩＬ−２） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８　
　　　　　　　　　　　　　第６層；低感度緑感性乳剤
層（Ｇ−Ｌ）　　ＥＭ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６　　ＥＭ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２　　増感色素（Ｓ−４）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６．７×１０−４（モル／銀１モル）
　　　　〃　　　　（Ｓ−５）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８×１０−４（モル／銀１モル）　
　マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　（Ｍ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４３
　　　　　　　　　　　　　　カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−１）　　　　　　　　　　　　０．１０　　
　　　　　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
７０　　　　　　　　　　　　　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０　　　　　　　　　　　　
　　第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）　　ＥＭ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　　　　　
　　　　　　　　　　増感色素（Ｓ−６）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．１×１０−４（モル／銀
１モル）　　　　〃　　　　（Ｓ−７）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０×１０−４（モル／銀１
モル）　　　　〃　　　　（Ｓ−８）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３×１０−４（モル／銀１モ
ル）　　マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　（Ｍ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１３　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　
　　　　　　　　　　０．０４　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３５　　　　　　　　　　　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０　　　　　　　　
　　　　　　第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）　
　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　
　　　　　　　　　　　添加剤（ＨＳ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０７　　　　　　　　　　　　　　　　〃　　（Ｈ
Ｓ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０７　　　　　　　　　　　　
　　　　〃　　（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２　　　
　　　　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
５　　　　　　　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０　　　　　　　　　　　　　
　第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）　　ＥＭ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　　　
　　　　　　　　ＥＭ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２５　　　　　　　　　　　　　　増感色素（
Ｓ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．８
×１０−４（モル／銀１モル）　　イエローカプラー（
Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．６０　　　　　　　　　　　　　　　　〃　　　
　　　　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３２　　　　　　　　　　
　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　　　
　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３　　　　　　　　　　　　　　第１０層；高
感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）　　ＥＭ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　　　　
　　　増感色素（Ｓ−１０）　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０×１０−４（モル／銀１モル）　　　　
〃　　　　（Ｓ−１１）　　　　　　　　　　　　　　
　　１．２×１０−４（モル／銀１モル）　　イエロー
カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１８　　　　　　　　　　　　　　　
　〃　　　　　　　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０第１１層；第１保護層（ＰＲＯ
−１） 　　微粒子塩化銀（平均粒径０．０６μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　　　　
　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　　　　
　　　　　　　　　〃　　　　　　　　（ＵＶ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１　　　　　　　　　　　　　　　　添加剤（ＨＳ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〃　　（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　
　　　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
　　　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　（Ｏ
ｉｌ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０７　　　　　　　　　　　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．８　　　　　　
　　　　　　　　第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 　　アルカリで可溶性のマット化剤（平均粒径２μｍ）
　　　　０．１３　　ポリメチルメタクリレート（平均
粒径３μｍ）　　　　　　　　０．０２　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５　　尚、各層には
、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ−２、分散助剤ＳＵ−
１、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２を
適宜添加した。

【０１９０】

【化２７】

【０１９１】

【化２８】

【０１９２】

【化２９】

【０１９３】

【化３０】

【０１９４】

【化３１】

【０１９５】

【化３２】

【０１９６】

【化３３】

【０１９７】次に試料Ｎｏ．２０１に対して、第３層、
第４層、第６層、第７層、第９層、第１０層に用いられ
ている乳剤のかわりに表６に示す乳剤を用い、また各感
光性乳剤層のカプラーの代わりに表６記載の様にカプラ
ーの代わりにカプラーとＤＳＲ化合物の比率を変えて試
料Ｎｏ．２０１〜２０４を作製した。

【０１９８】次に、赤色光を用いる以外は実施例１と同
様に露光し、処理Ａにおいて、発色現像の時間を表７の
記載に従い処理した。

【０１９９】次に実施例１、実施例２と同様にγ値とγ
変動率、ＲＭＳ値（相対値）、最大発色濃度領域で発色
現像に利用されるモル比率（％）を求めた。得られた結
果を表７に示す。

【０２００】

【表６】

【０２０１】

【表７】

【０２０２】表７の結果から明らかなように、最大発色
濃度領域におけるその感光性ハロゲン化銀乳剤の発色現
像に利用されるモル比率が８０モル％以上であり、かつ
γが０．２〜１．０の範囲であると良好な粒状性が得ら
れ、また処理安定性にも優れているのがわかる。

【０２０３】実施例５ 実施例４で使用した試料Ｎｏ．２０３，Ｎｏ．２０４に
対して青色光、緑色光を用いて露光し、実施例４と同様
な処理を行い、得られた青色濃度、緑色濃度に対して実
施例４と同様にしてＲＭＳ値、γ値を求め、同様に、各
最大発色濃度領域で発色現像に利用されるモル比率（％
）を求めた所、該モル比率が８０モル％以上で、γ値、
良好な粒状性、処理安定性共に実施例４と同様の結果が
得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透明支持体上にそれぞれ少なくとも１層の
   赤感性、緑感性、青感性のハロゲン化銀乳剤層を有し、
   該ハロゲン化銀乳剤層の平均塩化銀含有率が５モル％以
   上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後発色
   現像主薬の存在下に発色現像処理する工程を有し、最大
   発色濃度領域における現像銀生成率が８０％以上である
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法におい
   て、該発色現像後の赤感性層、緑感性層、青感性層のガ
   ンマＲ、ガンマＧ、ガンマＢが各々０．２〜１．０の範
   囲である事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。