JP2948666B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、迅速処理に適するカラ
ー感光材料の現像処理方法に関するもので、特に色再現
処理安定性に優れた迅速処理ができる撮影用カラー感光
材料の現像処理方法に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の分野に於いては、ＩＳＯ−１６００〜３２００で代表
される超高感度化と、ディスクフィルムに代表されるス
モールフォーマット化などが進み高画質化が求められて
いる。従って、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対す
る要請は益々厳しく、より高感度、優れた粒状性、高鮮
鋭性、低カブリ性及び広い露光域など広範囲にわたる写
真性能に対して、一層高水準の要求がなされている。

【０００３】現在カラー写真については、カラーネガフ
ィルムで撮影し、カラーペーパーに引き伸ばしてカラー
プリントするいわゆるネガポジ方式が広く普及してい
る。

【０００４】そのひとつの理由は、カラーネガフィルム
が非常に広い露光ラチチュードを有し、撮影時に失敗す
る確率が少なく専門知識のない一般ユーザーでも気軽に
カラー写真が撮れるということにある。 カラーネガフ
ィルムは、カラーリバーサルフィルムやカラーペーパー
と異なり、より広い露光量範囲にわたって階調を厳密に
制御することが必要な感光材料であり、この階調が劣る
と色素画像の色再現性、調子再現性が劣化してしまいプ
リントされたときに色調の破綻をきたす結果となる。

【０００５】また、カラー写真に用いられる色素は、減
色法において理想的とされるブロック型色素つまり特定
の波長域にのみ感光性を有するものと異なり、スペクト
ルの他の領域にかなりの不整吸収を持ち、従って吸収し
て欲しくない光に対しても一部光を吸収するために、こ
のままでは十分な色再現ができない。このため例えばカ
ラーネガフィルムにおいては、この不整吸収を補正する
ためのカラードカプラーを用いたマスキングなどが行わ
れ、これにより良好な色再現性の実現を図っている。

【０００６】またさらに減色法三原色の原理と人間の眼
の性質に基づく負の分光感度補正を行ったり、純色を強
調したりするためにインターイメージ効果を使ったりし
ている。

【０００７】従来より、斯かる色画像の階調性や鮮鋭
性、粒状性、色再現性などの画質向上剤として、現像抑
制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いることがよく知られ
ている。

【０００８】さらに、ＤＩＲ化合物による画像特性の改
良技術と並んで、ハロゲン化銀粒子中に沃化銀を含有さ
せ、現像時に放出される沃素イオンの現像抑制効果を利
用して画質の向上、並びに階調調整をはかる技術もよく
知られている。

【０００９】又、沃臭化銀乳剤を用いる撮影用ネガフィ
ルムは高感度、層間重層効果など沃化銀を含む長所を最
大限に活用している反面、この沃化銀を含むために現像
処理の短縮を困難にしている。

【００１０】即ち、脱銀処理液中に蓄積する沃素イオン
は銀の漂白及び定着を著しく遅らせ、処理の迅速化並び
に低補充化を阻害するという致命的な欠点を有してい
る。

【００１１】そのため、近年急速に普及しているカラー
現像の短時間処理適性、いわゆる迅速処理性の面からは
負効果を招く結果となる。

【００１２】一方、塩化銀含量の高い乳剤は、現像、漂
白定着の各プロセスを短縮する点で有利である。しかし
ながら塩化銀含有の乳剤は硬調化し易く、また粒状性、
色再現性に劣る傾向がある。

【００１３】さらにカラーネガフィルムを始めとして、
各種のカラー写真感光材料の階調は、現像処理条件の変
動によって非常に影響を受け易く、特に色再現や調子再
現性などを劣化することが重要な問題として認識されて
いる。

【００１４】特開昭６０−１５６０５９号では、カラー
写真感光材料の現像進行性を改良する目的から、感光性
の異なる２つの乳剤層間に、実質的に感光性を持たない
ハロゲン化銀粒子を含む層を設けた技術が提案されてお
り、さらに特開昭６０−１２８４２９号では、非感光性
のハロゲン化銀粒子を支持体から最も離れた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の外側層に含有させることにより処理変
動性の影響を低減せしめる技術が開示されている。

【００１５】しかしながら、これらの従来技術も、不十
分で、充分に処理安定性を改善するまでには至っておら
ず、前述の現像処理阻害性と併せてその解決が強く望ま
れていた。

【００１６】塩化銀含有のハロゲン化銀乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料は迅速な現像処理に優れているが、色
再現性に劣り、一般に撮影用カラー感光材料には用いら
れていない。

【００１７】

【発明の目的】本発明の目的は、塩化銀含有のハロゲン
化銀乳剤を用いて、色再現性に優れたカラー画像を迅速
処理して、処理変動がなく、安定に得る事が出来るハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法を提供する
事である。

【００１８】

【発明の構成】本発明者等は鋭意検討の結果、本発明の
目的が次のようにして達成される事を見出した。

【００１９】即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法は、透明支持体上に、それぞれ少
なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有すると
共に、同一の感色性で異なる写真感度を有する複数層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にお
いて、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該感光
性ハロゲン化銀乳剤層の平均塩化銀含有率が１０モル％
以上であると共に、発色現像開始時から終了時までに、
前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層と青感性ハロゲン化銀乳
剤層の有効発色濃度の比Ｄ（Ｒ／Ｂ）及び／又は前記緑
感性ハロゲン化銀乳剤層と青感性ハロゲン化銀乳剤層の
有効発色濃度の比Ｄ（Ｇ／Ｂ）が０．２〜１．１の範囲
となる発色現像処理が行われるように沃素含有ハロゲン
化銀乳剤、ＤＩＲカプラー、現像主薬の酸化生成物と反
応して該酸化物をスカベンジし得る化合物あるいはこれ
らのプレカーサーを放出し得る化合物を有することを特
徴とする。

【００２０】本発明に於ける有効発色濃度とは、最小発
色濃度からの発色濃度を云う。

【００２１】本発明でいう赤感性層、緑感性層、青感性
層の有効発色濃度の比は以下の方法に従い決定するもの
とする。

【００２２】本発明でいう赤感性層、緑感性層、青感性
層の有効発色濃度の比は以下の方法に従い決定するもの
とする。感光材料を白色光を用いて、センシトメトリ
ー用露光を施したのち、発色現像処理を行う。得られ
た試料について、各々、赤色光、緑色光、青色光を用い
て赤感性層、緑感性層、青感性層の各感色性層のセンシ
トメトリー濃度測定を行う。得られた試料のセンシト
メトリーについて、各同一露光点での青色有効発色濃度
（最小発色濃度からの発色濃度）に対する緑色、赤色の
各有効発色濃度の比率をＤ（Ｇ／Ｂ）、Ｄ（Ｒ／Ｂ）と
する。

【００２３】以下、本発明について詳述する。

【００２４】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、支持体上に複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有し、複数とは、写真特性の異なる乳剤から成る層が２
以上存在するものを言う。例えばその１例としては、赤
感性、緑感性、青感性などの異なる感色性を有するよう
な複数の層である。また本発明においては、同一の感色
性で異なる写真感度を有する複数層を有し、その例とし
ては、高感度層、中感度層、低感度層のように実質的に
同一の感色性を有しながら異なる写真感度を有するよう
な複数の層を指す。尚、ここで言う実質的に同一の感色
性とは、例えば青感性、緑感性、赤感性と言う点で同じ
であればよく、分光感度特性が全く同一である必要はな
い。

【００２５】好ましい各層の最大分光感度波長は、例え
ば、青感性層が４００〜５００ｎｍ、緑感性層が５２０
〜５８０ｎｍ、赤感性層が５７０〜６５０ｎｍにあるこ
とが挙げられる。

【００２６】本発明に於いて特に好ましい層構成は、そ
れぞれ１乃至３層の異なる感度を有する青感性層、緑感
性層及び赤感性層を塗設してなる層構造であり、本発明
はこのような層構成のカラー写真感光材料に好適であ
る。

【００２７】本発明に於いては、全体の写真構成層（支
持体を除く全層）の乾燥膜厚は３０μm 以下であるのが
好ましいが、処理安定性や迅速処理適性を最も効果的に
発揮させるには上記乾燥膜厚は１０〜２５μm とするの
が特に好ましい。

【００２８】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、１０モル％以上の塩化銀を含有するもの
である。塩化銀含有率は５０モル％以上が好ましく、特
に好ましくは８０モル％以上である。

【００２９】塩化銀以外の構成要素は臭化銀又は沃化銀
が好ましく、ハロゲン化銀乳剤としては、塩臭化銀、塩
化銀及び塩沃臭化銀を包含する。

【００３０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀
もしくは塩沃臭化銀の如き固溶体結晶からなる場合、臭
化銀又は沃化銀がハロゲン化銀粒子結晶の特定部位に局
在しているものが好ましい。

【００３１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀
である場合、臭化銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその
近傍に局在することが好ましい。このようなハロゲン化
銀乳剤は塩化銀又は塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又は
抑制剤を吸着させた後、臭化銀微粒子を添加して熟成す
るか、水溶性の臭化物の溶液を添加してハロゲン置換す
ることによって得ることができる。

【００３２】さらにハロゲン化銀乳剤が塩沃臭化銀であ
る場合、沃化銀は粒子内部に局在したものであることが
好ましい。

【００３３】粒子内部に沃化銀を局在させたハロゲン化
銀乳剤は沃化銀を含有したコア上に塩化銀もしくは塩臭
化銀を沈着させることにより得ることができる。塩化銀
もしくは塩臭化銀の沈着に際しては、ダブルジェット法
やオストワルド熟成法などの公知のハロゲン化銀結晶の
成長方法が用い得る。

【００３４】コアは沃化銀含有率が１０モル％以上であ
ることが好ましく、より好ましくは１５乃至４０モル％
である。

【００３５】コアとしては沃臭化銀であることが好まし
い。 上記のハロゲン化銀乳剤は、特開昭６４−６９４
１号、同６４−２６８３９号及び特開平１−１２１８４
８号、同１−１３８５５０号公報に記載の方法などで作
ることができる。

【００３６】本発明に係わるハロゲン化銀粒子が沃化銀
を含有する場合、粒子全体に対する含有率は２０モル％
以下が好ましく、１２モル％以下がより好ましく、０乃
至５モル％が特に好ましい。

【００３７】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は立方
体、１４面体、８面体のような正常晶でもよく、平板状
のような双晶でもよいが、８面体又は平板状である場合
が特に好ましい。結晶の形状は混合時のｐＡｇ、pHなど
を適宜選択することによりコントロールできる。又、８
面体や平板状の粒子は例えば特開昭５８−１１９３５
号、同５８−１１９３６号、同５８−１１９３７号、同
５８−１０８５２８号、同６２−１６３０４６号、同６
３−４１８４５号及び同６３−２１２９３２号公報等に
見られるようにハロゲン化銀粒子に吸着性の増感色素又
は抑制剤などの存在下で結晶成長させることによって得
ることができる。

【００３８】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は平均粒
径が０．０５乃至１０μm であることが好ましく、より
好ましくは０．１乃至５μm 、特に好ましくは０．２乃
至３μm である。

【００３９】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は本発明
の効果を損なわない範囲で他のハロゲン化銀粒子を混合
して用いることができる。このとき本発明に係わるハロ
ゲン化銀粒子が重量で３０％以上であることが好まし
く、より好ましくは５０％以上、特に８０％以上である
ことが好ましい。

【００４０】ハロゲン化銀粒子内のハロゲンの局在はＸ
線回析法や、樹脂中に分散させたハロゲン化銀粒子の切
片をＸ線マイクロアナリシス法によって調べることによ
って確認できる。

【００４１】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は単分散
性であることが好ましい。

【００４２】本発明において、単分散性とは、平均粒径
ｄを中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀
重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言
い、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上
である。

【００４３】ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ₁ を有する粒
子の頻度ｎ₁ とｄ₁ ³との積ｎ₁ ×ｄ₁ ³が最大になるとき
の粒径ｄ₁ と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は
４捨５入する）ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同
面積の円像に換算したときの直径である。

【００４４】粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に
重ならないよう分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる。
（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとす
る。）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、 粒径標準偏差／平均粒径×１００＝分布の広さ（％） によって定義した分布の広さが20％以下のものであり、
更に好ましくは15％以下のものである。

【００４５】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。

【００４６】平均粒径＝Σｄ₁ ｎ₁ ／Σｎ₁ 上記塩化銀含有乳剤を用いた本発明に係るハロゲン化銀
カラー感光材料においては、青感性層、緑感性層、赤感
性層の各感光性ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率が青感
性層、緑感性層、赤感性層の順に高いのが好ましい。

【００４７】各感色性層が感度の異なる複数層から成る
場合、少なくとも１層の間で上記関係があればよいが、
全ての層間で上記関係があることが好ましい。各感性層
の臭化銀含有率の差としては２モル％以上がより好まし
く、より好ましくは５モル％以上である。

【００４８】本発明の特徴は上記ハロゲン化銀乳剤を用
いたカラー写真感光材料を迅速処理し、処理変動に対し
ても色再現上、優れた品質を安定にうる事にある。 本
発明者らは、鋭意検討の結果、上記塩化銀含有のハロゲ
ン化銀乳剤を用いたカラー感光材料の発色現像過程、色
再現性を決定する要因などを研究し、次のようにして本
発明の目的が達成される事を見いだした。つまり、上記
塩化銀含有のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料
を白色露光し、発色現像する際に、前記Ｄ（Ｒ／Ｂ）及
び又はＤ（Ｇ／Ｂ）を０．２〜１．１にコントロールす
る事が、層間効果をより顕著に発現し、色再現性を良く
する事を見いだした。より好ましくは０．３〜０．９に
する事が好ましい。

【００４９】上記コントロールは、本発明に係る感光材
料の構成ないし組成によって行われる。

【００５０】本発明において、下記本発明に係る素材に
よって生ぜしめられる層間効果は、層間効果を与える層
（例えばシアン層とする）において特定の波長（赤の波
長）における感光があった場合に、層間効果を受ける層
（例えばマゼンタ層）が層間効果を与える層（シアン
層）の発色に応じて発色が抑制されるような形態で使用
することができる。このようにすると、ある層での必要
な感光と同時に他の層での余分な発色が抑制されて、そ
の結果色純度が上がって色再現性が良くなる。

【００５１】層間効果を生ぜしめる素材としては、本発
明においては、沃素含有ハロゲン化銀乳剤や、ＤＩＲカ
プラーや現像主薬の酸化生成物と反応して該酸化物をス
カベンジし得る化合物あるいはこれらのプレカーサーを
放出し得る化合物がある。このような化合物の具体例は
特願昭 ６２−１６２６１８号などに記載されている。

【００５２】また、ＤＩＲカプラーとしては、例えば米
国特許第９５３，４５４号、米国特許第３，２２７，５
５４号、同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９
１号、同３，７０１，７８３号、同３，８３３，５００
号、同４，０９５，９８４号、同４，１４９，８８６
号、同４，２８６，０５４号、同４，３５９，５２１
号、特開昭５２−９０９３２号、同５６−１１６０２９
号、同５７−１５１９４４号等に記載の化合物及び米国
特許第４，２４８，９６２号、同４，４０９，３２３
号、特開昭５７−１５４２３４号、同５８−１６２９４
９号、同５８−２０５１５０号、同５９−１９５６４３
号、同５９−２０６８３４号、同５９−２０６８３６
号、同５９−２１０４４０号等に記載のタイミングＤＩ
Ｒカプラーを好ましく用いることができる。

【００５３】ＤＩＲ化合物としては、例えば米国特許第
３，６３２，３４５号、同３，９２８，０４１号、同
３，９３８，９９６号、同３，９５８，９９３号、同
３，９６１，９５９号、同４，０４６，５７４号、同
４，０５２，２１３号、同４，１７１，２２３号、同
４，１８６，０１２号、特開昭５２−６５４３３号、同
５２−１３０３２７号、同５７−１２８３３５号等に記
載の化合物及び特願昭６１−４０５４４号の５２頁〜９
５頁に記載の例示化合物（Ｄ−１）〜（Ｄ−９３）を好
ましく用いることができる。

【００５４】現像主薬の酸化生成物と反応して該酸化物
をスカベンジし得る化合物としては例えば英国特許１，
５４６，８３７号明細書、特開昭５２−１５０６３１
号、同５７−１１１５３６号、同５７−１１１５３７
号、同５７−１３８６３６号、同６０−１８５９５０
号、同６０−２０３９４３号、同６０−２１３９４４
号、同６０−２１４３５８号、同６１−５３６４３号、
同６１−８４６４６号、同６１−８６７５１号、同６１
−１０２６４６号、同６１−１０２６４７号、同６１−
１０７２４５号、同６１−１１３０６０号、同６１−２
３１５５３号、同６１−２３３７４１号、同６１−２３
６５５０号、同６１−２３６５５１号、同６１−２３８
０５７号、同６１−２４０２４０号、同６１−２４９０
５２号、同６２−８１６３８号、同６２−２０５３４６
号、同６２−２８７２４９号公報等に記載されたものが
ある。

【００５５】本発明に於けるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の支持体としては、厚さ１０〜２００μm を有し
た透明の酢酸セルロース系フィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムなどが用いられてよい。

【００５６】本発明に係る感光材料に用いる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することができ、
増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

【００５７】感光性ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止
剤、安定剤等の各種写真用添加剤を加えることができ
る。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用いるの
が有利である。

【００５８】乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜
することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。

【００５９】本発明に係るカラー写真感光材料の感光性
ハロゲン化銀乳剤層には、カプラーが用いられる。カプ
ラーの種類に特別の制限はない。

【００６０】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感
剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物を用いることができる。

【００６１】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか若しくは漂白される
染料が含有させられてもよい。

【００６２】感光材料には、ホルマリンスカベンジャ
ー、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添
加できる。

【００６３】本発明に係る感光材料はネガ型感光材料と
して特に有用である。

【００６４】本発明に係る感光材料を用いて色素画像を
得るには露光後、通常知られているカラー写真処理を行
うことができる。

【００６５】本発明の感光材料の処理方法において、発
色現像処理直前にpH７．０〜１２．０のアルカリ浴で処
理するのが好ましい。より好ましくはpH９．０〜１１．
０である。

【００６６】本発明に係る発色現像液に用いられる発色
現像主薬は、芳香族第１級アミン系が好ましく、特にｐ
−フェニレンジアミン系発色現像主薬が好ましい。

【００６７】これら発色現像主薬は発色現像液１リット
ルについて、好ましくは０．１〜３０ｇの濃度、更に好
ましくは、１〜１５ｇの濃度で使用する。

【００６８】本発明に係る感光材料を用いて色素画像を
得るには露光後、カラー写真処理を行う。カラー写真処
理は、一般に、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着
処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工
程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた
処理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用いて、漂白定
着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定
着を１浴中で行うことができる１浴現像漂白定着処理液
を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。また、
水洗処理工程に代えて水洗代替安定化処理を行うことも
できる。

【００６９】これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処
理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理
工程等を行ってもよい。これら処理において発色現像処
理工程の代わりに発色現像主薬またはそのプレカーサー
を感光材料中に含有させておき、現像処理をアクチベー
ター液で行うアクチベーター処理工程を行ってもよい
し、そのモノバス処理にアクチベーター処理を適用する
ことができる。これらの処理中、代表的な処理を次に示
す。（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、
水洗処理工程及び安定化処理工程、または水洗代替安定
化処理ないし安定化処理のいずれかを行う。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程 ・前硬膜処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程−定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白処理工程−定着処理工
程 ・モノバス処理工程 ・前処理−発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理
工程 尚、上記代表的処理工程中の「水洗処理工程」に代えて
「水洗代替安定化処理」を行ってもよい。

【００７０】処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に
選ばれるが、６５℃をこえる温度としてもよい。好まし
くは２５℃〜４５℃で処理される。

【００７１】発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を
含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡
剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜
含有せしめることができる。

【００７２】発色現像液のpHは通常７以上であり、好ま
しくは約９〜１３である。

【００７３】また、本発明に用いられる発色現像液には
必要に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミ
ン、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノ
ール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、
ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガ
ロール−１，３−ジメチルエーテル等が含有されていて
もよい。

【００７４】発色現像液中には、金属イオン封鎖剤とし
て、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１´−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。

【００７５】漂白処理工程は、前述したように定着処理
工程と同時に行われてもよく、個別に行われてもよい。
漂白剤としては、好ましくは有機酸の金属錯塩が用いら
れ、例えばポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は
蓚酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金
属イオンを配位したものが用いられる。上記の有機酸の
うちで最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又
はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらの具体例
としてはエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキ
シエチル）−Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−トリ酢酸、プロピレンジ
アミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチ
ルグリシンクエン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ
酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレ
ンジアミンテトラ酢酸等を挙げることができる。

【００７６】これらのポリカルボン酸はアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であっても
よい。

【００７７】これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０ｇ
／ｌ、より好ましくは２０〜２５０ｇ／ｌで使用する。

【００７８】漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要
に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用
いることができる。又、漂白液はエチレンジアミンテト
ラ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウ
ムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成からなる液
であってもよい。前記ハロゲン化物としては、臭化アン
モニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウ
ム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、
沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用することがで
きる。

【００７９】漂白液には、特開昭４６−２８０号、特公
昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許
第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３
−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−
４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤を添
加することができる。

【００８０】漂白液のpHは２．０以上で用いられるが、
一般には４．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５
〜８．０で使用され、最も好ましくは５．０〜７．０で
ある。

【００８１】定着液は一般に用いられる組成のものを使
用することができる。定着剤としては通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩
を形成する化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムのごときチオ硫酸
塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムのごときチオシアン酸塩、チ
オ尿素、チオエーテル等がその代表的なものである。こ
れらの定着剤は５ｇ／ｌ以上、溶解できる範囲の量で使
用するが、一般には７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。
尚、定着剤はその一部を漂白液中に含有することができ
るし、逆に漂白剤の一部を定着液中に含有することもで
きる。

【００８２】尚、漂白液及び定着液には硼酸、硼砂、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩
衝剤を単独で、あるいは２種以上組み合わせて含有せし
めることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。
又、ヒドロキルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物
の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等
の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩
等の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

【００８３】定着液はpH３．０以上で用いられるが、一
般には４．５〜１０で使用され、好ましくは５〜９．５
で使用され、最も好ましくは６〜９である。

【００８４】漂白定着液に使用される漂白剤として上記
漂白処理工程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げること
ができ、好ましい化合物及び処理液における濃度も上記
漂白処理工程におけると同じである。

【００８５】漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハ
ロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として
亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。また、エチ
レジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロ
ゲン化銀定着剤の他に臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化アンモニウムのごときハロゲン化物を多量に添
加した組成からなる特殊な漂白定着液等も用いることが
できる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウム
の他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウ
ム、沃化アンモニウム等も使用することができる。

【００８６】漂白定着液に含有させることができるハロ
ゲン化銀定着剤として上記定着処理工程に記載した定着
剤を挙げることができる。定着剤の濃度及び漂白定着液
に含有させることができるpH緩衝剤その他の添加剤につ
いては上記定着工程におけると同じである。

【００８７】漂白定着液のpHは４．０以上で用いられる
が、一般には５．０〜９．５で使用され、望ましくは
６．０〜８．５で使用され、最も好ましくは６．５〜
８．５である。

【００８８】尚、安定化液については、水洗処理の後に
用いられる安定化のための液、水洗に代えて用いられる
水洗代替安定液等の従来、カラーネガ用感光材料に用い
られている安定化液を特別の制限なく用い得る。

【００８９】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・
ディスクロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と
略す）に記載されているものを用いることができる。下
表に記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャ
Ｎｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８
１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１
６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００９０】下表に記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 化学増感剤 996 III-A 項 ２３ ６４８ 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,H,H,I,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロジャに記載されている。下表に関連のある
記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 色濁り防止剤 1002 VII-I項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 1001 VII-J項 ２５ 増白剤 998 V ２４ 紫外線吸収剤 1003 VIII C,XIII C項 ２５〜２６ 光吸収剤 1003 VIII ２５〜２６ 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII ２５〜２６ バインダ 1003 IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 1006 XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 1004 X ２６ ６５１ 可塑剤 1006 XII ２７ ６５０ 潤滑剤 1006 XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 1005 XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B 項 本発明に用いられる感光材料には種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、上記リサーチ・ディス
クロジャに記載されている。下表に関連ある記載箇所を
示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ [RD 17643][RD 18716] イエローカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 シアンカプラー 1001 VII-F項 VII C〜G 項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VII F項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ ＸＩＶ
に記載されている分散法などにより、添加することがで
きる。

【００９１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６６４ ７〜８頁及びＲＤ３０８
１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用することが
できる。

【００９２】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間
層等の補助層を設けることができる。

【００９３】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニッ
ト構成等の様々な層構成をとることができる。

【００９４】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される様々のカラー感光材料に
適用することができる。

【００９５】本発明の感光材料は前記以外については、
前述ＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６
６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＸＶＩＩに記載された
通常の方法によって、現像処理することができる。

【００９６】

【発明の効果】本発明によれば、塩化銀含有のハロゲン
化銀乳剤を用いて、色再現性に優れたカラー画像を迅速
処理して、処理変動がなく、安定に得る事が出来るハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法を提供する
ことができる。

【００９７】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００９８】（ＥＭ−１の作成）塩臭化銀乳剤ＥＭ−１
を以下の様にして調整した。４０℃に保温した２％ゼラ
チン水溶液１０００ml中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）を
ｐＡｇ＝６．６, pH＝２．０に制御しつつ３０分かけて
同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝
７．３, pH＝５．８に制御しつつ１８０分かけて同時添
加した。

【００９９】このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸又は
水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム １．０３ｇ 臭化カリウム ０．００６ｇ 水を加えて ５０ml （Ｂ液） 硝酸銀 ３ｇ 水を加えて ５０ml （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０３．０ｇ 臭化カリウム ０．６３ｇ 水を加えて ６００ml （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ml 添加終了後、花王アトラスト社製デモールＮの５％水溶
液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行
った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７０μ
m 、粒径分布の変動係数が７％、塩化銀含有率９９．７
モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−１を得た。

【０１００】又、前記のＥＭ−１の調製方法よりＡ液及
びＣ液のハロゲン化物組成を任意に変更し、Ｃ液及びＤ
液の添加時のｐＡｇ、pH、混合時間、添加量を任意に変
更し、表−１記載のＥＭ−２〜２７の単分散立方体乳剤
を得た。

【０１０１】さらに、上記乳剤はチオ硫酸ナトリウム、
塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムを用いて最適
に化学増感した。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】実施例１ 以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの
グラム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数
で示した。

【０１０４】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から塗
設して、多層カラー写真感光材料試料Ｎｏ．１０１を作
成した。

【０１０５】 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ 〃 （Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．６ 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ 第３層：低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） ＥＭ−３ ０．４ ＥＭ−４ ０．３ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ ゼラチン １．０ 第４層：高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） ＥＭ−２ ０．９ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン １．０ 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ 第６層：低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） ＥＭ−３ ０．６ ＥＭ−４ ０．２ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１７ 〃 （Ｍ−２） ０．４３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．７０ ゼラチン １．０ 第７層：高感度赤感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） ＥＭ−２ ０．９ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０３ 〃 （Ｍ−２） ０．１３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ ゼラチン １．０ 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ 〃 （ＨＳ−２） ０．０７ 〃 （ＨＳ−３） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン １．０ 第９層：低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） ＥＭ−３ ０．２５ ＥＭ−４ ０．２５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６０ 〃 （Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ 〃 （Ｄ−２） ０．００６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．３ 第１０層：高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） ＥＭ−１ ０．５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−１１） １．２×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ 〃 （Ｙ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン １．０ 第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子塩化銀（平均粒径０．０６μm ） ０．３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ 〃 （ＵＶ−２） ０．１ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ 〃 （ＨＳ−２） ０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ 〃 （Ｏｉｌ−３） ゼラチン １．０ 第１２層：第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリで可溶性のマット化剤（平均粒径２μm ） ０．１３ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm ） ０．０２ ゼラチン ０．５ 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−２、分
散助剤Ｓｕ−１、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、染料ＡＩ−
１、ＡＩ−２を適宜添加した。

【０１０６】

【化１】

【０１０７】

【化２】

【０１０８】

【化３】

【０１０９】

【化４】

【０１１０】

【化５】

【０１１１】

【化６】

【０１１２】

【化７】

【０１１３】

【化８】

【０１１４】次に試料Ｎｏ．１０１に対して、各感光性
乳剤層の乳剤に代り、表２に示す乳剤を用いて表２に示
す試料Ｎｏ．１０１〜１０４を作製した。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】このようにして作成した試料を白色光を用
いてセンシトメトリー用露光を施した後、下記の現像処
理Ａにおいて発色現像の時間だけを表３の記載のように
変化させ処理した。

【０１１７】得られた試料について、各々、赤色光、緑
色光、青色光を用いて赤感性層、緑感性層、青感性層の
各感色性層のセンシトメトリー濃度測定を行った。

【０１１８】得られた各試料のセンシトメトリーについ
て、各露光点での青色有効発色濃度（最小発色濃度から
の発色濃度）に対する緑色、赤色の各有効発色濃度の比
率の総平均（Ｄ（Ｇ／Ｂ）, Ｄ（Ｒ／Ｂ））を求めた。
得られた結果を表３に示す。

【０１１９】更に同じ試料に対して、一様に試料に均一
に緑色分解露光を付与し、さらにセンシトメトリー用赤
色分解露光を付与した後、現像処理Ａにおいて発色現像
時間を２分で処理した。最小赤色濃度を与える時の緑色
濃度に対して、赤色濃度が１．０を与える時の緑色濃度
の低下する程度によって評価した。この場合、低下幅
（△ＤＧ）が大きいほど色再現性（△ＤＧ）に優れてい
ることを示している。尚、低下幅（△ＤＧ）は試料Ｎ
ｏ．１０１の値を１００とした時の相対値で表示した。

【０１２０】結果を表３に示す。

【０１２１】処理Ａ 処理工程（３８℃） 発色現像 表３記載 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１２２】＜発色現像液＞４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン・
硫酸塩 ４．７
５ｇ無水亜硫酸ナトリウム
４．２５ｇヒドロキシルアミン・１／２硫
酸塩 ２．０ｇ無水炭酸カ
リウム ３
７．５ｇ臭化ナトリウム
１．３ｇニトリロ酢酸・３ナトリウ
ム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする。（pH＝10.1) ＜漂白液＞ エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩 １００ｇ エチレンジアミン４−酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH６．０に調整する。

【０１２３】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH６．０に調整する。

【０１２４】 ＜安定液＞ ホルマリン（３７％水溶液） １．５ml コニダックス（コニカ社製） ７．５ml 水を加えて１リットルとする。

【０１２５】

【表３】

【０１２６】表３から明らかな様に、特に現像初期にお
いて赤感性層、緑感性層、青感性層の各有効発色濃度の
比が０．２〜１．１の範囲に入っていない比較試料Ｎ
ｏ．１０１, １０２, １０４は特にＤ（Ｒ／Ｂ）の値が
小さくなり、色再現性に劣っている。

【０１２７】一方、実質的に現像開始時から赤感性層、
緑感性層、青感性層の各有効発色濃度の比が０．２〜
１．１の範囲に入っている本発明Ｎｏ．１０３は比較に
比べ、色再現性において格段によくなっている事がわか
る。

【０１２８】実施例２ 実施例１に使用した試料Ｎｏ．１０１〜１０４について
実施例１と同様に露光し、下記処理Ｂ、処理Ｃの処理方
法で、実施例１と同様にして、色再現性（△ＤＧ）、赤
感性層、緑感性層、青感性層の有効発色濃度の比（Ｄ
（Ｇ／Ｂ）, Ｄ（Ｒ／Ｂ））を求めた。尚、処理Ｂ、Ｃ
の発色現像時間を表４に示す。その結果、実施例１と同
様の結果を得た。

【０１２９】

【表４】

【０１３０】処理Ｂ 処理工程 発色現像 時間（表４） 温度４０℃ （発色現像工程および発色現像液以外は処理Ａと同様） ＜発色現像液＞ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 １１．１ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ・三硫酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水を加えて１リットルとした。（pH＝１０．２） 処理Ｃ 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３８．０±０．３℃ 表４ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ml トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジホスホン酸二ナトリウム １．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ９ｇ 蛍光増白剤（４，４´−ジアミノスチルベンジルスルホン酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pH１０．１０に調整する。

【０１３１】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １０００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH５．７に調 整する。

【０１３２】 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４´−ジアミノスチルベンジルスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カリウムでpH７．０に調 整する。

【０１３３】実施例３ 実施例１で使用した試料Ｎｏ．１０３に対して処理Ａと
下記記載の処理Ｄで処理する他は全く実施例１と同様に
して、色再現性（ΔＤＧ）、赤感性層、緑感性層、青感
性層の有効発色濃度の比（Ｄ（Ｇ／Ｂ），Ｄ（Ｒ／
Ｂ））を求めた。尚、色再現性（ΔＤＧ）は試料１０３
の値を１００とした時の相対値で表示した。得られた結
果を表５に示す。

【０１３４】処理Ｄ 処理工程（３８℃） アルカリ浴 １分 発色現像 表５に記載 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。尚、発色現像過程以後は全く処理Ａと同様の処理
である。

【０１３５】 ＜アルカリ浴＞ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水を加えて１リットルとし、pHを１０．１に調整する。

【０１３６】 ＜発色現像液＞ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ ン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする。（pH＝10.1) ＜漂白液＞ エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩 １００ｇ エチレンジアミン４−酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH６．０に調整する。

【０１３７】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH６．０に調整する。

【０１３８】 ＜安定液＞ ホルマリン（３７％水溶液） １．５ml コニダックス（コニカ社製） ７．５ml 水を加えて１リットルとする。

【０１３９】

【表５】

【０１４０】表５から明らかな様に、本発明に於ては、
発色現像過程の前にアルカリ浴を通すことで、色再現性
が向上することがわかる。

【０１４１】実施例４ 実施例１で使用した試料Ｎｏ．１０３に対して第３層、
第４層に用いられている乳剤の代わりに、第９層にＥＭ
−２６，ＥＭ−２７を、第１０層にＥＭ−２５を用い、
また各感光性乳剤層に用いられているカプラーとＤＩＲ
化合物の代わりに、表６記載の様にカプラーとＤＳＲ化
合物を用いる他は全く同様にして試料Ｎｏ．４０１を作
成した。更に試料Ｎｏ．４０１に対して表６に示す様に
ＤＳＲ化合物を変える他は全く同様にして試料Ｎｏ．４
０２を作成した。

【０１４２】更に資料Ｎｏ．４０１，ＮＯ．４０２に対
して実施例１、実施例２、実施例３と同様に処理し、色
再現性（ΔＤＧ）、赤感性層、緑感性層、青感性層の有
効発色濃度の比（Ｄ（Ｇ／Ｂ），Ｄ（Ｒ／Ｂ））を求め
た所、本発明に於ては実施例１、２、３と同様に色再現
性が向上することがわかった。

【０１４３】

【表６】

【０１４４】

【化９】

【０１４５】

【化１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−63044（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−212932（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−100751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−29882（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−138643（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/30 G03C 1/035 G03C 7/20

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層
   の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有すると共に、同一の
   感色性で異なる写真感度を有する複数層を有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料が、該感光性ハロゲン化
   銀乳剤層の平均塩化銀含有率が１０モル％以上であると
   共に、発色現像開始時から終了時までに、前記赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層と青感性ハロゲン化銀乳剤層の有効発
   色濃度の比Ｄ（Ｒ／Ｂ）及び／又は前記緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層と青感性ハロゲン化銀乳剤層の有効発色濃度
   の比Ｄ（Ｇ／Ｂ）が０．２〜１．１の範囲となる発色現
   像処理が行われるように沃素含有ハロゲン化銀乳剤、Ｄ
   ＩＲカプラー、現像主薬の酸化生成物と反応して該酸化
   物をスカベンジし得る化合物あるいはこれらのプレカー
   サーを放出し得る化合物を有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】請求項１において感光性ハロゲン化銀乳剤
   層のＢｒ含有率が赤感性層＜緑感性層＜青感性層である
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】請求項１又は２において、ｐＨ７．０〜１
   ２．０のアルカリ浴で処理した後、発色現像処理するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。