JPH04225967A - 殺線虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも一種のベン
ズイソチアゾールを有効成分として含有する殺線虫組成
物に、及び線虫、特に植物損傷性線虫を防除するための
それらの用途に関する。本発明はまた、新規な殺線虫活
性ベンズイソチアゾール及びその製造方法にも関する。

【０００２】

【従来の技術】公知の殺線虫活性化合物は、これまで実
際上それに求められている要求を十分に満足するもので
はなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、有利な特性を有する新規殺線虫剤を提供することで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の殺線虫活性ベン
ズイソチアゾールは次式Ｉ

【化１７】 （式中、Ｒはニトロ基又はハロゲン原子を表わす）で表
わされる。

【０００５】ここでの及び以後記載のハロゲン原子は弗
素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子であってよい
。

【０００６】有効成分として式Ｉの化合物と、更に少な
くとも１種の担体を含む本発明による組成物の提供によ
って、今、植物に対して相当な農業的損害を引き起こす
原因の植物線虫を防除するのに有益な貢献をなすことが
可能となった。この方法において、栽培植物、例えばじ
ゃがいも、穀類、甜菜、西洋あぶらな、キャベツ、タバ
コ、大豆、木綿、とうもろこし、稲および野菜の収穫量
の損失、ならびに樹木の苗木においてまた観賞植物につ
いて引き起こされる損害は、長期間にわたって抑制され
得る。本発明による化合物は、根に寄生する土壌線虫、
例えばヘテロデラ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ）およびグロ
ボデラ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ）属（包嚢形成線虫）、メ
ロイドジン（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ）（根粒線虫）並
びにラドホルス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ）　、プラチレ
ンカス（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）　、チレンカルス
（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ）、ロンギドルス（Ｌｏｎｇ
ｉｄｏｒｕｓ）、トリコドルス（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕ
ｓ）およびキシフィネマ（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ）属の線
虫を効果的に防除するという事実によりとりわけ特徴付
けられる。またジチレンカス（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ
）（幹寄生虫）、アフェレンコイデス（Ａｐｈｅｌｅｎ
ｃｈｏｉｄｅｓ）　（葉線虫）およびアングイナ（Ａｎ
ｇｕｉｎａ）（花線虫）属の線虫は、本発明による組成
物を用いて効果的に防除することができる。

【０００７】有効成分として式Ｉで表わされる化合物を
含む組成物は、メロイドジン属の線虫のうちの特に有害
な種、例えばメロイドジン　　インコグニタ（Ｍｅｌｏ
ｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、およびヘテロ
デラ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ）属のうちの有害種、例え
ばヘテロデラグリシネス（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌ
ｙｃｉｎｅｓ）（大豆包嚢線虫）を満足に防除するため
に使用される。

【０００８】植物線虫を防除するためにそして植物の健
康の保持のために，新規化合物は治療的に、予防的に、
あるいは浸透的に使用することができる。それらは種々
多用な線虫種に対する広い活性スペクトルを持ち、それ
故に実際の要求に適合する。本発明の組成物の殺線虫作
用モードは、有利な態様において相対的に低い毒性を伴
う。公知の殺線虫組成物と比較すると、本発明の組成物
は人間に対しごく僅かな毒性しか示さない。

【０００９】殺線虫活性は、処理栽培植物における非処
理植物と比較した根こぶ（ｒｏｏｔ−ｋｎｏｔ）　の抑
制により確認され、そしてまた測定される。

【００１０】処理植物における攻撃が非処理植物におけ
る攻撃の２０％未満である場合、活性は“良”と指定さ
れる。

【００１１】上記の化合物のうちで、殺線虫剤として好
ましいものは、次式Ｉ’

【化１８】 （式中、Ｒ１　は水素原子又はハロゲン原子を表わし、
そしてＲ２はＲ１　が水素原子を表わす場合ニトロ基を
表わし、Ｒ１　がハロゲン原子を表わす場合水素原子を
表わす）で表わされる化合物である。

【００１２】式Ｉで表わされる化合物のうちで、次式Ｉ
’’

【化１９】 （式中、Ｘは臭素原子、弗素原子又は沃素原子を表わす
）で表わされるものが著しい殺虫活性を示す。

【００１３】これら化合物は新規であり、本発明はそれ
らにも関する。後記化合物の中で次式Ｉａ，Ｉｃ，Ｉｄ
及びＩｄで表わされる化合物が好ましい。

【化２０】

【００１４】式Ｉで表わされる化合物のうちで、殺線虫
活性を考慮すると５−ニトロベンズイソチアゾール及び
７−クロロベンスイソチアゾールもまた好ましい。

【００１５】５−ニトロベンズイソチアゾール及びその
製造方法はＤＥ−ＯＳ３，０１８，１０８に記載されて
いる。該刊行物には、次式

【化２１】 〔式中、Ｒ３　は水素原子、脂肪族、環式脂肪族又は場
合によりアネル化された（ａｎｎｅｌｌａｔｅｄ）芳香
族基、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基又は基

【化２２】 （Ｒ４　は各々水素原子又は脂肪族、環式脂肪族、芳香
脂肪族又は芳香族基を表わす）を表わし、Ｒ５　は水素
原子を又は芳香族基又は複素環基を表わす〕で表わされ
る化合物が、染料及び医薬を製造するための価値ある中
間体であることが開示されている。

【００１６】７−ニトロベンズイソチアゾールは文献〔
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．Ｉ
，３８５（１９８４）　〕から公知である。それは濃硫
酸中、硝酸カリウムでベンズイソチアゾールをニトロ化
する際に、４−及び５−ニトロベンズイソチアゾールに
加えて形成される。

【００１７】特許明細書ＣＨ５３９３８５号には、３−
において置換されたベンズイソチアゾールは除草活性を
有することが記述されている。

【００１８】特許公報ＦＲ２，００２，８９１には、昆
虫及びダニの防除に適する次式

【化２３】 （式中、Ｚはニトロ基又はハロゲン原子を表し、ｍは数
１又は２を表し、そしてＲ６　は水素原子又はアルキル
基を表す）で表されるベンズイソチアゾールが記述され
ている。ニトロベンズイソチアゾールの記載はない。

【００１９】４種のモノクロロベンズイソチアゾールは
公知である；４−クロロベンズイソチアゾールは　Ｌｉ
ｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ．７６８（１９８０）　
及び同７２９，１４６（１９６９）　から、５−クロロ
ベンズイソチアゾールはＤＥ−ＯＳ３，０１８，１０８
から、そして６−クロロベンズイソチアゾールは　Ａｎ
ｎ．Ｃｈｉｍ．（Ｒｏｍｅ）　５３，５７７（１９６３
）　から公知であり；７−クロロベンズイソチアゾール
は　Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ．（Ｒｏｍｅ）　５３（１２）１
８６０−１８６８（１９６３），　ＣＡ６０，１２００
０ｄ　に記載されている。化合物はＣｕ（Ｉ）Ｃｌ　の
存在下、サンドマイヤー反応により７−アミノベンズイ
ソチアゾールから出発し、ジアゾニウムクロライドを経
由して製造された。

【００２０】殺線虫活性を有するチアゾール類はＥＰ−
０３２１４０８及びＥＰ−０２１７４１３から公知であ
るが、そのような性質を有するイソチアゾール類又はベ
ンズイソチアゾール類は、文献に記載されていない。

【００２１】式Ｉ’’で表わされる新規化合物は、下記
式ＩＩで表わされるアミノベンズイソチアゾールをジア
ゾ化して下記式ＩＩＩ　で表わされるジアゾニウム塩を
生じさせ、後者を、Ｃｕ（Ｉ）　Ｘ又はＦｅ（ＩＩ）Ｘ
２　の存在下、式ＨＸで表わされるハロゲン化水素酸と
反応させることにより製造することができる：

【化２４】 （式中、Ｘは臭素原子、弗素原子又は沃素原子を表わす
）。

【００２２】この方法にしたがって７−アミノブンズイ
ソチアゾールから式Ｉａで表される新規化合物を製造す
るのが好ましい。

【００２３】弗素置換の場合（Ｘ＝Ｆ），反応は弗化水
素酸中でスムースに進行する。式Ｉａ（Ｘ＝Ｆ）で表さ
れる化合物を製造できる他の方法は、式ＩＩＩ（Ｘ−　
＝ＢＦ４　−　）で表されるジアゾニウムテトラフルオ
ロボレートの熱分解であり、それは容易に単離すること
ができる。この方法は、類似の反応順序が例として掲げ
られている　Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ’ｓ“Ｄｉｅ　Ｍ
ｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ　”Ｖｏｌ．５／３，ｐｐ．２１３ｆｆ（１
９６２）に記載されている。沃素置換の場合（Ｘ＝Ｉ）
、Ｃｕ（Ｉ）ＩをＫＩに置換できる。

【００２４】式ＩＩで表される芳香族アミンのジアゾ化
は、公知方法に従い、好ましくは冷水溶液中のアルカリ
金属亜硝酸塩とハロゲン化水素酸で行われる。式Ｉａで
表されるハロゲン化合物へのジアゾニウム塩の転化は、
サンドマイヤー反応の公知原理に従って行われる〔　Ｈ
ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ’ｓ“Ｄｉｅ　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”Ｖ
ｏｌ．５／３，ｐｐ．４３７ｆｆ．，６３９ｆｆ．（１
９６０）；同Ｖｏｌ．５／３，ｐｐ．２１３，（１９６
２）　参照〕。

【００２５】次式Ｉ

【化２５】 （式中、Ｒはニトロ基又はハロゲン原子を表わす）で表
わされる化合物は、下記式Ｖで表わされる置換ハロベン
ズアルデヒドとチオアルコールＲ９　ＳＨ溶液を塩基の
存在下で反応させて下記式ＩＶで表わされるチオエーテ
ルを生じさせ、次いでこれを単離するかせずにヒドロキ
シルアミン−Ｏ−スルホン酸溶液と反応させ環化して所
望生成物を生じさせることによる新規方法で製造するこ
とができる：

【化２６】 （式中、Ｒはニトロ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ８
　はハロゲン原子を表わし、そしてＲ９　は炭素原子数
１ないし３０のアルキル基、炭素原子数３ないし７のシ
クロアルキル基又は炭素原子数７ないし９のアルアルキ
ル基を表わす）。

【００２６】好ましい形態によれば、式ＶＩで表わされ
るチオエーテルはヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸
溶液と反応させられ、そして塩基の添加により環化して
所望生成物を生じる。

【００２７】ここでの及び以後記載のアルキル基は、直
鎖または枝分れ鎖状の基例えばエチル基、プロピル基、
ブチル基、イソブチル基又は第三ブチル基であってよい
。

【００２８】メルカプタンのうち、炭素原子数１ないし
４のアルキルメルカプタン又はベンジルメルカプタンが
好ましい。

【００２９】反応は、金属塩例えば銅，ニッケル又はパ
ラジウム塩の存在下で好ましく行われる。

【００３０】この反応順序の第一段階のための適当な塩
基は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、
アミド、アルコラート、炭酸塩又は重炭酸塩、好ましく
は炭酸カリウム又は炭酸ナトリウムである。都合良くは
、該反応はアルコール中又は非プロトン溶媒例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルプ
ロピレン尿素又はジメチルエチレン尿素中、又はエーテ
ル例えばジメチルエーテル又はテトラヒドロフラン中、
０ないし７０℃、好ましくは室温で行われる。

【００３１】第二段階のための適当な塩基は、アルカリ
金属炭酸塩又は重炭酸塩例えば重炭酸ナトリウムである
。第三アミン例えばトリエチルアミン又はピリジンもま
た第二段階のための適当な塩基として挙げることができ
る。

【００３２】この方法は新規であり、本発明はそれにも
関する。２−メチルチオ−５−クロロベンズアルデヒド
及び２−ベンジルチオ−６−クロロベンズアルデヒドを
除く式ＶＩ（式中、Ｒはハロゲン原子又はニトロ基を表
わし、そしてＲ９　は炭素原子数１ないし３０のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基又は炭
素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わす）で表わ
される中間体類もまた新規であり、本発明はそれらにも
関する。

【００３３】式ＶＩで表される化合物のうち、中間体と
して好ましいのはＲ９　が炭素原子数１ないし６のアル
キル基を表す化合物である。そのグループのうちで好ま
しいのはＲ８　が塩素原子を表すものである。これらの
中間体のうちで、２−ベンジルチオ−３−クロロベンズ
アルデヒドが特に好ましい。

【００３４】上記製造方法のための出発物質はいずれも
公知であり、市販されている化合物であるか、或はそれ
らは公知方法に従って製造することができる。

【００３５】第二段階のための適当な溶媒は非プロトン
性溶媒、例えばメチレンクロライド、エーテル例えばジ
エチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン、
エステル例えば酢酸エチル、炭化水素例えばヘキサン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン又はトルエン或
はそれらと水の混合物である。第二段階における反応温
度は−２０ないし１００℃、好ましくは２０ないし５０
℃である。

【００３６】これらの新規方法のうち、本発明によれば
、好ましいのは下記式ＶＩＩ　で表わされる２，３−ジ
ハロベンズアルデヒドとベンジルメルカプタン溶液を塩
基の存在下で反応させて下記式ＶＩＩＩで表わされるチ
オエーテルを生じさせ、次いでそれを単離するかせずに
ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸溶液と反応させて
所望生成物を生じさせることからなる次式Ｉｂ

【化２７
】 で表わされる化合物の製造方法である：

【化２８】 （式中、Ｒ７　及びＲ８　は同一か異なるハロゲン原子
を表わし、そしてＲ９　はベンジル基を表わす）。

【００３７】この方法の好ましい形態によれば、式ＶＩ
ＩＩで表わされるチオエーテルは、ヒドロキシルアミン
−Ｏ−スルホン酸溶液と反応させられ、そして塩基の添
加により環化されて所望生成物を生じる。

【００３８】特に好ましい形態によれば、式ＶＩＩＩで
表わされる中間体は、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホ
ン酸とｐＨ＝５で反応させられ、続いて塩基の添加によ
り環化される。該方法は、Ｒ７　及びＲ８　が塩素原子
である場合に好ましい。

【００３９】加えて本発明には、式Ｉで表わされる化合
物をここに記載された一種またはそれ以上の担体及び助
剤と均質に混合することからなる殺線虫組成物の製造方
法も含まれる。従って本発明による組成物は、有効量の
少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を含有する。

【００４０】また本発明には、式Ｉで表される化合物又
は新規組成物を植物に施用することからなる植物の処理
方法も含まれる。

【００４１】式Ｉで表わされる化合物又はこれらの化合
物の少なくとも一種を含有する殺線虫組成物の好ましい
施用方法は、土壌中への注入であり、それは液体又は固
体製剤で植物の作付地を処理することを含む。

【００４２】しかしながら、式Ｉで表わされる化合物は
、有効成分の液体製剤で種子を含浸するかまたは固体製
剤で種子を被覆するかのいすれかにより、種子に施用す
ることができる（粉衣／コーティング）。特別な場合に
は、施用の別の方法、例えば植物の茎、芽、または葉の
選択的な処理も可能である。

【００４３】式Ｉで表わされる化合物は、組成物の形態
で通常適用され、そして処理すべき栽培地または植物体
に他の化合物と同時にまたはひき続いて施用することが
できる。これらの他の化合物は、農業において施用され
有益な植物の成長を促進することにより生産を増加させ
るのに用いられる他の組成物、例えば肥料、除草剤、殺
虫剤、殺菌剤、殺軟体動物剤、或はこれらの種々の製剤
と、必要ならば他の担体、表面活性剤または配合技術に
おいて慣用の他の施用促進添加剤との混合物であっても
よい。

【００４４】適当な担体および助剤は、固体または液体
であってもよく、そして配合技術で普通に用いられる物
質、例えば天然または再生鉱物、溶媒、分散剤、湿潤剤
、粘着剤、結合剤または肥料に相当する。

【００４５】式Ｉで表わされる化合物は、そのままの形
態で又は好ましくは製剤業界で慣用的に使用される少な
くとも一種の助剤とともに使用される。それらは公知の
方法により例えば乳剤原液、直接噴霧可能なまたは希釈
可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤に
そしてまた例えばポリマー中のカプセル化剤に製剤化さ
れる。組成物の性質と同様、噴霧、霧化、散水または注
水のような施用方法は、目的とする対象および一般的環
境に依存して選ばれる。有利な施用率は、通常１ヘクタ
ール当たり有効成分（ａ．ｉ．）０．１ないし１０ｋｇ
、好ましくは０．３ないし５ｋｇ　　ａ．ｉ．／ｈａ．
である。

【００４６】製剤、即ち式Ｉで表わされる化合物（有効
成分）および、適当ならば、固形または液状助剤を含有
する配合剤すなわち組成物、製剤または混合物は、公知
の方法により、例えば、有効成分を溶媒、固体担体およ
び、適当ならば、表面活性化合物（界面活性剤）のよう
な増量剤とともに均質に混合および／または粉砕するこ
とにより製造される。

【００４７】適当な溶媒は、次のものである。：芳香族
炭化水素、好ましくは炭素原子８ないし１２個を含む部
分、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン、フタ
ル酸ジブチルまたはフタル酸ジオクチルのようなフタル
酸エステル、シクロヘキサンまたはパラフィンのような
脂肪族炭化水素、アルコールおよびグリコールおよびそ
れらのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、エ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルまた
はモノエチルエーテル、シクロヘキサノンのようなケト
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシ
ドまたはジメチルホルムアミドのような強極性溶媒、な
らびに植物油又はエポキシ化ココナッツ油または大豆油
のようなエポキシ化植物油、または水。

【００４８】例えば粉剤および分解性粉末に使用される
固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリ
ロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物充填
剤である。物理的性質を改良するために、高分散珪酸ま
たは高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。 適当に造粒した吸着性担体は多孔性型のもの、例えば軽
石、破砕レンガ、海泡石またはベントナイトである。；
そして適当な非吸着担体は方解石または砂のような材料
である。さらに、非常に多くの予備造粒した無機質また
は有機質の材料、例えば特にドロマイトまたは粉状化植
物残骸が使用し得る。

【００４９】製剤化されるべき式Ｉで表わされる化合物
の性質にも依るが、適当な表面活性化合物は、良好な乳
化性、分散性および湿潤性を有する非イオン性、カチオ
ン性および／またはアニオン性界面活性剤である。“界
面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むものと
理解されたい。

【００５０】適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる
水溶性石鹸および水溶性合成表面活性化合物の両者であ
る。

【００５１】適当な石鹸は、高級脂肪酸（炭素原子数１
０ないし２２）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、または未置換もしくは置換アンモニウム塩、例えばオ
レイン酸またはステアリン酸、あるいは例えばココナッ
ツ油または獣油から得られる天然脂肪酸混合物のナトリ
ウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン酸
および変性および非変性燐脂質もまた挙げることができ
る。

【００５２】しかしながら、さらに頻繁には、いわゆる
合成界面活性剤、とくに脂肪スルホネート、脂肪スルフ
ェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体またはア
ルキルアリールスルホネートが使用される。

【００５３】脂肪アルコールスルホネートまたはスルフ
ェートは通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩また
は未置換もしくは置換アンモニウム塩の形態にあり、そ
して炭素原子数８ないし２２のアルキル基（アシル基の
アルキル部分を含む）を含み、例えばリグノスルホン酸
の、ドデシルスルフェートの、または天然脂肪酸より得
られる脂肪アルコールスルフェートの混合物のナトリウ
ムまたはカルシウム塩である。これら化合物はまた、硫
酸化およびスルホン化脂肪族アルコール／エチレンオキ
シド付加物の塩をも含む。スルホン化ベンズイミダゾー
ル誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と８ないし
１２個の炭素原子を有する一つの脂肪酸基を含む。アル
キルアリールスルホネートの例は、ドデシルベンゼンス
ルホン酸の、ジブチルナフタレンスルホン酸の、または
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物
の、ナトリウム、カルシウムまたはトリエタノールアミ
ン塩である。

【００５４】また対応するホスフェート、例えば４ない
し１４モルのエチレンオキシドとｐ−ノニルフェノール
との付加塩の燐酸エステルの塩も適当である。

【００５５】非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪
族または脂環式アルコール、飽和または不飽和脂肪酸お
よびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導
体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエー
テル基および（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個
の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分
に６ないし１８個の炭素原子を含む。

【００５６】さらに適当な非イオン性界面活性剤は、ポ
リエチレンオキシドとポリプロピレングリコール、エチ
レンジアミノポリプロピレングリコールおよびアルキル
鎖中に１ないし１０個の炭素原子を含むアルキルポリプ
ロピレングリコールとの水溶性付加物であり、その付加
物は２０ないし２５０個のエチレングリコールエーテル
基および１０ないし１００個のプロピレングリコールエ
ーテルを含む。これら化合物は通常プロピレングリコー
ル単位当たり１ないし５個のエチレングリコール単位を
含む。

【００５７】非イオン性界面活性剤の代表的な例は、ノ
ニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリ
グリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオ
キシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノ
キシポリエトキシエタノールである。

【００５８】ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エ
ステル例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレー
トもまた適当な非イオン性界面活性剤である。

【００５９】カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−
置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２
のアルキル基と、他の置換基として非置換またはハロゲ
ン化低級アルキル基、ベンジル基またはヒドロキシ低級
アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は
好ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫
酸塩の形態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドまたはベンジルジ（２−クロロエチル）
エチルアンモニウムブロミドである。

【００６０】製剤業界で慣用の界面活性剤はとりわけ下
記の刊行物に記載されている：“マクカッチャンズ　　
デタージェンツ　　アンド　　エマルジファィアーズ　
　アニュアル（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒ
ｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎ
ｕａｌ）”、マック出版社（ＭＣ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇ　Ｃｏｒｐ．）、ニュージャージー、１９７９年；“
界面活性剤ハンドブック（Ｔｅｎｓｉｄｏ　Ｔａｓｃｈ
ｅｎｂｕｃｈ）”、カールハンザー出版社（Ｃａｒｌ　
Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）　、ミュンヘン／ウィー
ン。

【００６１】農薬組成物は通常、式Ｉで表わされる化合
物を０．１　ないし９９重量％、好ましくは０．１　な
いし９５重量％、固体または液体助剤を９９．９ないし
１　重量％、好ましくは９９．８ないし５　重量％、お
よび界面活性剤を０　ないし２５重量％、好ましくは０
．１　ないし２５重量％を含む。

【００６２】市販品は好ましくは原液として製剤化され
るが、最終利用者は通常普通希釈製剤を利用するであろ
う。

【００６３】組成物はまた他の助剤、例えば安定剤、消
泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料、ま
たは特別の効果を得るための他の有効成分を含有するこ
とができる。本発明は、そのような農業組成物にも関す
る。

【００６４】

【実施例】以下の実施例は、本発明をより詳細に示すが
、本発明を限定するものではない。

【００６５】Ｐ．製造実施例：ベンジルメルカプタン６
５ｍｌを、ジメチルホルムアミド５００ｍｌ、２，３−
ジクロロベンズアルデヒド１００ｇ及び炭酸カリウム１
００ｇからなる懸濁液に加え、その混合物を２０〜４０
℃で一夜攪拌する。次いで反応混合物を水及びジエチル
エーテルで希釈し、攪拌する。各相を分離した後、その
エーテル溶液を飽和食塩水溶液で洗浄し、エーテルを蒸
発させ、そして残渣をエタノールから再結晶する。得ら
れた２−ベンジルチオ−３−クロロベンスアルデヒドの
融点７３〜７４℃；収量１１８ｇ（理論値の９０％の収
率）。

【００６６】２−ベンジルチオ−３−クロロベンズアル
デヒド１０１ｇ、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸
４７ｇ及び硫酸ナトリウム６ｇを２００ｍｌの水中で攪
拌する。更に水１００ｍｌ及びメチレンクロライド１０
０ｍｌを加えた後、均一にガスを放出させながら重炭酸
ナトリウム１２０ｇを徐々に加える。更に１時間半後、
混合物をメチレンクロライドで抽出し、有機相を塩水で
洗浄し、そして溶媒を真空蒸発させる。

【００６７】残渣をヘキサン／酢酸エチル＝９５：５に
溶解し、溶液をシリカゲルでクロマトクラフィーする。 溶媒を蒸発させると７−クロロベンズイソチアゾール（
化合物Ｎｏ．　２、表参照）６２．８ｇが得られる。融
点：５０〜５１℃。

【００６８】Ｐ．２　　４−ニトロベンズイソチアゾー
ル、５−ニトロベンズイソチアゾール及び７−ニトロベ
ンズイソチアゾール ベンズイソチアゾール３００ｇを、冷却しながら濃硫酸
７５０ｍｌに加え、該溶液を−４０℃に冷却し、そして
温度が室温以上に上がらないような方法で硝酸カリウム
２２７．５ｇを分別して加える。室温で１５時間放置し
た後、反応混合物を氷上に注ぎ、固形分を濾過し、そし
て乾燥する。生成物をシリカゲル上にテトラヒドロフラ
ン：メチレンクロライド：ヘキサン５：１０：８５でク
ロマトグラフィーする。蒸発後、フラクションから、４
−ニトロベンズイソチアゾールが理論値の５．５％の収
率で、５−ニトロベンズイソチアゾールが理論値の５６
．５％の収率で、７−ニトロベンズイソチアゾールが理
論値の３６．８％の収率で単離される（化合物１６，１
１及び１；表参照）。

【００６９】Ｐ．３　　７−ブロモベンズイソチアゾー
ル３Ｎ塩酸１００ｍｌを、水３０ｍｌ中の７−アミノベ
ンズイソチアゾール１０ｇの懸濁液に加える。５℃に冷
却された生成懸濁液に、水１０ｍｌ中の硝酸ナトリウム
４．６ｇの溶液を滴下して加え、その混合物を０℃で３
時間攪拌する。得られた溶液を、３Ｎ臭化水素酸２３０
ｍｌ中の臭化銅（Ｉ）　１２．４ｇの５０℃の溶液に滴
下して加える。水蒸気蒸留後に得られた生成物を、溶出
剤としてトルエン：酢酸エチル４：１を用いるシリカゲ
ルクロマトグラフィーにより精製する。収率は７−ブロ
モベンズイソチアゾール（化合物Ｎｏ．３；表参照）の
理論収率の３５％である。

【００７０】Ｐ．４　　７−フルオロベンズイソチアゾ
ール 水３０ｍｌ中の硝酸ナトリウム１．１４ｇの溶液を、水
４５ｍｌ及び濃塩酸２３ｍｌ中の７−アミノベンズイソ
チアゾール２．５ｇの懸濁液に滴下して加える。５℃で
３０分間攪拌した後、懸濁液を濾過し、そして４０％テ
トラフルオロ硼素酸ナトリウム水溶液２３ｍｌを濾液に
直ちに加える。０℃で１時間後に、生じた結晶を濾過し
空気乾燥する。該結晶の１４０ないし１６０℃での熱分
解と続く蒸留により、７−フルオロベンズイソチアゾー
ル１．２ｇが得られる（化合物Ｎｏ．４）。

【００７１】Ｐ．５　　７−ヨードベンズイソチアゾー
ル水５０ｍｌ中の硝酸ナトリウム１．４ｇの溶液を、水
３０ｍｌ及び１Ｎ塩酸６７ｍｌ中の７−アミノベンズイ
ソチアゾール３．０ｇの懸濁液に５℃で滴下して加え、
その混合物を０℃で１時間攪拌する。該溶液を、沃化カ
リウム１０．６ｇ、水１５０ｍｌ及びクロロホルム１５
０ｍｌの混合物に滴下して加える。３０分後、反応混合
物を塩基性にし、そして有機相を水相から分離し乾燥す
る。トルエン：酢酸エチル４：１でシリカゲルクロマト
グラフィーにより精製すると、７−ヨードベンズイソチ
アゾール（化合物Ｎｏ．５；表参照）１．１ｇが単離さ
れる　　。

【００７２】示された方法で、以下の化合物を製造する
ことができる。

【表１】

【００７３】Ｆ．式Ｉで表わされる液体有効成分の配合
例（全体を通じて、％は重量％を表わす）

【００７４】 Ｆ．１．乳剤原液　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ）　　　　　　
ｂ）　　　　　　ｃ）表の化合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５％　　　　４０％　　　　５０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　５％　　　　
　　８％　　　　　　６％ヒマシ油ポリエチレングリコ
ールエーテ　　　　　　　　　　５％　　　　　　ーー
　　　　　　ーール（エチレンオキシド３６モル）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　トリブチルフェノールポリ
エチレングリ　　　　　　　　　　ーー　　　　　　ー
ー　　　　１２％コールエーテル（エチレンオキシド３
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　モル）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ーー　　　　１５％　
　　　２０％キシレン混合物　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５％　　　　
１５％　　　　２０％かかる原液を水で希釈することに
より、あらゆる所望濃度の乳剤を得ることができる。

【００７５】 Ｆ．２．溶液剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）　　　
　ｃ）　　　　ｄ）表の化合物　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０％　　１
０％　　　　５％　　９５％エチレングリコールモノメ
チルエーテル　　　　２０％　　　　ーー　　　　ーー
　　　　ーーポリエチレングリコール（分子量４００）
　　　　ーー　　７０％　　　　ーー　　　　ーーＮ−
メチル−２−ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　
　　ーー　　２０％　　　　ーー　　　　ーーエポキシ
化ココナッツ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ーー　　　　ーー　　　　１％　　　　５％石油画
分（沸点範囲１６０〜１９０℃）　　　　　　ーー　　
　　ーー　　９４％　　　　ーーこれらの溶液は微小滴
状で施用するのに適する。

【００７６】 Ｆ．３．粒剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ）
　　　　　　　　　　ｂ）表の化合物　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５％　　　　　　　　１０％　　カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９４％　　　　　　
　　　　ーー　　高分散珪酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１％　　　　　　　　　　ーー　　アタパルジャ
イト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ーー　　　　　　　　９０％　
　有効成分を塩化メチレンに溶解し、この溶液を担体上
に噴霧し、そして続いて溶媒を真空留去する。

【００７７】 Ｆ．４．粉剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ）
　　　　　　　　　　ｂ）表の化合物　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２％　　　　　　　　　　５％　　高分
散珪酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１％　　　　　
　　　　　５％　　タルク　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９７％　　　　　　　　　　ーー　　カオリン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ーー　　　　　　
　　９０％　　有効成分を担体とともに十分混合するこ
とにより、そのまま使用することのできる粉剤が得られ
る。

【００７８】式Ｉで表わされる固体有効成分の配合例（
全体を通じて、％は重量％を表わす）

【００７９】 Ｆ．５．水和剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ）　　　　　
　ｂ）　　　　　　ｃ）表の化合物　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５％　　　　５０％　　　　７５％リグノスルホン酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５％　　　　　　５％　　　　　　ーーラウリル硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３％　　　　　　ーー　　　　　　５％ジイソブ
チルナフタレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ーー　　　　　　６％　　　　１０％スル
ホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　オクチルフェノールポリエ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ーー　　　　　　
２％　　　　　　ーーチレングリコールエーテル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（エチレンオキ
シド７−８モル）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　高分
散珪酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５％　　　　１０％　　
　　１０％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２％　　
　　２７％　　　　　　ーー有効成分を助剤とともに十
分に混合し、そして該混合物を適当なミル中で十分に磨
砕する。水で希釈して所望の濃度の懸濁液を与える水和
剤が得られる。

【００８０】 Ｆ．６．乳剤原液 表の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０％　　　　　　　　　　オクチルフェノールポリエ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３％　　　　　　　　　　チレングリコー
ルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（エチレンオキシド４−５モル）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％　　　　
　　　　　　ヒマシ油ポリエチレングリコールエーテ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４％　　　　
　　　　　　ル（エチレンオキシド３５モル）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　シクロヘキサノン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０％　　　　　　　　　　キシレン混
合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５０％　　　　　
　　　　　この乳剤原液を水で希釈することにより、あ
らゆる所望濃度の乳剤を得ることができる。

【００８１】 Ｆ．７．粉剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ）
　　　　　　　　　　ｂ）表の化合物　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５％　　　　　　　　　　８％　　タル
ク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５％　　　　
　　　　　　ーー　　カオリン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ーー　　　　　　　　９２％　　有効成分
を担体とともに十分混合しそして該混合物を適当なミル
中で磨砕することにより、そのまま使用することのでき
る粉剤が得られる。

【００８２】 Ｆ．８．押出し粒剤 表の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０％　　　　　　　　　　リグノスルホン酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２％　　　　　　　　　　カルボキシメチル
セルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１％　　　　　　　　　　カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７％
　　　　　　　　　　有効成分を助剤とともに混合・磨
砕し、そして該混合物を水で湿らす。この混合物を押出
しそしてその後空気流中で乾燥させる。

【００８３】 Ｆ．９．被覆粒剤 表の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３％　　　　　　　　　　ポリエチレングリコール（
分子量２００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３％　　　　　　　　　　カオリン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９４％　　　　　　　　　　
微粉砕した有効成分を、混合機中で、ポリエチレングリ
コールで湿らせたカオリンに均一に施用する。このよう
にして無粉塵性の被覆粒剤が得られる。

【００８４】 Ｆ．１０．　懸濁剤原液 表の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０％　　　　　　　　　　エチレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０％　　　　　　　　　　ノニルフェ
ノールポリエチ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６％　　　　　　　　　
　レングリコールエーテル（エチレンオ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　キシド１５モル）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　リグノスルホン酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０％　　　　　　　　　　カルボキシ
メチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１％　　　　　　　　　　
３７％ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％　　　　　
　　　　　７５％水性エマルジョン形シリコーン油　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８％　　　　
　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３２％　　　　　　　　　　微粉砕
した有効成分を助剤とともに十分混合し、水で希釈する
ことにより、あらゆる所望濃度の懸濁液を得ることがで
きる懸濁液原液が得られる。

【００８５】Ｂ．生物学的実施例 Ｂ．１　トマト植物体におけるサツマイモネコブセンチ
ュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）
に対する作用 サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ
　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）の卵を砂中に混合した。次いで
この混合物を２００ｍｌ容量の粘土製鉢の中に入れた（
鉢当たり５０００個の卵）。同日に、３周令のトマト植
物体を各鉢内に植え、そして配合された試験化合物を浸
漬施用により鉢内に導入した（土壌体積に基いて、有効
成分０．０００６％）。その後鉢植え植物体を温室中に
２６±１℃の温度そして６０％の相対湿度にて置く。４
週間後、いわゆる根こぶ指数（Ｒｏｏｔ−Ｋｎｏｔ　Ｉ
ｎｄｅｘ）に従って根こぶの形成について植物体を調べ
ることにより評価を行なった。

【００８６】表の化合物は、それらが根こぶ形成を実質
的に減少せしめることによりサツマイモネコブセンチュ
ウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）に
対して良好な活性を示した。一方、未処理で感染された
対照植物体は、顕著な根こぶ形成を示す（＝１００％）
。例えば、化合物番号２および１１は、２０％未満の残
留感染という良好な活性を示し、該化合物はこの試験に
おいて根こぶ形成を殆ど完全に抑制した（残留感染０−
１０％）。

【００８７】Ｂ．２　大豆におけるヘテロデラグリシン
（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ）に対する
作用大豆嚢子線虫　　ヘテロデラグリシン（Ｈｅｔｅｒ
ｏｄｅｒａ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ）の卵により、砂質土壌
を感染させた（鉢当たりおよそ６０００卵）。次いで試
験化合物を適当な濃度にて混合した。その後処理されそ
して感染された土壌を１ｃ鉢（１８０ｃｃｍ）の中に注
ぎ入れそして各鉢に三個の大豆（ｃｖ．Ｍａｐｌｅ　Ａ
ｒｒｏｗ）を接種した。各処理を三回繰り返した。鉢を
温室中において約２７℃にて４ないし５週間の間インキ
ュベートした。その後植物体を鉢より注意深く除去し、
根を洗い、そして嚢子の数を測定した。表の化合物１及
び２はヘテロデラグリシン（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇ
ｌｙｃｉｎｅｓ）に対して良好な活性を示し、それは嚢
子形成の殆ど完全な減少により示された。

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも１種の次式Ｉ【化１】 （式中、Ｒはニトロ基又はハロゲン原子を表わす）で表
   わされる化合物を含む、線虫類による植物への攻撃を防
   除又は阻止するための殺有害生物組成物。
2. 【請求項２】　　更に少なくとも１種の担体を含む請求
   項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　有効成分として次式Ｉ’【化２】 （式中、Ｒ１　は水素原子又はハロゲン原子を表わし、
   そしてＲ２はＲ１　が水素原子を表わす場合ニトロ基を
   表わし、Ｒ１　が水素原子を表わす場合ハロゲン原子を
   表わす）で表わされる化合物を含む請求項１又は請求項
   ２記載の組成物。
4. 【請求項４】　　有効成分として次式Ｉａ【化３】 （式中、Ｘは臭素原子、弗素原子又は沃素原子を表わす
   ）で表わされる化合物を含む請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】　　有効成分として５−ニトロベンズイソ
   チアゾールを含む請求項２記載の組成物。
6. 【請求項６】　　有効成分として７−クロロベンズイソ
   チアゾールを含む請求項２記載の組成物。
7. 【請求項７】　　有効量の式Ｉで表わされる化合物を含
   む請求項２記載の組成物。
8. 【請求項８】　　式Ｉで表わされる化合物０．１ないし
   ９９％、固体又は液体助剤９９．９ないし１％及び界面
   活性剤０ないし２５％を含む請求項１ないし７のいずれ
   か記載の組成物。
9. 【請求項９】　　式Ｉで表わされる化合物０．１ないし
   ９５％、固体又は液体助剤９９．８ないし５％及び界面
   活性剤０．１ないし２５％を含む請求項８記載の組成物
   。
10. 【請求項１０】　　請求項１記載の少なくとも１種の式
    Ｉで表わされる化合物を適当な固体又は液体助剤及び界
    面活性剤と均密に混合することからなる農薬組成物の製
    造方法。
11. 【請求項１１】　　請求項１記載の次式Ｉ’’【化４】 （式中、Ｘは臭素原子、弗素原子又は沃素原子を表わす
    ）で表わされるハロ−ベンズイソチアゾール。
12. 【請求項１２】　　請求項１１記載の次式Ｉａ【化５】 で表わされる７−ハロ−ベンズイソチアゾール。
13. 【請求項１３】　　請求項１１記載の次式Ｉｃ【化６】 で表わされる６−ハロ−ベンズイソチアゾール。
14. 【請求項１４】　　請求項１１記載の次式Ｉｄ【化７】 で表わされる５−ハロ−ベンズイソチアゾール。
15. 【請求項１５】　　請求項１１記載の次式Ｉｅ【化８】 で表わされる４−ハロ−ベンズイソチアゾール。
16. 【請求項１６】　　下記式ＩＩで表わされるアミノベン
    ズイソチアゾールをジアゾ化して下記式ＩＩＩ　で表わ
    されるジアゾニウム塩を生じさせ、後者を、Ｃｕ（Ｉ）
    　Ｘ又はＦｅ（ＩＩ）Ｘ２　〔式中、Ｘは臭素原子、弗
    素原子又は沃素原子を表わす〕の存在下、式ＨＸで表わ
    されるハロゲン化水素酸と反応させることからなる請求
    項１１記載の式Ｉ’’で表わされる化合物の製造方法。 【化９】
17. 【請求項１７】　　次式Ｉａ 【化１０】 で表わされる化合物を製造するための請求項１６記載の
    方法。
18. 【請求項１８】　　下記式Ｖで表わされる置換ハロベン
    ズアルデヒドとチオアルコールＲ９　ＳＨ溶液を塩基の
    存在下で反応させて下記式ＩＶで表わされるチオエーテ
    ルを生じさせ、次いでこれを単離するかせずにヒドロキ
    シルアミン−Ｏ−スルホン酸溶液と反応させ環化して所
    望生成物を生じさせることからなる次式Ｉ 【化１１】 （式中、Ｒはニトロ基又はハロゲン原子を表わす）で表
    わされる化合物の製造方法 【化１２】 （式中、Ｒはニトロ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ８
    　はハロゲン原子を表わし、そしてＲ９　は炭素原子数
    １ないし３０のアルキル基、炭素原子数３ないし７のシ
    クロアルキル基又は炭素原子数７ないし９のアルアルキ
    ル基を表わす）。
19. 【請求項１９】　　式ＶＩで表わされるチオエーテルと
    ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸溶液を反応させ、
    そして塩基の添加により環化して所望生成物を生じさせ
    る請求項１８記載の方法。
20. 【請求項２０】　　下記式ＶＩＩ　で表わされる２，３
    −ジハロベンズアルデヒドとベンジルメルカプタン溶液
    を塩基の存在下で反応させて下記式ＶＩＩＩで表わされ
    るチオエーテルを生じさせ、次いでそれを単離するかせ
    ずにヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸溶液と反応さ
    せ環化して所望生成物を生じさせることからなる請求項
    １８記載の次式Ｉｂ 【化１３】 で表わされる化合物の製造方法 【化１４】 （式中、Ｒ７　及びＲ８　は同一か異なるハロゲン原子
    を表わし、そしてＲ９　はベンジル基を表わす）。
21. 【請求項２１】　　式ＶＩＩＩで表わされるチオエーテ
    ルとヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸溶液を反応さ
    せ、そして塩基の添加により環化して所望生成物を生じ
    させる請求項２０記載の方法。
22. 【請求項２２】　　式ＶＩＩＩで表わされる中間体をヒ
    ドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸とｐＨ＝５で反応さ
    せ、続いて塩基の添加により環化を行なう請求項２１記
    載の方法。
23. 【請求項２３】　　Ｒ７　及びＲ８　が塩素原子である
    請求項２０記載の方法。
24. 【請求項２４】　　２−メチルチオ−５−クロロベンズ
    アルデヒド及び２−ベンジルチオ−６−クロロベンズア
    ルデヒドを除く、次式ＶＩ 【化１５】 （式中、Ｒはハロゲン原子又はニトロ基を表わし、そし
    てＲ９　は炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素
    原子数３ないし７のシクロアルキル基又は炭素原子数７
    ないし９のアルアルキル基を表わす）で表わされる化合
    物。
25. 【請求項２５】　　Ｒ９　が炭素原子数１ないし６のア
    ルキル基又はベンジル基を表わす請求項２４記載の化合
    物。
26. 【請求項２６】　　請求項２５記載の次式ＶＩＩＩ【化
    １６】 （式中、Ｒ７　はハロゲン原子を表わす）で表わされる
    化合物。
27. 【請求項２７】　　Ｒ７　が塩素原子を表わす請求項２
    ６記載の化合物。
28. 【請求項２８】　　請求項２７記載の２−ベンジルチオ
    −３−クロロベンズアルデヒド。
29. 【請求項２９】　　請求項１記載の式Ｉで表わされる化
    合物を植物に又はその作付地に施用することからなる栽
    培植物への線虫類による攻撃を防除又は阻止する方法。
30. 【請求項３０】　　請求項１２記載の式Ｉａで表わされ
    る化合物を施用する請求項２９記載の方法。
31. 【請求項３１】　　線虫類が植物に寄生する種である請
    求項２９記載の方法。
32. 【請求項３２】　　ヘテロデラ属の線虫に対する請求項
    ３１記載の方法。
33. 【請求項３３】　　メロイドジン属の線虫に対する請求
    項３１記載の方法。