RU2056413C1 - Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков - Google Patents

Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков Download PDF

Info

Publication number
RU2056413C1
RU2056413C1 SU925052477A SU5052477A RU2056413C1 RU 2056413 C1 RU2056413 C1 RU 2056413C1 SU 925052477 A SU925052477 A SU 925052477A SU 5052477 A SU5052477 A SU 5052477A RU 2056413 C1 RU2056413 C1 RU 2056413C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
alkyl
halogen
carbonyl
lower alkyl
Prior art date
Application number
SU925052477A
Other languages
English (en)
Inventor
Кавамура Синити
Изуми Кейити
Сато Дзунити
Санемитсу Юзуру
Сато Рио
Хамада Татсухиро
Сибата Хидеюки
Original Assignee
Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед filed Critical Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед
Application granted granted Critical
Publication of RU2056413C1 publication Critical patent/RU2056413C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/40—Unsubstituted amino or imino radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/48—Acylated amino or imino radicals by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbonylguanidines

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Использование: в гетероциклической химии, в качестве веществ, обладающих гербицидной активностью. Сущность изобретения: продукт-иминотиазолины ф-лы (1), где R1 - галоген или галонизший алкил; R2 - низший алкил или бром; R3 - (низший алкил)карбонил, (низший циклоалкил)-карбонил, (низший алкокси) карбонил или (низший алкил) сульфонил, которые могут быть замещены галогеном, низшим алкилом, низшим алкокси, R4 - галоген, 2 способа получения соединения (1), промежуточное соединение ф-лы (2), способ его получения, гербицидная композиция на основе соединений (1) и способ уничтожения сорняков эффективным количеством соединения (1) (16 - 2000 г/га).

Description

Изобретение касается иминотиазолинов, их получения и использования в качестве гербицидов и промежуточных соединений для их получения. Более конкретно, оно относится к соединениям иминотиазолина, обладающим сильным гербицидным действием, и промежуточным соединениям для получения соединений иминотиазолина.
Известны производные иминотиазолидина, которые можно использовать в качестве активного ингредиента гербицидных композиций.
Были проведены интенсивные исследования в поисках удовлетворительных гербицидов, в результате было установлено, что некоторые соединения иминотиазолина обладают сильным гербицидным действием, а некоторые из них, кроме того, обладают заметной селективностью между сельскохозяйственными культурами и сорняками.
В соответствии с изобретением предлагаются соединения иминотиазолина формулы
Figure 00000004
Figure 00000005
(1) в которой R1 галоген, гало/низший/алкил, гало/низший/алкокси или гало/низший/алкилтио;
R2 низший алкил, хлор, бром или иод;
R3 низший алкил/карбонил/низший циклоалкил/карбонил/низший алокси/карбонил/низший циклоалкокси/карбонил/ или /низший алкил/-сульфонил,
причем все они могут быть необязательно замещены заместителями, которые могут быть как одинаковыми, так и различными, и их выбирают из галогена, низшего алкила, низшего алкокси, низшего циклоалкила и низшего циклоалкокси;
R4 является галогеном, более конкретно соединения иминотиазолина формулы (1), в которой R1 является галогеном, гало/C1-C3/алкилом, гало/C1-C3/алкокси или гало/C1-C3/ алкилтио; R2 С1-С2 алкилом, хлором, бромом или иодом; R3 С1-С6 алкилкарбонилом, С3-С6циклоалкилкарбонилом, С1-С6 алкоксикарбонилом, С3-С6циклоалкоксикарбонилом или С1-С6 алкилсульфонилом, причем все они могут быть необязательно замещены заместителями, которые могут быть как одинаковыми, так и различными, и их выбирают из галогена, С1-С3 алкила, С1-С3 алкокси, С3-С6 циклоалкила и С3-С6 циклоалкокси; R4 является галогеном соединения иминотиазолина формулы:
R
Figure 00000006
Figure 00000007
(IV) в которой R1 и R4 каждый был определен выше, а R6 является водородом или метилом, которые являются промежуточными соединениями для соединения (1); способ получения соединения иминотиазолина (IV), и гербицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента упомянутые соединения иминотиазолина (1).
В соответствии с изобретением термин Cn-Cm относится к количеству углеродов в группе, следующей сразу же после этого термина. В случае, например, С1-С6 алкилкарбонила термин С1-С6 указывает количество углеродов в его алкильной части без учета их количества в его карбонильной части. Кроме того, группа, замещенная заместителем, в предпочтительном варианте включает группу, несущую от 1 до 10 заместителей, которые могут быть как одинаковыми, так и различными.
Соединения иминотиазолина (1) обеспечивают в общем случае сильное гербицидное действие против самых разнообразных видов сорняков, включающих широколиственные сорняки и злаковые сорняки, растущих на сельскохозяйственных угодиях, при обработке листвы или почвы без какого-либо фитотоксичного действия на сельскохозяйственные культуры.
Примеры широколиственных сорняков включают: портулак огородный (Portulaca oleracea), мокрица (Stellaria media), марь белая (Chenopodium album), марь красная (Amaranthus retroflexus), редька (Raphanus sativus), горчица полевая (Sinapis arvensis), пастушья сумка обыкновенная (Capsella bursa-pastoris), конопля (Sesbania exaltata), резуха канадская (Cassia obtusifolia), лимнохарис (Abutilon theophrasti), грудинка колючая (Sida spinosa), фиалка полевая (Viola arvensis), подмаренник цепкий (Galium aparine), ипомея плющевидная (Ipomoea hederacea), ипомея высокая (Ipomoea purpurea), вьюнок полевой (Convolvulus arvensis), яснотка пурпурная (Lamium purpureum), яснотка (Lamium amplexicaure), дурман вонючий (Datura stramonium), паслен черный (Solanum nigrum), вероника иноземная (Veronica persica), дурнишник обыкновенный (Xanthium pensylvanicum), подсолнечник однолетний (Helianthus annuus), трехреберник непахучий (Matricaria perforata) и элатоцвет (Chrysanthemum segetum).
Примеры злаковых сорняков включают ежовник (Echinochloa frumentacea), петушье просо (Echinochloa crus-galli), пустынник зеленый (Setaria viridis), пустынник желтый (Setaria glauca), африканское просо (Digitaria ciliaris), росичка кровяная (Digitaria sanguinalis), мятлик однолетний (Poa annua), лисохвост мышехвостиковидный (Alopecurus myosuroides), овес (Avena sativa), овсюг (Avena fatua), роговик униловидный (Sorghum halepense), свинорой (Agropyron repens), костер пушистый (Bromus tectorum), лисохвост высокий (Setaria faberi), просо высокое (Panicum dichotomiflorum), камыш полевой (Sorghum bicolor) и свинорой пальчатый (Cynodon dactylon).
Некоторые из соединений иминотиазолина (1) имеют то преимущество, что не наносят какого-либо материального ущерба различным сельскохозяйственным культурам, таким как кукуруза, пшеница, ячмень, рис, соевые бобы, хлопок и сахарная свекла.
Соединения иминотиазолина (1) эффективны также в экспериментах на полях против сорняков, включающих злаковые сорняки такие, как петушье просо (Echinochloa orysicola), широколиственные сорняки такие, как ложный очный цвет (Lindernia procumbens), ротала индийская (Rotala indica), повойничек (Elatine triandra) и Ammania multifora), сорняки семейства сытей такие, как осока зонтиковидная (Cuperus difformis), камыш лесной (Scirpus juncoides), болотница хвойная (Eleocharis acicularis) и горчица полевая (Cyperus serotinus) и другие сорняки, такие как однолепестковые (Monochoria vaginalis) и стреловидные (Sagittaria pygmaea). Некоторые из соединений иминотиазолина (1) имеют то преимущество, что не обладают фитотоксичностью относительно риса при обработке поливной водой.
Среди соединений иминотиазолина (1) предпочтительными являются те, в которых R1 является гало/C1-C3/алкилом, более предпочтительно трифторметил, те в которых R2 является метилом или этилом, те, в которых R3 является С1-С6 алкилкарбонилом или С3-С6 циклоалкилкарбонилом, причем оба они могут быть необязательно замещены по крайней мере одним заместителем, выбранным из галогена, С1-С3 алкила и С1-С3 алкокси, и те, в которых R4 содержится в пара-позиции, например фтор в пара-позиции.
Соединения иминотиазолина (1) могут быть получены при помощи различных процедур, примеры которых приведены на схемах I-III.
Схема I
Figure 00000008

Схема II
Figure 00000009

Схема III
R
Figure 00000010

где R1, R2, R3, R4 и R6 каждый был определен выше, R7 является (С1-С6алкил)-карбонилом, R8 и R9, которые различны, являются С1-С6 алкилом, R10 хлором, бромом или иодом, а Х и Y каждый является бромом или иодом.
Процедуры для получения соединений иминотиазолина (1), которые представлены приведенными схемами I-III, ниже объясняются подробно.
Процедура (А).
Соединение иминотиазолина (1), в котором R2 является метилом или этилом, могут быть получены в результате взаимодействия соединения иминотиазолидина (II) с основанием или кислотой.
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от примерно 0 до 200оС в течение от 1 до 30 ч. Основание или кислоту используют в пропорции от 1 до 100 эквивалентов на один эквивалент соединения (II).
В качестве растворителя можно упомянуть алифатические углеводороды (например, гексан, гептан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), простые эфиры (например, диизопропиловый простой эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликоль диметиловый простой эфир), спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, третичный бутанол, октанол, циклогексанол, 2-метоксиэтанол, диэтиленгликоль, глицерин), амиды кислот (например, N, N-диметилформамид) и соединения серы (например, диметилсульфоокись, сульфоран). Эти растворители могут быть использованы каждый отдельно или в комбинации. Примерами оснований являются неорганические основания (например, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия) и алкоголяты щелочных металлов (например, метилат натрия, этилат натрия, т-бутилат калия, т-бутилат натрия). Примерами кислот являются серная кислота и хлористоводородная кислота.
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке на месте известными приемами такими, как экстрагирование органическим растворителем и концентрирование. Если это необходимо, затем можно использовать любую процедуру очистки (например, хроматографию, рекристаллизацию), чтобы получить целевое соединение (1), а именно соединение (I-I).
Процедура (В).
Соединение иминотиазолина (1), в котором R2 является метилом или этилом, может быть получено в результате взаимодействия соединения иминотиазолина (IV) с хлоридом кислоты (V) или ангидридом кислоты (XIV) в присутствии основания, или в результате взаимодействия соединения иминотиазолина (IV) с кислотой (VI).
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от примерно 0 до 200оС в течение от 1 до 30 ч. Хлорид кислоты (V), ангидрид кислоты (XIV) или кислота (VI) могут быть использованы в пропорции от 1 до 10 эквивалентов на один эквивалент соединения (IV), а основание может быть использовано в пропорции от 1 до 50 эквивалентов на один эквивалент соединения (IV). Если реакцию осуществляют с кислотой (VI), в общем случае используют конденсирующий агент такой, как дициклогексилкарбодиимид в пропорции от 1 до 10 эквивалентов нас один эквивалент соединения (IV).
В качестве растворителя можно привести следующие примеры: алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир, ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, галогенизированные углеводороды (например, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол), простые эфиры (например, диэтиловый простой эфир, диизопропиловый простой эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтилен гликоль диметиловый простой эфир), кетоны (например, ацетон, метил этил кетон, метил изобутиловый кетон, изофорон, циклогексанон), сложные эфиры (например, этил формиат, этил ацетат, бутил ацетат, диэтил карбонат), нитро-соединения (например, нитроэтан, нитробензол), нитрилы (например, ацетонитрил, изобутиронитрил), третичные амины (например, пиридин, триэтиламин, N, N-диэтиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислоты (например, N, N-диметилформамид) и соединения серы (например, диметилсульфоокись, сульфоран). Эти растворители можно использовать отдельно или в комбинации. Примерами основания являются органические основания (например, пиридин, триэтиламин, N, N-диэтиланилин) или неорганические основания (например, карбонат калия, гидроокись натрия).
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке по той же схеме, что описана в Процедуре (А), чтобы получить целевое соединение (1), а именно соединение (1-1).
Процедура С.
Соединение иминотиазолина (1), в котором R2 является метилом или этилом, а R3 является -СО-OR9, может быть получено в результате взаимодействия соединения иминотиазолина (1-5) со спиртом (XY) в присутствии основания.
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от примерно 10 до 200оС в течение от 1 до 100 ч. Спирт (XV) и основание могут быть использованы в пропорциях от 1 до 10 эквивалентов и от 0,5 до 50 эквивалентов на один эквивалент соединения (1-5) соответственно.
В качестве растворителя можно использовать следующие материалы: алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), простые эфиры (например, диэтиловый простой эфир, диизопропиловый простой эфир), спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, т-бутанол, октанол, циклогексанол, 2-метоксиэтанол, диэтилен гликоль, глицерин), амины кислот (например, N, N-диметилформамид), соединения серы (например, диметилсульфоокись, сульфоран) и вода. Эти растворители можно использовать каждый отдельно или в комбинации. Примерами оснований являются неорганические основания (например, гидрат окиси натрия, гидрат окиси калия) и алкоголяты щелочных металлов (например, метилат натрия, этилат натрия).
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке по той же схеме, что была описана в процедуре (А), чтобы получить целевое соединение (1), т. е. соединение (1-2).
Процедура (D).
Соединение иминотиазолина (1), в котором R2 является хлором, бромом или иодом, получают в результате взаимодействия соединения иминотиазолидина (VII) с хлорирующим, бpомирующим или йодирующим агентом.
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от примерно 50 до 150оС в течение от 2 до 100 ч. Хлорирующий, бромирующий или йодирующий агенты могут быть использованы в пропорции от 1 до 10 эквивалентов на один эквивалент соединения (VII).
Примерами растворителей являются алифатические углеводороды (например, гексан, гептан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), галогенизированные углеводороды (например, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан) и простые эфиры (например, диизопропиловый простой эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтилен гликоль диметиловый простой эфир). Эти растворители могут быть использованы каждый отдельно или в комбинации. В качестве хлорирующего, бромирующего или йодирующего агента можно использовать N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид и N-иодсукцинимид.
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке по той же схеме, что описана в процедуре (А), чтобы получить целевое соединение (1), а именно соединение (1-3).
Процедура Е.
Соединение иминотиазолина (1), в котором R2 является хлором, бромом или иодом, может быть получено в результате взаимодействия соединения иминотиазолина (VIII) с хлорирующим, бромирующим или иодирующим агентом.
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от 50 до 150оС в течение от 2 до 100 ч. Хлорирующий, бромирующий или иодирующий агенты могут быть использованы в пропорции от 1 до 10 эквивалентов на один эквивалент соединения (VIII).
Примерами растворителя и хлорирующего, бромирующего или иодирующего агентов являются те же, что были перечислены в процедуре (D).
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке по той же схеме, что была описана в процедуре (А), чтобы получить целевое соединение (1), а именно соединение (1-3).
Примеры соединений иминотиазолина (1), получаемых при помощи описанной выше процедуры, приведены в табл. 1.
Необходимо отметить, что соединения иминотиазолина (1) включают их стереоизомеры, обладающие гербицидной активностью.
Соединения иминотиазолина (II) могут быть получены в результате взаимодействия производных анилина (IX) с изотиоцианатом (Х), чтобы получить тиомочевину (XI), которую затем превращают в соединение (II) (схема 1).
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от примерно 0 до 200оС в течение от 1 до 30 ч. Соединение (Х) может быть использовано в пропорциях от 1 до 5 эквивалентов на один эквивалент соединения (IX).
В качестве растворителя можно использовать алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), галогенизированные углеводороды (например, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол), простые эфиры (например, диэтиловый простой эфир, диизопропиловый простой эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликоль диметиловый простой эфир), кетоны (например, ацетон, метил этил кетон, метил изобутиловый кетон, изофорон, циклогексанон), нитросоединения (например, нитроэтан, нитробензол), третичные амины (например, N, N-диэтилеанилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислот (например, N, N-диметилформамид) и соединения серы (например, диметилсульфоокись, сульфоран). Эти растворители можно использовать каждый отдельно или в комбинации.
В качестве катализатора, который можно использовать для превращения соединения (XI) в соединение (II), следует упомянуть в качестве примера кислоты (например, трифторуксусную кислоту, серную кислоту) и основания (например, метилат натрия).
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке по той же схеме, что была описана в процедуре (А), чтобы получить целевое соединение (II).
В соответствии с этой процедурой соединение (I-I) может быть непосредственно получено без изоляции соединения (II).
Соединение (II) может быть также получено в результате взаимодействия соединения иминотиазолина (III) с основанием.
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от примерно 0 до 200оС в течение от 1 до 20 ч. Основание можно использовать в пропорциях от 1 до 50 эквивалентов на один эквивалент соединения (III).
В качестве растворителя можно упомянуть в качестве примеров алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), простые эфиры (например, диэтиловый простой эфир, диизопропиловый простой эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтилен гликоль диметиловый простой эфир), спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, т-бутанол, октанол, циклогексанол, 2-метоксиэтанол, диэтиленгликоль, глицерин), амиды кислот (например, формамид, N, N-диметилформамид, ацетамид) и соединения серы (например, диметилсульфоокись, сульфоран). Эти растворители могут быть использованы каждый отдельно или в комбинации. Примерами оснований могут быть неорганические основания (например, гидроокись натрия, гидроокиси калия) и алкоголяты щелочных металлов (например, метилат натрия, этилат натрия, т-бутилат натрия).
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке по той же схеме, что была описана в процедуре (А), чтобы получить целевое соединение (II).
В соответствии с этой процедурой, соединение (I-I) может быть также получено непосредственно без изоляции соединения (II).
Соединение (VIII) может быть получено в результате взаимодействия соединения иминотиазолина (1-3), в котором R10 является бромом, с восстанавливающим агентом, таким как гидрид трибутилолова.
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от примерно 0 до 200оС в течение от 1 до 30 ч. Восстанавливающий агент можно использовать в пропорции от 1 до 100 эквивалентов на один эквивалент соединения (1-3), в которой R10 является бромом.
В качестве растворителя можно использовать алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), простые эфиры (например, диэтиловый простой эфир, диизопропиловый простой эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликоль, диметиловый простой эфир), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутил кетон, изофорон, циклогексанон), сложные эфиры (например, этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат), нитросоединения (например, нитроэтан, нитробензол), нитрилы (например, ацетонитрил, изобутиронитрил), амиды кислоты (например, N, N-диметилформамид) и соединения серы (например, диметилсульфоокись, сульфоран). Эти растворители могут быть использованы каждый отдельно или в комбинации.
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке по той же схеме, что была описана в процедуре (А).
Соединение иминотиазолина (III) может быть получено по способу, описанному в статье в J. Am. Chem. Sos. 1079 (1984). А именно, соединение (III) может быть получено в результате взаимодействия соединения анилина (XVI) с изотиоцианатом (Х), чтобы получить соединение тиомочевины (XVII), которое затем обрабатывают галогенизирующим агентом.
Соединение иминотиазолидина (VII) может быть получено в результате взаимодействия тиомочевины (XXVI) с галидом (XXVII), чтобы получить иминотиазолин (XXVIII), который затем обрабатывают соединением (V), (XIV) или (VI) при тех же условиях, что были описаны в процедуре (В).
Соединение иминотиазолидина (VII) может быть также получено в результате взаимодействия тиомочевины (ХХХ) с галидом (XXVII).
Соединение (IV) может быть получено при помощи гидролиза соединения (1-4) с кислотой.
Эту реакцию в общем случае осуществляют в растворителе при температуре от примерно 30 до 200оС в течение от 1 до 100 ч. Кислоту можно использовать в пропорциях от 1 до 1000 эквивалентов на один эквивалент соединения (1-4).
Примерами растворителя являются ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), простые эфиры (например, диэтиловый простой эфир, диизопропиловый простой эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликоль диметиловый простой эфир), жирные кислоты (например, муравьиная кислота, уксусная кислота, олеиновая кислота), спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, т-бутанол, октанол, циклогексанол, 2-метоксиэтанол, диэтиленгликоль, глицерин) и вода. Эти растворители могут быть использованы каждый отдельно или в комбинации. Примерами кислоты являются серная кислота и хлористоводородная кислота, которые являются предпочтительными.
После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть стандартной последующей обработке по той же схеме, что была описана в процедуре (А), чтобы получить соединение (IV).
В качестве альтернативы, после завершения реакции реакционную смесь можно концентрировать при пониженном давлении, чтобы получить основание соединения (IV). Хотя соединение (IV) получают при помощи нейтрализации основания, можно использовать это основание, как в Процедуре (В), без превращения в соединение (IV).
Примеры соединения (IV), полученного в соответствии с описанной процедурой, приведены в табл. 2.
При практическом использовании соединений иминотиазолина (1), они в общем случае включаются в композиции с известными твердыми или жидкими носителями или разбавителями, а также поверхностно-активными агентами, или другими вспомогательными агентами с тем, чтобы получить известные формы, такие как эмульгируемые концентраты, смачиваемые порошки, текучие композиции, гранулы и диспергируемые в воде гранулы.
Эти композиции содержат соединения иминотиазолина (1) в качестве активного ингредиента в концентрации в области от примерно 0,02 до 90 мас. в предпочтительном варианте от примерно 0,05 до 80 мас.
Примерами твердых носителей или разбавителей являются тонко измельченные порошки или гранулы каолина, аттапульгита, бентонита, terra alba, пирофиллита, талька, диатомовой земли, кальцита, порошка скорлупы ореха, мочевины, сульфата аммония и синтетической водной двуокиси кремния. В качестве жидкого носителя или разбавителя можно использовать ароматические углеводороды (например, ксилол, метилнафталин), спирты (например, изопропанол, этиленгликоль, 2-этоксиэтанол), кетоны (например, ацетон, циклогексанон, изофорон), растительные масла (например, соевое масло, хлопковое масло), диметилсульфоокись, N, N-диметилформамид, ацетонитрил и воду.
Поверхностно-активный агент, используемый для приготовления эмульсии, дисперсии или взвеси, может быть любого типа, например анионным или неионным. Примеры поверхностно-активных агентов включают алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, диалкилсульфосукцинаты, фосфаты полиоксиэтиленалкилариловых простых эфиров, полиоксиэтилен алкиловых простых эфиров, полиоксиэтилен алкилариловых простых эфиров, полиоксиэтилен полиоксипропилен блок-сополимера, сложных эфиров жирных кислот сорбита и сложных эфиров жирных кислот полиоксиэтилен сорбита. Примеры вспомогательных агентов включают лигнинсульфонаты, алгинаты, поливиниловый спирт, гуммиарабик, КМЦ (карбоксиметил целлюлоза) и ПАП (фосфат изопропиловой кислоты).
Соединения иминотиазолина (1) в общем случае включают в любые соответствующие формы и используют для применения перед появлением всходов или после появления всходов для уничтожения сорняков при помощи обработки почвы, листвы или поливной воды. Такая обработка включает применение к поверхности почвы до или после сева, включение в почву перед посадкой или переносом рассады и т. п. Обработку листвы можно осуществить при помощи распыления гербицидной композиции, содержащей соединения иминотиазолина (I), на растения сверху. Они могут быть также применены непосредственно к сорнякам, если необходимо уберечь от химического воздействия листву сельскохозяйственных культур.
Дозы соединений иминотиазолина (I) могут варьироваться в зависимости от преобладающих погодных условий, используемой формы, сезона, способа применения, типа почвы, видов сельскохозяйственных культур и сорняков, и т. п. В общем случае, однако, дозы изменяются в области от примерно 10 до 5000 г, в предпочтительном варианте от примерно 20 до 2000 г, активного ингредиента на гектар. Гербицидную композицию, составленную таким образом в форме эмульгируемого концентрата, смачиваемого порошка или текучей композиции можно в общем случае использовать при помощи разбавления ее водой до объема от примерно 100 до 1000 л/га, если необходимо с добавлением вспомогательных агентов, таких как усиливающий растекание агент. Гербицидную композицию, составленную таким образом, в форме гранул можно в общем случае использовать как таковую без разбавления.
Примеры усиливающих растекание агентов включают, наряду с поверхностно-активными агентами, кислоту (сложный эфир) полиоксиэтиленовой смолы, лигнинсульфонат, соль абиетиновой кислоты, динафтилметандисульфонат и парафин.
Соединения иминотиазолина (1) используют в форме гербицидов, применяемых для рисовых полей, посевов злаковых культур, фруктовых садов, пастбищ, газонов, лесов и не сельскохозяйственных полей. Кроме того, соединения иминотиазолина (1) можно также использовать вместе с другими гербицидами с тем, чтобы улучшить их гербицидную активность, а в некоторых случаях можно ожидать синергетические эффекты. Кроме того, эти соединения можно применять в комбинации с инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, фунгицидами, регуляторами роста растений, удобрениями, модификаторами почвы и т. п.
П р и м е р 1. Процедура А.
Смесь хлорида ацетила (2,75 г) и ацетонитрила (70 мл) охлаждали до 0оС и в эту смесь добавляли тиоцианат калия (3,57 г), затем все это перемешивали при комнатной температуре в течение 6 ч. После охлаждения до 0оС в реакционную смесь добавляли 3-трифторметил-4-фтор-N-пропалгиланилин (7,6 г), и перемешивание продолжали при комнатной температуре в течение 3 ч.
После удаления растворителя при пониженном давлении концентрированный остаток экстрагировали этилацетатом (300 мл) и экстракт промывали водой. После удаления растворителя получали кристаллы (8,5 г). Эти кристаллы медленно добавляли в серную кислоту (25 мл) при температуре 0оС и перемешивание продолжали при 0оС в течение 0,5 ч, затем при комнатной температуре в течение 1 ч. Реакционный раствор сливали в ледяную воду, а смесь нейтрализовали водным раствором гидрата окиси натрия, чтобы получить 8 г 2-ацетилимино-3-/3-трифторметил-4-фторфенил/-5-метилтиазо- лина (соединение 1), температура точки плавления 179,0оС.
П р и м е р п о л у ч е н и я 2. Процедура (В).
В смесь хлоргидрата 2-имино-3-/3-трифторметил-4- фторфенил/-5-метилтиазолина (0,62 г) и триэтиламина (0,61 г) в этилацетате (20 мл) при 0оС добавляли ангидрид трифторуксусной кислоты (0,42 г). После перемешивания при комнатной температуре в течение 3 ч остаток экстрагировали этилацетатом (100 мл) и экстракт промывали водой. Растворитель удаляли при пониженном давлении, чтобы получить кристаллизацию. Эти кристаллы промывали гексаном, чтобы получить 0,45 г 2-трифторацетилимино-3-/3- трифторметил-4-фторфенил/-5-метилтиазолина (соединение 2), температура точки плавления 119,4оС.
При помощи той же процедуры, что была описана выше, получали соединения иминотиазолина (1), указанные в табл. 3.
Соединения (1) и (7) получали в соответствии с процедурой из примера 1 в то время, как процедуру из примера 2 использовали для получения других соединений.
П р и м е р п о л у ч е н и я 3. (i) Смесь 2-ацетилимино-3-/3- трифторметил-4-фторфенил/-5-метилтиазолина (3,5 г) и хлористоводородной кислоты (36% 3,5 мл) в этаноле-воде (35 мл) дефлегмировали в течение 3 ч. После охлаждения растворитель удаляли при пониженном давлении, а остаток изолировали и промывали небольшим количеством изопропанола и гексана, чтобы получить 2,8 г 3-/3-трифторметил-4-фторфенил/-5-метил-2- иминотиазолин хлоргидрата (соединения /i/).
(ii) В смесь этилацетата (50 мл) и водного раствора карбоната калия (20 мл) добавляли хлоргидрат(3-/3-трифторметил- 4-фторенил)-5-метил-2-иминотиазолина (1 г) и смесь перемешивали. Органический слой выделяли и сушили над безводным сульфатом магния. Растворитель удаляли при пониженном давлении, чтобы получить 0,7 г 3-/3-трифторметил-4-фторфенил/-5-метил-2-имино-тиазолина в виде масла.
При помощи такой же процедуры, что была описана выше, получали соединения иминотиазолина (IV), указанные в табл. 4.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие практическое воплощение гербицидной композиции в соответствии с изобретением, в которых части являются массовыми. Номер соединения активного ингредиента соответствует номеру из табл. 3.
Препаративная форма примера 1.
Пятьдесят частей любого из соединений NN 1-21 и 23-25, 3 ч. лигнинсульфоната кальция, 2 ч. лаурилсульфата натрия и 45 ч. синтетической водной двуокиси кремния тщательно перемешивают при zодновременном измельчении, чтобы получить смачиваемый порошок.
Препаративная форма примера 2.
Пять частей одного из соединени1 1-25, 15 ч. "Toxanone Р L
Figure 00000011
" (производимого промышленностью поверхностно-активного агента, фирма Санио Казей К. К. ) и 80 ч. циклогексанона тщательно перемешивали для того, чтобы получить эмульгируемый концентрат.
Препаративная форма примера 3.
Две части любого из соединений 1-21 и 23-25, 1 ч. синтетической водной двуокиси кремния, 2 ч. лигнинсульфоната кальция, 30 ч. бентонита и 65 ч. каолина тщательно перемешивали при одновременном измельчении. Смесь затем перемешивали с водой, гранулировали и сушили, чтобы получить гранулы.
Препаративная форма примера 4.
Двадцать пять частей любого из соединений 1-21 и 23-25 перемешивали с 3 ч. моноолеата полиоксиэтилен сорбита, 3 ч. карбоксиметил целлюлозы (КМЦ) и 69 ч. воды и распыляли до тех пор, пока размер частиц смеси не становится менее 5 мкм, чтобы получить суспензию.
Биологические данные о соединении иминотиазолина (1) в качестве гербицида иллюстрируются в приводимых примерах испытаний, в которых определяли фитотоксичность относительно сельскохозяйственных культур и гербицидную активность относительно сорняков при помощи визуального наблюдения степени всхожести, а также ингибирования роста, и эти данные оценивали индексами 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10, причем оценка "0" указывает на отсутствие существенного отличия по сравнению с необработанными растениями, а индекс "10" на полное уничтожение или гибель испытуемых растений. Номер соединения в биологических данных соответствует номеру, указанному в табл. 3.
Соединения, указанные в табл. 5, использовали для сравнения.
П р и м е р и с п ы т а н и й 1.
Цилиндрические пластиковые корешки (диаметром 10 см, высотой 10 см) заполняли почвой из верхних слоев и высаживали семена ежовника японского, ипомеи высокой и лимнохариса, и покрывали почвой. Указанное количество испытуемого соединения вводили в эмульгируемый концентрат, как в препаративной форме примера 2, и разбавляли водой и эту смесь разбрызгивали на поверхность почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя в объеме распыляемого материала 1000 л/га. Испытуемые растения выращивали в теплице в течение 20 дней и изучали гербицидную активность. Результаты представлены в табл. 6.
П р и м е р и с п ы т а н и й 2.
Цилиндрические пластиковые горшки (диаметром 10 см, высотой 10 см) заполняли почвой верхних слоев и высаживали семена ежовника, ипомеи, редьки и лимнохариса, затем выращивали в теплице в течение 10 дней. Указанное количество испытуемого соединения вводили в форму эмульгируемого концентрата, как в препаративной форме примера 2, разбавляли водой, содержащей усиливающий растекание агент, затем смесь разбрызгивали над листвой испытуемого растения при помощи небольшого ручного опрыскивателя в дозе 1000 л/га. Испытуемые растения затем выращивали в теплице в течение 20 дней и изучали гербицидную активность. Результаты собраны в табл. 7.
П р и м е р и с п ы т а н и й 3.
Цилиндрические пластиковые горшки (диаметром 8 см, высотой 12 см) заполняли почвой с рисовых полей и высаживали семена петушьего проса (Echinochloa oryzicola) и камыша полевого (Scirpus juncoides) на глубину 1-2 см. Почву поливали водой, чтобы обеспечить условия полива, и рассаду риса на стадии 2 листа переносили в эту почву, и испытуемые растения выращивали в теплице. Спустя шесть дней (к этому времени семена начинают прорастать) заданное количество испытуемого соединения, преобразованного в готовую форму эмульгируемого концентрата, как в примере 2 препаративных форм, и разбавленного водой (2,5 мл) применяли по отношению к горшкам с растениями путем полива. Испытуемые растения выращивались еще в течение 19 дней в теплице, и проверялась гербицидная активность и фитотоксичность. Результаты показаны в табл. 8.
П р и м е р и с п ы т а н и й 4.
Лотки (33 см х 23 см х 11 см) заполнялись почвой нагорного поля и на глубину 1-2 см высевались семена хлопка, ипомеи, паслена черного, лисохвоста гигантского, ежовника и сорго алеппского. Заданное количество испытуемого соединения, преобразованного в форму эмульгируемого концентрата, как в примере 2 препаративных форм, разбавлялось водой и полученную смесь разбрызгивали на поверхность почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя в дозе 1000 л/га. Испытуемые растения выращивали в теплице в течение 20 дней и изучали гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты собраны в табл. 9.
П р и м е р и с п ы т а н и й 5.
Горшки Вагнера (1/5000 ара) заполняли почвой рисовых полей и семена петушьего проса (Echinochloa oryzicola) и широколиственных сорняков (а именно, очного цвета, роталы ветвистой, повойничека, Ammannia multiflora) высаживали на глубину 1-2 см. Почву поливали водой, чтобы создать условия полива и рассаду риса на стадии 3 листа переносили в нее, и испытуемые растения выращивали в теплице. Пять дней (к этому времени семена петушьего проса начинают проростать) спустя указанное количество испытуемого соединения вводили в эмульгируемый концентрат, как в примере 2 препаративных форм и разбавленную водой смесь (10 мл) применяли к горшкам при помощи разбрызгивания. Испытуемые растения выращивали еще в течение 19 дней в теплице, при этом изучали гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты собраны в табл. 10. Во время обработки глубина воды в горшках сохранялась на уровне 4 см и в течение последующих двух дней воду сливали до объема, соответствующего 3 см глубины в день.
П р и м е р и с п ы т а н и й 6. Ящики (33 см х 23 см х 11 см) заполняли верхним слоем почвы и семена вероники иноземной и пшеницы высаживали на глубину 1-2 см. Указанное количество испытуемого соединения включали в эмульгируемый концентрат, как в примере 2 препаративных форм, разбавляли водой и полученную смесь разбрызгивали на поверхность почвы при помощи автоматического опрыскивателя в дозе 1000 л/га. Испытуемые растения выращивали в теплице в течение 25 дней, и изучали гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты собраны в табл. 11.

Claims (19)

1. Иминотиазолины формулы I
Figure 00000012

где R1 - галоген или гало(низший) алкил;
R2 - низший алкил или бром;
R3 - (низший алкил) - карбонил, (низший циклоалкил)карбонил, (низший алкокси) - карбонил или (низший алкил)сульфонил, причем все они могут быть необязательно замещены по крайней мере одним заместителем, выбранным из галогена, низшего алкила, низшего алкокси;
R4 - галоген.
2. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что R1 - галоген, гало(С1 - С3)алкил;
R2 - низший алкил или бром;
R3 - С1 - С6-алкилкарбонил, С3 - С6-циклоалкилкарбонил, С1 - С6-алкоксикарбонил или С1 - С6-алкилсульфонил, причем все они могут быть необязательно замещены по крайней мере одним заместителем, выбранным из галогена, С1 - С3-алкила, С1 - С3-алкокси;
R4 - галоген.
3. Соединение по п. 2, отличающееся тем, что R4 находится в параположении.
4. Соединение по п.3, отличающееся тем, что R4 - фтор.
5. Соединение по п.2, отличающееся тем, что R1 - гало(С1 - С3)-алкил.
6. Соединение по п.5, отличающееся тем, что R1 - трифторметил.
7. Соединение по п.2, отличающееся тем, что R2 - С1 - С2-алкил.
8. Соединение по п.2, отличающееся тем, что R3 - С1 - С6-алкилкарбонил или С3 - С6-циклоалкилкарбонил, причем оба они могут быть необязательно замещены по крайней мере одним заместителем, выбранным из галогена, С1 - С3-алкила и С1 - С3-алкокси.
9. Соединение по п.8, отличающееся тем, что R2 - С1 - С2-алкил.
10. Соединение по п.9, отличающееся тем, что R4 - фтор в пара-положении.
11. Способ получения иминотиазолинов формулы I
Figure 00000013

где R1 - галоген, галонизший алкил;
R3 - (низший алкил)карбонил, (низший циклоалкил)карбонил, (низший алкокси)карбонил или (низший алкил)сульфонил, причем все они могут быть необязательно замещены по крайней мере одним заместителем, выбранным из галогена, низшего алкила, низшего алкокси;
R4 - галоген; R6 - Н или метил,
отличающийся тем, что включает взаимодействие соединения иминотиазолидина формулы II
Figure 00000014

где R1, R3, R6 и R4 имеют указанные значения,
с основанием или кислотой.
12. Способ получения иминотиазолинов формулы I
Figure 00000015

где R1 - галоген, галонизший алкил;
R3 - (низший алкил)карбонил, (низший циклоалкил)карбонил, (низший алкокси)карбонил или (низший алкил)сульфонил, причем все они могут быть необязательно замещены по крайней мере одним заместителем, выбранным из галогена, низшего алкила и низшего алкокси;
R4 - галоген;
R6 - Н или метил,
отличающийся тем, что включает взаимодействие соединения иминотиазолина формулы IV
Figure 00000016

где R1, R4 и R6 имеют указанные значения,
с соединением формулы R3 - Cl или R3-O-R3 в присутствии основания или с соединением формулы R3-О-Н, где R3 имеет указанные значения.
13. Иминотиазолиновое соединение формулы IV
Figure 00000017

где R1 - галонизший алкил;
R4 - галоген;
R6 - водород.
14. Соединение по п.13, где R1 - гало(С1 - С3)алкил.
15. Способ получения иминотиазолинового соединения формулы IV
Figure 00000018

где R1 - гало (С1 - С3)алкил;
R4 - галоген;
R6 - водород,
отличающийся тем, что включает гидролиз соединения формулы I
Figure 00000019

где R1, R4 и R6 имеют указанные значения;
R7 - С1 - С6-алкилкарбонил,
с кислотой.
16. Гербицидная композиция, включающая активный ингредиент и целевые добавки, отличающаяся тем, что содержит в качестве активного ингредиента гербицидно-эффективное количество соединения 1 по п. 1, где R1 - галоген, галонизший алкил;
R2 - низший алкил или бром;
R3 - (низший алкил)карбонил, (низший циклоалкил)карбонил, (низший алкокси)карбонил или (низший алкил)-сульфонил, причем все они могут быть необязательно замещены по крайней мере одним заместителем, выбранным из галогена, низшего алкила, низшего алкокси;
R4 - галоген.
17. Композиция по п. 16, отличающаяся тем, что эффективное количество составляет 2 - 50% активного ингредиента.
18. Способ уничтожения нежелательных сорняков, включающий введение гербицидно-эффективного количества активного соединения, отличающийся тем, что им является соединение 1 по п. 1, где R1 - галоген, галонизший алкил;
R2 - низший алкил или бром;
R3 - (низший алкил)карбонил, (низший циклоалкил)карбонил, (низший алкокси)карбонил или (низший алкил)сульфонил, причем все они могут быть необязательно замещены по крайней мере одним заместителем, выбранным из галогена, низшего алкила, низшего алкокси;
R4 - галоген,
на участках, где растут или будут расти нежелательные сорняки.
19. Способ по п. 18, отличающийся тем, что эффективное количество составляет 16 - 2000 г/га.
SU925052477A 1991-08-23 1992-08-21 Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков RU2056413C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP211953/91 1991-08-23
JP21195391 1991-08-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2056413C1 true RU2056413C1 (ru) 1996-03-20

Family

ID=16614433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925052477A RU2056413C1 (ru) 1991-08-23 1992-08-21 Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5350736A (ru)
EP (1) EP0529482A1 (ru)
KR (1) KR930004285A (ru)
AU (1) AU655487B2 (ru)
BR (1) BR9203281A (ru)
CA (1) CA2076358A1 (ru)
HU (1) HUT62872A (ru)
RU (1) RU2056413C1 (ru)
TW (1) TW227559B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0529481A1 (en) * 1991-08-28 1993-03-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Iminothiazolines, their production and use as herbicides
US5463069A (en) * 1992-12-04 1995-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Process of producing 2-iminothiazoline derivatives and process of producing their intermediates
KR950003279A (ko) * 1993-07-29 1995-02-16 고사이 아끼오 플루오로알칸 카르복사미드 유도체의 제조방법
WO1998000408A1 (en) * 1996-07-02 1998-01-08 Novartis Ag N-phenylimino heterocyclic derivatives and their use as herbicides
KR100374685B1 (ko) * 1996-08-20 2003-10-22 주식회사 코오롱 폴리아미드 필름의 제조방법
US6165943A (en) * 1997-03-24 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft Thiazolimine derivatives
DE19900824A1 (de) * 1999-01-12 2000-07-13 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
DE19937771A1 (de) * 1999-08-10 2001-02-15 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
EP2042492A1 (en) * 2007-09-26 2009-04-01 Bayer CropScience AG Novel Iminooxazole and Iminothiazole Compounds

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE941288C (de) * 1950-10-31 1956-04-05 Goodrich Co B F Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Imino-4-thiazoline oder von Salzen derselben bzw. von substituierten 2-Aminothiazolen
GB1571826A (en) * 1976-03-09 1980-07-23 Shell Int Research Method of combating pests and pesticidal compositions and thiazoline derivatives useful therefor
US4911745A (en) * 1987-07-24 1990-03-27 Ici Americas Inc. Novel 2-(substituted imino)-1,3,4-dihydrothladiazoles
US4913722A (en) * 1987-11-27 1990-04-03 Ici Americas Inc. Iminophenylthiazolidines, process of preparation and method of use
US4867782A (en) * 1988-07-01 1989-09-19 Ici Americas Inc. Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines
US4867780A (en) * 1988-07-01 1989-09-19 Ici Americas, Inc. 2-(acylimino)thiazolidine herbicides
DE3905714A1 (de) * 1989-02-24 1990-09-06 Bayer Ag Sulfonylimino-azinylheteroazole, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4021439A1 (de) * 1989-12-14 1991-06-20 Bayer Ag 2-iminopyridin-derivate
DK0446802T3 (da) * 1990-03-12 1995-07-24 Sumitomo Chemical Co Iminothiazoliner, deres fremstilling og anvendelse som herbicider samt mellemprodukter til deres fremstilling

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Европейский патент N 0349282, кл. C 07D 277/18, опубл. 1990. *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2076358A1 (en) 1993-02-24
AU655487B2 (en) 1994-12-22
US5350736A (en) 1994-09-27
BR9203281A (pt) 1993-03-30
HUT62872A (en) 1993-06-28
KR930004285A (ko) 1993-03-22
AU2111392A (en) 1993-02-25
US5459277A (en) 1995-10-17
EP0529482A1 (en) 1993-03-03
TW227559B (ru) 1994-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100203826B1 (ko) 우라실 유도체
DK171351B1 (da) Tetrahydrophthalimidderivater, fremgangsmåde til fremstilling deraf, herbicide præparater indeholdende forbindelserne, anvendelse af forbindelserne samt mellemprodukter til brug ved fremstillingen.
KR880000155B1 (ko) 2-치환페닐-4, 5, 6, 7-데트라하이드로-2h-인다졸류의 제조방법
KR0155560B1 (ko) 우라실 유도체, 그의 제법 및 용도
CA2051942A1 (en) Uracil derivatives, and their production and use
US5280010A (en) Amino uracil derivatives, and their production and use
HU208230B (en) Herbicidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient and for using the composition
US4752325A (en) 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2H-indazoles composition containing them, and herbicidal method of using them
KR0160307B1 (ko) 이미노티아졸린, 그의 제조방법 및 제초제로서의 용도, 및 그의 제조용 중간체
KR910001130B1 (ko) 벤조트리아졸의 제조방법
RU2056413C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков
RU2125993C1 (ru) Производные дигидробензофурана, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков
US5156668A (en) Benzoxazinyl-pyrazoles and their use as herbicides
EP0354766B1 (en) 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
RU2054255C1 (ru) Циклогексановые производные и гербицидная композиция
JPH0421672B2 (ru)
EP0116928B1 (en) Pyridotriazolium compounds, and their production and use
US5244863A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
RU2050356C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления нежелательных сорняков
EP0142648B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3 diones, and their production and use
FR2503706A1 (fr) Derives de pyrazole, procede pour leur preparation et herbicides les contenant
EP0488220A2 (en) Pyridone derivatives, and their production and use
EP0297757B1 (en) Cyclohexenone derivative, process for producing the same and herbicides comprising the same as active ingredient
KR910001439B1 (ko) 2-치환페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-이소인돌-1,3-디온의 제조방법
FR2521557A1 (fr) Nouveaux 5-t-butyl-3-pyrazolyl-carbamates et -urees, procede pour leur fabrication et herbicides les contenant