JPH04223196A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は平版印刷用原版に関し、
詳しくは、事務用印刷原版に好適な直描型平版印刷用原
版に関する。 【０００２】 【従来の技術】現在、事務用印刷原版としては、支持体
上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原版が広く用
いられている。このような印刷原版に製版、即ち画像形
成を行うには、一般に画像受理層に油性インキを手書き
により描画するか、タイプライター、インクジェット方
式あるいは転写型感熱方式等で印字する方法が採用され
ている。その他、普通紙電子写真複写機（ＰＰＣ）を用
いて帯電、露光及び現像の工程を経て、感光体上に形成
したトナー画像を画像受理層に転写定着する方法も近年
使われ始めた。いずれにしても、製版後の印刷原版は不
感脂化液（いわゆるエッチ液）で表面処理して非画像部
を不感脂化した後、印刷版として平版印刷用原版に供せ
られる。 【０００３】従来の直描型平版印刷用原版は、紙等の支
持体の一面に裏面層が、他面に中間層を介して表面層と
して画像受理層が設けられていた。裏面層又は中間層は
ＰＶＡ、澱粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エマルジョン
等の水分散樹脂と顔料で形成されている。表面層は顔料
、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成されている。 【０００４】このような直描型平版印刷用原版の代表例
は、米国特許第２５３２８６５号明細書に記載されるよ
うに、画像受理層をＰＶＡのような水溶性樹脂バインダ
ー、シリカ、炭酸カルシウム等のような無機顔料及びメ
ラニン・ホルムアルデヒド樹脂初期縮合物のような耐水
化剤を主成分として構成されたものである。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うにして得られた従来の印刷版は、印刷耐久性を向上す
るために耐水化剤の添加量を多くしたり、疎水性樹脂を
使用したりして疎水性を増大させると、耐刷性は向上す
るが親水性が低下し、印刷汚れが発生し、一方、親水性
を良くすると耐水性が劣化し、耐刷性が低下するという
問題があった。特に３０℃以上の高温使用環境下では、
オフセット印刷に使用する浸し水に表面層（画像受理層
）が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れの両者が発生す
るなど大きな欠点があった。 【０００６】更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画
像部として画像受理層に描画するものであり、この受理
層と油性インキの接着性が良くなければ、例え非画像部
の親水性が充分で上記の如き印刷汚れが発生しなくても
、印刷時に画像部の油性インキが欠落してしまい、結果
として耐刷性が低下してしまうという問題もあった。 【０００７】本発明は以上のような直描型平版印刷用原
版の有する問題点を改良するものである。 【０００８】本発明の目的は、オフセット原版として全
面一様な汚れはもちろん、点状の汚れも発生させない不
感脂化性の優れた直描型平版印刷用原版を提供すること
である。 【０００９】本発明の目的は、画像部の油性インキと画
像受理層との接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚
数が増加しても非画像部の親水性が充分保たれ、地汚れ
の発生しない、高耐刷力を有する直描型平版印刷用原版
を提供することである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明は、上記の諸目的
を、支持体上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原
版において、前記画像受理層中に下記の非水溶媒系分散
樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴とする直
描型平版印刷用原版。非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶
媒中において、カルボキシル基、スルホ基、スルフィノ
基、ホスホノ基、 【化４】 ヒドロキシル基、ホルミル基、アミド基、シアノ基、ア
ミノ基、環状酸無水物含有基及び窒素原子含有の複素環
基から選ばれる少なくとも１種の極性基を含有してなり
且つ該非水溶媒には可溶であるが重合することにより不
溶化する、一官能性単量体（Ａ）と、ケイ素原子及び／
又はフッ素原子を含有する置換基を含み該一官能性単量
体（Ａ）と共重合可能な一官能性単量体（Ｂ）とを、該
非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合
反応させることにより得られる共重合体樹脂粒子。 【００１１】また、本発明においては、上記非水溶媒系
分散樹脂粒子が高次の網目構造を形成しているものであ
ってもよい。 【００１２】また、本発明における上記分散安定用樹脂
としては、高分子鎖中に、下記一般式（Ｉ）で示される
重合性二重結合基部分を少なくとも１種含有しているも
のが特に好ましいものとして挙げられる。一般式（Ｉ）
【化５】 〔ただし、上記式（Ｉ）において、ＶＯ　は【化６】 を表し（ただし、ｐは１〜４の整数を表す、Ｒ１　は水
素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表す）、ａ１
　，ａ２　は、互いに同じでも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−
Ｒ２　又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ２　（Ｒ２
　は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を表す）
を表す〕【００１３】 【作用】本発明において、非水溶媒系分散樹脂粒子（以
下、樹脂粒子と略記する場合もある）は前記特定の極性
基を少なくとも１種含有した単量体とフッ素原子及び／
又はケイ素原子を少なくとも置換基として含有した単量
体とから重合した後には該非水溶媒には不溶となる重合
体成分と、該非水溶媒には可溶性の分散安定用樹脂の重
合体成分とが物理学的に吸着して成る、又は上記式（Ｉ
）で示される重合性二重結合基部分含有分散安定用樹脂
の場合には、両重合成分が化学結合して成ることを特徴
とするものである。 【００１４】公知の親水性樹脂粒子が画像受理層中に分
散して存在するのとは異なり、本発明の非水溶媒系分散
樹脂粒子は画像受理層中に分散されていはいるが、著し
く親油性の大きなフッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有する重合体成分の働きにより、空気界面（親油性が高
い）である画像受理層の表面部分に濃縮して存在するよ
うになることを特徴とするものである。 【００１５】そして本発明の樹脂粒子は、該樹脂粒子を
任意の可溶性溶媒に溶解したものを塗布して形成した該
樹脂のフィルムが、蒸留水に対する接触角（ゴニオメー
ターにて測定）が５０度以下の値、好ましくは３０度以
下の値を示す親水性のものである。 【００１６】画像受理層の非画像部を不感脂化液で処理
することにより表面を親水化して平版印刷用原版とする
方式の印刷用原版において、本発明の樹脂粒子は上記の
ように表面部分に濃縮して存在することから、少量（公
知の親水性樹脂粒子の技術に比べ５０％〜１０％の使用
量）を分散させるだけで非画像部の保水性が飛躍的に向
上するものである。更に、画像受理層中での存在量が微
量で済むことから、電子写真特性を全く阻害することも
なく、且つ高温・高湿あるいは低温・低湿という過酷条
件下でも良好な性能を安定に維持できるようになった。 【００１７】一方本発明の樹脂粒子において、大きな粒
径の樹脂粒子が存在すると、電子写真特性が劣化してく
る（特に均一な帯電性が得られなくなる）結果として、
複写画像において画像部の濃度ムラ、文字・細線の切れ
、飛び、あるいは非画像部の地カブリ等が発生してしま
う。 【００１８】具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子
の粒子径が５μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下で
ある。そして、粒子の平均粒子径は　１．０μｍ以下で
あり、好ましくは　０．５μｍ以下である。 【００１９】なお、樹脂粒子は粒子径が小さい程比表面
積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用をも
たらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも充
分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と
類似してしまい、保水力向上への粒子であることの効果
が薄れてくるため、０．００１　μｍ以上で用いるのが
好ましい。 本発明の樹脂粒子は非水溶媒系で分散重合法で合成する
ので、高分子ラテックス粒子の平均径が容易に１μｍ以
下となり、しかも粒径の分布が非常に狭く、且つ単分散
の粒子とすることができるのである。 【００２０】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が画像受理層
の結着樹脂と相互作用していることから、この部分のア
ンカー効果によって印刷時の浸し水で溶出することはな
く、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維
持することができる。更に、本発明において、高次の網
目構造を形成している樹脂粒子であれば更に水での溶出
性が抑えられ、他方水膨潤性が発現し、更に保水性が良
好となる。 【００２１】本発明において、上記のような高次の網目
構造を形成していない樹脂粒子又は高次の網目構造を形
成している樹脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、画
像受理層形成用組成物１００重量部に対して　０．１〜
２０重量部の使用量で用いることが好ましい。樹脂粒子
又は網目樹脂粒子が　０．１重量部より少ないと非画像
部の親水性が充分とならず、逆に２０重量部より多いと
非画像部の親水性の向上は更に図られるが、厳しい条件
下での画像部の形成が劣化し、複写画像が悪化してしま
う。 【００２２】該樹脂粒子は、画像受理層中にマトリック
スである結着樹脂とは別個に且つ粒子として分散し、し
かも空気界面近くに濃縮して存在していることが重要で
ある。これにより、本発明の印刷原版は、忠実な画像部
と非画像部とを形成し、地汚れのない良質な印刷画像を
提供する。 【００２３】しかも、該樹脂粒子は結着樹脂により固定
されているため、各種の処理工程中で剥離することがな
いし、また結着樹脂による保護作用をも得られる。従っ
て、耐刷力に優れると共に、製版処理時の環境に左右さ
れず、また処理前の保存性に優れているという特徴を有
する。 【００２４】以上により本発明による平版印刷用原版は
、原画に対して忠実な複写画像を再現し、非画像部の親
水性が良好であるため地汚れも発生せず、画像受理層の
平滑性が良好であり、更に耐刷力が優れているという利
点を有し、また更に、製版処理時の環境に左右されず、
処理前の保存性にも非常に優れているという特徴を有す
る。 【００２５】以下に本発明で用いられる非水溶媒系分散
樹脂粒子について更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒
子は、いわゆる非水系分散重合によって製造されたもの
である。 【００２６】まず、非水溶媒には可能であるが重合する
ことによって不溶化する一官能性単量体（Ａ）について
説明すると、該単量体（Ａ）はその分子構造中に−ＣＯ
２　Ｈ、−ＳＯ３　Ｈ、−ＰＯ３　Ｈ２　、−ＳＯ２　
Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＣＨＯ、−ＣＯＮＨ２　、−Ｓ
Ｏ２　ＮＨ２　、 【化７】 環状酸無水物含有基、窒素原子含有の複素環基から選ば
れた極性基を少なくとも１種含有するものである。 【００２７】上記極性基において、−Ｒ０　は、炭素数
１〜６の置換されてもよい炭化水素基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル
基、２−ブロムエチル基、２−フロロエチル基、３−ク
ロロプロピル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキ
シブチル基、ベンジル基、フェニル基、プロペニル基、
メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエ
チル基等）又は−ＯＲ１０基（　Ｒ１０はＲ０　の炭化
水素基と同一の内容を表す）。 【００２８】Ｒ１１及びＲ１２は各々同じでも異なって
もよく、水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい
炭化水素基（具体的には、Ｒ０　と同一の内容の炭化水
素基を表す）を表す。ただし、Ｒ１１及びＲ１２の炭素
数の総和は８以内のものを表す。より好ましくはＲ１１
及びＲ１２の炭素数の総和は４以内のものを表す。 【００２９】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。 【００３０】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環
、シクロヘキセン−１，　２−ジカルボン酸無水物環、
２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタンジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子
、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブ
チル基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていて
もよい。 【００３１】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）等が置換されていてもよい。 【００３２】また、上記の窒素原子を少なくとも１個含
有する複素環としては、好ましくは４員〜６員環形成の
複素環が挙げられ、例えばピリジン環、ピペリジン環、
ピロール環、イミダゾール環、ピラジン環、ピロリジン
環、ピロリン環、イミダゾリン環、ピラゾリジン環、ピ
ペラジン環、モルホリン環、ピロリドン環等が挙げられ
る。これらの複素環は置換基を含有してもよく、置換基
としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８の置換されてもよい炭化
水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチ
ル基、２−カルボキシエチル基、カルボキシメチル基、
３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、２−メト
キシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、ベンジル基、カ
ルボキシベンジル基、カルボキシメチルベンジル基、フ
ェニル基、カルボキシフェニル基、スルホフェニル基、
メタンスルホニルフェニル基、エタンスルホニルフェニ
ル基、カルボキシメチルフェニル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基等）、−ＯＲ１３（Ｒ１３は上記
炭素数１〜８の置換されてもよい炭化水素基と同一の内
容を表す）又は−ＣＯＯＲ１４（Ｒ１４はＲ１３と同一
の内容を表す）等が挙げられる。 【００３３】また、上記−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２　Ｈ、−
ＳＯ３　Ｈ、−ＰＯ３　Ｈ２　、 【化８】 の各基はそれぞれ、アルカリ金属（例えばリチウム、ナ
トリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例えばカ
ルシウム、マグネシウム等）、亜鉛、アルミニウム等の
金属塩又は有機塩基（例えばトリエチルアミン、ピリジ
ン、モルホリン、ピペラジン等）との塩を形成していて
もよい。 【００３４】本発明の樹脂粒子の主要成分を構成する単
量体（Ａ）は以上の如き極性基の少なくとも１種を含有
するもので、且つ重合性二重結合基を１個分子中に有す
るものであればいずれでもよい。 【００３５】更に具体的に該単量体（Ａ）の例を下記一
般式（ＩＩ）で示す。一般式（ＩＩ） 【化９】 式（ＩＩ）中、Ｘ１　は直接結合もしくは−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ２　−、−ＣＯ−、【化１
０】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、【化１１
】 を表す。 【００３６】Ｒ１５は各々水素原子又は炭素数１〜７の
置換されてもよい炭化水素基（好ましくは、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ブロム−２−ヒ
ドロキシプロピル基、２−カルボキシエチル基、３−カ
ルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、３−ス
ルホプロピル基、ベンジル基、スルホベンジル基、メト
キシベンジル基、カルボキシベンジル基、フェニル基、
スルホフェニル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシ
フェニル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロ
ピル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−シアノエ
チル基、Ｎ，　Ｎ（ジクロロエチル）アミノベンジル基
、Ｎ，　Ｎ（ジヒドロキシエチル）アミノベンジル基、
クロロベンジル基、メチルベンジル基、Ｎ，　Ｎ（ジヒ
ドロキシエチル）アミノフェニル基、メタンスルホニル
フェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、
アセチルフェニル基等）を表す。 【００３７】Ｒ１６　，Ｒ１７は同一でも異なってもよ
く、水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４の脂
肪族基（好ましくは、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等）を表し、ｉは１〜６の整数を表す
。 【００３８】Ｗは前記した単量体（Ａ）の極性基を表す
【００３９】Ｌ１　は 【化１２】 から選択される連結基又はこれらの連結基の組合せによ
って形成される結合基を表す。 【００４０】ここで、ｌ１　〜ｌ４　は各々同じでも異
なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、
例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数
１〜７の炭化水素基（好ましくは、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、
２−メトキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル
基、ベンジル基、メトキシベンジル基、フェニル基、メ
トキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）
又は式（ＩＩ）の 【化１３】 を表し、ｌ５　〜ｌ９　は上記のＲ１５の内容と同一の
ものを表す。 【００４１】ｂ１　，ｂ２　は同じでも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、−ＣＯＯＨ、−Ｃ
ＯＯＲ１８、−ＣＨ２　ＣＯＯＲ１８（Ｒ１８は炭素数
１〜７の炭化水素基を表し、具体的には、前記Ｒ１５の
炭化水素基と同様の内容が挙げられる）又は炭素数１〜
４のアルキル基（好ましくは、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等を表す。 【００４２】以下に、更に具体的に上記の単量体（Ａ）
を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。（ａ−１）　 【化１４】 （ａ−２）　 【化１５】 （ａ−３）　 【化１６】 （ａ−４）　 【化１７】 （ａ−５）　 【化１８】 （ａ−６）　 【化１９】 （ａ−７）　 【化２０】 （ａ−８）　 【化２１】 （ａ−９）　 【化２２】 （ａ−１０） 【化２３】 （ａ−１１） 【化２４】 （ａ−１２） 【化２５】 （ａ−１３） 【化２６】 （ａ−１４） 【化２７】 （ａ−１５） 【化２８】 （ａ−１６） 【化２９】 （ａ−１７） 【化３０】 （ａ−１８） 【化３１】 （ａ−１９） 【化３２】 （ａ−２０） 【化３３】 （ａ−２１） 【化３４】 （ａ−２２） 【化３５】 （ａ−２３） 【化３６】 （ａ−２４） 【化３７】 （ａ−２５） 【化３８】 （ａ−２６） 【化３９】 （ａ−２７） 【化４０】 （ａ−２８） 【化４１】 （ａ−２９） 【化４２】（ａ−３０） 【化４３】（ａ−３１） 【化４４】 （ａ−３２） 【化４５】 （ａ−３３） 【化４６】 （ａ−３４） 【化４７】 （ａ−３５） 【化４８】 （ａ−３６） 【化４９】 （ａ−３７） 【化５０】 （ａ−３８） 【化５１】 （ａ−３９） 【化５２】（ａ−４０） 【化５３】（ａ−４１） 【化５４】 （ａ−４２） 【化５５】 （ａ−４３） 【化５６】 （ａ−４４） 【化５７】 （ａ−４５） 【化５８】 （ａ−４６） 【化５９】 （ａ−４７） 【化６０】 （ａ−４８） 【化６１】 【００４３】以上のような極性基含有の単量体（Ａ）と
共に共重合し得る、フッ素原子及び／又はケイ素原子を
少なくとも１個以上含有する置換基を含む一官能性単量
体（Ｂ）について説明すると、本発明の一官能性単量体
（Ｂ）は、上記要件を満たす化合物であればいずれでも
よい。また、以下に具体的な置換基の内容を説明するが
、これらの化学構造に限定されるものではない。 【００４４】フッ素原子含有の置換基としては、例えば
−Ｃｈ　Ｆ２ｈ＋１（ｈは１〜１２の整数を表す）、−
（ＣＦ２　）ｊ　ＣＦ２　Ｈ（ｊは１〜１１の整数を表
す）、【化６２】 が挙げられる。 【００４５】ケイ素原子含有の置換基としては例えば、
【化６３】 ポリシロキサン構造等が挙げられる。但し、Ｒ３　，Ｒ
４　，Ｒ５　は、同じでも異なってもよく、置換されて
いてもよい炭化水素基又は−ＯＲ９　基（Ｒ９　は、Ｒ
３　の炭化水素基と同一の内容を表す）　を表す。 【００４６】Ｒ３　は、炭素数１〜１８の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、２
−シアノエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル基
、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，２′
，２′−ヘキサフロロイソプロピル基等）、炭素数４〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メ
チル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテ
ニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニ
ル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチ
ル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換され
ていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基
、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベ
ンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メト
キシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベン
ジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい脂環
式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシル
基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１
２の置換されていてもよい芳香族基（例えば、フェニル
基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデ
シルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、
クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニ
ル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキ
シカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル
基、ブトキシカルボニルフェニル基、プロピオアミドフ
ェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げら
れる。 【００４７】−ＯＲ９　基において、Ｒ９　は上記Ｒ３
　の炭化水素基と同一の内容を表す。Ｒ６　，Ｒ７　，
Ｒ８　は同じでも異なってもよく、Ｒ３　，Ｒ４　，Ｒ
５　と同一の内容を表す。 【００４８】次に、以上のようなフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具
体例を以下に示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限
定されるものではない。 【００４９】（ｂ−１）　 【化６４】 （ｂ−２）　 【化６５】 （ｂ−３）　 【化６６】 （ｂ−４）　 【化６７】 （ｂ−５）　 【化６８】 （ｂ−６）　 【化６９】 （ｂ−７）　 【化７０】 （ｂ−８）　 【化７１】 （ｂ−９）　 【化７２】 （ｂ−１０） 【化７３】 （ｂ−１１） 【化７４】 （ｂ−１２） 【化７５】 （ｂ−１３） 【化７６】 （ｂ−１４） 【化７７】 （ｂ−１５） 【化７８】 （ｂ−１６） 【化７９】 （ｂ−１７） 【化８０】 （ｂ−１８） 【化８１】 （ｂ−１９） 【化８２】 （ｂ−２０） 【化８３】 （ｂ−２１） 【化８４】 （ｂ−２２） 【化８５】 （ｂ−２３） 【化８６】 （ｂ−２４） 【化８７】 （ｂ−２５） 【化８８】 （ｂ−２６） 【化８９】 （ｂ−２７） 【化９０】 （ｂ−２８） 【化９１】 （ｂ−２９） 【化９２】 【００５０】以上のような極性基含有の単量体（Ａ）及
びフッ素原子及び／又はケイ素原子含有の単量体（Ｂ）
とともに、これら以外の共重合し得る他の単量体を重合
体成分として含有してもよい。他の単量体としては後記
する一般式（ＩＩＩ）の繰り返し単位に相当する単量体
あるいは該式（ＩＩＩ）で示される成分に相当する単量
体と共重合するものが挙げられる。 【００５１】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ａ）
の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量％以
上であり、単量体（Ｂ）の存在割合は　０．５重量％〜
３０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％である。 他の共重合し得る単量体を含有する場合は、多くても２
０重量％以下である。 【００５２】この非水溶媒に不溶性となる重合成分とし
て重要なことは、前記した蒸留水に対する接触角で表さ
れる親水性が５０度以下を満足できるものであればよい
。 【００５３】次に本発明の分散安定用樹脂について説明
する。該分散安定用樹脂は非水溶媒と溶媒和し可溶性で
あることが重要であり、いわゆる非水系分散重合におけ
る分散安定化作用を担うものであり、具体的には該溶媒
１００　重量部に対し、温度２５℃において少なくとも
５重量％溶解するものであればよい。 【００５４】該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×
１０３　〜５×１０５　であり、好ましくは２×１０３
　〜１×１０４　、特に好ましくは３×１０３　〜５×
１０３　である。該樹脂の重量平均分子量が１×１０３
　未満になると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発生し
、平均粒径が揃った微粒子が得られなくなってしまう。 一方、５×１０３　を超えると、画像受理層中に添加し
た時に電子写真特性を満足しつつ保水性向上するという
本発明の効果が薄れてしまう。 【００５５】本発明の分散安定用樹脂は、該非水溶媒に
可溶性の重合体であればいずれでもよいが、具体的には
、Ｋ．Ｅ．Ｂａｒｒｅｔｔ　「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｍｅｄｉａ　」Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎ
ｓ　（１９７５年）、Ｒ．Ｄｏｗｐｅｎｃｏ，　Ｄ．Ｐ
．Ｈａｒｔ，　Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．
Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．１　２　，（Ｎｏ．１），１
４（１９７３）、丹下豊吉，日本接着協会誌２３，　２
６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ，　ＮＡ
ＴＯ．Ａｄｖ．Ｓｔｕｒｄｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓｅｒ．Ｅ．
Ｎｏ．　６７，　ｐ　４０（１９８３）、Ｙ．Ｓａｓａ
ｋｉ　ａｎｄ　Ｍ．Ｙａｂｕｔａ，　Ｐｒｏｃ，　１０
ｔｈ，　Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．Ｓｃｉ
．Ｔｅｃｈｎｏｌ，　１　０，　２６３（１９８４）等
の総説に引例の各重合体が挙げられる。例えばオレフィ
ン重合体、変性オレフィン重合体、スチレン−オレフィ
ン共重合体、脂肪族カルボン酸ビニルエステル共重合体
、変性無水マレイン酸共重合体、ポリエステル重合体、
ポリエーテル重合体、メタクリレートホモ重合体、アク
リレートホモ重合体、メタクリレート共重合体、アクリ
レート共重合体、アルキッド樹脂等である。 【００５６】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式　（ＩＩＩ）で表される成分が挙げられる。一
般式　（ＩＩＩ） 【化９３】式　（ＩＩＩ）中、Ｘ２　は式（Ｉ）のＶ０
　と同一の内容を表し、詳細は式（Ｉ　）のＶ０　の説
明に記載されている。 【００５７】Ｒ２１は、炭素数１〜２２の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドサコ
ニル基、２−（Ｎ，　Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、
２−（Ｎ−モルホリノ）エチル基、２−クロロエチル基
、２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
シアノエチル基、２−（α−チエニル）エチル基、２−
カルボキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基
、２，　３−エポキシプロピル基、２，　３−ジアセト
キシプロピル基、３−クロロプロピル基、４−エトキシ
カルボニルブチル基等）、炭素数３〜２２の置換されて
もよいアルケニル基（例えばアリル基、ヘキセニル基、
オクテニル基、ドセニル基、ドデセニル基、トリデセニ
ル基、オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基等
）、炭素数７〜２２の置換されてもよいアラルキル基）
例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピ
ル基、２−ナフチルメチル基、２−（２′−ナフチル）
エチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジ
ル基、メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、ブ
チルベンジル基、メトキシカルボニルベンジル基等）、
炭素数４〜１２の置換されてもよい脂環式基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基
、アダマンチル基、クロロシクロヘキシル基、メチルシ
クロヘキシル基、メトキシシクロヘキシル基等）、炭素
数６〜２２の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニ
ル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基
、アントラニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル
基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチル
フェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、オクチルオ
キシフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、アセ
チルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ブチ
ルメチルフェニル基、Ｎ，　Ｎ−ジブチルアミノフェニ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルフェニル基、チエニル
基、ヒラニル基等）等が挙げられる。ｃ１　，ｃ２　は
式（Ｉ）　中のａ１　，ａ２　と同一の内容を表し、詳
細は式（Ｉ）のａ１　，ａ２　の説明に記載される。 【００５８】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
して、以上述べた成分とともに、他の重合体成分を含有
してもよい。他の重合体成分としては、一般式（ＩＩＩ
）で示される成分に相当する単量体と共重合するもので
あればいずれでもよく、相当する単量体としては、例え
ば、α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ビニル含有複素環（複素環としては例えばピ
ラン環、ピロドリン環、イミダゾール環、ピリジン環等
）、ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等
）、ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えばアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、イタ
コン酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジアミ
ド等）等が挙げられる。 【００５９】本発明の分散安定用樹脂において、一般式
（ＩＩＩ）で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体
１００重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部
以上である。 【００６０】更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分
子鎖中に前記した一般式（Ｉ）で示される重合性二重結
合基部分を少なくとも１種含有して成ることが好ましい
。以下に、該重合性二重結合基部分について説明する。 一般式（Ｉ） 【化９４】一般式（Ｉ）において、Ｖ０　は−Ｏ−、−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ２　−、 【化９５】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表す。 （ｐは１〜４の整数を表す）。 【００６１】ここでＲ１　は水素原子のほか、好ましい
炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２、シア
ノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メ
トキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４
〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メ
チル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテ
ニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニ
ル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチ
ル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換され
ていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基
、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベ
ンシル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メト
キシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベン
ジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい脂環
式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシル
エチル基、２−シクロベンチルエチル基等）、又は、炭
素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例えば
フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基
、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニル
フェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトア
ミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロ
イルアミドフェニル基等）等が挙げられる。 【００６２】Ｖ０　が 【化９６】 を表す場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置
換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。 【００６３】ａ１　及びａ２　は、互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜
４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ２　又は炭化水素基
を介した−ＣＯＯ−Ｒ２　（Ｒ２　は、水素原子又は炭
素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、脂環式又はアリール基を表し、これらは置換されて
いてもよく、具体的には、上記Ｒ１　について説明した
ものと同様の内容を表す）を表す。 【００６４】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ２　基
における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基等が挙げられる。 【００６５】更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、
Ｖ０　は−ＣＯＯ−、−０Ｃ０−、−ＣＨ２　ＯＣＯ−
、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ
３　ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は 【化９７】 を表し、ａ１　，ａ２　は互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ２　又は−Ｃ
Ｈ２　Ｃ００Ｒ２　を表し、〔Ｒ２　は、水素原子又は
炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を表す）を表す
。更により好ましくは、ａ１　，ａ２　においていずれ
か一方が必ず水素原子を表す。 【００６６】即ち、一般式（Ｉ）で表される重合性二重
結合基として、具体的には、 【化９８】 等が挙げられる。 【００６７】これら重合性二重結合基含有部分は高分子
鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合さ
れたものである。連結する基として具体的には二価の有
機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２　−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、 【化９９】 から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族
基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の
組合せにより構成された有機残基を表す。ここで、ｄ１
　〜ｄ５　は式（Ｉ）におけるＲ１　と同一の内容を表
す。 【００６８】二価の脂肪族基として、例えば、【化１０
０】 が挙げられる〔ｅ１　及びｅ２　は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、クロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表す。Ｑ
は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ２０−を表し、Ｒ２０は炭
素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ２　Ｃｌ又は−ＣＨ２
　Ｂｒを表す。〕 【００６９】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子
、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１個含
有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有
していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。 【００７０】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，　３−オキサゾリン環等が挙げられる。 【００７１】以上のような重合性二重結合基含有部分は
、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている、又
は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されている。好ま
しくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二重結合基
含有部分が結合された重合体（以下、一官能性重合体〔
Ｍ〕と略記する）が挙げられる。 【００７２】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（Ｉ）
で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結す
る有機残基で構成される部分の具体例として各々次のも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 但し、以下の各例において、Ｐ１　は−Ｈ、−ＣＨ３　
、−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−Ｃｌ、−Ｂｒ、又は−
ＣＮを示し、Ｐ２　は−Ｈ又は−ＣＨ３　を示し、Ｘは
−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１２の整数を示し、
ｍは１〜４の整数を示す。 【００７３】（ｃ−１）　 【化１０１】 （ｃ−２）　 【化１０２】 （ｃ−３）　 【化１０３】 （ｃ−４）　 【化１０４】 （ｃ−５）　 【化１０５】 （ｃ−６）　 【化１０６】 （ｃ−７）　 【化１０７】 （ｃ−８）　 【化１０８】 （ｃ−９）　 【化１０９】 （ｃ−１０） 【化１１０】 （ｃ−１１） 【化１１１】 （ｃ−１２） 【化１１２】 （ｃ−１３） 【化１１３】 （ｃ−１４） 【化１１４】 （ｃ−１５） 【化１１５】 （ｃ−１６） 【化１１６】 （ｃ−１７） 【化１１７】 （ｃ−１８） 【化１１８】 （ｃ−１９） 【化１１９】 （ｃ−２０） 【化１２０】 （ｃ−２１） 【化１２１】 （ｃ−２２） 【化１２２】 （ｃ−２３） 【化１２３】 （ｃ−２４） 【化１２４】 （ｃ−２５） 【化１２５】 （ｃ−２６） 【化１２６】 （ｃ−２７） 【化１２７】 （ｃ−２８） 【化１２８】 （ｃ−２９） 【化１２９】 （ｃ−３０） 【化１３０】 【００７４】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。例えば、■重合反応性の異なる重合性二重結合
基を分子中に２個含有した単量体を共重合させる方法、
■分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ
基、エポキシ基等の反応性基を含有した一官能性単量体
を共重合させて高分子を得た後、この高分子側鎖中の反
応基と化学結合しうる他の反応性基を含有した重合性二
重結合を含む有機低分子化合物との反応を行う、いわゆ
る高分子反応によって導入する方法、等が通常よく知ら
れた方法として挙げられる。 【００７５】上記■の方法として、例えば特開昭６０−
１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。上記
■の方法として、具体的には岩倉義男．　栗田恵輔「反
応性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平「高分
子ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、特開昭
６１−４３７５７号公報、特願平１−１４９３０５号と
して出願した明細書等に詳細に記載されている。 【００７６】例えば、下記表１のＡ群の官能基とＢ群の
官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知ら
れた方法として挙げられる。なお表１のＲ２２，Ｒ２３
は炭化水素基で、前出の式（ＩＩ）のＬ１　におけるｌ
８　，ｌ９　と同一の内容を表す。 【００７７】 【表１】 【００７８】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する一
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性結合の重合体〔Ｍ〕を得る
ラジカル重合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合
反応により得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様
にして、重合性二重結合基を導入する重付加縮合法によ
る方法等が挙げられる。 【００７９】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，　Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．Ｅｎｇ．，７，　５５１　（１９８７）、Ｐ．Ｆ
．Ｒｅｍｐｐ，　Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，　Ａｄｖ．Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｓｃｉ．，５８，　１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒ
ｃｅｃ，　Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，　２８５，
　９５（１９８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，　Ｍ．ＴａＫａ
ｒｉ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，　
１２，　１６３　（１９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．，ｅ
ｔ　ａｌ，　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐ
ｌ．，　８，　３（１９８４）、川上雄資，　化学工業
，　３８，　５６（１９８７）、山下雄也，高分子，　
３１，　９８８（１９８２）、小林四郎，高分子，３０
，６２５（１９８１）、東村敏延，　日本接着協会誌，
　１８，　５３６（１９８２）、伊藤浩一，高分子加工
，　３５，　２６２（１９８６）、東貴四郎，　津田隆
，　機能材料，　１９８７，　Ｎｏ．　１０，５等の総
説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法に従って
合成することができる。 【００８０】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３号公報、特願昭６３−６４９７０、特願平
１−２０６９８９、同１−６９０１１各号として出願の
明細書等に記載されており、又、ポリエステル構造又は
ポリエーテル構造を繰り返し単位として含有する重合体
〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９、同１−５８９８９、
同１−５６３８０各号として出願の明細書等に各々記載
されている方法と同様にして得られる。 【００８１】本発明の分散樹脂粒子は以上説明したよう
に、極性基含有の一官能性単量体（Ａ）、ケイ素原子及
び／又はフッ素原子含有の一官能性単量体（Ｂ）を上記
分散安定用樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重
合体樹脂粒子である。 【００８２】更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を
有する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体（Ａ
）及びフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有の一官能
性重合体（Ｂ）とを重合体成分〔重合体成分（Ａ）と略
記する〕として成る重合体の重合体間が橋架けされてお
り、高次の網目構造を形成している。 【００８３】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合
体成分（Ａ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分
と、該溶媒に可溶となる重合体とで構成される、非水系
ラテックスであり、網目構造を有する場合は、この該溶
媒に不要な部分を形成している重合体成分（Ａ）の分子
間が橋架けされているのである。これにより、網目樹脂
粒子は水に対して難溶性あるいは不溶性となったもので
ある。具体的には、該樹脂の水への溶解性は、８０重量
％以下好ましくは５０重量％以下である。 【００８４】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行なうことができる。即ち（ａ）　該重合体成分（
Ａ）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤に
よって架橋する方法、（ｂ）　該重合体成分（Ａ）に相
当する単量体を少なくとも含有させて重合反応を行う際
に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体あ
るいは多官能性オリゴマーを共存させることにより分子
間に網目構造を形成する方法、及び（ｃ）　該重合体成
分（Ａ）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを
重合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等
の方法によって行うことができる。 【００８５】上記（ａ）　の方法の架橋剤としては、通
常架橋剤として用いられる化合物を挙げることができる
。具体的には、山下晋三，金子東助編「架橋剤ハンドブ
ック」大成社刊（１９８１年）、高分子学会編「高分子
データハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。 【００８６】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等）
、ポリイソシアネート系化合物（例えば、トルイレンジ
イソシアネート、ｏ−トルイレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、高分子ポリイソシアネート等）、
ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミン
、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本
邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば
、三輪一郎，松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日
刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類
）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河
原信，三枝武夫，東村敏延編「オリゴマー」講談社（１
９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テク
ノシステム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が
挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエー
テルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び
これらのメタクリレート体等がある。 【００８７】また、上記（ｂ）　の方法で共存させる重
合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能
性単量体（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマ
ーの重合性官能基としては、具体的には、 【化１３１】 等を挙げることができる。これらの重合性官能基の同一
のものあるいは異なったものを２個以上有した単量体あ
るいはオリゴマーであればよい。 【００８８】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール♯２００　
、♯４００　、♯　６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン
、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなど）
、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン
、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメ
タクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、
ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸（例
えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビ
ニルエステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又
はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジ
アミン等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等
）との縮合体等が挙げられる。 【００８９】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えばビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アクリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルキシカルボニルメチルオキシカルボニル
エチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−ア
リルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、
メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はアミ
ノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミノ
プロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキ
サノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含有
したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。 【００９０】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ａ）
及び（Ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。 【００９１】更には、上記　（ｃ）の方法の高分子間の
反応性基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の
橋架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応
と同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹
脂の合成法において記載したと同様の方法に従って合成
することができる。 【００９２】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５　μｍ以下の微
小粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法と
しては、多官能性単量体を用いる　（ｃ）の方法が好ま
しい。 【００９３】以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は
、極性基を含有する繰り返し単位と、フッ素原子及び／
又はケイ素原子含有置換基を有する繰り返し単位とを含
む重合体成分と、該非水溶媒に可溶性の重合体成分とを
含有し、且つ分子鎖間が高次に橋架けされた構造を有す
る重合体の粒子である。 【００９４】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。 【００９５】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エ
ステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ト
リデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数
６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレ
ンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ク
ロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げら
れる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるもので
はない。 【００９６】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。 【００９７】具体的には、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ
　「　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　」Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｅｙ（１９７５年）、村田耕一郎，高分子加
工，　２３，２０（１９７４）、松本恒隆，　丹下豊吉
，　日本接着協会誌９，　１８３（１９７３）、丹下豊
吉，　日本接着協会誌２３，　２６（１９８７）、Ｄ．
Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ，　ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．Ｓｔｕ
ｒｄｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓｅｒ．　Ｅ，　Ｎｏ．　６７，　
４０（１９８３）、英国特許第　　８９３４２９、同９
３４０３８各号明細書、米国特許第１１２２３９７、同
３９００４１２、同４６０６９８９各号明細書、特開昭
６０−１７９７５１、同６０−１８５９６３各号公報等
にその方法が開示されている。 【００９８】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）及び単
量体（Ｂ）と分散安定用樹脂の少なくとも各々１種以上
から成り、網目構造を形成する場合には必要に応じて多
官能性単量体（Ｄ）を共存させて成り、いずれにしても
重要な事は、これら単量体から合成された樹脂が該非水
溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ることができ
る。 【００９９】より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）
及び単量体（Ｂ）に対して、分散安定用樹脂を１〜５０
重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは２〜
３０重量％である。また本発明の分散樹脂粒子の分子量
は１０４　〜１０６　であり、好ましくは１０４　〜５
×１０５　である。 【０１００】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ａ），　単量体（
Ｂ），　分散安定用樹脂更には多官能性単量体（Ｄ）と
を非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ブチルリチウム等の重合開示剤の存在下に加
熱重合させればよい。具体的には、（ｉ　）単量体（Ａ
），　単量体（Ｂ），　分散安定用樹脂及び多官能性単
量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、
（ｉｉ）非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合開始
剤の混合物を滴下又は任意に添加する方法等があり、こ
れらに限定されずいかなる方法を用いても製造すること
ができる。 【０１０１】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。 【０１０２】重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の
　０．１〜５重量％である。又、重合温度は３０〜１８
０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃である。反
応時間は１〜１５時間が好ましい。以上の如くして本発
明により製造された非水系分散樹脂は、微細で且つ粒度
分布が均一な粒子となる。 【０１０３】本発明の画像受理層に供されるマトリック
スの樹脂としては、従来各種の結着樹脂として知られて
いる全てのものが利用できる。代表的なものは塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−メタクリレート共重合体、メタクリレー
ト共重合体、アクリレート共重合体、酢酸ビニル共重合
体、アクリレート共重合体、酢酸ビニル共重合体、ポリ
ビニルブチラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹脂
等、また水溶性高分子化合物としてポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、澱粉、酸化澱粉、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルスルロース
、カゼイン、ゼラチン、ポリアクリル酸、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、ポリアミド、ポリアクリルアミド等が挙げられる。 【０１０４】具体的には栗田隆治・石渡次郎，　高分子
，　第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視，
　武井秀彦，　イメージング，　１９７３（Ｎｏ．８）
第９頁、中村孝一編「記録材料用バインダーの実際技術
」第１０章，　Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ
．Ｄ．Ｔａｔｔ，　Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，　Ｔ
ａｐｐｉ，　４９（Ｎｏ．１０　），　４３９（１９８
６）、Ｅ．Ｓ．Ｂａｌｔａｚｚｉ，　Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎ
ｃｌｏｔｔｅ　ｅｔ　ａｌ，　Ｐｈｏｔｏ．　Ｓｃｉ．
　Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．５），　３５４（１９７２）、
グエン・チャン・ケー，　清水勇，　井上英一，　電子
写真学会誌１８（Ｎｏ．２），　２８（１９８０）、特
公昭５０−３１０１１、特開昭５３−５４０２７、同５
４−２０７３５、同５７−２０２５４４、同５８−６８
０４６各号公報等に開示の材料が挙げられる。 【０１０５】本発明の画像受理層形成用組成物には、上
記の樹脂以外の樹脂を添加してもよい。例えば、画像受
理層膜自身の強度、耐水性等を高めるために硬化性樹脂
、架橋材、架橋促進材を用いることが好ましい。具体的
には、本発明の樹脂粒子の架橋構造形成用材料の内容と
同様のものが挙げられる。また、可塑剤等を添加しても
よい。 【０１０６】更に、該画像受理層は画像形成時の画像部
分の該画像受理層との接着性あるいは親水化処理後の保
水性などを向上させる目的で、その表面が機械的にマッ
ト化されていたり、層にマット剤が含有されていてもよ
い。マット剤としては、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、ク
レーなどの充填剤や、ポリメチルメタアクリレート、ポ
リスチレン、フェノール樹脂等の重合体粒子等が例示で
きる。 【０１０７】本発明において、樹脂粒子は画像受理層形
成物１００重量部に対して０．１　〜２０重量％の使用
量で使用することは、既に説明した通りである。 【０１０８】該画像受理層を構成する場合に重要なこと
は、前記の如く、不感脂化処理後非画像部が迅速且つ充
分に親水性に変化することである。即ち、この親水性は
、例えば水に対する接触角を測定することによって確認
することができる。不感脂化処理を行う以前の表面層の
表面の水に対する接触角は約６０〜１２０°であるが、
不感脂化処理後はそれは２０°以下にまで低下し、水に
非常によく濡れるようになる。このため、印刷版は親油
性トナーからなる画像部と高度に親水性の非画像部とを
その表面に形成していることになる。従って、不感脂化
処理後の表面層が水との接触角で２０°以下になるよう
にすればよい。本発明においては、従来のものに比べて
その親水性が更に良好である点で特に優れている。 【０１０９】本発明に使用される支持体としては、上質
紙、湿潤強化紙、ポリエステルフィルムのようなプラス
チックフィルム、アルミ板のような金属板等が挙げられ
る。 【０１１０】本発明では支持体と画像受理層との間に耐
水化剤及び層間接着性を向上する目的で中間層を、また
画像受理層とは反対の支持体面にカール防止を目的とし
てバックコート層（裏面層）を設けることができる。こ
こで中間層はアクリル樹脂、エチレン−ブタジエン共重
合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体等のエマルジョン型樹脂：エポキシ樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル等の少なくとも１種を主成分として構成されるが
、必要に応じて無機顔料や耐水化剤を添加することがで
きる。バックコート層の構成も中間層とほぼ同様である
。 【０１１１】ＰＰＣ製版として用いられる場合には、本
発明の印刷原版の地汚れを一層低減するため、印刷原版
としての体積固有抵抗１０１０〜１０１３Ωｃｍとなる
ように、更に置換受理層、中間層及び／又はバックコー
ト層に誘電剤を添加することができる。誘電剤としては
無機系のものでも有機系のものでもよく、無機系のもの
ではＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ等の１価
又は多価金属の塩が、また有機系のものではポリビニル
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリル
樹脂変性四級アンモニウム塩等の高分子カチオン導電剤
や高分子スルホン酸塩のような高分子アニオン導電剤が
挙げられる。これらの導電剤の添加量は各層に使用され
るバインダー量の３〜４０重量％、好ましくは５〜２０
重量％である。 【０１１２】本発明の直描型平版印刷用原版を作るには
一般に、支持体の一方の面に、必要あれば中間層成分を
含む水溶液を塗布乾燥して中間層を形成後、画像受理層
成分を含む水溶液を塗布乾燥して画像受理層を形成し、
更に必要あれば他方の面にバックコート層を形成すれば
よい。なお画像受理層、中間層、バックコート層の各付
着量は、それぞれ１〜３０ｇ／ｍ２　、５〜２０ｇ／ｍ
２　、５〜２０ｇ／ｍ２　が適当である。 【０１１３】本発明の直描型平版印刷用原版を用いた印
刷版の作成は、上記した構成の直描型平版印刷用原版に
、公知技術により画像を形成・定着して製版した後、不
感脂化液で表面処理して非画像部を不感脂化した後、印
刷版として平版印刷に供せられる。 【０１１４】 【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれに限定されるものではない。 【０１１５】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕ド
デシルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレー
ト３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下
撹拌しながら、温度７５℃に加温した。２，　２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）　
１．０ｇを加え４時間撹拌し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　
　０．５　ｇを加え４時間撹拌した。次に、この反応混
合物にメタアクリル酸５ｇ、Ｎ，　Ｎ−ジメチルドデシ
ルアミン　１．０ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン　０．
５ｇを加え、温度１１０℃にて８時間撹拌した。冷却後
、メタノール２ｌ中に再沈し、やや褐色気味の油状物を
補集後、乾燥した。収量７５ｇで重量平均分子量　３．
５×１０４であった。〔Ｐ−１　〕【化１３２】 【０１１６】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕２
−エチルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１
５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒素
気流下撹拌しながら温度７５℃に加温した。２，２′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）を
２ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．　０．８ｇを
加えて４時間反応した。冷却後、メタノール２ｌ中に再
沈し、油状物を補集し乾燥した。 【０１１７】得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ
の混合物を溶解し、これにジシクロヘキシルカルボンジ
イミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジン　０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの
混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４
時間撹拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１
時間撹拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメ
タノール１ｌ中に再沈し油状物を濾集した。更に、この
油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不溶物
を濾別後再びメタノール１ｌ中に再沈し、油状物を補集
し乾燥した。収量３２ｇで、重量平均分子量　４．２×
１０４　であった。〔Ｐ−２〕 【化１３３】 【０１１８】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕ブ
チルメタクリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇ及び
トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しなが
ら、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を　１．
０ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシ
ジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，　Ｎ−ジメチルドデシル
アミン　　１．０　ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン　
０．５ｇを加え、温度１００℃にて１２時間撹拌した。 冷却後、この反応溶液をメタノール２ｌ中に再沈し、油
状物を８２ｇ得た。重合体の数平均分子量は５６００で
あった。〔Ｐ−３〕【化１３４】 【０１１９】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕アクリル
酸５０ｇ、分散安定用樹脂の製造例１の樹脂〔Ｐ−１〕
　７．５ｇ及びメチルエチルケトン　２７５．８ｇの混
合溶液を窒素気流下撹拌しながら６５℃に加温した。こ
れに、２，　２−アゾビス（イゾバレロニトリル）（略
称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０．５　ｇを加え２時間反応し、
更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．　　０．２５ｇを加えて２時間反
応した。冷却後２００メッシュのナイロン布を通して得
られた白色分散物は、重合率９６％で平均粒径０．３０
μｍのラテックス〔Ｌ−１〕であった。 【０１２０】樹脂粒子の製造例２：〔Ｌ−２〕分散安定
用樹脂ＡＡ−２〔東亜合成（株）製マクロモノマ−：メ
チルメタクリレートを繰り返し単位とするマクロモノマ
ー：重量平均分子量３×１０３　〕　７．５ｇ及びメチ
ルエチルケトン１３３ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌
しながら６５℃に加温した。これにアクリル酸５０ｇ、
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．　０．５ｇ及びメチルエチルケトン１
５０ｇの混合溶液を１時間で滴下し、更にそのまま１時
間撹拌した。更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．　０．２５　ｇを加
え２時間撹拌した。冷却後、２００メッシュナイロン布
を通して得られた白色分散物〔Ｌ−２〕は重合率９６％
で平均粒径０．１９μｍのラテックスであった。 【０１２１】樹脂粒子の製造例３〜２２：〔Ｌ−３〕〜
〔Ｌ−２２〕樹脂粒子の製造例２において、下記表２の
各単量体〔（Ａ−２）〜（Ａ−２１）〕　２．５ｇを用
いた他は、製造例２と同様にして、白色分散物を得た。 各ラテックス〔（Ｌ−３）〜（Ｌ−２２）〕の重合率は
９５〜９８％で、平均粒径は０．１５〜０．２３μｍの
範囲であった。 【０１２３】 【表２】 【０１２４】樹脂粒子の製造例２３：〔Ｌ−２３〕アク
リル酸４６．５ｇ、エチレングリコールジメタクリレー
ト５ｇ、分散安定用樹脂の製造例３の樹脂〔Ｐ−３〕７
ｇ及びジエチルケトン２７．５ｇの混合溶液として、以
降の操作は樹脂粒子の製造例１と同様の方法で合成した
。得られた白色分散物の〔Ｌ−２３〕は重合率９８％で
、平均粒径０．２０μｍであった。 【０１２５】樹脂粒子の製造例２４〜３６：〔Ｌ−２４
〕〜〔Ｌ〜３４〕樹脂粒子の製造例２３において、エチ
レングリコールジメタクリレート５ｇに代えて、下記表
３の多官能性化合物３．５　ｇを用いた他は製造例２３
と同様にして、樹脂粒子〔Ｌ−２６〕〜〔Ｌ−３６〕を
合成した。各粒子とも重合率は９５〜９８％で、平均粒
径は０．１５〜０．２５μｍであった。 【０１２６】 【表３】 【０１２７】実施例１ 樹脂粒子〔Ｌ−２３〕３ｇ（固形分量として）及び樹脂
〔Ｂ−１〕：メチルメタクリレート／アクリル酸＝９９
／１（重量比）で重量平均分子量４５０００の共重合体
：３０ｇ、酸化亜鉛１００ｇ及びトルエン３００ｇの混
合物を、ホモジナイザー〔日本精機（株）製〕中で６×
１０３　ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１０分間分散した。次
にこの分散物を、上質紙の一方の面にバック層、他方の
面に中間層が設けられた支持体の中間層の上に、乾燥付
着量が１８ｇ／ｍ２　となるようにワイヤーバーで塗布
し、１００℃で１分間乾燥し、平版印刷用原版を作製し
た。 【０１２８】次に市販のＰＰＣで製版し、得られた原版
をＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フィルム（株）製の酸化亜鉛
不感脂化液）を用いて、エッチングマシーンを１回通し
て不感脂化処理を行い、印刷原版を得た。得られた原版
の画像部の濃度は１．０以上であり、非画像部の地カブ
リもなく、画像部の画質も鮮明であった。これをオフセ
ット印刷機（桜井製作所（株）製オリバー５２型）にか
け、上質紙上に印刷した。３０００枚を越えても印刷物
の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題を生じなか
った。 【０１２９】実施例２〜９ 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−２３〕の代わりに、
下記表４に示される樹脂粒子を用いた他は実施例１と同
様に操作して、各平版印刷用原版を作製した。 【０１３０】 【表４】 【０１３１】これを実施例１と同様に操作して、原版を
作成した。得られたオフセット印刷用マスタープレート
の濃度は　１．２以上で、画質は鮮明であった。更に、
エッチング処理をして印刷機で印刷したところ、３００
０枚印刷後の印刷物は非画像部のカブリがなく、画像も
鮮明であった。 【０１３２】実施例１０ 樹脂粒子〔Ｌ−１〕４ｇ（固形分量として）、下記構造
の結着樹脂〔Ｂ−２〕２９ｇ、酸化亜鉛５０ｇ及びトル
エン２００ｇの混合物をホモジナイザー中で６×１０３
　ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１０分間分散し、更に無水フ
タル酸　０．５ｇを加えて１×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．の
回転数で１分間分散した。このようにして得られた分散
物を、実施例１と同条件で支持体上に塗布後、１００℃
で３０秒間乾燥し、更に１１０℃で１時間加熱して、平
版印刷用原版を作製した。結着樹脂〔Ｂ−２〕 【化１３５】 【０１３３】これを、実施例１と同様の装置で製版し、
次いでエッチング処理して印刷機で印刷した。製版後得
られたオフセット印刷用マスタープレートの濃度は　１
．０以上で、画質は鮮明であった。また４０００枚印刷
後の印刷物の画質は地カブリのない鮮明な画像のもので
あった。 【０１３４】実施例１１ 樹脂粒子〔Ｌ−３〕４ｇ（固形分量として）、下記構造
の樹脂〔Ｂ−３〕３０ｇ、酸化亜鉛８０ｇ及びトルエン
５０ｇの混合物を、ボールミル中で　１．５時間分散し
た。 次に、この分散物にヘキサメチレンジイソシアナート４
ｇを分散し、上質紙の一方の面にバック層、他方の面に
中間層が設けられた支持体の中間層の上に乾燥付着量が
　２．５ｇ／ｍ２　となるようにワイヤーバーで塗布し
、１００℃で９０分間乾燥し、平版印刷用原版を作製し
た。樹脂〔Ｂ−３〕 【化１３６】 【０１３５】この原版を、不感脂化処理液〔富士写真フ
ィルム（株）製ＥＬＰ−ＥＸ〕でエッチングプロセッサ
ーに１回通して処理し、これに蒸留水２μｌの水滴を載
せ、形成された水との接触角をゴニオメーターで測定し
たところ、１０°以下であった。なお、不感脂化処理前
は９８°であった。このことは、本発明の原版の画像受
理層の非画像部が、親油性から親水性に変化したことを
示す（通常、印刷時に非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ
等を発生しない親水化の度合は、水との接触角で２０°
以下であることが必要である）。次に、実施例１と同様
に製版した後、上記不感脂化処理し印刷したところ、３
０００枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像
部の画質に問題を生じなかった。 【０１３６】実施例１２〜１６ 実施例１１において用いるヘキサメチレンジイソシアナ
ートの代わりに、下記表５の化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして平版印刷用原版を作製した。 【０１３７】 【表５】 【０１３８】これを、実施例１と同様の装置で製版し、
次いでエッチング処理して印刷機で印刷した。製版後得
られたオフセット印刷用マスタープレートの濃度は　１
．０以上で、画質は鮮明であった。また３０００枚印刷
後の印刷物の画質は地カブリのない鮮明な画像のもので
あった。 【０１３９】 【発明の効果】本発明によれば、地汚れの発生が良好に
抑制されると共に、良好な耐刷力を併せもつ直描型平版
印刷用原版を得ることができる。 【化４２】 【化４３】 【化４２】 【化４３】 【９２】 【９３】 【９４】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に画像受理層を有する直描型
   平版印刷用原版において、前記画像受理層中に下記の非
   水溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを
   特徴とする直描型平版印刷用原版。非水溶媒系分散樹脂
   粒子：非水溶媒中において、カルボキシル基、スルホ基
   、スルフィノ基、ホスホノ基、 【化１】 ヒドロキシル基、ホルミル基、アミド基、シアノ基、ア
   ミノ基、環状酸無水物含有基及び窒素原子含有の複素環
   基から選ばれる少なくとも１種の極性基を含有してなり
   且つ該非水溶媒には可溶であるが重合することにより不
   溶化する、一官能性単量体（Ａ）と、ケイ素原子及び／
   又はフッ素原子を含有する置換基を含み該一官能性単量
   体（Ａ）と共重合可能な一官能性単量体（Ｂ）とを、該
   非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合
   反応させることにより得られる共重合体樹脂粒子。
2. 【請求項２】　　上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の
   網目構造を形成していることを特徴とする請求項１記載
   の直描型平版印刷用原版。
3. 【請求項３】　　上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に
   、下記一般式（Ｉ）で示される重合性二重結合基部分を
   少なくとも１種含有していることを特徴とする請求項１
   記載の直描型平版印刷用原版。一般式（Ｉ）【化２】 〔ただし、上記式（Ｉ）において、Ｖ０　は【化３】 を表し、（ただし、ｐは１〜４の整数を表し、Ｒ１　は
   水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表す）、ａ
   １　，ａ２　は、互いに同じでも異なってもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ
   −Ｒ２　又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ２　（Ｒ
   ２　は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を表す
   ）を表す〕