JPH04168116A

JPH04168116A - 酸素透過性高分子材料の製造方法

Info

Publication number: JPH04168116A
Application number: JP29395590A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Ito; 伊藤　徹男; Osamu Kurita; 修栗田; Kenji Yasuda; 健二安田
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1990-10-31
Filing date: 1990-10-31
Publication date: 1992-06-16
Anticipated expiration: 2014-09-13
Also published as: JP2947915B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、酸素透過性高分子材料の製造方法、特にコン
タクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料として極めて
有用な酸素透過性高分子材料の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、コンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料と
して、各種のプラスチック材料、例えばポリメチルメタ
クリレートが使用されている。しかし、従来の眼科材料
は酸素透過性が低く、また、涙液や眼内液中の汚れ成分
が固着しやすいたと、例えばコンタクトレンズとした場
合には長時間装用ができないという問題を有するもので
あった。

このような状況において、コンタクトレンズとして長時
間装用を可能とした、ポＩＪ（Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン）を主成分とする高含水性の軟質コンタクトレンズ
が開発されたが、これも高含水性のために機械強度が小
さく、また、含水による汚染のためコンタクトレンズと
して使用するためには煮沸消毒を行う必要があるなど、
取扱いが極とて繁雑であるという問題を有していた。

また、近年、かかる欠点を克服する眼科材料として、シ
ロキサニルモノ　（メタ）アクリレートとフルオロ（メ
タ）アクリレートとを共重合させた高分子材料が提案さ
れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上述の高分子材料は、シロキサニルモノ
　（メタ）アクリレートとフルオロ（メタ）アクリレー
トとの共重合比率により、その性質が大きく異なり、シ
ロキサニルモノ　（メタ）アクリレートの共重合比率を
大きくすると酸素透過性は向上するものの、汚れ成分の
吸着あるいは固着が著しくなり、また、脆くて柔らかす
ぎる材料となり、逆にフルオロ　（メタ）アクリレート
の共重合比率を太き（すると汚れ成分は吸着あるいは固
着しにくくなるが、酸素透過率が低下するという問題が
あった。

従って、本発明の目的は、上記問題点を解決し、酸素透
過性が高くて、涙液や眼内液中の汚れ成分が吸着あるい
は固着して汚れることがなく、かつ加工性にも優れたコ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料として好適
に使用される酸素透過性高分子材料の製造方法を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、次の一般式（１）％式％〔式中、＾１および＾２は、同一であっても異なっても
よく、不飽和重合性基を示し、ｘｌ、ｘ２およびｘ３は
、同一であっても異なってもよく、炭素数１〜４、好ま
しくは２〜３の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ’ｋ　ヨびＲ”ｌｔ、同一
であっても異なってもよく、フッ素原子で置換されてい
でもよいアルキル基、フェニル基、ビニル基、Ｒ１＋ ■ 水素原子ｔりｌ；！基−（ＯＳｉ）、−Ｘ’−Ｂ’　（
ココテ、ｆｉｌ１噸およびＲ１２は同一であっても異なってもよく、フッ素
原子で置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、
ビニル基または水素原子を示し、Ｂ１は不飽和重合性基
または水素原子を示し、ｘ５は炭素数１〜１０、好まし
くは２〜３の２価の炭化水素基を示し、ｙは０〜２０、
好ましくは１〜１０の数を示す。）を示し、Ｒ９および
Ｒ１は同一であっても異なってもよく、水素原子、フッ
素原子またはフルオロアルキル基を示し、１およびＷは
それぞれＯまたは１、ｎおよびｔはそれぞれ０〜２０、
好ましくは１〜１０、ｑおよびｒはそれぞれ０〜２０、
好ましくはＯ〜１０の数を示し、ｑ＋ｒ≧１である。こ
Ｒ’　　　　　　　　　　　Ｒ’ こて、式中の基−３ｌＯ−および／または基−３ｉＯ−
がＲ２Ｒ’ 複数存在する場合は、それぞれの基が同一であっても異
なっていてもよい。〕で表わされる重合性単量体の１種または２種以上を重合
または共重合させることを特徴とする酸素透過性高分子
材料の製造方法を提供するものである。

本発明において、一般式（Ｉ）中のアルキル基としては
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基
、ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デ
シル基、ドデシル基、ウンデシル基などのアルキル基が
挙げられ、フルオロアルキル基としては、例えばトリフ
ルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロ
プロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタフルオロ
ペンチル基、ノナフルオロヘキシル基などが挙げられる
。

また、一般式（Ｉ）中の２価の炭化水素基としては、例
えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げ
られ、不飽和重合性基としては、ビニル基、ＣＨ，＝Ｃ
（Ｒ）ＣＯＤ−（式中、Ｒは水素原子、フッ素原子、メ
チル基またはフルオロメチル基を示す）で示されるフル
オロ　（メタ）アクリルオキシ基、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮ
Ｈ−で示されるアクリルアミド基、ＣＨ２＝ＣＨＣ６）
１４−で示されるスチリル基、Ｃ）１．＝Ｃ（ＣＮ）−
で示されるアクリロニトリル基、ＣＨ，＝Ｃ（ＣＮ）　
ＣＯＯ−で示される２−シアノアクリルオキシ基などを
挙げることができる。

本発明における重合性単量体（１）（以下、単量体（Ａ
）と称する）の具体例としては、以下のものを例示する
ことができる。

ＣＨ，Ｃ）ｉ３ＣＨ。

ｌ　　　　　　　ＩＩＣＬ＝Ｃ−［：Ｏ−（ＣＬ）　−−（ＳｌＯ）　４−５
　ｌ−（Ｃ）Ｉ２）　２−　（ＣＦ２）　２−　（［’
Ｈ−）　−０ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨ３ＣＨ，Ｃ）Ｉ。

ＩＩ　　　　　　　　　１一５ｉ−（Ｓｉｎ）じ（Ｃ）１２）　５−ＱＣ−Ｃ＝Ｃ
ＨＣＨ３［：Ｈ３０ＣＨ３ＣＬ　　　ＣＨ。

Ｃ１１，ＣＨ，ＣＨ。

ＩＩ　　　　　　　　　　　１ −３　ｉ−（Ｓ　ｉＯ）　４−　（Ｃ）Ｉ−）　５−Ｏ
Ｃ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ。

ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　ＣＬ　　　Ｃ）！。

−　（ＣＨ−）　２−３ｉ−（Ｓ　ｉｎ）　−−（Ｃｔ
１２）　−−ＯＣｔ（２ＣＨＣｆ１２−ＤＣ−Ｃ＝ＣＨ
−＋１　　　　　　　　　　１１１ＣＨ，ＣＨ，ＯＨＯＣＦ、　　　　　　　　ＣＨ，Ｃ）ｌ。

ＣＨｓ＝Ｃ−ＣＤ　（ＣＬ）３−（Ｓｉｎ）−３ｉ−（
ＣＬ）２（ＣＦ２）２　　（ＣＬ）ｚ−０Ｃ１ｌ、　　
　ＣＨ３ −３ｉ−（Ｓｉｎ）　４−（Ｃ）Ｉ−）　−−ＤＣ−Ｃ
＝ＣＨ。

ＣＨｓ　ＣＬ　　　　　　　　　０Ｃ）１３　　　　　　　　Ｃ１１，ＣＨ３ＣＨｓ１　　
　　　　　１　　１　　　　　　　　　　　ｌＣＨ２＝
Ｃ−ＣＤ−（Ｃ）Ｉ２）　−−（Ｓ　ｉｎ）　４−３１
−ＣＬ−（ＣＦ−）　−−Ｃ）ｌ−−３１−０ＣＨ３Ｃ
Ｌ　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ，ＣＨ３ −（Ｓ＋０）　−−（Ｃ）１２）　３−ＤＣ−Ｃ＝ＣＨ
２Ｃ１１，０Ｃ）１３Ｃ）１．　　Ｃ）Ｉ、　　　　　　　　　Ｃ）
ｌ。

ｌ　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＣＨ＝
＝Ｃ−ＣＯ（ＣＨａ）ｓ−（Ｓ１０）−−３ｌ−Ｃ）Ｉ
２−（ＣＦｚ）４−ＣＨ２−９ｌ−Ｄ　　　　　　　Ｃ
）１．　　　ＣＨ，Ｃ）Ｉ。

ＣＨ３ＣＨ３Ｃ）１．　　　　　　　ＣＨ，ＣＨ３１ｌｌＣＨ２＝Ｃ−ＣＤ−（Ｃ）ｌ　−）−（Ｓ　１ｎ）−３
ｉ−（Ｃ）ｌ　−）　２−　（ＣＦ　２）　ｓ−（Ｃ）
＋２）　−０ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨｓ　ＣＨｓ　　　　　　　　　ＣＬｌ　　１　　　
　　　　　１一３ｉ−（Ｓｉｎ）　、−（ＣＨ，）　５−ＱＣ−Ｃ＝
ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ３ＣＨ，ＣＨ３Ｃ１（。

ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＤ−（ＣＨ２）　−−（Ｓ　１ｏ）４−
３１−ｃ）Ｉ　２−　（ＣＦ　２）−ＣＬ−Ｓ　１−１
１　　　　　　＋　　　　１　　　　　　　　　１０　
　　　　　　Ｃ）Ｉ３Ｃｌ（、Ｃ）１３ＣＨ３Ｃ’Ｈ３ −（Ｓｉｎ）じ（ＣＨ２）　３−ＤＣ−Ｃ＝Ｃ）Ｉ２Ｃ
Ｉ’＋３　　　　　　　０単量体（Ａ）は単独で、あるいは２種以上を組み合わせ
て重合または共重合させることができる。

また、本発明においては、単量体（＾）とともに次の一
般式（ｎ）または一般式（ＩＩＩ）で表わされるビニル
系単量体（以下、単量体（Ｂ）と称する。）を共重合さ
せることができる。一般式％式％〔式中、＾３は＾１と同様であり、Ｉ６はＩ５と同様で
あり、Ｒ１３、Ｒ１４、ＲａｓおよびＲ１５ｌ！Ｒ’、
Ｒ２、Ｒ″、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ”と同様
であり、Ｚは基−（Ｏ３＋）、　Ｘ＠−８３（式中、Ｒ
Ｉ９およびｆｔ２０はＲ１１おＲｈ。

よびＲ１２と同様であり、Ｒ３は８′と同様であり、Ｉ
６はＩ５と同様であり、Ｕはｙと同様である。）または
フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基を示し、
ｋは０〜１００、好ましくは１〜１０の整数を示す。〕で表わされるシロキサン系重合性単量体、一般式（［）％式％）（式中、Ｙｌは水素原子、フッ素原子、メチル基または
フルオロメチル基を示し、Ｉ２は一般式（Ｉ）の説明で
例示したのと同様の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０のフルオロアルキル基を示す。）で表わされるフルオ
ロ　（メタ）アクリレート。

これら単量体（Ｂ）を共重合させることによって、さら
に得られる酸素透過性高分子材料の酸素透過性を向上さ
せたり、機械的強度を増加させたり、または汚れ成分の
吸着あるいは固着しにくさを向上させたりすることがで
きる。

ここで、用いられる単量体（Ｂ）のうち、一般式（Ｉ［
）で表わされるものとしては、例えば次のものが挙げら
れる。ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレー
ト、ペンタメチルジシロキサニルメチルアクリレート、
ペンタメチルジシロキサニルブロピルメタクリレート、
ペンタメチルジシロキサニルプロピルＴクリレート、メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタク
リレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレ−）、）ＩＪＸ（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルアクリレート、メチルビス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタク
リレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルグリセロールアクリレート、トリス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート
、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセ
ロールアクリレート、モノ　（メチルビス（トリメチル
シロキシ）シロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルグリセロールメタクリレート、キノ　（メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）ビス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピルグリセロールアクリレー
ト、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキサニ
ルプロビルグリセロールメタクリレート、トリメチルシ
リルエチルテトラメチルジシロキサニルブロビルグリセ
ロールアクリレートなどのシロキサニルモノ　（メタ）
アクリレート；　（３，３，３−）リフルオロプロピル
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリル
メチルメタクリレ−）、（３，３，３−トリフルオロプ
ロピルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）
シリルメチルアクリレート、（３，３，４，４，５，５
，５−ヘプタフルオロペンチルジメチルシロキシ）　（
メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）トリメチ
ルシロキシシリルプロビルメタクリレート、（３，３，
４，４，５，５，５−へブタフルオロペンチルジメチル
シロキシ）　（メチルビス（トリメチルシロキシ）シロ
キシ）トリメチルシロキシシリルプロビルアクリレート
、（３，３，４，４゜５、５．５−ヘプタフルオロペン
チルジメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニル
オキシ）トリメチルシロキシシリルメタクリレートなど
のフルオロシロキサニルモノ　（メタ）アクリレート；
以下余白ＣＦ。

などで表わされるシロキサニルジ（メタ）アクリレート
。

また、単量体（Ｂ）のうち一般式（ＩＩＩ）で表ゎされ
るものとしては、例えば次のものが挙げられる。

２．２．２−）リフルオロエチルメタクリレート、２．
２．２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２゜２
−トリフルオロエチル−α−フルオロアクリレート、　
２．２．２−）リフルオロエチル−α−トリフルオロメ
チルメタクリレート、２．２，３．３−テトラフルオロ
プロピルメタクリレ−）、２．２．３．３−テトラフル
オロプロピルアクリレート、２．２．３．３．３−ペン
タフルオロプロピルメタクリレ−）、２．２゜３、３．
３−ペンタフルオロプロピルアクリレート、２、２．２
．２’　、　２°、２°−へキサフルオロイソプロピル
メタクリレート、２．２．２．２°、２°、２“−ヘキ
サフルオロイソプロピルアクリレート、２．２．３．４
．４．４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、２．
２．３．４．４．４＝ヘキサフルオロブチルアクリレ−
）　、２．２．３’、　３゜４、４．５．５−オクタフ
ルオロペンチルメタクリレート、２．２．３．３．４．
４．５．５−オクタフルオロペンチルアクリレート、２
．２．３．３．４．４．５．５．６．６．７．７−ドデ
カフルオロへブチルメタクリレート、２．２．３．３．
４゜４、５．５．６．６．７．７−ドデカフルオロへブ
チルアクリレート、２．２．３．３．４．４．５．５．
６．６．７．７．８．８．９．９−へキサデカフルオロ
ノニルメタクリレート、２．２．３゜３、４．４．５．
５．６．６．７．７．８．８．９．９−へキサデカフル
オロノニルアクリレート、：］、　３．４．４．５．　
ｓ、　６．６．７．７．８゜８．８−）リデカフルオロ
オクチルメタクリレート、３．３，４，４．５，５，６
，６，７，７，８，８．８−　）リデカフルオロオクチ
ルアクリレート、２．２，３．３−テトラフルオロ−１
−メチルプロピルメタクリレート、２，２，３゜３−テ
トラフルオロ−１−メチルプロピルアクリレート、２．
２．３．３−テトラフルオロ−１，１−ジメチルプロピ
ルメタクリレート、２．２．３．３−テトラフルオロ−
１，１−ジメチルプロピルアクリレート、２、２．３．
３．４．４．５．５−才クタフル才ロー１．１−ジメチ
ルペンチルメタクリレート、２．２．３．３．４．４．
５．５−才クタフル才ロー１．１−ジメチルペンチルア
クリレートなどのフルオロ　（メタ）アクリレート。

これらの単量体（Ｂ）のうち、本発明において特に好適
に使用されるのは、ペンタメチルジシロキサニルメチル
メタクリレート、ペンタメチルジシロキサニルプロピル
メタクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピルメタクリレートなどのシロキサニ
ルモノ（メタ）アクリレート；　　（３，３，３−）リ
フルオロプロピルジメチルシロキシ）ビス（トリメチル
シロキシ）シリルメチルメタクリレート、（３，３，４
゜４、５．５．５−ヘプタフルオロペンチルジメチルシ
ロキシ）　（メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ）トリメチルシロキシシリルプロビルメタクリレート
、（３，３，４，４，５，５，５−へブタフルオロペン
チルジメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニル
オキシ）トリメチルシロキシシリルメタクリレートなど
のフルオロシロキサニルモノ　（メタ）アクリレートお
よび２．２．２−）リフルオロエチルメタクリレート、
２．２．２−）リフルオロエチル−α−フルオロアクリ
レート、２．２．２−トリフルオロエチル−α−トリフ
ルオロメチルメタクリレート、２．２．３．３−テトラ
フルオロプロピルメタクリレート、２．２．３．３．３
−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２．２．２
．２’　、　２’　、　２’−ヘキサフルオロイソプロ
ピルメタクリレート、２．２．３．４．４．４−へキサ
フルオロブチルメタクリレート、２．２．３゜３、４．
４．５．５−オクタフルオロペンチルメタクリレート、
２．２．３．３．４．４．５．５．６．６．７．７−ド
デカフルオ　□口へブチルメタクリレート、３．３．４
．４．５．５．６．６．７゜７、Ｅｌ、８．８−）リデ
カフルオロオクチルメタクリレート、２．２．３．３−
テトラフルオロ−１−メチルプロピルメタクリレート、
２，２，３．３−テトラフルオロ−１，１−ジメチルプ
ロピルメタクリレート、２゜２、３．３．４．４．５．
５−オクタフルオロ−１，１−ジメチルペンチルメタク
リレートなどのフルオロ（メタ）アクリレートである。

これらの単量体（Ｂ）は、単独で、あるいは２種以上を
組み合わせて、単量体（Ａ）と共重合させることができ
る。

ここで、単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）の共重合割合
は、通常、単量体く＾）が１０〜１００重量％、単量体
（Ｂ）が０〜９０重量％であり、好ましくは単量体（＾
）が２０〜９０重量％、単量体（Ｂ）が１０〜８０重量
％、特に好ましくは単量体（Ａ）が３０〜８０重量％、
単量体（Ｂ）が２０〜７０重量％である。

さらに、本発明の製造方法においては、上述した単量体
（＾）および単量体（Ｂ）以外にも、本発明の効果を損
なわない範囲内において、他の単量体を共重合すること
ができる。

このような他の単量体としては、エチレングリコールジ
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、テトラエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レー）、１．４−ブタンジオールジメタクリレート、１
，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパン）　ＩＪアクリレートな
どの多官能性単量体を挙げることができる。

これら多官能性単量体は、得られる材料の硬度を増し、
切削性、研磨性などの加工性を向上させる場合に使用す
るものであり、その共重合割合は、通常３０重量％以下
、好ましくは２０重量％以下である。共重合割合が３０
重量％を超えると、得られる材料が脆くなったり、酸素
透過性が低くなったりする。

また、得られる材料の強度、加工性などを改良するため
にアルキルモノ　（メタ）アクリレートを共重合しても
よい。

これらアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、ターシャリブチルメタクリレ
ート、ターシャリブチルアクリレート、シクロへキシル
メタクリレート、シクロへキシルアクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、ベンジルアクリレート、インボルニ
ルメタクリレート、イソボルニルアクリレートなどのア
ルキル（メタ）アクリレートを挙げることができる。

これらのアルキルモノ　（メタ）アクリレートの共重合
割合は、得られる材料の酸素透過性を損なわないために
、通常、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下で
ある。

また、得られる材料表面の親水性を発現させるために、
（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２
−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの親水性単量体
を共重合することもできる。

これら親水性単量体の共重合割合を高くすると得られる
材料の酸素透過性を損なうので、その共重合割合は、通
常、２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下である
。

本発明における重合または共重合は、通常のラジカル重
合反応により行うことができ、例えばベンゾイルパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの熱重合開
始剤の存在下で段階的に昇温させ重合する方法、あるい
はベンゾイン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなど
の光重合開始剤の存在下に紫外線を照射して重合する方
法により行うことができる。ここで熱重合開始剤または
光重合開始剤は、単量体混合物１００重量部当り、通常
、０．０１〜５重量部用いられる。

また、本発明により得られる材料は、コンタクトレンズ
、眼内レンズなど、涙液や眼内液とのなじみが必要な用
途に用いる場合には、材料をコンタクトレンズ、眼内レ
ンズの形状に加工した後、さらにアルカリ処理、酸素や
窒素などによるプラズマ処理、親水性基を含む化合物に
よるプラズマ重合、または無機酸化物の蒸着、スパッタ
リングもしくはイオンブレーティングによる表面処理を
行うことによって、表面に親水性を付与することができ
る。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。

なお、以下の実施例および比較例における加工性の評価
基準および各種試験の試験方法は以下のとおりである。

■加工性の評価基準切削性Ａ：切削面に光沢があるＢ：切削面の光沢はあるが、やや不透明となるＣ：切削面が荒れて白くなる研磨性Ａ：研磨面は光沢良好Ｂ：研磨むらが生じるＣ：研磨面が荒れて白くなる ■酸素透過係数の試験方法得られたコンタクトレンズを用い、理化精機工業■製科
研式フィルム酸素透過計を使用し、３５℃０．９％生理
食塩水中で測定した。

■可視光線透過率の試験方法得られた円盤を用い、日立製作所■製ダブルビーム分光
光度計２００−２０型で５００〜６００ｎｍにおける透
過率を測定した。

■汚れ性の試験方法得られた円盤を用い、汚れ液中に３０日間浸漬したのち
、コンタクトレンズ用クリーナー（＠リフキーコンタク
トレフ１社製オールウェイクリーナー）で洗浄し、表面
に付着する汚れを除去し、浸漬前の可視光線透過率を１
００としたときの可視光線透過率の変化率で表わした。

なあ、汚れ液は、卵白アルブミン０．１重量部、卵白リ
ゾチーム０．１重量部、生前粘膜ムチン（１，１重量部
、卵黄レシチン０．１重量部および精製水１００重量部
からなる混合液を用い、２〜３日ごとに新鮮な汚れ液と
交換した。

実施例１下記式：％式％）で表わされるフルオロシロキサニルジメタクリレート４
０重量部、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレート２０重量部、２．２．２−トリフルオ
ロエチルメタクリレート２０重量部、メチルメタクリレ
ート１５重量部、エチレングリコールジメタクリレート
５重量部および重合開始剤としてベンゾインメチルエー
テル０．１重量部を室温でよく混合し、この混合液をポ
リエチレン製重合容器中に注入し、窒素雰囲気下、室温
にて紫外線を１６時間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２ｍｍ、直径１５０の円
盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各種試
験を行った。結果を表−１に示した。

実施例２下記式：％式％）で表わされるフルオロシロキサニルジメタクリレート３
５重量部、２．２．２．２°、２°、２”−ヘキサフル
オロイソプロピルメタクリレート３０重量部、メチルメ
タクリレート２５重量部、メタクリル酸５重量部、エチ
レングリコールジメタクリレート５重量部および重合開
始剤としてベンゾインメチルエーテル０．１重量部を室
温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容器
中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時間
照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２ｍｏ＋、直径１５０１
１１１の円盤を形成することにより加工性を評価し、次
いで各種試験を行った。結果を表−１に示した。

比較例１トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート３５重量Ｒ１２，２，２−）リフルオロエチルメ
タクリレート４５重量部、メチルメタクリレート１５重
量部、エチレングリコールジメタクリレート５重量部お
よび重合開始剤としてベンゾインメチルエーテル０．１
重量部を室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン
製重合容器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線
を１６時間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２■、直径１５ｍｍの円
盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各種試
験を行った。結果を表−１に示した。

以下余白〔発明の効果〕本発明により製造される酸素透過性高分子材料は、酸素
透過性が極めて高く、また濃液や眼内液中の汚れ成分や
様々な使用環境に起因する汚れなどを吸着あるいは固着
しにくいという優れた特徴を有し、かつ、切削性、研磨
性などの加工性も良好である。従って、本発明により製
造される酸素透過性高分子材料は、コンタクトレンズ、
眼内レンズなどの眼科材料として好適に使用される。

以上出願人　　日本合成ゴム株式会社Ｉ−■三ニー゛−コ弁理士　中　嶋　俊　夫・、−１ｔ−ゝ−１− −−−′

Claims

【特許請求の範囲】

１．次の一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｉ）〔式中、Ａ＾１およびＡ＾２は、同一であっても異なっ
てもよく、不飽和重合性基を示し、Ｘ１、Ｘ＾２および
Ｘ＾３は、同一であっても異なってもよく、炭素数１〜
４の２価の炭化水素基を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は、同
一であっても異なってもよく、フッ素原子で置換されて
いてもよいアルキル基、フェニル基、ビニル基、水素原
子または基▲数式、化学式、表等があります▼（ここで
、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は同一であっても異なっ
てもよく、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル
基、フェニル基、ビニル基または水素原子を示し、Ｂ＾
１は不飽和重合性基または水素原子を示し、Ｘ＾５は炭
素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、ｙは０〜２０
の数を示す。）を示し、Ｒ＾９およびＲ＾１＾０は同一
であっても異なってもよく、水素原子、フッ素原子また
はフルオロアルキル基を示し、ｌおよびｗはそれぞれ０
または１、ｎおよびｔはそれぞれ０〜２０、ｑおよびｒ
はそれぞれ０〜２０の数を示し、ｑ＋ｒ≧１である。ここで、式中の基▲数式、化学式、表等があります▼お
よび／または基▲数式、化学式、表等があります▼が複
数存在する場合は、それぞれの基が同一であっても異な
っていてもよい。〕で表わされる重合性単量体の１種または２種以上を重合
または共重合させることを特徴とする酸素透過性高分子
材料の製造方法。