JPH04161954A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関す
るものであり、特に水洗槽または安定化に水あかが発生
するのを防止した現像処理方法に関する。

〈従来の技術〉 例えばハロゲン化銀黒白写真感光材料は露光後、現像一
定着−水洗という工程で処理されるが、このような処理
に関しては近年環境保全の問題や、水資源の問題が重要
視されている。

このため、大量に−例えば−感光材料１イ当り４〜２Ｏ
Ｎ使用される水洗水を減少する方法が提亥されている０
例えば水洗槽を多槽構成にして向流水洗する技術として
は、Ｓ、　Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ。

Ｗａｔｅｒ　ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ　ｉｎ　ｉｍｍｅｒｓ
ｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｒｍｏｔｉｏｎ　　ｐｉｃ
ｔｕｒｅ　　ｆｉｌｍ、　　”　　Ｊ、ＳＭＰＴＥ、　
　６　４　、　２　４　８〜２５３．Ｍａｙ　　（１９
５５）が知られており、この方法はカラー写真怒光材料
の自動現像機で一般的に通用されている。

また、Ｘ−レイ感光材料や印刷用感光材料の自動現像機
では処理する時間だけ水洗水のｔｍ弁が開いて水洗水を
供給して、少しでも節水しようとする装置上の工夫が一
般化されつつある。

これらシート状の黒白感光材料をローラ搬送して処理す
る自動現像機では、−槽式が、これに予備水洗槽をつけ
たものか、あるいは高々２槽弐の水洗槽として、感光材
料Ｉ％あたり０．５１！より多い水洗水補充量とする水
洗方式を採らざるを得ない。

ところで、水洗槽内にて、水洗水が滞留すると、水あか
が発生し、２．３週間もすると、機構がぬるつき藻状物
を生じたりする。また、自動現像機を停止し数日間放置
すると浮遊物が発生しついには感光材料に付着したり、
またフィルターの目づまりを引き起したりする。

このため、定期的にこれらを除去するために水洗槽やロ
ーラーラックを洗浄しなくてはならない。

そして、ローラ搬送系では、水あかが一旦発生すると、
搬送機構部品が多いため、ローラ、ギヤ、ラックの洗浄
はきわめて大変な作業となる。

そこで、水あか低減のため、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、　
ＷａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒ＋ａ　　Ｐ
ｈｏｔ、　　Ｓｃｉ、、　　ａｎｄ　　　Ｅｎｇ、、　
　ｖｏｌ９、に６．３９８頁（１９６５）　、　Ｍ、　
Ｅ、　Ｂｅａｃｈ。

Ｍｉｊｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈ　ｉｎ
　Ｍｏｔｉｏｎ−ＰｉｃｔｕｒｅＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
　’　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ、ｖｏｌ、　　８５
　Ｍａｒ。

（１９７６）およびＲ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、　’Ｐｈｏ
ｔｏｐｒｏｃｅｅｓｔｎｇＷａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉ
ｏｃｉｄｅｓ　’　Ｊ、　Ｉｇａｇｊｎｇ　Ｔｅｃｈ、
　ｖｏｌ。

１０、Ｎα６．　Ｄｅｃ（１９８４）には、水洗水での
対応策が記載されている。

また、特開昭５７−８５４２号、同５Ｂ−１０５１４５
号、同５７−１５７２４４号等には、チアゾリルベンズ
イミダゾール系化合物、インチア〈課題を解決するため
の手段〉 本発明の課題は、露光されたハロゲン化銀写真感光材料
を少なくとも現像、定着後水洗または安定化処理するハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該水洗ま
たは安定化工程に用いる水洗水または安定化液に、炭素
数８以上の直鎖アルキル基を少なくとも１つ有する４級
アンモニウム塩と、少なくとも１種のキレート剤を含有
させることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法によって解決された。

本発明で用いる４級アンモニウム塩は炭素数８以上の直
鎖アルキル基を少なくとも１つ有する４級アンモニウム
塩であるか、その中でも下記−儀式（Ｉ）で表わされる
化合物か好ましく用いられる。

一般式（Ｉ） 「 Ａ−Ｒ’　　＝Ｎ“−Ｒ”　　　Ｘ− 式中、Ｒ１は２価基を表し、Ａは水素原子または、　　
　　　　　Ｒ” Ｘ−Ｒ’−Ｎ“− ■ を表し、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’はそれぞれアルキル基（
このアルキル基は置換されているものを含む。

またアルキル鎖の途中が酸素原子、フェニレン基、アミ
ド基、シリコン原子で連結されているものを含む）を表
す。Ｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４の総炭素数はＡか水素原子
の場合は４０以下であり、ＡがＸ−Ｒ”−Ｎ”− 壷 の場合は、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ’の総炭素数は４
５以下である。Ｘ−はアニオンを表わす。

Ｒ１の好ましい例としては、−（ＣＨ２’）、−（ここ
でｎは１−１０の整数である）を挙げることができる。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の好ましい例としては、メチル基、エ
チル基、オクチル基、ヘキサデンル基、オクタデシル基
、−ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ１−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）、Ｈ（ｐ
は２〜ＩＯの整数を表わす）、 （Ｒ’は炭素数６〜１６のアルキル基を表わす）、Ｒ’
　　Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）２　　　（Ｒ’は炭素数７〜１
７のアルキル基を表わす）、 Ｒ７は炭素数１〜１６のアルキル基を表わす）、−ＣＨ
，Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＯＨ。

−（ＣＨ，）ｓ　−５ｉ−（ＣＨｉ　）−１−（ＣＨ，
）ｓ　−３１−（ＯＣＲ，）２などか挙げられる。

Ｘの好ましい例としては、塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、 できる。

また、本発明の４級アンモニウム塩の他の好ましい例と
しては、シリコーン油のａｍにに’ とがてきる。

以下に本発明に用いるのに好ましい４級アンモニウム塩
の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。

（以下余白） できる。

また、本発明の４級アンモニウム塩の他の好ましい例と
しては、シリコーン油の側鎖にとができる。

以下に本発明に用いるのに好ましい４級アンモニウム塩
の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。

（以下余白） １、　　　　　　　　　　　ＣｚＨｓ ２ＦＩＳ ＣＨ３ ＣＨｉ Ｃ）＋３ ＣＨ３ ７，ＣＨ３ ８、ＣＨｌ ｌｏ、　　　　　　　　　　ＣＩ（２ＣＨ２０Ｈｅ１　
　　　　　　　　ｅ ＣＩ　ＺＨ２Ｓ　　Ｎ　　ＣＨｚＣＨｚＯ）Ｉ　　　　
Ｃ！！。

蔭 ＣＨ２ＣＨ２０）！ １１　、　　　　　　　　　ＣＨｚＣＨｚＯ）１１２、
　　　　　　　　（ＣＨ，ＣＨ２０）　、Ｈｐ＋ｑ＝７ １４、　　　　　　　　（ＣＨ２ＣＨ２０）　ＰＨ０Ｈ
ＣｚＨｓ １９゜ ＣＨ３ＣＨ：１ ２０゜ ＣＨ，ＣＨ。

２１゜ Ｈ３ ２２゜ ＣＨ３ ２３、ＣＨ１ ２４゜ ２５゜ ＣＨ３ □ ＦＩ３ ２６゜ ＣＨ。

（９１θ （ＣＨ３０）３　５ｉ（ＣＨｚ）３Ｎ　　ＣＩＪ３３　
　　　　Ｃ１□ ＣＨ４ ２７゜ 添加の方法は使用する水洗水に事前に混合したり、直接
水洗槽に添加してもよい。又自現機の稼働の終了時に水
洗槽に添加してもよい。

又、感光材料を処理する毎に自現機水洗槽又は水洗水に
一定の割合で添加してもよい。更には、自現機が稼働中
、感光材料の処理をしているときでも処理していないと
きでも一定の割合で添加してもよい。

添加量は水洗水１２当り３■から溶解度まで、好ましく
は５■から５００１ｍｇが良い。

上記の添加剤は添加手順を考え、適当な濃度、例えば１
％〜１０％の水溶液にして添加するのが好ましい。

Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３、Ｒ４は、使用する系（定着液持込
み量、ＡＩ含有量、ローラー形態など）にもよるが、炭
素数が１３以上となると水洗水中で白ダクしたり、水洗
槽ローラーに付着物を生じたりする場合がある。水洗水
中で白ダクするのを防止するため、Ｍｇ”イオンとの安
定度定数（ｌｏｇＫＭＬ）が６．０以上のキレート化合
物と併用するのが好ましい。

本発明に併用されるＭｇ”イオンとの安定度定数（ｌｏ
ｇ　　ＫＭＬ）が６．０以上のキレート化合物の例とし
ては、下記の化合物または、これらのアルカリ金属塩が
あげられるが、これらに限定されるものではない。

ｌｏｇ　　　Ｋ鰐Ｌ トランス−１，２−シクロ ヘキサンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−四酢酸 （ＣＹＤＴＡ）　　　　　　　　　　　１０．３１．２
−ジアミノプロパン −Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　− 四酢酸（メチルＥＤＴＡ）　　　　　　８．８エチレン
ジアミン四酢酸 （ＥＤＴＡ）　　　　　　　　　　　　　８．７トリエ
チレンテトラミンー Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ“、Ｎ− Ｎ＃−六酢酸（ＴＴＨＡ）　　　　　　８．１ジエチレ
ントリアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’− 五酢酸（ＤＴＰＡ）　　　　　　　　　　９．３Ｎ−ヒ
ドロキシエチル、エ チレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′−三酢＃（ＥＤＴＡ −ＯＨ）　　　　　　　　　　　　　　　７．０エチレ
ンジアミンージ（０− ヒドロキシフェニル酢酸） （ＥＤＤＨＡ）　　　　　　　　　　　　８．０１．２
−ジアミノプロパン− Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−四節 酸（Ｍｅ−ＥＤＴＡ）　　　　　　８．８併用するキレ
ート化合物の添加量は、水洗水１！当り５０■〜Ｌｏｇ
までで、好ましくは、１００■から１ｇが良い。

前記のＭ、Ｅ、Ｂｅａｃｈ、“Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇ
ｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｉｎ　　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃ
ｔｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　”　　５ＭＰ丁
ε　ＪｏｕｒｎａＩＩＶｏｆｆｉ、　　８５．　Ｍａｒ
、　１９７６には４級カチオン系化合物を水アカ防止に
適用することが記載されているが具体的な化合物例は示
されていない。

また特開昭６２−１１５１５４号、同６２−１５３９５
２号にはキレート剤を水洗水中に使用することが記載さ
れているが、本発明のように４級アルキルアンモニウム
塩とキレート剤を併用することもこれらの併用によって
著しい水アカ防止効果が出ることも記載されていない。

また水洗水の補充は、水道ジャ口から配管しても、水タ
ンクから供給してもよく、中間にフィルターを通しても
よくこの他種々の方式であってよい。

本発明の防ばい効果がより有効となるのは、補充量が感
光材料１ボあたり０．５１以上、となる場合である。勿
論有効量が添加されていれば、水／ ／′ ／ ／ ／ 洗水が補充されなくとも、又水洗槽中での放置でも有効
である。また、補充量の上限は、感光材料ＩＩＴｒアタ
リ、２０ｊ！、特ニ１５　ｆｆｉテアル。

この水洗水は、感光材料が自動現像機で処理される際に
、感光材料が処理されるのに応じ補充されるのが一般的
である。

定着液の水洗槽へのキャリーイン量（持込み量）は処理
装置、処理感材、処理液温により異なるが感光材料１ば
あたり、５〜５０１ｄ、が−船釣である。

これは５Ｉ１１以上の持込みは装置構成上避けられず、
これ未滴とするためには、水洗槽との間に予備水洗槽を
設けることも出来る。

本発明の現像処理に使用する現像液に用いる現像主薬に
は良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ、または
ジヒドロキシベンゼン類とＰ−アミノフェノール類の組
合せが好ましい。

又アスコルビン酸類をハイドロキノン類の代替として使
用してもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキーノン、２．３−ジブロムハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
は、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチルー３−ビラプリトン、１−
フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
ｌ−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、ｔ−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ビラプリトンなどがある。

現像主薬は通常０．００１モル／！〜１．２モル／ｌの
量で用いられるのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２モル／２以上特
に０．４モル／１以上が好ましい、また、上限は２．５
モル／ｌまでとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは８゜５から１
３までの範囲のものが好ましい、さらに好ましくはＰＨ
９から１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈｍ節剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。

硬膜剤としてはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫
酸塩付加物が好ましく用いられるが、その具体例を挙げ
ればグルタルアルデヒド、またはこの重亜硫酸付加物な
どがある。

上記成分以外に用いられる添加削としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有Ｍ！１　溶剤：１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５
−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５
−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−
メチルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化
合物などのカブリ防止剤を含んでもよ＜　、Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎ［Ｌ１７
６４３、第ＸＸＩ頁（１２月号、１９７８年）に記載さ
れた現像促進側やさらに必要に応じて色調剤、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号
記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の現像処理において現像液に銀汚れ防止剤、例え
ば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いるこ
とができる。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号、ヨ
ーロッパ公開特許０１３６５８２号に記載のアルカノー
ルアミンなどのアミノ化合物を用いることができる。

この他り、　　Ｆ、　Ａ、メイソン著「フォトグラフィ
ック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プ
レス刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第
２．１９３．０１５号、同２．５９２．３６４号、特開
昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい
。

定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３，８以上、好ましくは４．０〜７゜０を存する。

さらに好ましくはＰＨ４，２〜５゜５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約３モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよ（、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、りんご酸
、グリコール酸、あるいはそれらの誘導体を単独で、あ
るいは２種以上、併用することができる、これらの化合
物は定着液１１につき０゜０１モル／２〜０．３モル／
ｉが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜ｇ酸塩、重亜
硫酸）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整
剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や特
開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むことができ
る。

本発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給する前に前処
理として、フィルタ一部材やまたは活性炭のフィルター
を通して、水中に存在するゴミや遊離塩素および有機物
質を除去すると一層、好ましいことがある。

本発明の化合物は、水洗水、あるいは種りの添加剤を含
有する安定化液と称される水洗水にも、防ぽい手段とし
てを効である。

防ばい手段として知られている、特開昭６０−２６３９
３９号に記された紫外線照射法、同６０−２６３９４０
号に記された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２
号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、
特開昭６２−１１５１５４号、同６２−１５３９５２号
、同６２−２２０９５１号、同６２−２０９５３２号に
記載の防菌剤を用いる方法を併用することができる。

さらには、Ｍ、Ｗ、ＢｅａｃＴｏ　”旧ｃｒｏｂｉｏｌ
ｏｇｉｃａｌＧｒｏｉ１ｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−
ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　’　ＳＭＩ’
ＴＥＪｏｕｒｎａｌ　Ｖｏｌ、　　８５．　　（１９７
６）　、Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ。

”　Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｂ　Ｗ
ａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ　’　Ｊ。

Ｉｍａｇｉｎｇ　　Ｔｅｃｈ、　１０．　Ｎ１１６　（
１９８４）および特開昭５７〜８５４２号、同５７−５
８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３２
１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３０
号、同５７−１５７２４４号などに記載されている防菌
剤、防ぽい剤、界面活性剤などを必要に応じ併用するこ
ともできる。

さらに、水洗浴（あるいは安定化浴〕には、必要に応じ
、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ著、Ｊ、Ｉｍａｇｓ、Ｔｅｃ
ｈ　１０　。

（６）２４２頁（１９８４）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
第２０５巻、Ｎα２０５２６　（１９８１年、５月号）
に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８Ｓ、
Ｎｏ、２２８４５　（１９８３年、４月号ンに記載さ−
れたイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５３
２号に記載された化合物などを、防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂ
ｉｏｃｉｄｅ　）として、必要に応じ併用すルコともで
きる。

その他、「防菌防ばいの化学」堀口博著、三共出版（昭
和５７）、「防菌防ばい技術ハンドブック」日本防菌防
ばい学会・博報堂（昭和６１）に記載されているような
化合物を含んでもよい。

本発明の方法においては、特開昭６３−１８３５０号に
記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることもできる。

また、特開昭６３−１４３５４８号のような水洗工程の
構成をとることも好ましい。

さらに、本発明の方法で水洗ないし安定化浴に防ぽい手
段を施した水を処理に応して補充することによって生ず
る水洗槽からのオーバーフロー液の一部または全部は、
第１図に示すとおり、あるいは特開昭６０−２３５１３
３号に記載さているようにその前の処理工程である定着
能を有する処理液に利用することは有効である。

上記の現像時間は、５秒から３分、好ましくは８秒から
２分であるが、その現像１崩は１８°Ｃ〜５０°Ｃが好
ましく、２０℃〜４０°Ｃがより好ましい。

本発明によれば定着温度と時間は約１８゛ｃ〜約５０°
Ｃで５秒〜３分が好ましく、２０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒
〜２分がより好ましい、この範囲内で十分な定着ができ
、残色を生しない程度に増感色素゛を溶出させることが
できる。

水洗（ないし安定浴）の温度と時間は０〜５０°Ｃで６
秒〜３分が好ましく、１０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒〜２分
がより好ましい。

本発明によれば、現像、定着および水洗（ないし安定化
）された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスク
イズローラーを経て乾燥される。乾燥は約４０゛Ｃ〜約
１００°Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分でよく、特によ
り好ましくは４０〜８０°Ｃで約５秒〜２分である。

本発明の処理システムでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで１００
秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の現像
ムラを防止するために特開昭６３−１５１９４３号明細
書に記載されているようなゴム材質のローラを現像タン
ク出口のローラに通用することや、特開昭６３−１５１
９４４号明細書に記載されているように現像液タンク内
の現像液撹拌のための吐出流速を１０ｍ／分以上にする
ことやさらには、特開昭６３−２６４７５８号明細書に
記載されているように、少なくとも現像処理中は待機中
より強い攪拌をすることがより好ましい。

本発明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材料と
して、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる。特にレーザー光源用写真材料や印刷用感材
並びに、医療用直接逼影Ｘ−レイ感材、医療用間接逼影
Ｘ−レイ感材、ＣＲＴ画像記録用惑材マイクロフィルム
などに用いることができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布ををする単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を存する多分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　、　Ｎｃｌ　７６４３　（１９７８年１２月）
、２２〜２３頁、“１．乳削裂造（ＢＩＩＩｕｌｓｉｏ
ｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）　
”および同、ｋ１８７１６　（１９７９年１１月）、６
４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｊｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｌ＋１ｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ
、　　１９６７　）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊ＣＧ、Ｆ、Ｄｕｆｆｒｎ、　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｔｍｕｌｓｒｏｎ　Ｃｈｅｔ
ｎ：５ｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６　
）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　
ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４　）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物（例えば米国特許第３．２７１．１５
７号、同第３．５７４゜６２８号、同第３，７０４，１
３０号、同第４゜２９７．４３９号、同第４．２７６．
３７４号など）、チオン化合物（特開昭５３−１４４３
１９号など）、チオン化合物（特開昭５３−１４４３１
９号、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７３７
号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７
１７号など）などを用いることができる。

本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。

本発明における可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いることが好ましい。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感およびそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増悪剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａ１１ｙｌ　ｔｈｔｏｃａｒｂａｓｉｄｅ　）、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシステム
チンなどの硫黄増悪剤；ボタシウムク口ロオーレイト、
オーラス、チオサルフェートやポタンウムクｏｏバラデ
ート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｏ　Ｐａ１ｌａ
ｄａｔｅ）などの貴金属増感剤：塩化スズ、フェニルヒ
ドラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げるこ
とができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応して分光増感される。用いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロサ
イクリック・コンパウンズーザ・シアニン・ダイズ・ア
ンド・リレイティッド・コンパウンダ”、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンプ（１９６４年刊）　（Ｆ、Ｍ、Ｈ
ａｍｅｒ、”ＨｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ−Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒ
ｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”＋Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（１９６４）やスターマー著、“
ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピ
ックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストソー”、
ジョン・ウィリー・アンド・サンプ（１９７７年刊）　
　（Ｄ、Ｍ、５ｔｕｒｓｅｒ。

’Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏ１Ｉｐｏｕｎｄｓ　
−Ｓρｅｃｔａｌ　Ｔｏｐｉｃｓ　１ｎｔｌｅＬｅｒｏ
ｃｙｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ’、Ｊｈｏｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（１９７７）、などに記載されて
いる、シアニン、メロンアニン、ログシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロ
ポーラ−などを用いることができるが、特にシアニンお
よびメロンアニンが好ましい。

本発明で好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭
６０−１３３４４２号、同６１−７５３３９号、同６２
−６２５１号、同５９−２１２８２７号、同５０−１２
２９２８号、同５９−ｊ８０１５５３号等に記載された
一般式で表わされるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。

具体的には、特開昭６０−１３３４４２号の第（８）〜
（１１）頁、特開昭６１−７５３３９号の第（５）〜（
７）頁、第（２４）〜（２５）頁、特開昭６２−６２５
１号の第（１０）〜（１５）頁、特開昭５９−２１２８
２７号の第（５）〜（７）頁、特開昭５０−１２２９２
８号の第（７）〜（９）頁、特開昭５９−１８０５５３
号の第（７）〜（１８）頁等に記述されているスペクト
ルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外領域にハロゲ
ン化銀を分光増感する増感色素を挙げることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば、
含窒素異節環核機であって置換されたアミノスチルベン
化合物（例えば米国特許第２，９３３．３９０号、同３
，６３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５
１０号に記載のもの）、カドミウム、アザインデン化合
物などを含んでもよい、米国特許第３，６１５．６１３
号、同第３．６１５．６４１号、同第３．６１７．２９
５号、同第３．６３５，７２１号に記載の組合せは特に
有用である。

上記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５×ＩＯ−？
モル−５Ｘ１０−”モル、好ましくは１×１０−５モル
−ｌＸｌ０−’モル、特に好ましくは２×１０−”〜５
ＸＩＯ−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有
される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第３．４６９．９
８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４６−２４１
８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法、特公昭６１−４５２１７号に記載のごと
き、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、分散
させ、この分散物を乳剤へ添加する方法：米国特許第３
．８２２，１３５号明細書に記載のごとき、界面活性剤
に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開
昭５１−７４６２４号に記載のごときレフトシフトさせ
る化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法：特開昭５０−８０８２６号に記載のごとき色素を実
質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中に添加
する方法などが用いられる。その他、乳剤への添加には
米国特許第２，９１２，３４３号、同第３．３４２．６
０５号、同第２，９９６，２８７号、同第３．４２９，
８３５号などに記載の方法も用いられる。また上記の増
悪色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化銀
乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤
の調製のどの過程にも分散することができる０例えば化
学増悪時もしくはその前でもよいし、米国特許第４，１
８３．７５６号、同第４，２２５，６６６号に従ってハ
ロゲン化銀粒子形成時またはその前後でもよい、化学増
感時もしくはその前または粒子形成時やその前後に増感
色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ強く吸着す
ることが知られているが、本発明ではこのような作り方
をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感材の残色も問題な
く改良することができる。

上記の増悪色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる０例えば米国特許第３゜７０３．３７７
号、同第２，６８８．５４５号、同第３．３９７，０６
０号、同第３．６１５，６３５号、同第３，６２８，９
６４号、英国特許第１．２４２．５８８号、同第１．２
９３．８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１
４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許第３，４
１６．９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特許第
２，６１５，６１３号、同第３．６１５゜６３２号、同
第３，６１７．２９５号、同第３゜６３５．７２１号な
どに記載の増悪色素を用いることができる。

本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許第３，２８８，７７５号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第３．６３５
，７１８号等に記載されている反応性エチレン性不飽和
基を持つ化合物、米国特許第３．０９１，５３７号等に
記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のような
ハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られ
ている。中でもビニルスルホン型硬膜剤が好ましい、さ
らには高分子硬膜剤も好ましく用いることができる。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
５６−１４２５２４号に記載されている棒な、長いスペ
ーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体とな
る基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが
特に好ましい、上記の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜
剤の種類やゼラチン種によって異なる。

迅速処理においては、乳剤層中および／またはその他の
親水性コロイド層中に現像処理工程において流出するよ
うな有機物質を含有せしめることが好ましい、流出する
物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋反
応にかかわらないゼラチン種が好ましく、例えばアセチ
ル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当し、
分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以外の
高分子物質としては米国特許第３．２７１．１５８号に
記載されているようなポリアクリルアミド、あるいはま
たポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなとの
親水性ポリマーを有効に用いることができ、デキストラ
ンやサッカロース、プルランなどの糖類もを効である。

中でもポリアクリルアミドやデキストランが好ましく、
ポリアクリルアミドは特に好ましい物質である。これら
の物質の平均分子量は好ましく２万以下、より好ましく
は１万以下が良い、この他に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ第５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（
１２月号、１９７８年）に記載されたカブリ防止剤や安
定化剤を用いることができる。

本発明の現像処理方法は、米国特許第４．２２４．４０
１号、同第４，１６８，９７７号、同第４．１６６．７
４２号、同第４，３１１．７８１号、同第４，２７２．
６０６号、同第４．２２Ｌ８５７号、同第４．２４３．
７３９号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いて
超硬調で怒度の高い写真特性を得ることができるハロゲ
ン化銀怒光材料の画像形成処理に応用できる。

ヒドラジン誘導体としては、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　Ｉｔｅｍ　２３５１６　（１９８３年１
１月号、Ｐ、３４６）およびそこに引用された文献の他
、米国特許第４．０８０，２０７号、同第４゜２６９．
９２９号、同第４，２７６．３６４号、同第４．２７８
．７４８号、同第４，３８５．１０８号、同第４．４５
９，３４７号、同第４．５６０．６３８号、同第４，４
７８．９２８号、英国特許第２．０１１．３９１Ｂ、特
開昭６０−１７９７３４号に記載されたものを用いるこ
とができる。ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀１モル
あたりｌＸｌ０−’モルないし５Ｘ１０−”モル含有さ
れるのが好ましく、詩にＩ　Ｘ　１０−Ｓモルないし２
　Ｘ　１０−”モルの範囲が好ましい添加量である。

また、この場合において用いる現像液には硬調化促進剤
として米国特許第４．２６９．９２９号記載のアミノ化
合物を含有させるのが好ましい。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 富士写真フィルム■製の医療用Ｘ−レイ感材、ＲＸ、　
５ｕｐｅｒ　ＨＲ−３、５ｕｐｅｒ　ＨＲ−Ａ　　、　
５ｕｐｅｒ　ＨＲ−Ｌを処理量（面積）比で順に３０％
、５０％、１０％、１０％としてランニング実験を行な
った。

このとき、自現機、処理液等は、以下のものを用いた。

これらは、いずれも富士写真フィルム株製のものである
。

自現機：ＦＰＭ５０００ 処理液：現像液　ＲＤ−３ スクータ−ＲＤ−３３ 定着液　富士Ｆ 処理工程は、以下のとおりとし、水洗水には水道水を使
用した。

処理工程　　　　　温度　　　　　時間現　　像　　　
　　　３５’Ｃ２５秒 定　　　着　　　　　　　３０’Ｃ２０秒水　　　洗　
　　　　　　１７℃　　　　　　　１１秒スクイズ　　
　　　　　　　　　　　８秒乾　　　燥　　　　　　　
５０°Ｃ２０秒スターターの使用量は現像補充ａＩＡ当
だ／）２０ａｔ！とじた。

上記自現機の現像タンク内に現像補充液２ＯＮを収納し
た。次に、スターターを４４０紙秤取し、これを現像タ
ンク内に添加した。その後、さらに現像補充液をオーバ
ーフローする寸前まで添加し、これを現像スタート液と
した。

一方、定着タンク内には、定着補充液をオーバーフロー
する寸前まで満たした。

なお、西明サイズ１枚当り現像補充液は４５ｄ、定着補
充液は６０ｄ、補充した。

この水洗タンクに下記組成の化合物を自現機の稼働時間
の１時間当たり、感材を処理していても、いなくても関
係なく３献ずつ補充した。

水洗水の水は、実験中、全く抜かなかった。

／ ／ 実施例２ １肘皇皿盃 水１Ｎに臭化カリウム５ｇ、ゼラチン２５．６ｇ、チオ
エーテル０Ｈ（ＣＨｚ）ｚｓ（ＣＨｚ）ｚｓ（ＣＨｚ）
ｚｏｌ（（７）５％水？８液２．５ｄを添加し、６６°
ｃに保った／ ／ ／ 溶液中へ、撹拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と臭
化カリウム５．９４ｇおよび沃化カリウム０．７２６ｇ
を含む水溶液をダブルジェット法により４５秒かけて添
加した６ 次いで臭化カリウム２，９ｇを添加したのち、硝酸銀８
．３３ｇを含む水溶液を２４分かけて添加し、その後下
記構造の二酸化チオ尿素を０．１ｍｇ？！、加した。

その後、２５％アンモニア水溶液２０ｍ１．５０％硝酸
アンモニウム水溶液１０ｍｊを添加して２０分間物理熟
成したのち、ＩＮの硫酸２４Ｏｎ＋ｊを添加して中和し
た。

引き続いて硝Ｍ銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリウ
ムおよび沃化カリウムを含む水溶液を、電位ｐＡｇ８．
２に保ちながらコントロールダブルジェット法で４０分
かけて添加した。

この時の流量は添加終了時の流量が添加開始時の流量９
倍になるように加速した。

添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム？８液１５ｍ！
を添加し、さらに１％の沃化カリウム水滴液４５ｍ１を
３０秒かけて添加した。

このあと、温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、４０℃に昇温してゼラチン７６ｇと
プロキセル７６ｍｇおよびフェノキシエタノール７６０
＋ｏｇを添加し、水酸′　　　化ナトリウムと臭化カリ
ウムにより乳剤のｐＨを６．５０に、ｐＡｇを８．２ｏ
に調整シタ。

温度を５６℃に昇温したのち、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン１８６ｍｇ
を添加し、その１０分後に下記構造の増感色素を５２０
ｍｇ添加した。

得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９９．５％が
アスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以
上すべての粒子についての平均の投影面積直径は１．４
８戸・、標準偏差２５．６％、粒子の厚みの平均は０．
１９５ｐで、アスペクト比は７．６、トータルヨウド含
量は金銀量に対して３．２モル％であった。

斉１沖布ｉの・。！ 上記の乳剤に対してハロゲン化銀１モル当たり下記の薬
品を下：己の量添加して塗布液とした。

・ポリマーラテックス （ポリ　（エチルアクリレート／メタクリル駿）：共重
合比９７／３）　　　２５．０ｇ・硬膜剤（１，２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン　　　　　
　　３．０ｇ・２．６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４
−ジェルアミノ−１，３，５−１−リアジン０ｍｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量　４．１万）　　　　　４．０　ｇ・ポリ
スチレンスルホン酸カリウム （平均分子量　６０万）　　　　　　１．０　ｇ・ポリ
アクリルアミド （平均分子量　４，５万）２４ｇ Σ丘二二】ｌ ブルーに着色した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートベースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けた
ベースを準備した。

・ゼラチン　　　　　　　　　　　　８４ｍｇ／ｎ＋”
・下１己のポリマー　　　　　　　　６０ｍｇ／ｍ”・
下記の染料　　　　　　　　　　　１７ｍｇ／ｍ”５ｊ
ＪＬｎｊ口彫ｌ 前記塗布液を下記組成の表面保護層塗布液と同時に前記
の支持体の両面に塗布した。　塗布銀量は片面当たり１
．８５ｇ／ｎ＋”であった、　表面保護層は各成分が下
記の塗布量になるように調製した。

保・　　　の　　六 ・ゼラチン　　　　　　　　　　１．１５ｇ／ｍ”・ポ
リアクリルアミド （平均分子量　４．５万）　　　０．２５ｇ／ｍ”・ポ
リアクリル酸ナトリウム （平均分子量　４０万）　　　　０．０２ｇ／ｍ”・ｐ
−ｔ−オクチルフェノキシジグリセリルブチルスルホン
化物のナトリウム塩 ０、（１２ｇ／ｍ” ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンセチルエーテル　
　　　　　　　　　０．０３５ｇ／ＩＱ’・ポリ（重合
度１０）オキシエチレン−ポリ（重合度３）才キシグリ
セリル− ｐ−オクチルフェノキシエーテル ０．０１ｇ／ｍ” ・４−ヒドロキシ−６−メチルｌ、３．３ａ。

７−テトラザインデン　　　　０．０１５５ｇ／ｍ”・
２−クロロハイドロキノン　　０．１５４　ｇａｒｌｌ
””　ＣＩＦｌ？５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　Ｏ，０
０３ｇ／ｍ”・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５戸）　　　　　０．０２５　ｇ／ｍ’
・ポリ（メチルメタクリレート／ メタクリレート）（共重合比７：３ 平均粒径２−５１’ｆｆ１）　　　　　　０．０２０　
ｇ／ｍ’このようにして、塗布膜の膨潤百分率２３０％
の感光材料を作製した。

反Ｊ巳り理 ン屓縮ン夜の調製 〈現像液〉 Ｐａｒｔ　　Ａ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　３３０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　６３０ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　２５５ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　９０ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　
　４５ｇジエチレングリコール　　　　　　　１８０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　３０ｇ１−　（Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミ ノ）エチル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　０・７５ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　４５０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　４１２５ｍｇＰａｒｔ　　　　Ｂ ジエチレングリコール　　　　　　　５２５ｇ３−３°
　−ジチオビスヒドロ桂 皮酸　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　１０２．６ｇ５−ニトロインダゾ
ール　　　　　　３．７５ｇ１−フェニル−３−ピラゾ
リド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３４．５ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　７５０ｍｊａｒｔＣ ゲルタールアルデヒド （５０ｗｔ／ｗｔ％）　　　　　　　　　　　１５０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸
カリウム　　　　　　１０５ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　７５０ｍ！く定ｉｌ液〉 チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ、／ｖｏ１％）　　　　　　　　　　　２０
０ｍｆエチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・三水塩　　　　　　　　０．０３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１５ｇホウ酸　　　　　　　
　　　　　　４ｇ１−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ ノ）−エチル−５−メルカプ トチトラゾール　　　　　　　　　１ｇ酒石酸　　　　
　　　　　　　　　３．２ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　４５ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　１５
ｇ硫酸（３６Ｎ）　　　　　　　　　　　３．９ｇ硫酸
アルミニウム　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　４００＋ｎｊｐＨ４，６８ 旺圓 上記現像液ａ薄液全下記の容器ニこ各パート毎に充填し
た。この容器：よバートＡ、Ｂ、Ｃの各容器が容器自身
５二よって一つに１！拮されているものである。

また、上記定着ａ４縮液も同種の容器に充填した。

まず、現像タンク内に、スターターとして、酢酸５４ｇ
と臭化カリウム５５．５ｇを含む水？８液３００硬を添
加した。

上記容器↓こ入って処理液剤を逆さにして自現機の側面
に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさし
こんでキャップ部分を打ち破り充填した。

これらの現像液、定着液を次のような割合で自現機の現
像タンク、定着タンクに、それぞれ自現機に設置されて
いる定量ポンプを使って満たした。

また、怒材が口切サイズ換算で８枚処理される毎にも、
この割合で、処理剤原液と水とを混合して自現機のタン
クに補充した。

現像液 ＩＡ＊’１　　　　　　　　　　５５１１Ｂ剤　　　　
　　　　　　　　　　１０ｄｊ　ｃ剤　　　　　　　　
　　　　　　１ｆ）ａｄ：水　　　　　　　　　　　　
１２５ｄ’ｐＨ１０，５０ 定着液 ｒ４縮液　　　　　　　　　　　　　　　８０ｄ１水　
　　　　　　　　　　　１２０滅讐 ｌｐＨ４，２６ 水洗タンクには水道水を満たした。

現　　　像　　　　１．ｉ　　　　３５°Ｃ６１３ｍｍ
　　　　　１３　、３　秒（液面面積とタンク容量比−
３，５ｃｍｆｆ１／Ａ）定　　着　　　　１５ｊｌ！　
　　　３２℃　　　５４１圓　　　　１１，７秒水　　
　洗　　　　１３１１７’Ｃ３０５圓　　　　５．７秒
流水 スクイズ　　　　　　　　　　　　　　　　　６．６秒
乾　　燥　　　　　　　　　５８℃　　　３６８ｗｎ　
　　　　８．０秒間 前記感光材料にＸ線露光を与え、上記の自現機および上
記の割合に混合した各処理液を用い、上記の工程時間で
、西明サイズ（１０Ｘ１２インチ）１枚当たり現像液は
２５ｄ、定着液も２５妊補充しながら現像処理した。

水洗水は毎分流量５ｐで、感光材料が処理されている時
間に同期して電磁弁が開いて供給された。

（約０．５Ｎ／四切西明ズ１枚）１日の平均処理枚数は
西明サイズで約２００枚である。

実施例１の６の方法をこの水洗水に適用して水洗水タン
クから水を一切抜かないで、３ケ月間ランニングを継続
した。水アカは全く発生しないで、良好な状態を保ち維
持管理が大変楽であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光されたハロゲン化銀写真感光材料を少なくと
   も現像、定着後水洗または安定化処理するハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法において、該水洗または安定化
   工程に用いる水洗水または安定化液に、炭素数８以上の
   直鎖アルキル基を少なくとも１つ有する４級アンモニウ
   ム塩と、少なくとも１種のキレート剤を含有させること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記キレート剤が、Ｍｇ＾＋＾＋イオンとの安定
   度定数（ｌｏｇＫ＿Ｍ＿Ｌ）が６．０以上のキレート剤
   であることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。