JPH04161954A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関す
るものであり、特に水洗槽または安定化に水あかが発生
するのを防止した現像処理方法に関する。
るものであり、特に水洗槽または安定化に水あかが発生
するのを防止した現像処理方法に関する。
〈従来の技術〉
例えばハロゲン化銀黒白写真感光材料は露光後、現像一
定着−水洗という工程で処理されるが、このような処理
に関しては近年環境保全の問題や、水資源の問題が重要
視されている。
定着−水洗という工程で処理されるが、このような処理
に関しては近年環境保全の問題や、水資源の問題が重要
視されている。
このため、大量に−例えば−感光材料1イ当り4〜2O
N使用される水洗水を減少する方法が提亥されている0
例えば水洗槽を多槽構成にして向流水洗する技術として
は、S、 R,Goldwasser。
N使用される水洗水を減少する方法が提亥されている0
例えば水洗槽を多槽構成にして向流水洗する技術として
は、S、 R,Goldwasser。
Water flow rate in immers
ion−Washing ormotion pic
ture film、 ” J、SMPTE、
6 4 、 2 4 8〜253.May (19
55)が知られており、この方法はカラー写真怒光材料
の自動現像機で一般的に通用されている。
ion−Washing ormotion pic
ture film、 ” J、SMPTE、
6 4 、 2 4 8〜253.May (19
55)が知られており、この方法はカラー写真怒光材料
の自動現像機で一般的に通用されている。
また、X−レイ感光材料や印刷用感光材料の自動現像機
では処理する時間だけ水洗水のtm弁が開いて水洗水を
供給して、少しでも節水しようとする装置上の工夫が一
般化されつつある。
では処理する時間だけ水洗水のtm弁が開いて水洗水を
供給して、少しでも節水しようとする装置上の工夫が一
般化されつつある。
これらシート状の黒白感光材料をローラ搬送して処理す
る自動現像機では、−槽式が、これに予備水洗槽をつけ
たものか、あるいは高々2槽弐の水洗槽として、感光材
料I%あたり0.51!より多い水洗水補充量とする水
洗方式を採らざるを得ない。
る自動現像機では、−槽式が、これに予備水洗槽をつけ
たものか、あるいは高々2槽弐の水洗槽として、感光材
料I%あたり0.51!より多い水洗水補充量とする水
洗方式を採らざるを得ない。
ところで、水洗槽内にて、水洗水が滞留すると、水あか
が発生し、2.3週間もすると、機構がぬるつき藻状物
を生じたりする。また、自動現像機を停止し数日間放置
すると浮遊物が発生しついには感光材料に付着したり、
またフィルターの目づまりを引き起したりする。
が発生し、2.3週間もすると、機構がぬるつき藻状物
を生じたりする。また、自動現像機を停止し数日間放置
すると浮遊物が発生しついには感光材料に付着したり、
またフィルターの目づまりを引き起したりする。
このため、定期的にこれらを除去するために水洗槽やロ
ーラーラックを洗浄しなくてはならない。
ーラーラックを洗浄しなくてはならない。
そして、ローラ搬送系では、水あかが一旦発生すると、
搬送機構部品が多いため、ローラ、ギヤ、ラックの洗浄
はきわめて大変な作業となる。
搬送機構部品が多いため、ローラ、ギヤ、ラックの洗浄
はきわめて大変な作業となる。
そこで、水あか低減のため、L、 E、 West、
WaterQuality Cr1ter+a P
hot、 Sci、、 and Eng、、
vol9、に6.398頁(1965) 、 M、
E、 Beach。
WaterQuality Cr1ter+a P
hot、 Sci、、 and Eng、、
vol9、に6.398頁(1965) 、 M、
E、 Beach。
Mijrobiological Growth in
Motion−PictureProcessing
’ SMPTE Journal、vol、 85
Mar。
Motion−PictureProcessing
’ SMPTE Journal、vol、 85
Mar。
(1976)およびR,O,Deegan、 ’Pho
toproceestngWash Water Bi
ocides ’ J、 Igagjng Tech、
vol。
toproceestngWash Water Bi
ocides ’ J、 Igagjng Tech、
vol。
10、Nα6. Dec(1984)には、水洗水での
対応策が記載されている。
対応策が記載されている。
また、特開昭57−8542号、同5B−105145
号、同57−157244号等には、チアゾリルベンズ
イミダゾール系化合物、インチア〈課題を解決するため
の手段〉 本発明の課題は、露光されたハロゲン化銀写真感光材料
を少なくとも現像、定着後水洗または安定化処理するハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該水洗ま
たは安定化工程に用いる水洗水または安定化液に、炭素
数8以上の直鎖アルキル基を少なくとも1つ有する4級
アンモニウム塩と、少なくとも1種のキレート剤を含有
させることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法によって解決された。
号、同57−157244号等には、チアゾリルベンズ
イミダゾール系化合物、インチア〈課題を解決するため
の手段〉 本発明の課題は、露光されたハロゲン化銀写真感光材料
を少なくとも現像、定着後水洗または安定化処理するハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該水洗ま
たは安定化工程に用いる水洗水または安定化液に、炭素
数8以上の直鎖アルキル基を少なくとも1つ有する4級
アンモニウム塩と、少なくとも1種のキレート剤を含有
させることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法によって解決された。
本発明で用いる4級アンモニウム塩は炭素数8以上の直
鎖アルキル基を少なくとも1つ有する4級アンモニウム
塩であるか、その中でも下記−儀式(I)で表わされる
化合物か好ましく用いられる。
鎖アルキル基を少なくとも1つ有する4級アンモニウム
塩であるか、その中でも下記−儀式(I)で表わされる
化合物か好ましく用いられる。
一般式(I)
「
A−R’ =N“−R” X−
式中、R1は2価基を表し、Aは水素原子または、
R” X−R’−N“− ■ を表し、R” 、R’ 、R’はそれぞれアルキル基(
このアルキル基は置換されているものを含む。
R” X−R’−N“− ■ を表し、R” 、R’ 、R’はそれぞれアルキル基(
このアルキル基は置換されているものを含む。
またアルキル鎖の途中が酸素原子、フェニレン基、アミ
ド基、シリコン原子で連結されているものを含む)を表
す。R1、R1、R2、R4の総炭素数はAか水素原子
の場合は40以下であり、AがX−R”−N”− 壷 の場合は、R’ 、R’ 、R2、R’の総炭素数は4
5以下である。X−はアニオンを表わす。
ド基、シリコン原子で連結されているものを含む)を表
す。R1、R1、R2、R4の総炭素数はAか水素原子
の場合は40以下であり、AがX−R”−N”− 壷 の場合は、R’ 、R’ 、R2、R’の総炭素数は4
5以下である。X−はアニオンを表わす。
R1の好ましい例としては、−(CH2’)、−(ここ
でnは1−10の整数である)を挙げることができる。
でnは1−10の整数である)を挙げることができる。
R2、R3、R4の好ましい例としては、メチル基、エ
チル基、オクチル基、ヘキサデンル基、オクタデシル基
、−CH,CH20H1−(CH,CH,O)、H(p
は2〜IOの整数を表わす)、 (R’は炭素数6〜16のアルキル基を表わす)、R’
C0NH(CH2)2 (R’は炭素数7〜1
7のアルキル基を表わす)、 R7は炭素数1〜16のアルキル基を表わす)、−CH
,C0NHCH,CH,OH。
チル基、オクチル基、ヘキサデンル基、オクタデシル基
、−CH,CH20H1−(CH,CH,O)、H(p
は2〜IOの整数を表わす)、 (R’は炭素数6〜16のアルキル基を表わす)、R’
C0NH(CH2)2 (R’は炭素数7〜1
7のアルキル基を表わす)、 R7は炭素数1〜16のアルキル基を表わす)、−CH
,C0NHCH,CH,OH。
−(CH,)s −5i−(CHi )−1−(CH,
)s −31−(OCR,)2などか挙げられる。
)s −31−(OCR,)2などか挙げられる。
Xの好ましい例としては、塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、 できる。
素イオン、 できる。
また、本発明の4級アンモニウム塩の他の好ましい例と
しては、シリコーン油のamにに’ とがてきる。
しては、シリコーン油のamにに’ とがてきる。
以下に本発明に用いるのに好ましい4級アンモニウム塩
の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
(以下余白)
できる。
また、本発明の4級アンモニウム塩の他の好ましい例と
しては、シリコーン油の側鎖にとができる。
しては、シリコーン油の側鎖にとができる。
以下に本発明に用いるのに好ましい4級アンモニウム塩
の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
(以下余白)
1、 CzHs
2FIS
CH3
CHi
C)+3
CH3
7,CH3
8、CHl
lo、 CI(2CH20He1
e CI ZH2S N CHzCHzO)I
C!!。
e CI ZH2S N CHzCHzO)I
C!!。
蔭
CH2CH20)!
11 、 CHzCHzO)112、
(CH,CH20) 、Hp+q=7 14、 (CH2CH20) PH0H
CzHs 19゜ CH3CH:1 20゜ CH,CH。
(CH,CH20) 、Hp+q=7 14、 (CH2CH20) PH0H
CzHs 19゜ CH3CH:1 20゜ CH,CH。
21゜
H3
22゜
CH3
23、CH1
24゜
25゜
CH3
□
FI3
26゜
CH。
(91θ
(CH30)3 5i(CHz)3N CIJ33
C1□ CH4 27゜ 添加の方法は使用する水洗水に事前に混合したり、直接
水洗槽に添加してもよい。又自現機の稼働の終了時に水
洗槽に添加してもよい。
C1□ CH4 27゜ 添加の方法は使用する水洗水に事前に混合したり、直接
水洗槽に添加してもよい。又自現機の稼働の終了時に水
洗槽に添加してもよい。
又、感光材料を処理する毎に自現機水洗槽又は水洗水に
一定の割合で添加してもよい。更には、自現機が稼働中
、感光材料の処理をしているときでも処理していないと
きでも一定の割合で添加してもよい。
一定の割合で添加してもよい。更には、自現機が稼働中
、感光材料の処理をしているときでも処理していないと
きでも一定の割合で添加してもよい。
添加量は水洗水12当り3■から溶解度まで、好ましく
は5■から5001mgが良い。
は5■から5001mgが良い。
上記の添加剤は添加手順を考え、適当な濃度、例えば1
%〜10%の水溶液にして添加するのが好ましい。
%〜10%の水溶液にして添加するのが好ましい。
R1、RZ 、R3、R4は、使用する系(定着液持込
み量、AI含有量、ローラー形態など)にもよるが、炭
素数が13以上となると水洗水中で白ダクしたり、水洗
槽ローラーに付着物を生じたりする場合がある。水洗水
中で白ダクするのを防止するため、Mg”イオンとの安
定度定数(logKML)が6.0以上のキレート化合
物と併用するのが好ましい。
み量、AI含有量、ローラー形態など)にもよるが、炭
素数が13以上となると水洗水中で白ダクしたり、水洗
槽ローラーに付着物を生じたりする場合がある。水洗水
中で白ダクするのを防止するため、Mg”イオンとの安
定度定数(logKML)が6.0以上のキレート化合
物と併用するのが好ましい。
本発明に併用されるMg”イオンとの安定度定数(lo
g KML)が6.0以上のキレート化合物の例とし
ては、下記の化合物または、これらのアルカリ金属塩が
あげられるが、これらに限定されるものではない。
g KML)が6.0以上のキレート化合物の例とし
ては、下記の化合物または、これらのアルカリ金属塩が
あげられるが、これらに限定されるものではない。
log K鰐L
トランス−1,2−シクロ
ヘキサンジアミン−N。
N、N’ 、N’−四酢酸
(CYDTA) 10.31.2
−ジアミノプロパン −N、N、N’ 、N’ − 四酢酸(メチルEDTA) 8.8エチレン
ジアミン四酢酸 (EDTA) 8.7トリエ
チレンテトラミンー N、N、N’ 、N“、N− N#−六酢酸(TTHA) 8.1ジエチレ
ントリアミン−N。
−ジアミノプロパン −N、N、N’ 、N’ − 四酢酸(メチルEDTA) 8.8エチレン
ジアミン四酢酸 (EDTA) 8.7トリエ
チレンテトラミンー N、N、N’ 、N“、N− N#−六酢酸(TTHA) 8.1ジエチレ
ントリアミン−N。
N、N’、N’、N’−
五酢酸(DTPA) 9.3N−ヒ
ドロキシエチル、エ チレンジアミン−N、N。
ドロキシエチル、エ チレンジアミン−N、N。
N′−三酢#(EDTA
−OH) 7.0エチレ
ンジアミンージ(0− ヒドロキシフェニル酢酸) (EDDHA) 8.01.2
−ジアミノプロパン− N、N、N’ 、N’ −四節 酸(Me−EDTA) 8.8併用するキレ
ート化合物の添加量は、水洗水1!当り50■〜Log
までで、好ましくは、100■から1gが良い。
ンジアミンージ(0− ヒドロキシフェニル酢酸) (EDDHA) 8.01.2
−ジアミノプロパン− N、N、N’ 、N’ −四節 酸(Me−EDTA) 8.8併用するキレ
ート化合物の添加量は、水洗水1!当り50■〜Log
までで、好ましくは、100■から1gが良い。
前記のM、E、Beach、“Microbiolog
ical Growthin Motion−Pic
ture Processing ” 5MP丁
ε JournaIIVoffi、 85. Mar
、 1976には4級カチオン系化合物を水アカ防止に
適用することが記載されているが具体的な化合物例は示
されていない。
ical Growthin Motion−Pic
ture Processing ” 5MP丁
ε JournaIIVoffi、 85. Mar
、 1976には4級カチオン系化合物を水アカ防止に
適用することが記載されているが具体的な化合物例は示
されていない。
また特開昭62−115154号、同62−15395
2号にはキレート剤を水洗水中に使用することが記載さ
れているが、本発明のように4級アルキルアンモニウム
塩とキレート剤を併用することもこれらの併用によって
著しい水アカ防止効果が出ることも記載されていない。
2号にはキレート剤を水洗水中に使用することが記載さ
れているが、本発明のように4級アルキルアンモニウム
塩とキレート剤を併用することもこれらの併用によって
著しい水アカ防止効果が出ることも記載されていない。
また水洗水の補充は、水道ジャ口から配管しても、水タ
ンクから供給してもよく、中間にフィルターを通しても
よくこの他種々の方式であってよい。
ンクから供給してもよく、中間にフィルターを通しても
よくこの他種々の方式であってよい。
本発明の防ばい効果がより有効となるのは、補充量が感
光材料1ボあたり0.51以上、となる場合である。勿
論有効量が添加されていれば、水/ /′ / / / 洗水が補充されなくとも、又水洗槽中での放置でも有効
である。また、補充量の上限は、感光材料IITrアタ
リ、20j!、特ニ15 ffiテアル。
光材料1ボあたり0.51以上、となる場合である。勿
論有効量が添加されていれば、水/ /′ / / / 洗水が補充されなくとも、又水洗槽中での放置でも有効
である。また、補充量の上限は、感光材料IITrアタ
リ、20j!、特ニ15 ffiテアル。
この水洗水は、感光材料が自動現像機で処理される際に
、感光材料が処理されるのに応じ補充されるのが一般的
である。
、感光材料が処理されるのに応じ補充されるのが一般的
である。
定着液の水洗槽へのキャリーイン量(持込み量)は処理
装置、処理感材、処理液温により異なるが感光材料1ば
あたり、5〜501d、が−船釣である。
装置、処理感材、処理液温により異なるが感光材料1ば
あたり、5〜501d、が−船釣である。
これは5I11以上の持込みは装置構成上避けられず、
これ未滴とするためには、水洗槽との間に予備水洗槽を
設けることも出来る。
これ未滴とするためには、水洗槽との間に予備水洗槽を
設けることも出来る。
本発明の現像処理に使用する現像液に用いる現像主薬に
は良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と1−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せ、または
ジヒドロキシベンゼン類とP−アミノフェノール類の組
合せが好ましい。
は良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と1−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せ、または
ジヒドロキシベンゼン類とP−アミノフェノール類の組
合せが好ましい。
又アスコルビン酸類をハイドロキノン類の代替として使
用してもよい。
用してもよい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2.3−ジクロロハイドロキノン、2.5−
ジクロロハイドロキーノン、2.3−ジブロムハイドロ
キノン、2.5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2.3−ジクロロハイドロキノン、2.5−
ジクロロハイドロキーノン、2.3−ジブロムハイドロ
キノン、2.5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるp−アミノフェノール系現像主薬として
は、N−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフ
ェノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノ
フェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシン
、2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−
アミノフェノールが好ましい。
は、N−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフ
ェノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノ
フェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシン
、2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−
アミノフェノールが好ましい。
本発明に用いる3−ピラゾリドン系現像主薬としては1
−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メ
チル−4−ヒドロキシメチルー3−ビラプリトン、1−
フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、
l−p−アミノフェニル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−p−トリル−4,4−ジメチル−3−ピ
ラゾリドン、t−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロ
キシメチル−3−ビラプリトンなどがある。
−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メ
チル−4−ヒドロキシメチルー3−ビラプリトン、1−
フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、
l−p−アミノフェニル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−p−トリル−4,4−ジメチル−3−ピ
ラゾリドン、t−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロ
キシメチル−3−ビラプリトンなどがある。
現像主薬は通常0.001モル/!〜1.2モル/lの
量で用いられるのが好ましい。
量で用いられるのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウムなどがある。亜硫酸塩は0.2モル/2以上特
に0.4モル/1以上が好ましい、また、上限は2.5
モル/lまでとするのが好ましい。
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウムなどがある。亜硫酸塩は0.2モル/2以上特
に0.4モル/1以上が好ましい、また、上限は2.5
モル/lまでとするのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる現像液のpHは8゜5から1
3までの範囲のものが好ましい、さらに好ましくはPH
9から12までの範囲である。
3までの範囲のものが好ましい、さらに好ましくはPH
9から12までの範囲である。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
Hm節剤を含む。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
Hm節剤を含む。
特開昭62−186259号(ホウ酸塩)、特開昭60
−93433号(例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。
−93433号(例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。
また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。
硬膜剤としてはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫
酸塩付加物が好ましく用いられるが、その具体例を挙げ
ればグルタルアルデヒド、またはこの重亜硫酸付加物な
どがある。
酸塩付加物が好ましく用いられるが、その具体例を挙げ
ればグルタルアルデヒド、またはこの重亜硫酸付加物な
どがある。
上記成分以外に用いられる添加削としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有M!1 溶剤:1−フェニル−5−メルカプト
テトラゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5
−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5
−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−
メチルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化
合物などのカブリ防止剤を含んでもよ< 、Re5ea
rch Disclosure第176巻、N[L17
643、第XXI頁(12月号、1978年)に記載さ
れた現像促進側やさらに必要に応じて色調剤、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−106244号
記載のアミノ化合物などを含んでもよい。
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有M!1 溶剤:1−フェニル−5−メルカプト
テトラゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5
−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5
−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−
メチルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化
合物などのカブリ防止剤を含んでもよ< 、Re5ea
rch Disclosure第176巻、N[L17
643、第XXI頁(12月号、1978年)に記載さ
れた現像促進側やさらに必要に応じて色調剤、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−106244号
記載のアミノ化合物などを含んでもよい。
本発明の現像処理において現像液に銀汚れ防止剤、例え
ば特開昭56−24347号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
ば特開昭56−24347号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
本発明の現像液には、特開昭56−106244号、ヨ
ーロッパ公開特許0136582号に記載のアルカノー
ルアミンなどのアミノ化合物を用いることができる。
ーロッパ公開特許0136582号に記載のアルカノー
ルアミンなどのアミノ化合物を用いることができる。
この他り、 F、 A、メイソン著「フォトグラフィ
ック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プ
レス刊(1966年)の226〜229頁、米国特許第
2.193.015号、同2.592.364号、特開
昭48−64933号などに記載のものを用いてもよい
。
ック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プ
レス刊(1966年)の226〜229頁、米国特許第
2.193.015号、同2.592.364号、特開
昭48−64933号などに記載のものを用いてもよい
。
定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
pH3,8以上、好ましくは4.0〜7゜0を存する。
pH3,8以上、好ましくは4.0〜7゜0を存する。
さらに好ましくはPH4,2〜5゜5である。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0.1〜約3モル/lである。
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0.1〜約3モル/lである。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよ(、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
を含んでもよ(、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、りんご酸
、グリコール酸、あるいはそれらの誘導体を単独で、あ
るいは2種以上、併用することができる、これらの化合
物は定着液11につき0゜01モル/2〜0.3モル/
iが特に有効である。
、グリコール酸、あるいはそれらの誘導体を単独で、あ
るいは2種以上、併用することができる、これらの化合
物は定着液11につき0゜01モル/2〜0.3モル/
iが特に有効である。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜g酸塩、重亜
硫酸)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、pH調整
剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や特
開昭62−78551号記載の化合物を含むことができ
る。
硫酸)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、pH調整
剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や特
開昭62−78551号記載の化合物を含むことができ
る。
本発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給する前に前処
理として、フィルタ一部材やまたは活性炭のフィルター
を通して、水中に存在するゴミや遊離塩素および有機物
質を除去すると一層、好ましいことがある。
理として、フィルタ一部材やまたは活性炭のフィルター
を通して、水中に存在するゴミや遊離塩素および有機物
質を除去すると一層、好ましいことがある。
本発明の化合物は、水洗水、あるいは種りの添加剤を含
有する安定化液と称される水洗水にも、防ぽい手段とし
てを効である。
有する安定化液と称される水洗水にも、防ぽい手段とし
てを効である。
防ばい手段として知られている、特開昭60−2639
39号に記された紫外線照射法、同60−263940
号に記された磁場を用いる方法、同61−131632
号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、
特開昭62−115154号、同62−153952号
、同62−220951号、同62−209532号に
記載の防菌剤を用いる方法を併用することができる。
39号に記された紫外線照射法、同60−263940
号に記された磁場を用いる方法、同61−131632
号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、
特開昭62−115154号、同62−153952号
、同62−220951号、同62−209532号に
記載の防菌剤を用いる方法を併用することができる。
さらには、M、W、BeacTo ”旧crobiol
ogicalGroi1ths in Motion−
picture Processing ’ SMI’
TEJournal Vol、 85. (197
6) 、R,O,Deegan。
ogicalGroi1ths in Motion−
picture Processing ’ SMI’
TEJournal Vol、 85. (197
6) 、R,O,Deegan。
” Photo Processing Wasb W
ater Biocides ’ J。
ater Biocides ’ J。
Imaging Tech、 10. N116 (
1984)および特開昭57〜8542号、同57−5
8143号、同58−105145号、同57−132
146号、同58−18631号、同57−97530
号、同57−157244号などに記載されている防菌
剤、防ぽい剤、界面活性剤などを必要に応じ併用するこ
ともできる。
1984)および特開昭57〜8542号、同57−5
8143号、同58−105145号、同57−132
146号、同58−18631号、同57−97530
号、同57−157244号などに記載されている防菌
剤、防ぽい剤、界面活性剤などを必要に応じ併用するこ
ともできる。
さらに、水洗浴(あるいは安定化浴〕には、必要に応じ
、R,T、Kreiman著、J、Imags、Tec
h 10 。
、R,T、Kreiman著、J、Imags、Tec
h 10 。
(6)242頁(1984)に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物、Re5earch Disclosure
第205巻、Nα20526 (1981年、5月号)
に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第228S、
No、22845 (1983年、4月号ンに記載さ−
れたイソチアゾリン系化合物、特開昭62−20953
2号に記載された化合物などを、防菌剤(Microb
iocide )として、必要に応じ併用すルコともで
きる。
ン系化合物、Re5earch Disclosure
第205巻、Nα20526 (1981年、5月号)
に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第228S、
No、22845 (1983年、4月号ンに記載さ−
れたイソチアゾリン系化合物、特開昭62−20953
2号に記載された化合物などを、防菌剤(Microb
iocide )として、必要に応じ併用すルコともで
きる。
その他、「防菌防ばいの化学」堀口博著、三共出版(昭
和57)、「防菌防ばい技術ハンドブック」日本防菌防
ばい学会・博報堂(昭和61)に記載されているような
化合物を含んでもよい。
和57)、「防菌防ばい技術ハンドブック」日本防菌防
ばい学会・博報堂(昭和61)に記載されているような
化合物を含んでもよい。
本発明の方法においては、特開昭63−18350号に
記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることもできる。
記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることもできる。
また、特開昭63−143548号のような水洗工程の
構成をとることも好ましい。
構成をとることも好ましい。
さらに、本発明の方法で水洗ないし安定化浴に防ぽい手
段を施した水を処理に応して補充することによって生ず
る水洗槽からのオーバーフロー液の一部または全部は、
第1図に示すとおり、あるいは特開昭60−23513
3号に記載さているようにその前の処理工程である定着
能を有する処理液に利用することは有効である。
段を施した水を処理に応して補充することによって生ず
る水洗槽からのオーバーフロー液の一部または全部は、
第1図に示すとおり、あるいは特開昭60−23513
3号に記載さているようにその前の処理工程である定着
能を有する処理液に利用することは有効である。
上記の現像時間は、5秒から3分、好ましくは8秒から
2分であるが、その現像1崩は18°C〜50°Cが好
ましく、20℃〜40°Cがより好ましい。
2分であるが、その現像1崩は18°C〜50°Cが好
ましく、20℃〜40°Cがより好ましい。
本発明によれば定着温度と時間は約18゛c〜約50°
Cで5秒〜3分が好ましく、20°C〜40°Cで6秒
〜2分がより好ましい、この範囲内で十分な定着ができ
、残色を生しない程度に増感色素゛を溶出させることが
できる。
Cで5秒〜3分が好ましく、20°C〜40°Cで6秒
〜2分がより好ましい、この範囲内で十分な定着ができ
、残色を生しない程度に増感色素゛を溶出させることが
できる。
水洗(ないし安定浴)の温度と時間は0〜50°Cで6
秒〜3分が好ましく、10°C〜40°Cで6秒〜2分
がより好ましい。
秒〜3分が好ましく、10°C〜40°Cで6秒〜2分
がより好ましい。
本発明によれば、現像、定着および水洗(ないし安定化
)された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスク
イズローラーを経て乾燥される。乾燥は約40゛C〜約
100°Cで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約5秒〜3分でよく、特によ
り好ましくは40〜80°Cで約5秒〜2分である。
)された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスク
イズローラーを経て乾燥される。乾燥は約40゛C〜約
100°Cで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約5秒〜3分でよく、特によ
り好ましくは40〜80°Cで約5秒〜2分である。
本発明の処理システムでDry to Dryで100
秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の現像
ムラを防止するために特開昭63−151943号明細
書に記載されているようなゴム材質のローラを現像タン
ク出口のローラに通用することや、特開昭63−151
944号明細書に記載されているように現像液タンク内
の現像液撹拌のための吐出流速を10m/分以上にする
ことやさらには、特開昭63−264758号明細書に
記載されているように、少なくとも現像処理中は待機中
より強い攪拌をすることがより好ましい。
秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の現像
ムラを防止するために特開昭63−151943号明細
書に記載されているようなゴム材質のローラを現像タン
ク出口のローラに通用することや、特開昭63−151
944号明細書に記載されているように現像液タンク内
の現像液撹拌のための吐出流速を10m/分以上にする
ことやさらには、特開昭63−264758号明細書に
記載されているように、少なくとも現像処理中は待機中
より強い攪拌をすることがより好ましい。
本発明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材料と
して、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる。特にレーザー光源用写真材料や印刷用感材
並びに、医療用直接逼影X−レイ感材、医療用間接逼影
X−レイ感材、CRT画像記録用惑材マイクロフィルム
などに用いることができる。
して、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる。特にレーザー光源用写真材料や印刷用感材
並びに、医療用直接逼影X−レイ感材、医療用間接逼影
X−レイ感材、CRT画像記録用惑材マイクロフィルム
などに用いることができる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布ををする単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を存する多分散乳剤でもよい
。
もよく、あるいは広い分布を存する多分散乳剤でもよい
。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばRe5earchDisclos
ure 、 Ncl 7643 (1978年12月)
、22〜23頁、“1.乳削裂造(BIIIulsio
npreparation and types )
”および同、k18716 (1979年11月)、6
48頁に記載の方法に従うことができる。
法で製造でき、例えばRe5earchDisclos
ure 、 Ncl 7643 (1978年12月)
、22〜23頁、“1.乳削裂造(BIIIulsio
npreparation and types )
”および同、k18716 (1979年11月)、6
48頁に記載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ボールモンテル社刊(P、Glafki
des、 Chemie et PhysjquePh
otograpl+1que Paul Montel
、 1967 ) 、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊CG、F、Duffrn、 Ph
otographic Etmulsron Chet
n:5try(Focal Press、 1966
) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊(V、L、Zelikman et
al、 Making and CoatingPho
tographic Emulsion、 Focal
Press、 1964 )などに記載された方法
を用いて調製することができる。
化学と物理」、ボールモンテル社刊(P、Glafki
des、 Chemie et PhysjquePh
otograpl+1que Paul Montel
、 1967 ) 、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊CG、F、Duffrn、 Ph
otographic Etmulsron Chet
n:5try(Focal Press、 1966
) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊(V、L、Zelikman et
al、 Making and CoatingPho
tographic Emulsion、 Focal
Press、 1964 )などに記載された方法
を用いて調製することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物(例えば米国特許第3.271.15
7号、同第3.574゜628号、同第3,704,1
30号、同第4゜297.439号、同第4.276.
374号など)、チオン化合物(特開昭53−1443
19号など)、チオン化合物(特開昭53−14431
9号、同第53−82408号、同第55−77737
号など)、アミン化合物(例えば特開昭54−1007
17号など)などを用いることができる。
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物(例えば米国特許第3.271.15
7号、同第3.574゜628号、同第3,704,1
30号、同第4゜297.439号、同第4.276.
374号など)、チオン化合物(特開昭53−1443
19号など)、チオン化合物(特開昭53−14431
9号、同第53−82408号、同第55−77737
号など)、アミン化合物(例えば特開昭54−1007
17号など)などを用いることができる。
本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。
性イリジウム塩を用いることができる。
本発明における可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。
る液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。
本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いることが好ましい。
いることが好ましい。
化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感およびそれらの組合せが用いられる。
金属増感およびそれらの組合せが用いられる。
さらに具体的な化学増悪剤としては、アリルチオカルバ
ミド(A11yl thtocarbaside )、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシステム
チンなどの硫黄増悪剤;ボタシウムク口ロオーレイト、
オーラス、チオサルフェートやポタンウムクooバラデ
ート(Potassium chloro Pa1la
date)などの貴金属増感剤:塩化スズ、フェニルヒ
ドラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げるこ
とができる。
ミド(A11yl thtocarbaside )、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシステム
チンなどの硫黄増悪剤;ボタシウムク口ロオーレイト、
オーラス、チオサルフェートやポタンウムクooバラデ
ート(Potassium chloro Pa1la
date)などの貴金属増感剤:塩化スズ、フェニルヒ
ドラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げるこ
とができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応して分光増感される。用いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロサ
イクリック・コンパウンズーザ・シアニン・ダイズ・ア
ンド・リレイティッド・コンパウンダ”、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンプ(1964年刊) (F、M、H
amer、”HeLerocyclicCompoun
ds−The Cyanine Dyes and R
elatedCompounds”+John Wil
ey & 5ons (1964)やスターマー著、“
ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピ
ックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストソー”、
ジョン・ウィリー・アンド・サンプ(1977年刊)
(D、M、5turser。
感色素によって必要に応して分光増感される。用いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロサ
イクリック・コンパウンズーザ・シアニン・ダイズ・ア
ンド・リレイティッド・コンパウンダ”、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンプ(1964年刊) (F、M、H
amer、”HeLerocyclicCompoun
ds−The Cyanine Dyes and R
elatedCompounds”+John Wil
ey & 5ons (1964)やスターマー著、“
ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピ
ックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストソー”、
ジョン・ウィリー・アンド・サンプ(1977年刊)
(D、M、5turser。
’Heterocyclic Co1Ipounds
−Sρectal Topics 1ntleLero
cylic Chemistry’、Jhon Wil
ey & 5ons (1977)、などに記載されて
いる、シアニン、メロンアニン、ログシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロ
ポーラ−などを用いることができるが、特にシアニンお
よびメロンアニンが好ましい。
−Sρectal Topics 1ntleLero
cylic Chemistry’、Jhon Wil
ey & 5ons (1977)、などに記載されて
いる、シアニン、メロンアニン、ログシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロ
ポーラ−などを用いることができるが、特にシアニンお
よびメロンアニンが好ましい。
本発明で好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭
60−133442号、同61−75339号、同62
−6251号、同59−212827号、同50−12
2928号、同59−j801553号等に記載された
一般式で表わされるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。
60−133442号、同61−75339号、同62
−6251号、同59−212827号、同50−12
2928号、同59−j801553号等に記載された
一般式で表わされるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。
具体的には、特開昭60−133442号の第(8)〜
(11)頁、特開昭61−75339号の第(5)〜(
7)頁、第(24)〜(25)頁、特開昭62−625
1号の第(10)〜(15)頁、特開昭59−2128
27号の第(5)〜(7)頁、特開昭50−12292
8号の第(7)〜(9)頁、特開昭59−180553
号の第(7)〜(18)頁等に記述されているスペクト
ルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外領域にハロゲ
ン化銀を分光増感する増感色素を挙げることができる。
(11)頁、特開昭61−75339号の第(5)〜(
7)頁、第(24)〜(25)頁、特開昭62−625
1号の第(10)〜(15)頁、特開昭59−2128
27号の第(5)〜(7)頁、特開昭50−12292
8号の第(7)〜(9)頁、特開昭59−180553
号の第(7)〜(18)頁等に記述されているスペクト
ルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外領域にハロゲ
ン化銀を分光増感する増感色素を挙げることができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい0例えば、
含窒素異節環核機であって置換されたアミノスチルベン
化合物(例えば米国特許第2,933.390号、同3
,635,721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物(例えば米国特許第3,743,5
10号に記載のもの)、カドミウム、アザインデン化合
物などを含んでもよい、米国特許第3,615.613
号、同第3.615.641号、同第3.617.29
5号、同第3.635,721号に記載の組合せは特に
有用である。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい0例えば、
含窒素異節環核機であって置換されたアミノスチルベン
化合物(例えば米国特許第2,933.390号、同3
,635,721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物(例えば米国特許第3,743,5
10号に記載のもの)、カドミウム、アザインデン化合
物などを含んでもよい、米国特許第3,615.613
号、同第3.615.641号、同第3.617.29
5号、同第3.635,721号に記載の組合せは特に
有用である。
上記の増感色素はハロゲン化銀1モル当り5×IO−?
モル−5X10−”モル、好ましくは1×10−5モル
−lXl0−’モル、特に好ましくは2×10−”〜5
XIO−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有
される。
モル−5X10−”モル、好ましくは1×10−5モル
−lXl0−’モル、特に好ましくは2×10−”〜5
XIO−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有
される。
前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第3.469.9
87号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭46−241
85号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法、特公昭61−45217号に記載のごと
き、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、分散
させ、この分散物を乳剤へ添加する方法:米国特許第3
.822,135号明細書に記載のごとき、界面活性剤
に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法;特開
昭51−74624号に記載のごときレフトシフトさせ
る化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法:特開昭50−80826号に記載のごとき色素を実
質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中に添加
する方法などが用いられる。その他、乳剤への添加には
米国特許第2,912,343号、同第3.342.6
05号、同第2,996,287号、同第3.429,
835号などに記載の方法も用いられる。また上記の増
悪色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化銀
乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤
の調製のどの過程にも分散することができる0例えば化
学増悪時もしくはその前でもよいし、米国特許第4,1
83.756号、同第4,225,666号に従ってハ
ロゲン化銀粒子形成時またはその前後でもよい、化学増
感時もしくはその前または粒子形成時やその前後に増感
色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ強く吸着す
ることが知られているが、本発明ではこのような作り方
をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感材の残色も問題な
く改良することができる。
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第3.469.9
87号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭46−241
85号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法、特公昭61−45217号に記載のごと
き、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、分散
させ、この分散物を乳剤へ添加する方法:米国特許第3
.822,135号明細書に記載のごとき、界面活性剤
に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法;特開
昭51−74624号に記載のごときレフトシフトさせ
る化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法:特開昭50−80826号に記載のごとき色素を実
質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中に添加
する方法などが用いられる。その他、乳剤への添加には
米国特許第2,912,343号、同第3.342.6
05号、同第2,996,287号、同第3.429,
835号などに記載の方法も用いられる。また上記の増
悪色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化銀
乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤
の調製のどの過程にも分散することができる0例えば化
学増悪時もしくはその前でもよいし、米国特許第4,1
83.756号、同第4,225,666号に従ってハ
ロゲン化銀粒子形成時またはその前後でもよい、化学増
感時もしくはその前または粒子形成時やその前後に増感
色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ強く吸着す
ることが知られているが、本発明ではこのような作り方
をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感材の残色も問題な
く改良することができる。
上記の増悪色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる0例えば米国特許第3゜703.377
号、同第2,688.545号、同第3.397,06
0号、同第3.615,635号、同第3,628,9
64号、英国特許第1.242.588号、同第1.2
93.862号、特公昭43−4936号、同44−1
4030号、同43−10773号、米国特許第3,4
16.927号、特公昭43−4930号、米国特許第
2,615,613号、同第3.615゜632号、同
第3,617.295号、同第3゜635.721号な
どに記載の増悪色素を用いることができる。
ることができる0例えば米国特許第3゜703.377
号、同第2,688.545号、同第3.397,06
0号、同第3.615,635号、同第3,628,9
64号、英国特許第1.242.588号、同第1.2
93.862号、特公昭43−4936号、同44−1
4030号、同43−10773号、米国特許第3,4
16.927号、特公昭43−4930号、米国特許第
2,615,613号、同第3.615゜632号、同
第3,617.295号、同第3゜635.721号な
どに記載の増悪色素を用いることができる。
本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許第3,288,775号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第3.635
,718号等に記載されている反応性エチレン性不飽和
基を持つ化合物、米国特許第3.091,537号等に
記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のような
ハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られ
ている。中でもビニルスルホン型硬膜剤が好ましい、さ
らには高分子硬膜剤も好ましく用いることができる。
物、米国特許第3,288,775号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第3.635
,718号等に記載されている反応性エチレン性不飽和
基を持つ化合物、米国特許第3.091,537号等に
記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のような
ハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られ
ている。中でもビニルスルホン型硬膜剤が好ましい、さ
らには高分子硬膜剤も好ましく用いることができる。
高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
56−142524号に記載されている棒な、長いスペ
ーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体とな
る基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが
特に好ましい、上記の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜
剤の種類やゼラチン種によって異なる。
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
56−142524号に記載されている棒な、長いスペ
ーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体とな
る基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが
特に好ましい、上記の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜
剤の種類やゼラチン種によって異なる。
迅速処理においては、乳剤層中および/またはその他の
親水性コロイド層中に現像処理工程において流出するよ
うな有機物質を含有せしめることが好ましい、流出する
物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋反
応にかかわらないゼラチン種が好ましく、例えばアセチ
ル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当し、
分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以外の
高分子物質としては米国特許第3.271.158号に
記載されているようなポリアクリルアミド、あるいはま
たポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなとの
親水性ポリマーを有効に用いることができ、デキストラ
ンやサッカロース、プルランなどの糖類もを効である。
親水性コロイド層中に現像処理工程において流出するよ
うな有機物質を含有せしめることが好ましい、流出する
物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋反
応にかかわらないゼラチン種が好ましく、例えばアセチ
ル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当し、
分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以外の
高分子物質としては米国特許第3.271.158号に
記載されているようなポリアクリルアミド、あるいはま
たポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなとの
親水性ポリマーを有効に用いることができ、デキストラ
ンやサッカロース、プルランなどの糖類もを効である。
中でもポリアクリルアミドやデキストランが好ましく、
ポリアクリルアミドは特に好ましい物質である。これら
の物質の平均分子量は好ましく2万以下、より好ましく
は1万以下が良い、この他に、Re5earchDis
closure第5earchDisclosure(
12月号、1978年)に記載されたカブリ防止剤や安
定化剤を用いることができる。
ポリアクリルアミドは特に好ましい物質である。これら
の物質の平均分子量は好ましく2万以下、より好ましく
は1万以下が良い、この他に、Re5earchDis
closure第5earchDisclosure(
12月号、1978年)に記載されたカブリ防止剤や安
定化剤を用いることができる。
本発明の現像処理方法は、米国特許第4.224.40
1号、同第4,168,977号、同第4.166.7
42号、同第4,311.781号、同第4,272.
606号、同第4.22L857号、同第4.243.
739号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いて
超硬調で怒度の高い写真特性を得ることができるハロゲ
ン化銀怒光材料の画像形成処理に応用できる。
1号、同第4,168,977号、同第4.166.7
42号、同第4,311.781号、同第4,272.
606号、同第4.22L857号、同第4.243.
739号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いて
超硬調で怒度の高い写真特性を得ることができるハロゲ
ン化銀怒光材料の画像形成処理に応用できる。
ヒドラジン誘導体としては、Re5earchDisc
losure Item 23516 (1983年1
1月号、P、346)およびそこに引用された文献の他
、米国特許第4.080,207号、同第4゜269.
929号、同第4,276.364号、同第4.278
.748号、同第4,385.108号、同第4.45
9,347号、同第4.560.638号、同第4,4
78.928号、英国特許第2.011.391B、特
開昭60−179734号に記載されたものを用いるこ
とができる。ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀1モル
あたりlXl0−’モルないし5X10−”モル含有さ
れるのが好ましく、詩にI X 10−Sモルないし2
X 10−”モルの範囲が好ましい添加量である。
losure Item 23516 (1983年1
1月号、P、346)およびそこに引用された文献の他
、米国特許第4.080,207号、同第4゜269.
929号、同第4,276.364号、同第4.278
.748号、同第4,385.108号、同第4.45
9,347号、同第4.560.638号、同第4,4
78.928号、英国特許第2.011.391B、特
開昭60−179734号に記載されたものを用いるこ
とができる。ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀1モル
あたりlXl0−’モルないし5X10−”モル含有さ
れるのが好ましく、詩にI X 10−Sモルないし2
X 10−”モルの範囲が好ましい添加量である。
また、この場合において用いる現像液には硬調化促進剤
として米国特許第4.269.929号記載のアミノ化
合物を含有させるのが好ましい。
として米国特許第4.269.929号記載のアミノ化
合物を含有させるのが好ましい。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例1
富士写真フィルム■製の医療用X−レイ感材、RX、
5uper HR−3、5uper HR−A 、
5uper HR−Lを処理量(面積)比で順に30%
、50%、10%、10%としてランニング実験を行な
った。
5uper HR−3、5uper HR−A 、
5uper HR−Lを処理量(面積)比で順に30%
、50%、10%、10%としてランニング実験を行な
った。
このとき、自現機、処理液等は、以下のものを用いた。
これらは、いずれも富士写真フィルム株製のものである
。
。
自現機:FPM5000
処理液:現像液 RD−3
スクータ−RD−33
定着液 富士F
処理工程は、以下のとおりとし、水洗水には水道水を使
用した。
用した。
処理工程 温度 時間現 像
35’C25秒 定 着 30’C20秒水 洗
17℃ 11秒スクイズ
8秒乾 燥
50°C20秒スターターの使用量は現像補充aIA当
だ/)20at!とじた。
35’C25秒 定 着 30’C20秒水 洗
17℃ 11秒スクイズ
8秒乾 燥
50°C20秒スターターの使用量は現像補充aIA当
だ/)20at!とじた。
上記自現機の現像タンク内に現像補充液2ONを収納し
た。次に、スターターを440紙秤取し、これを現像タ
ンク内に添加した。その後、さらに現像補充液をオーバ
ーフローする寸前まで添加し、これを現像スタート液と
した。
た。次に、スターターを440紙秤取し、これを現像タ
ンク内に添加した。その後、さらに現像補充液をオーバ
ーフローする寸前まで添加し、これを現像スタート液と
した。
一方、定着タンク内には、定着補充液をオーバーフロー
する寸前まで満たした。
する寸前まで満たした。
なお、西明サイズ1枚当り現像補充液は45d、定着補
充液は60d、補充した。
充液は60d、補充した。
この水洗タンクに下記組成の化合物を自現機の稼働時間
の1時間当たり、感材を処理していても、いなくても関
係なく3献ずつ補充した。
の1時間当たり、感材を処理していても、いなくても関
係なく3献ずつ補充した。
水洗水の水は、実験中、全く抜かなかった。
/
/
実施例2
1肘皇皿盃
水1Nに臭化カリウム5g、ゼラチン25.6g、チオ
エーテル0H(CHz)zs(CHz)zs(CHz)
zol((7)5%水?8液2.5dを添加し、66°
cに保った/ / / 溶液中へ、撹拌しながら硝酸銀8.33gの水溶液と臭
化カリウム5.94gおよび沃化カリウム0.726g
を含む水溶液をダブルジェット法により45秒かけて添
加した6 次いで臭化カリウム2,9gを添加したのち、硝酸銀8
.33gを含む水溶液を24分かけて添加し、その後下
記構造の二酸化チオ尿素を0.1mg?!、加した。
エーテル0H(CHz)zs(CHz)zs(CHz)
zol((7)5%水?8液2.5dを添加し、66°
cに保った/ / / 溶液中へ、撹拌しながら硝酸銀8.33gの水溶液と臭
化カリウム5.94gおよび沃化カリウム0.726g
を含む水溶液をダブルジェット法により45秒かけて添
加した6 次いで臭化カリウム2,9gを添加したのち、硝酸銀8
.33gを含む水溶液を24分かけて添加し、その後下
記構造の二酸化チオ尿素を0.1mg?!、加した。
その後、25%アンモニア水溶液20m1.50%硝酸
アンモニウム水溶液10mjを添加して20分間物理熟
成したのち、INの硫酸24On+jを添加して中和し
た。
アンモニウム水溶液10mjを添加して20分間物理熟
成したのち、INの硫酸24On+jを添加して中和し
た。
引き続いて硝M銀153.34gの水溶液と臭化カリウ
ムおよび沃化カリウムを含む水溶液を、電位pAg8.
2に保ちながらコントロールダブルジェット法で40分
かけて添加した。
ムおよび沃化カリウムを含む水溶液を、電位pAg8.
2に保ちながらコントロールダブルジェット法で40分
かけて添加した。
この時の流量は添加終了時の流量が添加開始時の流量9
倍になるように加速した。
倍になるように加速した。
添加終了後2Nのチオシアン酸カリウム?8液15m!
を添加し、さらに1%の沃化カリウム水滴液45m1を
30秒かけて添加した。
を添加し、さらに1%の沃化カリウム水滴液45m1を
30秒かけて添加した。
このあと、温度を35℃に下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、40℃に昇温してゼラチン76gと
プロキセル76mgおよびフェノキシエタノール760
+ogを添加し、水酸′ 化ナトリウムと臭化カリ
ウムにより乳剤のpHを6.50に、pAgを8.2o
に調整シタ。
類を除去したのち、40℃に昇温してゼラチン76gと
プロキセル76mgおよびフェノキシエタノール760
+ogを添加し、水酸′ 化ナトリウムと臭化カリ
ウムにより乳剤のpHを6.50に、pAgを8.2o
に調整シタ。
温度を56℃に昇温したのち、4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1,3,3a、7−テトラザインデン186mg
を添加し、その10分後に下記構造の増感色素を520
mg添加した。
チル−1,3,3a、7−テトラザインデン186mg
を添加し、その10分後に下記構造の増感色素を520
mg添加した。
得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の99.5%が
アスペクト比3以上の粒子からなり、アスペクト比2以
上すべての粒子についての平均の投影面積直径は1.4
8戸・、標準偏差25.6%、粒子の厚みの平均は0.
195pで、アスペクト比は7.6、トータルヨウド含
量は金銀量に対して3.2モル%であった。
アスペクト比3以上の粒子からなり、アスペクト比2以
上すべての粒子についての平均の投影面積直径は1.4
8戸・、標準偏差25.6%、粒子の厚みの平均は0.
195pで、アスペクト比は7.6、トータルヨウド含
量は金銀量に対して3.2モル%であった。
斉1沖布iの・。!
上記の乳剤に対してハロゲン化銀1モル当たり下記の薬
品を下:己の量添加して塗布液とした。
品を下:己の量添加して塗布液とした。
・ポリマーラテックス
(ポリ (エチルアクリレート/メタクリル駿):共重
合比97/3) 25.0g・硬膜剤(1,2−ビ
ス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン
3.0g・2.6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4
−ジェルアミノ−1,3,5−1−リアジン0mg ・ポリアクリル酸ナトリウム (平均分子量 4.1万) 4.0 g・ポリ
スチレンスルホン酸カリウム (平均分子量 60万) 1.0 g・ポリ
アクリルアミド (平均分子量 4,5万)24g Σ丘二二】l ブルーに着色した厚さ175μmのポリエチレンテレフ
タレートベースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けた
ベースを準備した。
合比97/3) 25.0g・硬膜剤(1,2−ビ
ス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン
3.0g・2.6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4
−ジェルアミノ−1,3,5−1−リアジン0mg ・ポリアクリル酸ナトリウム (平均分子量 4.1万) 4.0 g・ポリ
スチレンスルホン酸カリウム (平均分子量 60万) 1.0 g・ポリ
アクリルアミド (平均分子量 4,5万)24g Σ丘二二】l ブルーに着色した厚さ175μmのポリエチレンテレフ
タレートベースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けた
ベースを準備した。
・ゼラチン 84mg/n+”
・下1己のポリマー 60mg/m”・
下記の染料 17mg/m”5j
JLnj口彫l 前記塗布液を下記組成の表面保護層塗布液と同時に前記
の支持体の両面に塗布した。 塗布銀量は片面当たり1
.85g/n+”であった、 表面保護層は各成分が下
記の塗布量になるように調製した。
・下1己のポリマー 60mg/m”・
下記の染料 17mg/m”5j
JLnj口彫l 前記塗布液を下記組成の表面保護層塗布液と同時に前記
の支持体の両面に塗布した。 塗布銀量は片面当たり1
.85g/n+”であった、 表面保護層は各成分が下
記の塗布量になるように調製した。
保・ の 六
・ゼラチン 1.15g/m”・ポ
リアクリルアミド (平均分子量 4.5万) 0.25g/m”・ポ
リアクリル酸ナトリウム (平均分子量 40万) 0.02g/m”・p
−t−オクチルフェノキシジグリセリルブチルスルホン
化物のナトリウム塩 0、(12g/m” ・ポリ(重合度10)オキシエチレンセチルエーテル
0.035g/IQ’・ポリ(重合
度10)オキシエチレン−ポリ(重合度3)才キシグリ
セリル− p−オクチルフェノキシエーテル 0.01g/m” ・4−ヒドロキシ−6−メチルl、3.3a。
リアクリルアミド (平均分子量 4.5万) 0.25g/m”・ポ
リアクリル酸ナトリウム (平均分子量 40万) 0.02g/m”・p
−t−オクチルフェノキシジグリセリルブチルスルホン
化物のナトリウム塩 0、(12g/m” ・ポリ(重合度10)オキシエチレンセチルエーテル
0.035g/IQ’・ポリ(重合
度10)オキシエチレン−ポリ(重合度3)才キシグリ
セリル− p−オクチルフェノキシエーテル 0.01g/m” ・4−ヒドロキシ−6−メチルl、3.3a。
7−テトラザインデン 0.0155g/m”・
2−クロロハイドロキノン 0.154 garll
”” CIFl?5O3K O,0
03g/m”・ポリメチルメタクリレート (平均粒径3.5戸) 0.025 g/m’
・ポリ(メチルメタクリレート/ メタクリレート)(共重合比7:3 平均粒径2−51’ff1) 0.020
g/m’このようにして、塗布膜の膨潤百分率230%
の感光材料を作製した。
2−クロロハイドロキノン 0.154 garll
”” CIFl?5O3K O,0
03g/m”・ポリメチルメタクリレート (平均粒径3.5戸) 0.025 g/m’
・ポリ(メチルメタクリレート/ メタクリレート)(共重合比7:3 平均粒径2−51’ff1) 0.020
g/m’このようにして、塗布膜の膨潤百分率230%
の感光材料を作製した。
反J巳り理
ン屓縮ン夜の調製
〈現像液〉
Part A
水酸化カリウム 330g亜硫酸カ
リウム 630g亜硫酸ナトリウム
255g炭酸カリウム
90gホウ酸
45gジエチレングリコール 180g
ジエチレントリアミン五酢酸 30g1− (N
、N−ジエチルアミ ノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0・75gハイドロキ
ノン 450g水を加えて
4125mgPart B ジエチレングリコール 525g3−3°
−ジチオビスヒドロ桂 皮酸 3g氷酢酸
102.6g5−ニトロインダゾ
ール 3.75g1−フェニル−3−ピラゾ
リド ン
34.5g水を加えて
750mjartC ゲルタールアルデヒド (50wt/wt%) 150g
臭化カリウム 15gメタ重亜硫酸
カリウム 105g水を加えて
750m!く定il液〉 チオ硫酸アンモニウム (70wt、/vo1%) 20
0mfエチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・三水塩 0.03g亜硫酸ナ
トリウム 15gホウ酸
4g1− (N、N−ジメチルアミ ノ)−エチル−5−メルカプ トチトラゾール 1g酒石酸
3.2g氷酢酸
45g水酸化ナトリウム 15
g硫酸(36N) 3.9g硫酸
アルミニウム 10g水を加えて
400+njpH4,68 旺圓 上記現像液a薄液全下記の容器ニこ各パート毎に充填し
た。この容器:よバートA、B、Cの各容器が容器自身
5二よって一つに1!拮されているものである。
リウム 630g亜硫酸ナトリウム
255g炭酸カリウム
90gホウ酸
45gジエチレングリコール 180g
ジエチレントリアミン五酢酸 30g1− (N
、N−ジエチルアミ ノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0・75gハイドロキ
ノン 450g水を加えて
4125mgPart B ジエチレングリコール 525g3−3°
−ジチオビスヒドロ桂 皮酸 3g氷酢酸
102.6g5−ニトロインダゾ
ール 3.75g1−フェニル−3−ピラゾ
リド ン
34.5g水を加えて
750mjartC ゲルタールアルデヒド (50wt/wt%) 150g
臭化カリウム 15gメタ重亜硫酸
カリウム 105g水を加えて
750m!く定il液〉 チオ硫酸アンモニウム (70wt、/vo1%) 20
0mfエチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・三水塩 0.03g亜硫酸ナ
トリウム 15gホウ酸
4g1− (N、N−ジメチルアミ ノ)−エチル−5−メルカプ トチトラゾール 1g酒石酸
3.2g氷酢酸
45g水酸化ナトリウム 15
g硫酸(36N) 3.9g硫酸
アルミニウム 10g水を加えて
400+njpH4,68 旺圓 上記現像液a薄液全下記の容器ニこ各パート毎に充填し
た。この容器:よバートA、B、Cの各容器が容器自身
5二よって一つに1!拮されているものである。
また、上記定着a4縮液も同種の容器に充填した。
まず、現像タンク内に、スターターとして、酢酸54g
と臭化カリウム55.5gを含む水?8液300硬を添
加した。
と臭化カリウム55.5gを含む水?8液300硬を添
加した。
上記容器↓こ入って処理液剤を逆さにして自現機の側面
に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさし
こんでキャップ部分を打ち破り充填した。
に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさし
こんでキャップ部分を打ち破り充填した。
これらの現像液、定着液を次のような割合で自現機の現
像タンク、定着タンクに、それぞれ自現機に設置されて
いる定量ポンプを使って満たした。
像タンク、定着タンクに、それぞれ自現機に設置されて
いる定量ポンプを使って満たした。
また、怒材が口切サイズ換算で8枚処理される毎にも、
この割合で、処理剤原液と水とを混合して自現機のタン
クに補充した。
この割合で、処理剤原液と水とを混合して自現機のタン
クに補充した。
現像液
IA*’1 5511B剤
10dj c剤
1f)ad:水
125d’pH10,50 定着液 r4縮液 80d1水
120滅讐 lpH4,26 水洗タンクには水道水を満たした。
10dj c剤
1f)ad:水
125d’pH10,50 定着液 r4縮液 80d1水
120滅讐 lpH4,26 水洗タンクには水道水を満たした。
現 像 1.i 35°C613mm
13 、3 秒(液面面積とタンク容量比−
3,5cmff1/A)定 着 15jl!
32℃ 541圓 11,7秒水
洗 13117’C305圓 5.7秒
流水 スクイズ 6.6秒
乾 燥 58℃ 368wn
8.0秒間 前記感光材料にX線露光を与え、上記の自現機および上
記の割合に混合した各処理液を用い、上記の工程時間で
、西明サイズ(10X12インチ)1枚当たり現像液は
25d、定着液も25妊補充しながら現像処理した。
13 、3 秒(液面面積とタンク容量比−
3,5cmff1/A)定 着 15jl!
32℃ 541圓 11,7秒水
洗 13117’C305圓 5.7秒
流水 スクイズ 6.6秒
乾 燥 58℃ 368wn
8.0秒間 前記感光材料にX線露光を与え、上記の自現機および上
記の割合に混合した各処理液を用い、上記の工程時間で
、西明サイズ(10X12インチ)1枚当たり現像液は
25d、定着液も25妊補充しながら現像処理した。
水洗水は毎分流量5pで、感光材料が処理されている時
間に同期して電磁弁が開いて供給された。
間に同期して電磁弁が開いて供給された。
(約0.5N/四切西明ズ1枚)1日の平均処理枚数は
西明サイズで約200枚である。
西明サイズで約200枚である。
実施例1の6の方法をこの水洗水に適用して水洗水タン
クから水を一切抜かないで、3ケ月間ランニングを継続
した。水アカは全く発生しないで、良好な状態を保ち維
持管理が大変楽であった。
クから水を一切抜かないで、3ケ月間ランニングを継続
した。水アカは全く発生しないで、良好な状態を保ち維
持管理が大変楽であった。
Claims (2)
- (1)露光されたハロゲン化銀写真感光材料を少なくと
も現像、定着後水洗または安定化処理するハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法において、該水洗または安定化
工程に用いる水洗水または安定化液に、炭素数8以上の
直鎖アルキル基を少なくとも1つ有する4級アンモニウ
ム塩と、少なくとも1種のキレート剤を含有させること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - (2)前記キレート剤が、Mg^+^+イオンとの安定
度定数(logK_M_L)が6.0以上のキレート剤
であることを特徴とする請求項(1)記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28760690A JPH04161954A (ja) | 1990-10-25 | 1990-10-25 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28760690A JPH04161954A (ja) | 1990-10-25 | 1990-10-25 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04161954A true JPH04161954A (ja) | 1992-06-05 |
Family
ID=17719449
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28760690A Pending JPH04161954A (ja) | 1990-10-25 | 1990-10-25 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04161954A (ja) |
-
1990
- 1990-10-25 JP JP28760690A patent/JPH04161954A/ja active Pending
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