JPH04214555A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関するものであり、特に水洗槽または
安定化に水あかが発生するのを防止した現像処理方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】例えばハロゲン化銀黒白写真感光材料は
露光後、現像−定着−水洗という工程で処理されるが、
このような処理に関しては近年環境保全の問題や、水資
源の問題が重要視されている。このため、大量に（例え
ば感光材料１ｍ２当り４〜２０ｌ）使用される水洗水を
減少する方法が提案されている。例えば水洗槽を多槽構
成にして向流水洗する技術としては、Ｓ．Ｒ．Ｇｏｌｄ
ｗａｓｓｅｒ，　”Ｗａｔｅｒ　ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ　
ｉｎ　ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｒ　ｍ
ｏｔｉｏｎ　ｐｉｃｔｕｒｅ　ｆｉｌｍ，　”Ｊ．ＳＭ
ＰＴＥ，　６４，２４８〜２５３，Ｍａｙ　（１９５５
）が知られており、この方法はカラー写真感光材料の自
動現像機で一般的に適用されている。また、Ｘ−レイ感
光材料や印刷用感光材料の自動現像機では処理する時間
だけ水性水の電磁弁が開いて水性水を供給して、少しで
も節水しようとする装置上の工夫が一般化されつつある
。これらシート状の黒白感光材料をローラ搬送して処理
する自動現像機では、一槽式か、これに予備水洗槽をつ
けたものか、あるいは高々２槽式の水洗槽として、感光
材料１ｍ２あたり０．５ｌより多い水洗水補充量とする
水洗方式を採らざるを得ない。

【０００３】ところで、水洗槽内にて、水洗水が滞留す
ると、水あかが発生し、２、３週間もすると、機壁がぬ
るつき藻状物を生じたりする。また、自動現像機を停止
し数日間放置すると浮遊物が発生しついには感光材料に
付着したり、またフィルターの目づまりを引き起したり
する。このため、定期的にこれらを除去するために水洗
槽やローラーラックを洗浄しなくてはならない。そして
、ローラ搬送系では、水あかが一旦発生すると、搬送機
構部品が多いため、ローラ、ギャ、ラックの洗浄はきわ
めて大変な作業となる。そこで、水あか低減のため、”
Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ，Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ
ｉｔｅｒｉａ”　Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ　ａｎｄ　Ｅｎｇ．
，ｖｏｌ　９，Ｎｏ．６，３９８頁（１９６５），Ｍ．
Ｅ．Ｂｅａｃｈ，　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ
Ｇｒｏｗｔｈ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ
，ｖｏｌ，　８５　Ｍａｒ．　（１９７６）および　Ｒ
．Ｏ．Ｄｅｅｇａｎ，　”Ｐｈｏｔｏｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ
．　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ．ｖｏｌ．　１０，Ｎｏ
．６，Ｄｅｃ　（１９８４）には、水洗水での対応策が
記載されている。また、特開昭５７−８５４２号、同５
８−１０５１４５号、同５７−１５７２４４号等には、
チアゾリルベンズイミダゾール系化合物、イソチアゾロ
ン系化合物等の各種防バイ剤の添加が、記載されている
。

【０００４】しかし、これら各種化合物を水洗水に添加
しても、大量水洗方式では、防菌、防ばい効果を発揮す
るような濃度を維持することが、実際上は困難であるば
かりか、その効果もほとんどない。また、コストや、化
合物自身の毒性に関して種々の問題があり、満足な結果
は得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
後の水洗工程において、水あかや浮遊物の発生なしに水
洗を可能にするシート状のハロゲン化銀写真感光材料の
処理を行う処理方法を提供することにある。また、もう
一つの目的は、自動現像機の装置上のイニシャルコスト
を高くしないで、配管設置などにも費用のかからない簡
便な安価なハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理法を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、露光さ
れたハロゲン化銀写真感光材料を少なくとも現像、定着
後水洗または安定化処理するハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法において、該水洗または安定化工程に用いる
水洗水または安定化液に、炭素数６以上の直鎖アルキル
基を少なくとも１つ有するベタイン化合物を含有させる
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
によって解決された。従来、カチオン系化合物が現像処
理における水洗水の水垢防止に効果があることは、具体
的な化合物例が示されてはいないが知られている。しか
し、カチオン化合物を水洗水中に使用すると水洗水中に
、その前の工程から持ちこまれた定着液成分や、感材か
らの溶出成分が、カチオン化合物と相互作用を起して白
濁を生じたり不溶性物質を生じたりすることがある。 こういう観点から、本発明のベタイン化合物は白濁を生
じにくいし、不溶性物質を生じにくい。また、ベタイン
化合物を写真現像処理の水洗水または安定化液中に使用
するということは、どこにも記載されていないし、知ら
れていないことである。

【０００７】本発明で用いるベタイン化合物は炭素数６
以上の直鎖アルキル基を少なくとも１つ有するベタイン
化合物であるが、その中でも下記一般式（１）または（
２）　で表わされる化合物が好ましく用いられる。

【０００８】

【化１】

【０００９】式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　はそれぞれ
アルキル基（このアルキル基は置換されているものも含
む。またアルキル鎖の途中が酸素原子、フェニレン基、
アミド基、シリコーン原子で連結されているものも含む
）を表す。 Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　の総炭素数は４０以下である。 Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　は互いに結合してＮを含む環を
形成してもよい。 Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　の好ましい例としては、メチル
基、エチル基、オクチル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
ｐＨ（Ｐは２〜１０の整数である）、Ｒ４−Ｐｈ−ＯＣ
Ｈ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　−、Ｒ５−ＣＯＮＨ（ＣＨ２
）３−、Ｒ６ＳＯ２ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｐｈ−ＣＨ
２　−、Ｒ７−Ｐｈ−ＣＨ２　−、（Ｐｈはフェニル基
又はフェニレン基を表わす。Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、
Ｒ７　は炭素数１〜１８のアルキル基を表わす）などが
挙げられる。Ｌは２価の連結基を表わす好ましい例とし
ては−（ＣＨ２）ｎ　−（ｎは１〜６である）である。

【００１０】また、本発明のベタイン化合物の他の好ま
しい例としてはジメチルポリシロキサン（シリコーンオ
イル）の側鎖に

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】が結合した化合物を挙げることができる。 以下に本発明に用いるベタイン化合物の好ましい具体例
を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】添加の方法は使用する水洗水に事前に混合
したり、直接水洗槽に添加してもよい。又自現機の稼働
の終了時に水洗槽に添加してもよい。又、感光材料を処
理する毎に自現機水洗槽又は水洗水に一定の割合で添加
してもよい。更には、自現機が稼働中、感光材料の処理
をしているときでも処理していないときでも一定の割合
で添加してもよい。添加量は水洗水１ｌ当り３ｍｇから
溶解度まで、好ましくは５ｍｇから５００ｍｇが良い。 上記の添加剤は添加手順を考え、適当な濃度、例えば１
％〜１０％の水溶液にして添加するのが好ましい。Ｒ１
　、Ｒ２　、Ｒ３　は、使用する系（定着液持込み量、
Ａｌ含有量、ローラー形態など）にもよるが、炭素数が
１３以上となると水洗水中で白ダクしたり、水洗槽ロー
ラーに付着物を生じたりする場合がある。水洗水中で白
ダクするのを防止するため、Ｍｇ＋＋イオンとの安定度
定数（　ｌｏｇ　ＫＭＬ）が６．０以上のキレート化合
物と併用するのが好ましい。

【００１８】本発明に併用されるＭｇ＋＋イオンとの安
定度定数（ｌｏｇ　ＫＭＬ）が６．０以上のキレート化
合物の例としては、下記の化合物または、これらのアル
カリ金属塩があげられるが、これらに限定されるもので
はない。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｌｏｇ　　ＫＭＬ　　トランス−１，
２−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，　　　　
Ｎ′−四酢酸（ＣＹＤＴＡ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．３　
　１，２−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四
酢酸　　　　（メチルＥＤＴＡ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．８　　エチレンジアミン四酢酸（Ｅ
ＤＴＡ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．７　　トリエチレンテトラミン−Ｎ
，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ′′′　　　　Ｎ′′′−六酢酸
（ＴＴＨＡ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．１　　ジエチレントリ
アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−　　　　五酢酸（
ＤＴＰＡ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．３
　　Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ
，Ｎ′　　　　−三酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．０　　エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）　　　　（ＥＤＤＨＡ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８．０　　１，２−
ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四酢酸　　　
　（Ｍｅ−ＥＤＴＡ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．８併用するキレート化合物の添加量は、水洗水
１ｌ当り５０ｍｇ〜１０ｇまでで、好ましくは、１００
ｍｇから１ｇが良い。前記の　Ｍ．Ｅ．Ｂｅａｃｈ，　
”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈ　ｉ
ｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ，ｖｏｌ．８５，
Ｍａｒ．１９７６には４級カチオン系化合物を水アカ防
止に適用することが記載されているが具体的な化合物例
は示されていない。また特開昭６２−１１５１５４号、
同６２−１５３９５２号にはキレート剤を水洗水中に使
用することが記載されているが本発明のように４級アル
キルアンモニウム塩とキレート剤を併用することもこれ
らの併用によって著しい水アカ防止効果が出ることも記
載されていない。

【００１９】また水洗水の補充は、水道ジャ口から配管
しても、水タンクから供給してもよく、中間にフィルタ
ーを通してもよくこの他種々の方式であってよい。本発
明の防ばい効果がより有効となるのは、補充量が感光材
料１ｍ２あたり０．５ｌ以上、となる場合である。勿論
有効量が添加されていれば、水洗水が補充されなくとも
、又水洗槽中での放置でも有効である。また、補充量の
上限は、感光材料１ｍ２あたり、２０ｌ、特に１５ｌで
ある。この水洗水は、感光材料が自動現像機で処理され
る際に、感光材料が処理されるのに応じ補充されるのが
一般的である。定着液の水洗槽へのキャリーイン量（持
込み量）は処理装置、処理感材、処理液温により異なる
が感光材料１ｍ２あたり、５〜５０ｍｌ、が一般的であ
る。これは５ｍｌ以上の持込みは装置構成上避けられず
、これ未満とするためには、水洗槽との間に予備水洗槽
を設けることも出来る。

【００２０】本発明の現像処理に使用する現像液に用い
る現像主薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキ
シベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組
合せ、またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェ
ノール類の組合せが好ましい。又アスコルビン酸類をハ
イドロキノン類の代替として使用してもよい。本発明に
用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン
、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン
、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロ
ハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキノン、２
，５−ジメチルハイドロキノンなとがあるが特にハイド
ロキノンが好ましい。本発明に用いるｐ−アミノフェノ
ール系現像主薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等があるが、なか
でもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。 本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−アミノフェノール−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

【００２１】現像主薬は通常０．００１モル／ｌ〜１．
２モル／ｌの量で用いられるのが好ましい。本発明の現
像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムな
どがある。亜硫酸塩は０．２モル／ｌ以上特に０．４モ
ル／ｌ以上が好ましい。また、上限は２．５モル／ｌま
でとするのが好ましい。本発明の現像処理に用いる現像
液のｐＨは８．５から１３までの範囲のものが好ましい
。さらに好ましくはｐＨ９から１２までの範囲である。 ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸
塩）、特開昭６０−９３４３３号（例えば、サッカロー
ス、アセトオキシム、５−スルホサルチル酸）リン酸塩
、炭酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。また上記現像液
には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤としてはジアルデヒ
ド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物が好ましく用い
られるが、その具体例を挙げればグルタルアルデヒド、
またはこの重亜硫酸付加物などがある。上記成分以外に
用いられる添加剤としては、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　第１７６巻、Ｎｏ．　１７６４
３、第ＸＸＩ　頁（１２月号、１９７８年）に記載され
た現像促進ざやさらに必要に応じて色調剤、界面活性剤
、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記
載のアミノ化合物などを含んでもよい。

【００２２】本発明の現像処理において現像液に銀汚れ
防止剤、例えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合
物を用いることができる。本発明の現像液には、特開昭
５６−１０６２４４号、ヨーロッパ公開特許０１３６５
８２号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物
を用いることができる。この他　Ｌ．Ｆ．Ａ．　メイソ
ン著「フォトグラフィック・プロセシング・ケミストリ
ー」、フォーカル・プレス刊（１９６６年）の２２６〜
２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号、同２，５
９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載
のものを用いてもよい。定着液は定着剤としてチオ硫酸
塩を含む水溶液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４
．０〜７．０を有する。さらに好ましくはｐＨ４．２〜
５．５である。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウムなどがあるが、定着速度の点からチ
オ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は
適宜変えることができ、一般には約０．１〜約３モル／
ｌである。定着液には硬膜剤として作用する水溶性アル
ミニウム塩を含んでもよく、それらには、例えば塩化ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある
。定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、りんご
酸、グリコール酸、あるいはそれらの誘導体を単独で、
あるいは２種以上、併用することができる。これらの化
合物は定着液１ｌにつき０．０１モル／ｌ〜０．３モル
／ｌが特に有効である。定着液には所望により保恒剤（
例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸）、ｐＨ緩衝剤（例えば、
酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化
能のあるキレート剤や特開昭６２−７８５５１号記載の
化合物を含むことができる。

【００２３】本発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給
する前に前処理として、フィルター部材やまたは活性炭
のフィルターを通して、水中に存在するゴミや遊離塩素
および有機物質を除去すると一層、好ましいことがある
。本発明の化合物は、水洗水、あるいは種々の添加剤を
含有する安定化液と称される水性水にも、防ばい手段と
して有効である。防ばい手段として知られている、特開
昭６０−２６３９３９号に記された紫外線照射法、同６
０−２６３９４０号に記された磁場を用いる方法、同６
１−１３１６３２号に記されたイオン交換樹脂を用いて
純水にする方法、特開昭６２−１１５１５４号、同６２
−１５３９５２号、同６２−２２０９５１号、同６２−
２０９５３２号に記載の防菌剤を用いる方法を併用する
ことができる。さらには、Ｍ．Ｗ．Ｂｅａｃｈ，　”Ｍ
ｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ
　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ　”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｖｏｌ．　８５
，（１９７６）、Ｒ．Ｏ．Ｄｅｅｇａｎ，　”Ｐｈｏｔ
ｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂ
ｉｏｃｉｄｅｓ　”　Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ．
　１０，Ｎｏ．　６（１９８４）および特開昭５７−８
５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５１４
５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３１号
、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号など
に記載されている防菌剤、防ばい剤、界面活性剤などを
必要に応じ併用することもできる。

【００２４】さらに、水洗浴（あるいは安定化浴）には
、必要に応じ、Ｒ．Ｔ．Ｋｒｅｉｍａｎ　著、Ｊ．Ｉｍ
ａｇｅ．Ｔｅｃｈ１０，（６）２４２頁（１９８４）に
記載されたイソチアゾリン系化合物、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　第２０５巻、Ｎｏ．　２０５
２６（１９８１年、５月号）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物、同第２２８巻、Ｎｏ．　２２８４５（１９
８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物
、特開昭６２−２０９５３２号に記載された化合物など
を、防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）　として、必
要に応じ併用することもできる。その他、「防菌防ばい
の化学」堀口博著、三共出版（昭和５７）、「防菌防ば
い技術ハンドブック」日本防菌防ばい学会・博報堂（昭
和６１）に記載されているような化合物を含んでもよい
。本発明の方法においては、特開昭６３−１８３５０号
に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることもできる
。また、特開昭６３−１４３５４８号のような水洗工程
の構成をとることも好ましい。さらに、本発明の方法で
水洗ないし安定化浴に防ばい手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗槽からのオーバー
フロー液の一部または全部は、特開昭６０−２３５１３
３号に記載されているようにその前の処理工程である定
着能を有する処理液に利用することは有効である。

【００２５】上記の現像時間は、５秒から３分、好まし
くは８秒から２分であるが、その現像温度は１８℃〜５
０℃が好ましく、２０℃〜４０℃がより好ましい。本発
明によれば定着温度と時間は約１８℃〜約５０℃で５秒
〜３分が好ましく、２０℃〜４０℃で６秒〜２分がより
好ましい。この範囲内で十分な定着ができ、残色を生じ
ない程度に増感色素を溶出させることができる。水洗（
ないし安定浴）の温度と時間は０〜５０℃で６秒〜３分
が好ましく、１０℃〜４０℃で６秒〜２分がより好まし
い。

【００２６】本発明によれば、現像、定着および水洗（
ないし安定化）された写真材料は水洗水をしぼり切る、
すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約
４０℃〜約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態
によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分でよく
、特により好ましくは４０〜８０℃で約５秒〜２分であ
る。本発明の処理システムで　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　
で１００秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特
有の現像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９４
３号明細書に記載されているようなゴム材質のローラを
現像タンク出口のローラに適用することや、特開昭６３
−１５１９４４号明細書に記載されているように現像液
タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ／分以
上にすることやさらには、特開昭６３−２６４７５８号
明細書に記載されているように、少なくとも現像処理中
は待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。本発
明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材料として
、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として用い
られる。 特にレーザー光源用写真材料や印刷用感材並びに、医療
用直接撮影Ｘ−レイ感材、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材
、ＣＲＴ画像記録用感材マイクロフィルムなどに用いる
こともできる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶体を有する
いわゆるレギュラー粒子でもよく、また球状などのよう
な変則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を
持つもの、平板状粒子あるいはそれらの複合形でもよい
。ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤
でもよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知
の方法で製造でき、例えばＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　、Ｎｏ．　１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　
”および同、Ｎｏ．　１８７１６（１９７９年１１月）
、６４８頁に記載の方法に従うことができる。本発明に
用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の化学と物
理」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ．
Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ．１９６７
）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ．Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ，　１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ．Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ．１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【００２７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
成時には粒子の成長をコントロールするためにハロゲン
化銀溶剤として例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダン
アンモン、チオエーテル化合物（例えば米国特許第３，
２７１，１５７号、同第３，５７４，６２８号、同第３
，７０４，１３０号、同第４，２９７，４３９号、同第
４，２７６，３７４号など）、チオン化合物（特開昭５
３−１４４３１９号など）、チオン化合物（特開昭５３
−１４４３１９号、同第５３−８２４０８号、同第５５
−７７７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５
４−１００７１７号など）などを用いることができる。 本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。本発明における
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いることが
でき、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。

【００２８】本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は
化学増感していることが好ましい。化学増感する場合は
、通常のイオウ増感、還元増感、貴金属感およびそれら
の組合せが用いられる。さらに具体的な化学増感剤とし
ては、アリルチオカルバミド（Ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃ
ａｒｂａｍｉｄｅ）、チオ尿素、チオサルフェート、チ
オエーテルやシステムチンなどの硫黄増感剤；ポタシウ
ムクロロオーレイト、オーラス、チオサルフェートやポ
タシウムクロロパラデート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｃｈ
ｌｏｒｏ　Ｐａｌｌａｄａｔｅ）　などの貴金属増感剤
：塩化スズ、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還
元増感剤などを挙げることができる。本発明に用いられ
るハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増感色素によって必
要に応じて分光増感される。用いられる分光増感色素と
しては例えばヘイマー著、“ヘテロサイクリック・コン
パウンズ−ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレイティ
ッド・コンパウンズ”，ジョン・ウイリー・アンド・サ
ンズ（１９６４年刊）（Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ，”Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｔｈｅ　Ｃ
ｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃ
ｏｍｐｐｕｎｄｓ”，Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏ
ｎｓ　（１９６４）やスターマー著、“ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イン・
ヘテロサイクリック・ケミストリー”，ジョン・ウイリ
ー・アンド・サンズ（１９７７年刊）（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕ
ｒｍｅｒ．”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｊｈｏｎ　
Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（１９７７）・などに記載さ
れている、シアニン、メロシアニン、ロダシアニン、ス
チリル、ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、
ホロポーラーなどを用いることができるが、特にシアニ
ンおよびメロシアニンが好ましい。

【００２９】本発明で好ましく使用しうる増感色素とし
ては、特開昭６０−１３３４４２号、同６１−７５３３
９号、同６２−６２５１号、同５９−２１２８２７号、
同５０−１２２９２８号、同５９−１８０１５５３号等
に記載された一般式で表わされるシアニン色素、メロシ
アニン色素等が挙げられる。具体的には、特開昭６０−
１３３４４２号の第（８）　〜（１１）頁、特開昭６１
−７５３３９号の第（５）　〜（７）　頁、第（２４）
〜（２５）頁、特開昭６２−６２５１号の第（１０）〜
（１５）頁、特開昭５９−２１２８２７号の第（５）　
〜（７）　頁、特開昭５０−１２２９２８号の第（７）
　〜（９）　頁、特開昭５９−１８０５５３号の第（７
）　〜（１８）頁等に記述されているスペクトルの青領
域、緑領域、赤領域あるいは赤外領域にハロゲン化銀を
分光増感する増感色素を挙げることができる。これらの
増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用
いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的
でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分
光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸
収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に
含んでもよい。例えば、含窒素異節環核機であって置換
されたアミノスチルベン化合物（例えば米国特許第２，
９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許第３，７４３，５１０号に記載のもの）、カドミ
ウム、アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特
許第３，６１５，６１３号、同第３，６１５，６４１号
、同第３，６１７，２９５号、同第３，６３５，７２１
号に記載の組合せは特に有用である。上記の増感色素は
ハロゲン化銀１モル当り５×１０−７モル〜５×１０−
２モル、好ましくは１×１０−５モル〜１×１０−３モ
ル、特に好ましくは２×１０−６〜５×１０−４モルの
割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

【００３０】前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散する
ことができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することも
できる。また、溶解に超音波を使用することもできる。 また、前記の増感色素の添加方法としては米国特許第３
，４６９，９８７号明細書などに記載のごとき、色素を
揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中
に分散し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭
４６−２４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素
を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分
散物を乳剤へ添加する方法、特公昭６１−４５２１７号
に記載のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的
に粉砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法：
米国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき
、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加す
る方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のごときレッ
ドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中
へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載のご
とき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を
乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳剤
への添加には米国特許第２，９１２，３４３号、同第３
，３４２，６０５号、同第２，９９６，２８７号、同第
３，４２９，８３５号などに記載の方法も用いられる。 また上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される前に
ハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロ
ゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することができ
る。例えば化学増感時もしくはその前でもよいし、米国
特許第４，１８３，７５６号、同第４，２２５，６６６
号に従ってハロゲン化銀粒子形成時またはその前後でも
よい。化学増感時もしくはその前または粒子形成時やそ
の前後に増感色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀
へ強く吸着することが知られているが、本発明ではこの
ような作り方をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感材の
残色も問題なく改良することができる。

【００３１】上記の増感色素に、さらに他の増感色素を
組合せて用いることができる。例えば米国特許第３，７
０３，３７７号、同第２，６８８，５４５号、同第３，
３９７，０６０号、同第３，６１５，６３５号、同第３
，６２８，９６４号、英国特許第１，２４２，５８８号
、同第１，２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号
、同４４−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国
特許第３，４１６，９２７号、特公昭４３−４９３０号
、米国特許第２，６１５，６１３号、同第３，６１５，
６３２号、同第３，６１７，２９５号、同第３，６３５
，７２１号などに記載の増感色素を用いることができる
。

【００３２】本発明に用いうる硬膜剤としては例えばア
ルデヒド化合物、米国特許第３，２８８，７７５号等に
記載されている活性ハロゲンを有する化合物、米国特許
第３，６３５，７１８号等に記載されている反応性エチ
レン性不飽和基を持つ化合物、米国特許第３，０９１，
５３７号等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロ
ル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化
合物が知られている。中でもビニルスルホン型硬膜剤が
好ましい。さらには高分子硬膜剤も好ましく用いること
ができる。高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるい
はその前駆体となる基を有するポリマーが好ましく、中
でも特開昭５６−１４２５２４号に記載されている様な
、長いスペーサーによって活性ビニル基、あるいはその
前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されているような
ポリマーが特に好ましい。上記の硬膜剤の添加量は、使
用する硬膜剤の種類やゼラチン種によってことなる。

【００３３】迅速処理においては、乳剤層および／また
はその他の親水性コロイド層中に現像処理工程において
流出するような有機物質を含有せしめることが好ましい
。流出する物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチ
ンの架橋反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、例
えばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれ
に該当し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラ
チン以外の高分子物質としては米国特許第３，２７１，
１５８号に記載されているようなポリアクリルアミド、
あるいはまたポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ、
デキストランやサッカロース、プルランなどの糖類も有
効である。中でもポリアクリルアミドやデキストランが
好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質であ
る。これらの物質の平均分子量は好ましく２万以下、よ
り好ましくは１万以下が良い。この他に、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　第１７６巻、Ｎｏ．　１
７６４３、第ＶＩ項（１２月号、１９７８年）に記載さ
れたカブリ防止剤や安定化剤を用いることができる。

【００３４】本発明の現像処理方法は、米国特許第４，
２２４，４０１号、同第４，１６８，９７７号、同第４
，１６６，７４２号、同第４，３１１，７８１号、同第
４，２７２，６０６号、同第４，２２１，８５７号、同
第４，２４３，７３９号等に記載されているヒドラジン
誘導体を用いて超硬調で感度の高い写真特性を得ること
ができるハロゲン化銀感光材料の画像形成処理に応用で
きる。ヒドラジン誘導体としては、　Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｉｔｅｍ　２３５１６（１９
８３年１１月号、Ｐ．３４６）およびそこに引用された
文献の他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，
２６９，９２９号、同第４，２７６，３６４号、同第４
，２７８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第
４，４５９，３４７号、同第４，５６０，６３８号、同
第４，４７８，９２８号、英国特許第２，０１１，３９
１Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号に記載されたものを
用いることができる。 ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１
０−６モルないし５×１０−２モル含有されるのが好ま
しく、特に１×１０−５モルないし２×１０−２モルの
範囲が好ましい添加量である。また、この場合において
は用いる現像液には硬調化促進剤として米国特許第４，
２６９，９２９号記載のアミノ化合物を含有させるのが
好ましい。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ 富士写真フイルム（株）製の医療用Ｘ−レイ感材、ＲＸ
、Ｓｕｐｅｒ　ＨＲ−Ｓ、Ｓｕｐｅｒ　ＨＲ−Ａ、Ｓｕ
ｐｅｒ　ＨＲ−Ｌを処理量（面積）比で順に３０％、５
０％、１０％、１０％としてランニング実験を行なった
。１日の平均処理量は四切サイズ換算で約２００枚であ
る。このとき、自現機、処理液等は、以下のものを用い
た。これらは、いずれも富士写真フイルム（株）製のも
のである。 自現機：ＦＰＭ５０００ 処理液：現像液　　ＲＤ−３ スターター　　ＲＤ−３Ｓ 定着液　　富士Ｆ 処理工程は、以下のとおりとし、水洗水には水道水を使
用した。 スターターの使用量は現像補充液１ｌ当たり２０ｍｌと
した。

【００３６】上記自現機の現像タンク内に現像補充液２
０ｌを収納した。次に、スターターを４４０ｍｌ秤取し
、これを現像タンク内に添加した。その後、さらに現像
補充液をオーバーフローする寸前まで添加し、これを現
像スタート液とした。一方、定着タンク内には、定着補
充液をオーバーフローする寸前まで満たした。なお、四
切サイズ１枚当り現像補充液は４５ｍｌ、定着補充液は
６０ｍｌ、補充した。水洗水は現像処理中は毎分５ｌ補
充した。この水洗タンクに下記組成の化合物を自現機の
稼働時間の１時間当たり、感材を処理していても、いな
くても関係なく３ｍｌずつ補充した。水洗水の水は、実
験中、全く抜かなかった。結果を表１に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】表１の６の方法において化合物（２）　に
代えて（５）　、（８）　、（１４）を同様に用いたと
ころ、６方法と同様の効果を示すことが確められた。実
施例２乳剤の調整水１ｌに臭化カリウム５ｇ、ゼラチン
２５．６ｇ、チオエーテル　ＯＨ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ
２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨ　の５％水溶液２．５ｍｌを
添加し、６６℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀
８．３３ｇの水溶液と臭化カリウム５．９４ｇおよび沃
化カリウム０．７２６ｇを含む水溶液をダブルジェット
法により４５秒かけて添加した。　　次いで臭化カリウ
ム２．９ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３ｇを含む水
溶液を２４分かけて添加し、その後下記構造の二酸化チ
オ尿素を０．１ｍｇ添加した。

【００３９】その後、２５％アンモニア水溶液２０ｍｌ
、５０％硝酸アンモニウム水溶液１０ｍｌを添加して２
０分間物理熟成したのち、１Ｎの硫酸２４０ｍｌを添加
して中和した。引き続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶
液と臭化カリウムおよび沃化カリウムを含む水溶液を電
位ｐＡｇ８．２に保ちながらコントロールダブルジェッ
ト法で４０分かけて添加した。この時の流量は添加終了
時の流量が添加開始時の流量９倍になるように加速した
。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ｍｌ
を添加し、さらに１％の沃化カリウム水溶液４５ｍｌを
３０秒かけて添加した。このあと、温度を３５℃に下げ
、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４０℃に昇
温してゼラチン７６ｇとプロキセル７６ｍｇおよびフェ
ノキシエタノール７６０ｍｇを添加し、水酸化ナトリウ
ムと臭化カリウムにより乳剤のｐＨを６．５０に、ｐＡ
ｇを８．２０に調整した。温度を５６℃に昇温したのち
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデン１８６ｍｇを添加し、その１０分後に下
記構造の増感色素を５２０ｍｇ添加した。

【００４０】

【化７】

【００４１】得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の
９９．５％がアクペクト比３以上の粒子からなり、アス
ペクト比２以上すべて粒子についての平均の投影面積直
径は１．４８μｍ、標準偏差２５．６％、粒子の厚みの
平均は０．１９５μｍアスペクト比は７．６、トータル
ヨウド含量は全銀量に対して３．２モル％であった。乳
剤塗布液の調製上記の乳剤に対してハロゲン化銀１モル
当たり下記の薬品を下記の量添加して塗布液とした。 ・ポリマーラテックス 　　　　（ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）
：　　　　共重合比９７／３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５．０ｇ・硬膜剤（１，２−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタン　　　　　３．０ｇ
・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエルアミ
ノ−１，　　　　３，５−トリアジン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８０ｍｇ・ポリアクリル酸ナト
リウム（平均分子量　　４．１万）　　　　　　　　　
　　　　　　４．０ｇ・ポリスチレンスルホン酸カリウ
ム（平均分子量　　６０万）　　　　　　　　　　　１
．０ｇ・ポリアクリルアミド（平均分子量　　４．５万
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
ｇ支持体の調製 ブルーに着色した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートベースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けた
ベースを準備した。 ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８４ｍｇ／ｍ２・下記のポリマー　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｇ／ｍ２

【００４２】

【化８】

【００４３】感光材料の調製 前記塗布液を下記組成の表面保護層塗布液と同時に前記
の支持体の両面に塗布した。塗布銀量は片面当たり１．
８５ｇ／ｍ２であった。表面保護層は各成分が下記の塗
布量になるように調製した。 表面保護層の内容 ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．１５ｇ／ｍ２・ポリアクリルアミド（平
均分子量　　４．５万）　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２５ｇ／ｍ２・ポリアクリル酸ナトリウム（平
均分子量　　４０万）　　　　　　　　　　　　０．０
２ｇ／ｍ２・ｐ−ｔ−オクチルフェノキシジグリセリル
ブチルスルホン　　　　化物のナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２ｇ／ｍ２・ポリ（重合度１０
）オキシエチレンモチルエーテル　　　　　　　　　　
　０．０３５ｇ／ｍ２・ポリ（重合度１０）オキシエチ
レン−ポリ（重合度３）オ　　　　キシグリセリル−ｐ
−オクチルフェノキシエーテル　　　　　　　　　　０
．０１ｇ／ｍ２・４−ヒドロキシ−６−メチル１，３，
３ａ，７−テトラ　　　　ザインデン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１５５ｇ／ｍ２・２−ク
ロロハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５４ｇ／ｍ
２・Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．００３ｇ／ｍ２・Ｃ８Ｆ１７Ｓ
Ｏ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４−（ＣＨ
２）４−ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００１ｇ／ｍ２・Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７
）−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）１５−Ｈ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００３ｇ／
ｍ２・ポリメチルメタクリレート 　　（平均粒径３．５μｍ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２５ｇ／ｍ２・ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リレート）　　　　（共重合比７：３　　平均粒径２．
５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
０ｇ／ｍ２このようにして、塗布膜の膨潤百分率２３０
％の感光材料を作製した。

【００４４】現像処理 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　濃
縮液の調製＜現像液＞ Ｐａｒｔ　　Ａ 　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３３０ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３０ｇ　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５５ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０ｇ　　
ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４５ｇ　　ジエチレングリコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０ｇ　　
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０ｇ　　１−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−
５−メルカプト　　テトラゾール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．７５ｇ　　ハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４５０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４１２５ｍｌＰａｒ
ｔ　　Ｂ 　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５２５ｇ　　３−３′−ジチオビスヒドロ桂
皮酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０２
．６ｇ　　５−ニトロインダゾール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．７５ｇ　　１−フェニル−３−ピラゾ
リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３４．５ｇ　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７５０ｍｌＰａｒｔ　　Ｃ 　　グルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｗｔ％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ　
　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５ｇ　　メタ重亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０５ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７５０ｍｌ＜定着液＞ 　　チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ　
　エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５ｇ　　ホウ酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ　　
１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−　　　
　メルカプトテトラゾール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１ｇ　　酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．２ｇ　　氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４５ｇ　　水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　
硫酸（３６Ｎ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．９ｇ　　硫酸アルミニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４００ｍｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．６８

【００４５】処理液の調製上記現像液濃縮
液を下記の容器に各パート毎に充填した。この容器はパ
ートＡ、Ｂ、Ｃの各容器が容器自身によって一つに連結
されているものである。また、上記定着液濃縮液も同種
の容器に充填した。まず、現像タンク内にスターターと
して、酢酸５４ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶
液３００ｍｌを添加した。上記容器に入った処理液剤を
逆さにして自現機の側面に装着されている処理液ストッ
クタンクの穿孔刃にさしこんでキャップ部分を打ち破り
充填した。これらの現像液、定着液を次のような割合で
自現機の現像タンク、定着タンクに、それぞれ自現機に
設置されている定量ポンプを使って満たした。また、感
材が四切サイズ換算で８枚処理される毎にも、この割合
で、処理剤原液と水とを混合して自現機のタンクに補充
した。

【００４６】現像液 　　　　Ａ剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５ｍｌ　　
　　Ｂ剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ　　　　
Ｃ剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ　　　　水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１２５ｍｌ　　　　ｐＨ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．５０定着液 　　　　濃縮液　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｍｌ　　　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｍｌ　　　　ｐ
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．２６水洗タンクには
水道水を満たした。 自現機の構成 下記の構成の自現機を使用した。 　　　　　　　　　　　　　　　　タンク液量　　　　
処理温度　　　　処理パス長　　　　処理工程時間　　
　　現　　　　像　　　　　　１５ｌ　　　　　　　　
３５℃　　　　　　６１３ｍｍ　　　　　　１３．３秒
　　　　　　　　　　　　　　　　（液面面積とタンク
容量比＝２８ｃｍ２　／ｌ）　　　　定　　　　着　　
　　　　１５ｌ　　　　　　　　３２℃　　　　　　５
１４ｍｍ　　　　　　１１．７秒　　　　水　　　　洗
　　　　　　１３ｌ　　　　　　　　１７℃　　　　　
　３０５ｍｍ　　　　　　　　５．７秒　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
流　　水　　　　スクイズ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．６秒　　　　乾　　　　燥　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８℃　　　
　　　３６８ｍｍ　　　　　　　　８．０秒　　　　ト
ータル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１８２７ｍｍ　　　　　　４５．３秒

【００４７】処理 前記感光材料にＸ線露光を与え、上記の自現機および上
記の割合に混合した各処理液を用い、上記の工程時間で
、四切サイズ（１０×１２インチ）１枚当たり現像液は
２５ｍｌ、定着液も２５ｍｌ補充しながら現像処理した
。 水洗水は毎分流量５ｌで、感光材料が処理されている時
間に同期して電磁弁が開いて供給された。（約０．５ｌ
／四切サイズ１枚）１日の平均処理枚数は四切りサイズ
で約２００枚である。実施例１の６の方法をこの水洗水
に適用して水洗水タンクから水を一切抜かないで、３ケ
月間ランニングを継続した。水アカは全く発生しないで
、良好な状態を保ち維持管理が大変楽であった。

【００４８】

【発明の効果】本発明に従って炭素数６以上の直鎖アル
キル基を少なくとも１つ有するベタイン化合物を水性水
または安定化液に用いることによって水アカの発生が極
めて効率的に抑制される。

【４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　露光されたハロゲン化銀写真感光材料
   を少なくとも現像、定着後水洗または安定化処理するハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該水洗ま
   たは安定化工程に用いる水洗水または安定化液に、炭素
   数６以上の直鎖アルキル着を少なくとも１つ有するベタ
   イン化合物を含有させることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】　　更にＭｇ＋＋イオンとの安定度定数（
   ｌｏｇ　Ｋ　ＭＬ）が６．０以上のキレート剤を少なく
   とも１種含有することを特徴とする請求項１記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。