JPH04143756A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の分野〕 不発ＢＡにハロゲン化銀ｇ光材料の処理方法に関するも
のでろり、更に詳しくは定着浴およびその後浴の液安定
性に優ｎ、かつ処理後試料のサーモステイ／の少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するものである
。

（従来技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理にカラー
発色現ｇｌ過程と鋏除去過程ｐ・らなる。現像で生じた
銀は漂白剤で酸化さｔた後、定着剤で溶解さ【る。漂白
剤としては生に第２鉄（ＩＩＩ）イオン錯体［（たとえ
ばアミンポリカルボン駿−鉄（ｎ［）錯体塩）が用いら
Ｒ１定着剤としてはチオＶｔ酸塩が通常弔いらｎている
。

又黒白写真感光材料の処理は現像過程と未露九のハロゲ
ン化銀の除去過程からなり、カラー写真Ｎ＆元材料の処
理とは異なり、現（ａ後漂白過程を経ず定着処理さｎる
。この場合も定着剤としては通常チオ硫ｉＩＩ！塩が用
いらｆている。

近年、低補充化が進むにつれ、各処理浴ともエフ安定な
液組成が望１ｎでいる。定着浴についても通常用いらｎ
ているデオｉｆ酸［は酸化劣化を受は硫化し沈澱を生じ
るため、亜硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添加してい
る場合がほとんどでおる。しかし低補光化がざらに進む
につｎ液安定性の向上がさらに望１ｎてくるが、亜硫酸
塩の増量Ｉｔｉ７Ｊｏでは溶解性の問題や亜硫酸塩が酸
化さｎた場合芒硝の沈澱が生成すること等から解決でき
なくなってきている。

チオ硫酸塩に代わる定着剤としては米国咎許１Ｊ７ｒ４
ｃλμ号、骨開昭ｚ７−ｉｒｏｒａλ号などにメソイオ
ン化合物の／、λ、μ−トリアゾリウムー３−チオレー
トを用い九記載があるがそｎ以外のメソイオン化合物に
ついての詳ｍな検討はなさｎていない。

１九％開平／−２０／４ｊ７号にはメンイオンチオレー
ト化合物を漂白促進剤として漂白浴または漂白定着浴に
＃加することが開示さｎてお９、特開平コー弘≠３！ｊ
号には／、λ、≠−トリア／リウムー３−チオレート化
合智を定着促進剤として定着浴にム７Ｊｌ］することが
開示さｎているが、本発明のような特定のメンイオン化
合物を定着浴に定着剤として用いる記ｌ！は全くなく、
ｌた本発明の目的とする効果に対しても何ら述べらｎて
いない。

Ｉたメソイオン化合物としては＋ｎ以外にも米国！＃ト
第弘、００．３．り１０号、同≠、６７！。

２７６号、同事、６２弘、り１３号、同≠、６３／、２
ｊ３号、特開昭６２−１１２２３７号、同６蓼−１６４
ｔｉ号、同６０−／り亭７３７号、同６コー２３’Ｊ／
６／号、同６コーλｒ７コ３り号、同６／−／７４り２
０号、同６２−タロ９≠３号、特開平／−／ｊグＯ！６
号が開示さｎているが、どｆＬも４冥感光材料に添加す
るものでろったり、現家液に添加するものでろり、本発
明の目的とする効果に対しては何ら述べていない。

又、ｌ１ｉｉｉ像の保存性向上に関しても、さらにニー
ズは萬く、感光材料中の素材からと処理の最終浴につい
ての両面が検討さｎているが、１７１？：ｌだ不十分で
ある。

このように液安定性、画像保存性とも現在の所満足でき
る性能ｌで達しておらず、抜本的な対応策が望２ｎてい
る。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は定着浴およびその後浴の液安定性
に優ｎ、かつ処理後試料のサーモステイ／の少ないハロ
ゲン化銀写真感元材料の処理方法を提供することにるる
。

（１１題を解決するための手段） 上記目的は定着浴がメンイオンｌ、コ、参−トリアゾリ
ウム−３−チオレート化８−智以外のメンイオン化合物
を少なくとも１種足着剤として含Ｍすることを特徴とす
るハロゲン化銀感光材料の処理方法に工って達成さｎた
。

本発明で六わさｎるメンイオノ化合１とはＷ。

ＥａｋｅｒとＷ、Ｄ、Ｑｌｌｉｓがフォータリー１ｚビ
ユー（Ｑｕａｒｔ、Ｒｅｖ、）／　／、ｉｔ（／Ｐｓ７
）、アドパンンイズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　ｉｎ　　Ｈｅｔｅｒ。

ｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　／り、／（
１５’７Ｇ）で定義している化合物群でめりｒｊｖｆｔ
−は６員の複素環状化合物で、一つの共Ｍ結合構造式１
次は極性構造式では満足に六示することができず、Ｉた
環を＃ｆ成するアベての原子に関連したπ電子の六偶子
をＭする化＠−智で環は部分的正電荷を帯び、環外原子
１几は原子団上の等しい負電荷とクク合いを次もってい
るＪもの全訳わ丁。

このメンイオン化合物の中で好Ｉしくに以下の一般式（
１）がろけらｎる。

式中、Ｍは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子１
次はセレノ原子にエフ構成さｎるｊ員または６員の複禦
環ををわし、ＡＰＩは一〇。

−Ｓ　Ｉたｆｉ−Ｎｏ−Ｒを表わ丁。Ｒにアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
ルキル基、アリール基Ｉ之はへテロ環基を六わ丁。

ただし−紋穴（１）はメンイオン／、２．ｌＩ−トリア
ゾリウム−３−チオレートを表わすことはない。

次に一段式（１）について詳細に説明する。

Ｍで羨わさ几る！負の複菓環として汀イミダゾリウム類
、ビラゾリワム頌、オキサシリウム頌、インオキサシリ
ウム類、テアゾリウム類、イノデアゾリワム類、／、３
−ンテオール類、／、３゜≠−オキサンアゾリウム類、
！、２．３−オキサジアゾリウム頌、／ＩＪ、２−オキ
サチアゾリウム類、／、２．Ｊ−トリアゾリル基撃、チ
オレートを含１ない／、３．≠−トリアゾリウム類、／
。

３、≠−テアジアゾリウム類、／、Ｊ、Ｊ−チアジアノ
リワム類、／、コ、４ｃｍテアノアゾリウム類、／、−
２，３，４ｔ−オキサトリアゾリクム類、／、２，３．
≠−テトラゾリウム加、／、コ、３゜μｍテアトリアゾ
リウム類などがあけらＥる。

Ｒはｆｊｔ換もしくに無置換のアルキル基（列えばメチ
ル基、エテル３、ｎ−プロピル基、ｎ−ブナル基、イン
プロピル基、ｎ−オフナル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、ジメチルアミンエテル基）、を換もしくは無置換
の７クロアルキル基（向えばンクロヘキシル基、弘−メ
チルシクロヘキシル基、ンクロペンテル晶）、置換もし
くは無置換のアルケニルＭ（ＩＬ！ｔげプロペニル基、
λ−メナルブロヘニル基）、ｆｌｌ［もしくは無置換の
アルキニル基（向えげブ０ノルギル丞、ブテニル基、／
−メチｋ　〕Ｏハルギル基）、置換もしくは無置換のア
ラルキル基（向えばべ／ジル基、≠−メトキシ〈／ジル
基）、置換もしくは無置換のアリール基（ＰＩＩえばフ
ェニＡ−基、ナフテル基、≠−メデルフェニル基、３−
メトキノフェニル基、≠−エトキンカルボニルフェニル
基）、ｆ換又は無置換のへテロ環基（ＩｉＲＩえばピリ
ジル基、イミダゾリル基、モルホリノ基、トリアゾリル
基、テトラノリル基、デエニル基）を式わ丁。

また、Ｍで民わσｎる複素環にニドｏ基、ハロゲン原子
（向えば塩素原子、臭素原子）、メルカプト基、／アノ
基、そｎぞｒ置換もしくに無置換のアルキル基（列えば
、メチル基、エテル基、プロピル基、１−プナル基、メ
トキンエテル基、メチルチオエチル基、ツメナルアミノ
エテル基、モルホリノエチル基、メチルチオメチル基、
メトキシエトキンエトキンエテル基、トリメナルア／モ
ニオエナル基、／アノエチル基、ホスホノエテル基、ホ
スホノエテル基）、アリール基（向えげフェニル基、グ
ーメタ／スルホンアミドフェニル基、弘−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、μｍジメチルアミノフ
ェニル基、３．グージタロルフェニル基、ナフチルｉ）
、アルケニルＡ（Ｍえばアリル基）、シクロアルキル基
（ＰＩＩえばシクロヘキシル晶、シクロペンデル基）、
アルキニルｊｉｉｃ列えばプロ／ミルギル基）、アラル
キル基（ＩＮ、ｔ［べ／ジル基、弘−メチルペンジル基
、フェネチル基、≠−メトキ／ベンジル基）、アルコキ
シ基（向えばエトキク基、エトキク基、メトキシエトキ
シ基、メチルテオエトキ７基、ジメテルアミノエトキ７
基）、アリールオキシ基（ＰＪえばフェノキシ基、≠−
メトキンフェノキ７基）、アルキルチオ基（ＰＩえばメ
デルテオ基、エテルチオ基１プロピルチオ基、メナルテ
オエテルテオ鼻、ジメチルアミノエテルチオ基、メトキ
ンエテルチオ基、アリールチオ基（向えばフェニルチオ
基、≠−ジメテルアミノフェニルナオ）、ヘテロ環オキ
シ晶（岡工げ一一ビリジルオキ７基、−一イミダゾリル
オキ７基）、ヘキロ環チオ基（的えば一−ベンズテアゾ
リルチオ基、≠−ビラゾリルチオ基）、スｐｙホ＝　Ａ
ｌｉ　（ｆＨＪｚｊ＃ｆメタ／スルホニル基、エタ／ス
ルホニル基、９−１ルエ／スルホニル基、メトキシエテ
ルスルホニル基）、カルバモイル基（ＰＩえば無置換カ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルアミノ
エチルカルバモイル基、メトキシエテルカルバモイル基
、メチルチオニブルカルバモイル基、フェニルカルバモ
イル基）、チオカルバモイル基（Ｐｉｌえげンメテルテ
オカルバモイル基）、スルファモイル基（列えげ無置換
スルファモイル基、メチルスルファモイル基、イミダソ
リルエチルスル７アモイル基、フェニルスルファモイル
ｉ）、　　カルボンアミド基（飼えばアセトアミド基、
ベンズアミド基、メトキシプロピオンアミド蔦、ジメテ
ルアミノプロビオンアミド基）、スルホ／アミド基（向
えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ）
”ｉ、ｐ−）ｋ工ｙｘルホンアミド基）、アシルオキシ
基（′ＦＰＵえはアセチルオキ７基、べ／ノイルオキシ
基）、スルホニルオキ７基（向えばメタンスルホニルオ
キン基）、ウレイド基（列えげ無置換の２レイド基、メ
チルワレイド基、エチルウレイド基、メトキシエテルウ
レイド基、ジメデルアミノプロピルウレ−ｆ）［、メナ
ルテオエナルウレイド基、モルホリノエテルウレイド基
、フェニルウレイドＭ）、チオフレイド基（ＰＩえば無
置換のチオフレイド基、メチルチオウレイド基、メトキ
７エテルデオタレイド基）、スルファモイルアミノ基（
向えば無置換スルファモイルアミ７基、ジメチルスルフ
ァモイルアミノり、アシル基（−］えげアセチル基、ベ
ンゾイル基、グーメトキシベンゾイル基）、チオアシル
基（列えげチオアセチル基）、ヘテロ環基（列えげｌ−
モルホリノ基、ｌ−ビはリジノ基、コーピリジル基、弘
−ピリジル基、−一テエニル基、／−ピラゾリル基、ｌ
−イミダゾリル基、コーチトラヒドロフリル基、テトラ
ヒドロチエニル基）、オキシカルボニル基（飼えばメト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、メトキシ
エトキシカルだニル基、メチルチオエトキシカルｌニル
基、メトキシエトキシエトキシエトキシカルボニル基、
ジメチルアミノエトキシカルボニル基、モルホリノエト
キシカルボニル基）、オキシカルミニルアミノ基（Ｆｉ
ｌえばメトキシカルミニルアミノ基、７−Ｃ／　キシｆ
）　ｓ、　、ｉニルアミノ基、λ−エテルヘキシルオキ
シカルｆニルアミノり、アミノ基（９１１えは無置換ア
ば）基、ジメチルアミノ基、メトキシニブルアミノ基、
アニリノ基）、カルボ；’＆’ｆ７ｔはその塩、スルホ
ン酸ｌたはその塩、ヒドロキシル基などで置換さｎてい
てもよい。

さらに−綴代（Ｉ）で羨わさｎる化合ｇ！Ｊけ、塩（囲
えは酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸塩、塩酸塩、ヨウ累酸
塩、臭素酸塩）を形成してもよい。

一般式（１）中野ｌしくはＡ　は−Ｓ０を氏わ丁。

本発明で弔いらｎるメソイオン化合物の中でより好１し
くに以下の一般式（ＩＩ）がろけらｎる。

−綴代（ｎ） 式中、ＸはＮまたはＣニーＲ２を六わし、Ｙに０．８、
Ｎ″ｔたはＮ−Ｂ、を民わし、ＺはＮ、Ｎ　−Ｒ。

ＩたはＣ−Ｒ５を六わ丁。

ル１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４お工びＲ５に同一でも異なって
もよく各々アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル泰、アリール基、ヘテロ
環基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ／アミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アシル晶、チオ
アシル基、カルバモイル杢ｌたはナオ力ルパモイル基金
茂わ丁。

ここでＲ２お工びル、は水素原子でめっても工い。

またＲ１と几２、Ｒ１とＲ４、几、と几５、Ｒ３とＲ４
おＬびＲ３とＲ５は環を形成してもよい。

ただしＸかＮのときはＹａＮ−凡、かりＺがＣ−凡、で
めることはない。

上記−投式（ＩＩ）で示さｎる化合物について詳細に説
明する。

ＲＲ凡　　几　お工び几、は置換もし １％　　　　　２’　　　　　３”　　　　　４くは無
置換のアルキル基（列えはメチル基、エテル基、ロープ
ロピル晶、ｔ−ブチル基、メトキシエテル基、メチルナ
オニナル丞、ジメナルアごノエナル基、モルホリノエテ
ル基、ジメチルアミノエテルチオエチル基、アミンエテ
ル基、メテルナオメナル晶、トリメナルアンモニオエテ
ル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基）、置換も
しくは無置換の７クロアルキル基（列えば、シクロヘキ
シル基、シタロイ／チル基、−一メチルシクロヘキシル
基）、置換もしくは無置換のアルケニル基（向えばアリ
ル基、λ−メナルアリル基）、置換もしくに無置換のア
ルキニル基（９１えげプロパルギル基）、置換もしくに
無置換の７ラルキル基（向えば、ベンジル基、フェネテ
ル基、≠−メトキシベンジル基）、アリール基（列えは
フェニル基、ナフチル基、仏−メチルフェニル基、弘−
メトキシフェニル基、≠−カルメキシフェニル基、≠−
スルホフェニルＭＩ７．４’−ジスルホフェニル基）ｌ
たは置換もしくに無置換のへテロ環基（ＩＰＩＩえげ、
−−ピリジル基、！−ピリジル基、ゲーピリジル基、−
一ナエニル基、／−ピラゾリル基、／−イミダゾリル基
、コーチトラヒドロフリル基）、置換もしくに無置換の
アミノ基（列えは無置換アミン基、ジメナルアミノ基、
メチルアミノ基）、アシルアミノ基（列えげアセチルア
ミノ基、Ｋ／／イルアミ７基、メトキ７プロビオニルア
ミノ基）、スルホンアミド基（列えげメタンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基、参−トルエンスル
ホンアミド基）、ウレイド基（向えば、無ｆＩＬ換ウレ
イド基、３−メチルウレイド基）、スルファモイルアミ
ノ基（飼えば無ｆＩＬ換スル７アモイルアミノ基、３−
エチルスル７アモイルアミノ基）、アクルｉ　（ＩＦＩ
Ｊえはアセチル晶、Ｋ／ゾイル基）、チオアシル基（列
えはデオアセテル基）、カルバモイル基（Ｐｌえは無置
換カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基）またにチ
オカルバモイル基（列えばジメテルデオカルパモイル基
）を民わ丁。ただしＢｗ２お工びＲ５は水素原子でろっ
ても工い。

一般式（Ｉｔ）中野ｌしくはＸはＮ％Ｃ−Ｒ２を六ワシ
、ＹＨＮ−Ｒ，、ｓ、Ｏｔ銑わＬ、ｚｈＮ、Ｃ−凡、ｔ
−氏わし、凡０、Ｒ，１次は几、は置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置
換もしくは無置換のアルキニル基Ｉ九は置換もしくは無
置換のへテロ環基を式わ丁。次だしｆＬ２およびル５に
水素原子でろりても；い。Ｒ３に置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換
もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換の
へテロ環基、置換もしくは無を換のアミノ基、置換もし
くは無置換のチオアシル基、置換もしくに無置換のチオ
カルバモイル基が好Ｉしい。

−綴代（ｒｌ）中、ニジ好ｌしくはＸ、Ｙ、Ｚが以下の
組＠′ぜの場曾を氏わ丁。

（■−λ）　　Ｘ＝Ｎ、ｙ＝ｏ、ｚ＝ｃ−凡。

（ｎ−Ｂ）　　ｘ＝Ｎ、Ｙ＝８．ｚ＝ｃ−几。

（１−（：）　　Ｘ＝Ｃ−Ｒ２、Ｙ＝Ｎ−Ｒ３、Ｚ＝に
−１（５ （ｌｉ−Ｄ）　　Ｘ＝ＣニーＲ２、Ｙ＝８゜Ｚ＝Ｃ−Ｒ
５ （１１−Ｅ）　　Ｘ＝Ｃ−Ｒ２、Ｙ＝Ｎ−４３、Ｚ＝Ｎ 几２、Ｒ３、Ｒ５の意味は、前述の通りである。

以下に本発明の化合物の具体列を示すが本発明の化分ｅ
ｆＩｌｊにこｎらに限定さｎるものでにない。

／　Ｏ ／／ ｌ　ユ ／ｉ ＩＡ ｌよ ｌ　ム Ｈ３ ／７ １　タ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＨ２８０３Ｎａ 　ｔ ＋２２ ＣＨＣＨ＝（：Ｈ２ ＣＨ２（：＝ＣＨ ＣＨ３ ＣＨ。

−タ 　ｔ ３　よ 　ｉ 　ｔ Ｊ　す 参　〇。

≠　／。

ダ　弘 弘　７ 参ｌ 参り ｊＯｌ ｊ　／ ！ユ ！ま Ｈ３ ！ム ！Ｌ ｊり ６０゜ 本発明の前記−綴代（Ｉ）または（Ｉｆ）＋象わさｎる
化什物はジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック９ケミ
ストリー（Ｊ　、）（ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ（ｈｅｍ
、）コ、１０！（／り≦り、９’ｒ−ｆｋ’オブ・オー
ガニック・ケミストリー（Ｊ　、Ｏｒｇ。

（：ｈｅｍ、）Ｊコ、２コ４Ａｊ（／り６７）、ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ンサイアテイ（Ｊ
　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、）ＩＯｌｌｌりｊ（／り
ｓｒ）、ケミカル・コミュニケーション（Ｃｈｅｍ、Ｃ
ｏｍｍｕｎ、）ｔ　２２２　（／　タフ／）、ヘリヒテ
・デア・ドイツテエン・ヘミツシエン・グゼに’／ヤフ
ト（Ｈｅｒｉｃｈｔｅ　　ｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ）
　　Ｊ　１％　ｕ０４Ａり（ｌり０１）、ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサイアテイ・ケミカル・コミュニケ
ーション（Ｊ　、　Ｃｂｅｒｎ、　Ｓａｃ、　（ｏｍｍ
ｕｎ、　）　／　２２　ｕ（／Ｆ７／）、脣開昭６０−
ｌコλり３６号、等開開ｔｏ−／／７コ４ｔｏ号、アド
バンジイズ・イン・ヘテひサイクリック・ケミストリー
（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　ｊｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ（ｈｅｍｉｓｔｒｙ　）／り、／（／２７１）、テト
ラヘトｏ　ン−ｖｐ−ｘ（ＴｅｔｒａｂｅｄｒｏｎＬｅ
ｔｔｅｒｓ）　　ｚｒｒｉ（ｔｙｔｒ）、ジャーナル・
オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ　、　Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍ、）　ｊ、　２７７
（／り乙ｒ）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイア
テイ・パーキン・トランザクショ／　工（Ｊ　、Ｃｈａ
ｍ、８ｏｃ、、Ｐｅｒｋｉｎ　　Ｔｒａｎｓ、（）４コ
ア（ｌり７≠）、テトラヘドロン・レタース（Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　）／ＩＩり（／り６
７）、同／！７１（／り７／）、ジャーナＡ／・オブ・
ケミカル・ンサイアテイ（Ｊ　、Ｃｈｅｍ。

８ｏｃ、）Ｉタフ（ｌり３ｓ）、同コｌ乙！（／り！り
）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト＋）−
（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃ：ｈｅｍ、）ＪＯ，ｊＡ７（／りｔｊ
）Ｈに記載の方法で合成できる。

本発明の化合物が定着浴で便用さｎる量はｌ×１０　　
’〜ｉｏモル／ｌか好ｌしく、／×７０−”〜３モル／
ｌがより好ｌしい。脣に０．／〜３モル／ＩＩが好まし
い。

ここで、処理するＩＩ！Ａ元材料中のハロゲン化銀乳剤
のハロゲ／組Ｉｉｉ、がＡｇＢｒＩ（Ｉ≧モル襲以上）
の場合には０．５−λモル／ｌで用いるのが好Ｉしく、
１次ハロゲン組成がＡｇＢｒ、ＡｇＢｒαｌ九に高塩化
銀（Ａｇα≧１０モル囁以上）の場合には、０．／−１
モル／ｌで用いるのが好ましい。

近年低補充化が進むにつｎて各処理浴ともｇ、安定性の
向上が望１ｎている。定着浴およびその後浴の水洗浴の
安定性に関する問題は定着剤として用いているチオ硫酸
塩の酸化劣化により生じる硫化物の沈澱でろる。該水洗
浴でも問題が発生するのに処理時に定着液が水洗浴に持
ち込１ｎるためである。この沈＃を防止するために酸化
防止剤として亜硫酸塩が通常用いらｎているが、低補充
化の際にはもはヤ亜硫酸塩の便用量を増すたけでに溶解
性の問題や亜硫ｉ１［が酸化さｆて生じるご硝の沈澱生
成などの問題により解決できなくなってきている。

本発明者らにチオ硫酸塩に代わる酸化安定性に優ｎた定
着剤を撫々検討した結果、メソイ化分化會物が定着能力
を１するとともに酸化に対して安定で低補充量の時にも
沈澱生Ｈ，かないことを見出した。定着浴で扛チオ硫散
塩が共存しても沈澱生成のない良好な液安定性が見らｎ
几。

さらに各種メンイオン化合物について検討した結果、メ
ンイオンｌ、コ、亭−トリアゾリワム−３−チオレート
構造以外の骨格構造の化＆物についてサーモでの画像保
存性が著しく良化することを見出した。こ′ｎは予想外
のことでろつ几。この理由についてに、色素（オイル）
へのと９込１れ万が骨格構造によって異り、画像保存性
に影響してさているものと考えているが、明確なことは
わかっていない。

同、水洗浴１几は安定浴に本発明の化合物を直接もしく
社間接に添加することも水洗浴の沈澱防止やサーモステ
ィンの減少に効果がろり有効である。ここで、こｎらの
浴甲の濃度としては、前浴の定着剤１１Ｎの１０　〜ｏ
、６倍が好ましい。

次にハロゲン化銀カラー写真感元材料お工び七ｎを用い
る処理方法について詳しく述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に宵感色性層、緑感色性層、赤感色性場のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けらｎていｎば工く、ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層の層数及び１順に特に制
＠はない。典型的な列としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるやｘ感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも／り育するハ
ロゲ／化銀写真ＩＩＩＡ光材料であり、 該Ｉ＆元注性層青色 光、緑色光及び赤色光の何れかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、−１に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止側を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のノλロゲン化銀乳剤層
は、***特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許
第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる
０通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｊｉｉ　（ＢＬ）　／高域度青感光性Ｊｉ（ＢＨ）／
高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）
／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性Ｎ　（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＷ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇ　Ｈ／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が１層次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤Ｎ／高高感度乳剤層／低感度乳層層順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラーネガフィル
ム又はカラー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層
に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下
の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀で
ある。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラー印画紙の場
合には、その写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀とし
ては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化
銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここで
実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル
％以下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう、こ
れらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭
化銀／塩化銀のものを用いることができる。この比率は
目的に応して広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２モ
ル％以上のものを好ましく用いることができる。迅速処
理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化
銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の
塩化銀含を率は、９０モル％以上が好ましく、９５モル
％以上が更に好ましい、現像処理液の補充量を低減する
目的で、塩化銀含有率が９８〜９９゜９モル％であるよ
うなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を存するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μ以下の微粒子でも投
影面積直径が約１０μに至るまでの大サイズ粒子でもよ
く、多分散乳剤でも華分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと記す）ｌｌ
＆１１７６４３　（１９７８年１２月）。

２２〜２３頁、’１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、及
び同１１に１１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテ
ル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　　
Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊ＣＧ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ｗｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ、　１９６６）　）　、ゼリクマン著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅＬ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ＋Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６
４　）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号及び英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた阜分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トクラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３
．０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２
．１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学増悪及び分
光増悪を行ったものを使用する。物理熟成の過程におい
て、種々の多価金属イオン不純物（カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、ロジウム、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩もしくは
錯塩など）を導入することもできる。化学増悪に用いら
れる化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公
報明細書第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のもの
が挙げられる。また、このような工程で使用される添加
剤はＲＤ阻１７６４３及び同１１ｍ１８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた０本発明
に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した
。

内■旦Ｉ皿　　　ＲＤ１７６４３　　１？Ｉ）１８７１
６■　化学増感剤　　　２３頁　　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増惑剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４
頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
及び安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料、　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可型荊
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６頁〜２７頁６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮ１１７６４３、■−Ｃ−Ｇ
に記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４．３２６
，０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同１．４７６．７６０号、米国特許
箱３，９７３゜９６８号、同４．３１４．０２３号、同
４．５１１．６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同４．　３５１．　８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許箱３．０６１．４３２号、
同３，７２５．０６４号、ＲＤ隘２４２２０　（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ隘２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許箱４，５００，６３０号、同４．　５４０．　６５４
号、同４，５５６．６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８Ｂ１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４．２２８．２３３号
、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、
同２，８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、同
２，８９５．８２６号、同３，７７２，００２号、同３
，７５８゜３０８号、同４，３３４，０１１号、同４，
３２７．１７３号、***特許公開第３，３２９．７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９゜４５３
Ａ号、米国特許箱３，４４６．６２２号、同４，３３３
．９’９９号、同４，７５３，８７１号、同４，４５１
，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０，
８８９号、同４，２５４゜２１２号、同４，２９６．１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ嵐１７６４３の■−Ｇ項、米国特許箱４，１
６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許
箱４，００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、英
国特許第１．　１４６゜３６８号に記載のものが好まし
い、また、米国特許第４．７７４，１８１号に記載のカ
ンブリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７゜
１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同４，０８０゜２１１号、
同４，３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同
４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２，１７３号
等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４２８３．４７２号、同４
，３３８．３９３号、同４　３１０．６１８号等に記載
の多当量カプラー特開昭６０−１８５９５０号、特開昭
６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカ
プラー放出レドックス化合物もくしはＤＩＲレドックス
放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号
に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ
逐１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４
７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４
，５５３．４７７号等に記載のりガント放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト）、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンン゛エートなとン、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
まはたフェノール１（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン＝ｍ体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｅｅｒオクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約
１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる
。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、***特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号及び同２，５４
１．２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水を 溶液に乳化分散させることができる。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー怒光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム
及びカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げること
ができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、及び同Ｎα１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２５μｍ以下、好ましくは２０μ
ｍ以下であり、かつ膜膨潤速度Ｔ　Ｉ　／□が３０秒以
下（好ましくは１５秒以下）が好ましい。膜厚は、２５
°ｃ＃Ｊ対温度５５％ｆＪ湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
ニー・グリーン（Ａ、ＧｒｅｅΩ）らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、１９巻、２号、１２４〜１２９
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用するこ
とで測定でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０’Ｃ１３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、この１／２の膜厚に到達するまでの時間と
定義する。

膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／□は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：　（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算で
きる。

前述のカラー写真感光材料は、前述のＲＤＮα１７６４
３０２８〜２９頁、及び同Ｎα１８７１６の６１５左欄
〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。

感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノルＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシ
エチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化
合物は目的に応し２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなＰＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムポロンハイドライドのようなカプラセ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤（例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロベキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）、４．
４’−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物のような蛍光増白剤、アルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の
各種界面活性剤などを添加してもよい。

但し、ベンジルアルコールは公害性、調液性及び色汚染
防止の点で実質的に含まない方が好ましい。ここで「実
質的に」とは、発色現像液１１当たり２ｄ以下（更に好
ましくは全く含まない）を意味する。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−Ｐ−７ミノフエノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のＰＨは９工２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｆ
ｆｉｌ！以下にすることもできる。特に、所謂萬塩化銀
感光材料を用いる場合には、発色現像液中の臭素イオン
を低くし、塩化物イオンを比較的多くすることで写真性
、処理性に優れ、写真性の変動を抑えることができるの
で特に好ましい、そのような場合の補充量は、発色現像
浴でのオーバーフローが実質的になくなる感光材料１平
方メートル当たり約２０ｒｔｒｌまで減少させることが
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい、、１友現＊ｇ中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。

本発明の発色現ｇＩ＠の処理温度に、λ０−！０１ｌＣ
で好ＩＬ＜は３０Ｐ−シｒ　＠Ｃでるる。処理時間は、
コＯ秒〜ｊ分で、好１しくに３０秒〜３分でろるが、高
潟高９Ｈとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにＬｖ、更に処理時間の短縮を図ることもできる。

発色現＊ｉの写真乳剤層は通常漂白処理でｎる。

漂白剤としては、飼えば鉄（■）、コバルト（Ｉｔ）、
クロムＣＰり、鋼（Ｉｆ）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノ７類、ニトロ化曾Ｉｗ等が用いらｎる。

代跣的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム９に
一、鉄（ＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩ）の肩磯錯塩、
列えばエチレンジアミ／四酢酸、ジエチレントリアミン
五ｉＩ￥１酸、シクロヘキサ／ジアミン四酢酸、メテル
イミノニ酢酸、１１３−ジアミノプロＡ／四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢駿、などのアミノポリカル
ボンａ！２類もしくはクエン阪、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン散塩；ニトロ
ベ／ゼン類など金柑いることができる。こｎらのうちエ
テレ／ジアミ／四酢識鉄（ＩＩＩ）錯塩會始めとするア
ミノポリカルｒｉ／ｉｇ、鉄（ｎ［）錯塩及び過硫＃Ｒ
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好フしい。さら
にアミノポリカルボ／酸鉄＜ｍｉａ塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用でおる。

特に、撮影用洋ガ感光材料の漂白液には、／、３−ジア
ミノブロパ／四酢酸鉄（ＩＩＩ）ＩＩ塩が漂白能の観点
から好ましい。こｎらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩を用い几漂白液又（７漂白定着液のｐ　Ｈは、
通常ｊ、ｊ−ｒでわるが、処理の迅速化のために、更に
低いｐＨで処理することもできる。

漂白辰、漂白定着液及び−ｔγしらの前浴には、必要に
応じ１＃！白促道胛］を便用することができる。

有用な漂白促進剤の具体列は、次の明細書に記載石ｎて
いる。米国特許第３．ｒｙ３．ｔｒｙ号、***吾許第１
．−２りＯｌに７２号、同λ、Ｏｊり。

りｉｔ号、特開昭６３−７２７３６号、同６３−６７１
３／号、同！！−Ｊ７１ｔ／ｒ号、同ｊＪ　−７コ６コ
３号、同！３−タｊ４３０号、同ｊＪ　−２５６３７号
、同！３−１０弘２３１号、同ｊ３−ｌコ１−μ号、同
５３−７≠１６コ３号、同ｊ３−＝ｒｉｉａｔｎ号、Ｒ
Ｄ庖／７／コタ号（ｌり７ｆ年７月）などに記載のメル
カプト基またにジスルフィド基をＮＴる化合物；％開昭
！０−／４ＬＯ／λり号に記載のテアゾリジ／誘導体；
特公昭ｕｊ−Ｉ！ｒ０６号、特開昭５２−一０ｒ３２号
、同ｊｒ３−３２７３６号、米国特許第３　、７０４　
。

５６７号に記載のナオ尿素誘導体；***特許第７゜／２
７，７１Ｊ号、特開昭ｊｒ−ｉｔ、、ｚ３ｚ号に記載の
沃化ｇ！Ｊ塩；***特杆第り６６．≠ＩＯ号、同λ、７
≠ざ、４ｔ３０号に記載のポリオキシエテレ／化曾９Ｄ
類；特公昭≠５−ｒｒ３６号記載のポリアミ／化合＠妄
その他特開昭≠ター弘コ≠３４を号、同≠７−！？１１
号、同よ３−タｌり１７号、同ｊ≠−３よ７１７号、同
５ｒ−４４１０６号、同！Ｉ−／ｌ；３タグθ号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基１几はジスルフィド基を有する化什物が促進効果
が太きい観点で好１しく、特に米国特許第Ｊ、！？！　
、１６１号、西ａｔ＃許第１　、−２　Ｙ　Ｏ、ｆ　／
　Ｊ号、特開昭！３−Ｗ！４３０号に記載の化合物が好
筐じい。更に、米国脣許第≠、！ｊノ、ｒ３≠号に記載
の化合物も好ましい。こｎらの漂白促進剤に感材中に添
加してもよい。

本発明の漂白液には、臭化アンモニウムや塩化アンモニ
ウムのような再ハロゲ／化剤や硝散アンモニワムなどの
ｐＨ＊１ＩｙｉＩｌｉｌＪ、硫酸アンモニウムなどの金
属腐蝕防止剤など公知の氏７ＪＯ剤を添加することがで
きる。

本発明の定着浴には本発明の化＆物以外に、既知の定着
剤を併用してもよい。向えば、定着剤としてはナオ硫酸
塩、ナオシアンＩ！！！！塩、チオエーテル弗化８−智
、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をろけることができる
が、チオ硫ｌ！塩の使用が一般的でろり、特にチオ硫酸
アンモニウムが溶解性や定着速震の点〃・ら好ＩＬ＜、
他の定着剤と併用するのも工い。漂白定着液の保恒剤と
しては、亜硫駿塩や重亜（ｉ！散壇ろるいはカルボニル
重亜硫酸付加物、スルフィン酸化合資が好ｌしい。定着
液には定Ｎ液の安定性向上のために、アミノポリカルボ
／酸泡や１機ホスホン酸系キレート剤（好ＩＬ＜は、ｌ
−ヒドロキンエチリデン−／、／−ジホスホン酸及びＮ
、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−二テレ／ジアミンテトラホスホン
１りを含有することが好ｌしい。

定着液にに、更に、６撫の螢光増白剤、消泡剤、界面活
ａ剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等を含有させ
ることができる。

脱鉄工程における各処理液の攪拌はできるだけ強化−ｘ
ｎでいることが、脱鉄処理時間短縮の点ヵ為ら好ｌしい
。攪拌手段とじ又は、特開昭６２−１１３’ｌｌ、０号
や同６λ−１ｒ３４Ｌｔｉ号に記Ｓのような方法などが
挙げら扛、噴流を衝突させる手段の場合には、衝突ｌで
の時間はＩ＆党材料が処理液に導入さ扛てから７１秒以
内に行うのが好ｌしい。

本発明において発色現ｇＩＩ液から漂白液へのクロスオ
ーバー時間（感光材料がカラー現＊ａから出て、漂白液
に入る１での空中時間）は、漂白カブリや感光材料六回
の汚ｎ付着を改良する点で７０秒以内が好フしい。又、
本発明の漂白液から定着能をＭする処理液へのクロスオ
ーバー時間は、シアン色素の復色不良を改良する点から
１０秒以内が好ましい。

ここで、定着能の補充量としては、撮影用カラー感光材
料（飼えば、塗布鋼量参〜ｌλｆ／ｎ　　）の場合には
！　００　ｘｉ　／　ｍ　　以下が好Ｉしい。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般
的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（
例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗
水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ
、２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮′ｉｊｉ物
が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラ
ー恣光材料の処理において、このような問題が解決策と
して、特開昭６２−２８８８３８号に記載のＣａイオン
、Ｍｇイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ンシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学Ｊ、
衛生技術合繊「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ、日本
防菌防黴学会曙「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、ヘキサヒドロトリアジンやＮ−メチロール化合物に
代表される色素安定化剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。この安定浴にも必要に応じてアンモニウム化
合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、各種
キレート剤、膜ｐＨ７５節剤、硬膜剤、殺菌剤、防黴剤
、アルカノールアミンや界面活性剤（シリコン系が好ま
しい。）を加えることもできる。水洗工程もしくは安定
化工程に用いられる水としては水道水のばかイオン交換
樹脂などによってＣａイオン、Ｍｇイオン濃度を５■／
Ｅ以下に説イオン処理した水やハロゲン、紫外線殺菌灯
等によって殺蘭された水を使用するのが好ましい。

上記水洗及び／又は安定液の補充量は、感光材料単位面
積当たり前浴からの持ち込み量の１〜５０倍、好ましく
は２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。この
補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程他の工程におい
て再利用することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同３，３４２．５
９９号、ＲＤ阻１４，８５０号及び同１５，１５９号記
載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアル
ドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の
金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、及
び同５Ｂ−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０゛Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の！
Ｉｆｆ銀のため***特許第２．２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

ハロゲン化銀カラー感光材料の１つの例として直接ポジ
型ハロゲン化銀を用いたものがある。この感光材料を用
いた処理について以下説明する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光の後、光又
は造核剤によるかぶり処理を施した後又は施しながら、
芳香族第一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ１１，５以
下の表面現像液で発色現像、漂白・定着処理することに
より直接ポジカラー画像を形成することも好ましい。こ
の現像液のｐＨは１１．０〜１０．０の範囲であるのが
更に好ましい。

本発明におけるかぶり処理は、いわゆる「光かぶり法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい、造核剤お
よびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含量する感光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶり法に関しては、前君己の特願昭６１−２５３７
１６号明細書第４７頁４行〜４９頁５行に記載されてお
り、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第４９
頁６行〜６７頁２行に記載されており、特に−綴代（Ｎ
−ｒ）とＣＮ−２）で表わされる化合物の使用が好まし
い、これらの具体例としては、同明細書第５６〜５８頁
に記載の（Ｎ−Ｔ−１）〜（Ｎ−１−１０）と同明細書
第６３〜６６頁に記載の（Ｎ−ＩＩ−１）〜（Ｎ−Ｉｆ
−１２〕の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第６
８頁１１行〜７１頁３行に記載されでおり、特にこの具
体例としては、同第６９〜７０頁に記載の（Ａ−１）〜
（Ａ−１３）の使用が好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７１頁４行目〜７２頁９行目に
記載されており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができる
。

次にハロゲン化銀黒白写真怒光材料及びそれを用いた処
理について詳しく述べる。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン
組成には特別な制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、臭化銀、法具塩化銀等のどの組成であってもよいが
、沃化銀の含量は１０モル％以下、特に５モル％以下で
あることが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
比較的広い粒子サイズ分布を持つこともできるが、狭い
粒子サイズ分布を持つことが好ましく、特にハロゲン化
銀粒子の重量または数に関して全体の９０％を占める粒
子のサイズが平均粒子サイズの±４０％以内にあること
が好ましい。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．５μ以下が
好ましい０粒子サイズ分布は基本的には制限はないが、
単分散である方が好ましい、ここでいう単分散とは重量
もしくは粒子数で少なくともその９５％が平均粒子サイ
ズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群から構成されて
いることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱１
２面体、１４面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状などの
ような変則的（ｉｒｒａｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの
、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つものであって
もよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル当り１０４〜
１０−５モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩を存在
させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒子平
均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である。かか
るハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高域度でガ
ンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増悪、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。金板外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない、その具体例は米国特許第２，４４８，０６
０号、英国特許第６１８．０１６号などに記載されてい
る。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化
合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いるこ
とができる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願昭６０−６４
１９９号、特願昭６０−２３２０８６号に開示されてい
るような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤を
含むことが最高濃度（ＤＩＩａｘ）上昇という点で好ま
しく、小サイズ単分散粒子は化学増感されていることが
好ましく、化学増感の方法は硫黄増悪が最も好ましい、
大サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよい
が、化学増感されていてもよい。大サイズ単分散粒子は
一般に黒ボッが発生しやすいので化学増感を行なわない
が、化学増感するときは黒ボッが発生しない程度に浅く
施すことが特に好ましい、ここで「浅く施す」とは小サ
イズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かく
したり、温度を低くしたり化学増悪剤の添加量を抑えた
りして行なうことである。大サイズ単分散乳剤と小サイ
ズ単分散乳剤の感度差には特に制限はないがΔｌｏｇＥ
として０．１〜１．０、より好ましくは０．２〜０゜７
であり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい、小サ
イズ単分散粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハロゲ
ン化銀単分散粒子の平均サイズの９０％以下であり、好
ましくは８０％以下である。

ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒子サイズは、好ましくは
０，０２μ〜１．０μより好ましくは０゜１μ〜０．５
μでこの範囲内に大サイズと小サイズ単分散粒子の平均
粒子サイズが含まれていることが好ましい。

本発明においてサイズの異なった２種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、相塗布
銀量に対して、好ましくは４０〜９０ｗｔ％、より好ま
しくは５０〜８０ｗｔ％である。

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ札割を下層にするのが好ましい。

なお、総塗布銀量としては、Ｉｇ／Ｍ〜８ｇ／ボが好ま
しい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭５５−５２０５０号第４５頁〜５３頁に記載さ
れた増悪色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色素
など、）を添加することができる。これらの増悪色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増悪色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い、有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１
７６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の３項
に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テ
トラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾー
ル類（例えば、５−メチル−ベンゾトリアゾール）及び
ニトロインダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール
）である、また、これらの化合物番処理液に含有させて
もよい。

本発明の感光材料には写真乳荊層その他の親水性コロイ
ド層に造核剤を含有してもよい。

本発明に用いられる造核剤としては、例えばＲＥＳＥＡ
ＲＣＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ　Ｉｔｅｍ２３５１６　（
１９８３年１１月号、Ｐ、３４６）およびそこに引用さ
れた文献の他、米国特許４，０８０，２０７号、同４．
２６９，９２９号、同４，２７６．３６４号、同４．２
７８，７４８号、同４，３８５，１０８号、同４，４５
９，３４７号、同４，５６．０．６３８号、同４，４７
８，９２８号、英国特許２゜０１１．３９１Ｂ、特開昭
６０−１７９７３４号、同６２−２７０，９４８号、同
６３−２９，７５１号、同６１−１７０，７３３号、同
６１−２７０．７４４号、同６２−９４８号、ＥＰ２１
７゜３１０号、またはＵＳ４，６８６，１６７号、特開
昭６２−１７８．２４６号、同６３−３２，５３８号、
同６３−１０４，０４７号、同６３−１２１．８３８号
　同６３−１２９，３３７号、同６３−２２３，７４４
号、同６３−２３４，２４４号　同６３−２３４，２４
５号、同６３−２３４．２４６号、同６３−２９４，５
５２号、同６３−３０６，４３８号、特開平１−１００
，５３０号、同１−１０５，９４１号、同１−１０５゜
９４３号、特開昭６４−１０，２３３号、特開平１−９
０．４３９号、特願昭６３−１０５，６８２号、同６３
−１１４，１１８号、同６３−ＩＩＯ，０５１号、同６
３−１１４，１１９号、同６３−１１６，２３９号、同
６３−１４７，３３９号、同６３−１７９，７６０号、
同６３−２２９゜１６３号、特願平１−１８，３７７号
、同１−１８，３７８号、同１−１８，３７９号、同１
−１５．７５５号、同１−１６．８１４号、同１−４０
．７９２号、同１−４２，６１５号、同１−４２．６１
６号、同１−１２３，６９３号、同１−１２６．２８４
号に記載されたものを用いることができる。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭５３−７７６１６号、同
５４−３７７３２号、同５３−１３７１３３号、同６０
−１４０３４０号、同６０−１４９５９号などに開示さ
れている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物
が有効である。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが１，０ＸＩＯ−’〜０．５ｇ／ボ、好ましくは
５．０ＸＩＯ−”〜０．１ｇ／ｎ（の範囲で用いるのが
望ましい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有ｍｔｓｒｓ剤は、そのポーラログ
ラフ半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸
化還元電位により規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電
位の和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第３．５０１，３０７号に記載されている。

有機減感剤には少なくとも１つ水溶性基含有するものが
好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基（例
えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピペ
リジン、モルホリンなど）またはアルカリ金１７１（例
えばナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成してい
てもよい。

有機減感剤としては、特願昭６１−２８０９９８号の第
５５頁〜第７２頁に記載された一般式（Ｉ［Ｉ）〜（Ｖ
）で表わされるものが好ましく用いられる。

本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中に１
．０ＸＩＯ−”〜１．０ＸＩＯ−’モル／ボ、特に１．
０Ｘ１０−’〜１．０Ｘ１０−Ｓモル／ポ存在せしめる
ことが好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジエーシゴン防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい、フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大ををする紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ための、主として３８０　ｎｍ〜６００ｎｍの領域に実
質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

こられの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
−”ｇ／ｎ（〜Ｉｇ／ｒｒｆの範囲で添加される。

好ましくは５０ｇ〜５００■／ボである。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例えばメタノール、エタノーノ呟プロパツールなど）
、アセトン、メチルセロソルフ、など、あるいはこれら
の混合溶媒］に溶解して塗布液中に添加することができ
る。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３，５３３゜７９４
号、同３’、３１４，７９４号、同３．３５２６８１号
、特開昭４６−２７８４号、米国特許３，７０５，８０
５号、同３，７０７，３７５号、同４，０４５，２２９
号、同３，７００，４５５号、同３，４９９．７６２号
、***特許出願公告１，５４７，８６３号などに記載さ
れている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される、現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えば米国特許第２，２７４，７８２号に
記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２．９
５６，８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許
第３，４２３．２０７号、同第３．３８４，４８７号に
記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第２
，５２７，５８３号に記載のメロシアニン染料、米国特
許第３゜４８６．８９７号、同第３，６５２，２８４号
、同第３，７１８，４７２号に記載のメロシアニン染料
やオキソノール染料、米国特許第３，９７６゜６６１号
に記載のエナミンへミオキソノール染料及び英国特許第
５８４．６０９号、同第１，１７７．４２９号、特開昭
４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−
１１４４２０号、米国特許第２．５３３，４７２号、同
第３，１４８゜１８７号、同第３．１７７．０７８号、
同第３２４７．１２７号、同第３，５４０，８８７号、
同第３，５７５，７０４号、同第３，６５３，９０５号
、に記載の染料が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロパツールなど）アセトン、メ
チルセロソルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕に溶
解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布液中
に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般に１０−’ｇ／ｒｒｆ〜
１ｇ／ｒｒｒ、特に１０−２ｇ／ｒｒｒ　〜０．　５　
ｇ／ｎＴの範囲に好ましい量を見い出すことができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜側を含有してよい０
例えばクロム塩、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、
ゲルタールアルデヒドなど）Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素など）、活性ビニル化合物（１，３，５
−）リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、
１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類などを単
独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい、特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭５Ｂ−９４１２号公報に記
載された分子量６００以上のポリアルキレンオキサイド
類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、フ
ッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第４，２
０１．５８６号、特開昭６０−８０８４９号、同５９−
７４５５４号）が特に好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
、酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭６０−６６１７９号、同６〇−
６８８７３号、同６０−１６３８５６号、及び同６０−
１９５６５５号明細書の記載を参考にすることができる
。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化
合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物とし
てはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼンの
如き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマーからな
るコポリマーの水分散性ラテフクスである。

本発明のハロゲン化銀黒白感光材料を現像処理する際の
現像液には、通常用いられる添加剤（例えば現像主薬、
アルカリ剤、ｐＨＭ衝剤、保恒剤、キレート剤）を含有
させることができる０本発明の処理には、公知の方法の
いずれをも用いることができるし処理液には公知のもの
を用いることができる。又、処理温度は通常、１８°Ｃ
から５０℃の間に選ばれるが、１８°Ｃより低い温度ま
たは５０℃をこえる温度としてもよい。

黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類、アミノフェノール類等の公知
の現像主薬を単独あるいは組ろ合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２３−ジクロロハイドロキノン、２，３−
ジブロモハイドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキ
ノン等があるが、なかでも特にハイドロキノンが好まし
い。

補助現像主薬としての１−フェニル−３−ピラゾリドン
又はその誘導体の例としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、Ｉ−フェニル−４４ジメチル−３−ピラゾリド
ン、■−フェニルー４メチルー４−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチ
ル−３−ピラゾリドン、ｔ−ｐ−アミノフェニル−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−トリル−４
，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

Ｐ−アミノフェノール系補助現像主薬としてはＮ−メチ
ル−Ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−Ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。

ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常０．０５モル／
ｌ〜０．８モル／ｆの量で用いられるのが好ましい、ま
たジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類又はｐ−アミノ−フェノール類との組合せを用
いる場合には前者を０．０５モル／！〜０．５モル／！
、後者を０゜０６モル／ｌ以下の量で用いるのが好まし
い。

本発明に用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウム等がある。

黒白現像液、特にグラフィックアーツ用現像液には亜硫
酸塩は０．　３モル／１以上用いられるが、余りに多量
添加すると現像液中で沈澱して液汚染を引き起こすので
、上限は１．２モル／２とするのが好ましい。

本発明の現像液に用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ４７４１節剤や緩
衝剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルフ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ボ
ッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）　防止剤：を含んでも
よく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止荊として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
側として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記載の化
合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の１！１（例えばサッカロース）、オキシム類
（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、
５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩）などが用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、
好ましくは、ＰＨ３，８以上、より好ましくは４．０〜
７．５を有する。

本発明の定着浴には本発明の化合物以外に既知の定着剤
を併用してもよい。例えば、定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであり、定着速度
の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい、定着剤
の使用量は適宜変えることができ、−ａには約０．　１
〜約５モル／ｌである。定着液中で主として硬膜剤とし
て作用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着
液の硬膜剤として知られている化合物であり、例えば塩
化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどが
ある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液１１
につきｏ、ｏｏｓモル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／！〜０゜０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨ１１整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存
良化剤（例えば、沃化カリ）、キレート剤を含むことが
できる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いので
１０〜４０ｇ／ｌ、より好ましくは１８〜２５ｇ／ｌ程
度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０°
Ｃ〜約５０”Ｃで１０秒〜１分が好ましい。

十 ここで、定着液の補充量としてはＪ’ＯＯＩ！ｉ／ｎ（
以下が好ましい。

また水洗水などには、カビ防止側（例えば堀口著ｒ防菌
防ばいの化学」、特願昭６０−２５３８０７号明細書に
記載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレー
ト剤などを含有していてもよい。

水洗水などの補充量は、１２００Ｉｄ／ｎ（以下（０を
含む）のであってもよい、水洗水（又は安定化液）の補
充量が０の場合とは、いわゆる溜水水洗方式による水洗
法を意味する。補充量を少なくする方法として、古くよ
り多段向流方式（例えば２段、３段など）が知られてい
る。

水洗水などの水の補充量が少ない場合に発生する課題に
は次の技術を組み合わせることにより、良好な処理性能
を得ることが出来る。

水洗浴又は安定浴には、Ｒ，Ｔ、ＫｒｅｉｌＩｌａｎ著
Ｊ。

Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ、　１０Ｎ（Ｌ６　２４
２　（１９８４）に記載されたインチアゾリン系化合物
、リサーチディスクロージャー（Ｒ，Ｄ、　）第２０５
巻、走２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載され
たイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｎα２２８
４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾ
リン系化合物、特開昭６１−１１５，１５４号、特開昭
６２−２０９，５３２号に記載された化合物、などを防
菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ　）として併用するこ
ともできる。その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三
共出版（昭５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本
防菌防黴学会・博報堂（昭和６１　）　、Ｌ、Ｅ、Ｗｅ
ｓｔ　”Ｗａｔｅｒ　ＱｕａｌｌｉｔｙＣｒ１ｔｅｒｉ
ａ″Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　　＆　Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、９
Ｎ（Ｌ６　　（１９６５）　、Ｍ、Ｗ、Ｂｅａｃｈ“Ｍ
ｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓｉｎ　
　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ″　ＳＭＰＴε　ＪｏｕｒｎａｌＶｏｌ、　８５
　　（１９７６）　　、Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ　Ｐｈｏ
ｔ。

Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏ
ｃｉｄｅｓ″Ｊ、　　ＩｍａｇｉｎｇＴｅｃｈ、　Ｖｏ
ｌ、　１０Ｎ（Ｌ６　（１９８４）に記載されているよ
うな化合物を含んでよい。

本発明の方法において少量の水で水洗するときは特開昭
６３〜１８，３５０、特開昭６２−２８７．２５２号な
どに記載のスクイズローラー、クロスオーバーラック洗
浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を
処理に応じて補充することによって住する水洗又は安定
浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０
−２３５，１３３号、特開昭６３−１２９，３４３号に
記載されているようにその前の処理工程である定着能を
存する処理液に利用することもできる。更に、少量水洗
水で水洗する時に発生し易い水泡ムラ防止及び／又はス
クイズローラーに付着する処理剤成分が処理されたフィ
ルムに転写することを防止するために水溶性界面活性剤
や消泡剤を添加してもよい。

又、感光材料から溶出した染料による汚染防止に、特開
昭６’３−１６３，４５６号に記載の色素吸着剤を水洗
槽に設置してもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって熔解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約り０℃〜約５０℃で１
０秒〜３分が好ましい、乾燥は約４０°Ｃ〜約１００″
Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変え
られるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
センサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好ま
しい。にで、水洗工程に、２〜３段の向流水洗方式を用
いるＣとに２って節水処理することができる。

本発明に用いらｎる現ｆＩＪ液は特開昭Ａ／−７Ｊｌ≠
７号に記載芒ｎた散票透過性の低い包材で保管すること
か好ましい。ｌた本発明に用いらする現ｇ１ｇに特開昭
６２−デｌり３り号に記載さｎ元補充システムを好１し
く用いることができる。

不発＃４に係わる写真感光材料としては、前述のカラー
ｌＩ＆元材料以外に通常の黒白ハロゲン化銀写真感光材
料（的えば、撮影用黒白感材、Ｘレイ用黒白感材、印刷
用黒白感材）、レーザースキャナー用赤外党用感材、な
どを挙げることができる。

（実施向） 以下に本発明の実施向を具捧的に示すが、不発ＢＡにこ
ｔらに限定さｎるものではない。

実施向ｌ 下塗りｔｌ−施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示す工うな組成の各ＮＩよＶなる多層カラー
悪光材料でめる試料ｉｏｉを詐取し几。

（感光層の組成） 塗布ｔにハロケン化銀お工びコロイド銀についてに銀の
１７ｍ　　本位で茨した量を、Ｉたカブラ、添刀口斎ｊ
およびゼラチンについてはｆ　／　ｍ　”　４１位で茨
し友量を、Ｉた増感色素についてに同一層内のハロゲン
化銀１モルあたりのモル数で示し次。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．５ＥｘＭ
−８・・・・・・　０，０８ ＵＶ−１・・・・・・　０．０３ ＵＶ−２・・・・・・　０．０６ Ｓｏｌｖ−２−−０，０８ ＵＶ−３・−・−・−０，０７ Ｃｐｄ−５・・・・・・　６Ｘ１０− 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．５ＵＶ
−１・・・・・・　０．０３ ＵＶ−２−・・−・　０．０６ ＵＶ−３・・・・・・　０．０７ ＥχＦ−１・・・・・・　０．００４ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２−−０，０７ Ｃｐｄ−５・・・・・・　６×１０ 第３層（第１赤感乳剤Ｆｉ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０，３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．　５ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・　０．８ＥｘＳ
−Ｌ　　　　　　　　　・・・・・・　１．０ＸＩＯＥ
ｘＳ−２＝・川　３．０ＸＩＯ ＥｘＳ−３−ｌＸｌ０−５ ＥｘＣ−３・・・・・・　０．２２ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．０２ ｃｐ　ｄ−５・・・・・・　３Ｘ１０−’第４層（第２
赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１） 塗布Ｗ＆量　・・・・・・　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．２６Ｅ
χＳ−１・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−２・・・
・・・　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−３・・・・・・　ｌＸｌ
０−’ＥｘＣ−３・・・・・・　　０．３３ ＥχＣ−４・・・・・・　０．０１ ＥｘＹ−１６・・・・・・　　０．０１ＥｘＣ−７−０
，０４ ＥχＣ−２・・・・・・　　０．０８ Ｓｏｌｖ−１−−０，０３ ｃｐ　ｃｔ−ｓ　　　　　　　　　　　・・・・・・　
５Ｘ１０−’第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶混
合粒子、直径／厚み比２）　　塗布銀量　・・・・・・
　０．７ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０
，８ＥχＳ−１・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−２
−−・−３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３−＝・＝　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−５−−０，０５ ＥｘＣ−６−−−−・−０，０６ Ｓｏｌｖ−１−＝　　０．　１５ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２−−０，０８ Ｃｐｄ−５・・・・・・　　３ＸＩＯ−’第６層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１６０Ｃｐ
ｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’Ｃｐｄ−１・・・・
・・　０．１０ Ｃｐｄ−４・・・・・・　１．２３ Ｓｏｌｖ−１−−＝　　０．０５ Ｃｐｄ−３・・・・・・　０．２５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／ｆｆみ比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．４Ｅχ
Ｓ−４・・・・・・　５Ｘ１０−’ＥｘＳ−６−−・−
０，３Ｘ１０ ＥχＳ−５・・・・・・　２Ｘ１０”’ＥｘＭ−９・・
・・・・　０，２ ＥｘＹ−１４−−−−−−０，０３ ＥｘＭ−８−０，０３ Ｓｏｌｖ−１−０，２ Ｃｐ　ｄ−５・・・・・・　２Ｘ１０−’第８層（第２
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０゜５５μｍ１球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／Ｗ−み比４） 塗布銀量　　・・・・・・　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．８Ｅｘ
Ｓ−４・・・・・・　５Ｘ１０−’ＥｘＳ−５・・・・
・・　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・・・・・・　０．３Ｘ
１０−’ＥχＭ−９・・・・・・　０，２５ ＥｘＭ−８−＝−０，０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・　０．０１５ＥχＹ−１４・
・・・・・　０．０４ Ｓｏｌｖ−１−０，２ Ｃｐｄ−５・・・・・・　３Ｘ１０−’第９層（第３緑
怒乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　・・・・・・　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅｘ
Ｓ−４・・・・・・　２．０Ｘ１０−’ＥｘＳ−５−−
−−−・　２．０ｘｌＯ−’ＥｘＳ−６−＝−０，２Ｘ
１０−’ ＥｘＳ−７・・・・・・　３．０ＸＩＯ−’ＥｘＭ−１
２・・・・・・　０．０６ ＥｘＭ−１３・・・・・・　０．０２ ＥχＭ−８・・・・・・　０．０２ Ｓｏｌｖ−１−０，２０ Ｓｏｌｖ−２−０，０５ ｃｐ　ｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’第１０層（イ
エローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．９黄色
コロイド銀　　　　　　・・・・・・　０．０５Ｃｐｄ
−１・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−１−−０，１５ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’第１１層（第１
青感乳則層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面体
粒子） 塗布銀量　　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅｘ
Ｓ−８・・・・・・　２Ｘ１０−’ＥｘＹ−１６−０，
９ ＥｘＹ−１４＝・−０，０９ Ｓｏ　Ｉｖ−１−−０，３ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’第１２層（第２
青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　　・・・・・・　０．　５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．６Ｅｘ
Ｓ−８・・・・・・　　ｌＸｌ０−’ＥｘＹ−１６・・
・・・・　　０．１２Ｓｏｌｖ−１−−０，０４ ｃｐ　ｄ−５・・・・・・　２Ｘ１０−’第１３層（第
１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７　μｍ、Ａｇ１　１
モル％）　　　・・・・・・　０．２ゼラチン　　　　
　　　　　・・・・・・　０．８ＵＶ−３・・・・・・
　０．ｌ ＵＶ−４・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−５・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−３−−−−０，０４ ｃｐ　ｄ−５・・・・・・　３Ｘ１０−’第１４層（第
２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．９ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　・・・・・・　０，２ｃｐ　
ｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’Ｈ−１・・・・・・
　０．　４ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成し試料を試料１０１
とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式また化学名を下
に示した。

た は ＪＶ−４ Ｖ−５ ＣＢ。

ＣＨ。

５ｏｌｖ−１ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３： フタル酸ビス （２−エチルヘキシル） ＥｘＭ−８： しＬ ＥｘＦ−１： ＥｘＣ−２： Ｈ ＥｘＣ−３： Ｈ ＥｘＹ−１４： Ｅ　ｘ　Ｃ−４ ＥｘＹ−１５： Ｈ Ｈ３ ＥｘＣ−５： ＥｘＣ−６： Ｈ （ｉ）Ｃ４）１．＋０ｃＯＮＨ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ ＥｘＣ−７： Ｈｚ ＥｘＭ−９： ＣＩ（３ ＣＯＯＣ４Ｈ７ しＬ ｍｏｌ。

ｗｔ、約２０　、０００ ＥｘＭ−１２： ＥｘＭ １３　： ｌ ＥｘＭ−１６： Ｃｐａ−１： ０ｐｄ−２： ＣＪ＋ｚ（ｎ） Ｈ ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−３＝ ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＥχＣ−７＝ ＥｘＳ−８ Ｈ−１＝ ＣＨｚ＝ＣＨ ３Ｏ□−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚ ＣＩ（ｚ＝ｃＨ−Ｓｏ□−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚｃ
ｐａ−３： Ｃｐｄ−４： Ｃｐｄ−５： Ｈ３ この時作製した試料１０１の支持体及び支持体の下塗り
層を除く全塗布層の乾燥膜厚は１７．６μｍであり、膨
潤速度（Ｔ４）は８秒であった。

作製した試料ば３５−巾に裁断・加工し、黒白露光を与
え、下記に示す処理処方で自動現像機を用いて定着液の
累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまでランニ
ング処理を実施した。

処理工程 工　　程　処理時間　処理温度　補充量　’！ン’）容
量発色現像　３分１５秒　　３８°Ｃ１５ｄ　　　２０
１漂　　白　４分３０秒　　３８°Ｃ１０ｄ　　　４０
／！水　　洗　２分１０秒　　３５°Ｃ１０ｄ　　　２
ＯＮ定　　着　４分２０秒　　３８°Ｃ３（ｌｄ　　　
３０１水洗（１）１分０５秒　　３５°Ｃ（２）ｔｔら
（１）への向流配管方式。

水洗（２）１分００秒　　３５°Ｃ２０ｄ安　　定　１
分０５秒　　３８°Ｃ１０ｄ　　　１０ｆｆｉ乾　　燥
　４分２０秒　　５５°Ｃ 補充量は３５圓巾１ｍ長さ当たり １０Ｉ！。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像ｔ１．） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白７夜） 母ｉ（ｇ）補充液（ｇ） １．０　　　　１．１ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．０１ ３０．０ １．０２ １０．０５ １０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １３−プロピレンジアミン １４４．０ ２０６．０ 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢＃（９８％） ヒドロキン酢酸 水を加えて ｐＨ（アンモニア水（２７χ） で調整） （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 定着剤 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０ｗｔχ） 又は表−１に記載の定着剤 水を加えて ８４．０ ３０．０ ２８．０ ６３．０ １、Ｏ２ ３，０ １２０，０ ４１，７ ４０，０ ９０，０ １、ＯＥ ２．８ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ０．５ １．０ ７．０ ５．０ １２．０ ９．５ １７０．０ｄ　　２４０．０ＩＬｌ！ ０．８ミル １．０２ １．１モル １．０２ ｐＨ６，７６，７ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトｒＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／Ｉｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　２．Ｏａｆ　　３．
Ｏｄポリオキシエチレン−ｐ−モ　０．３　　０．４５
ツノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す　０．０５　　０．０８ト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．Ｏｆ　　１．０Ｉ
２ｐＨｒ−ｒｒ−ｒ ランニングテスト終了時の処理後フィルム金６ｏ　６　
Ｃ／湿Ｆｊｔ７０％のサーモ状態で７０８間保存し、こ
のサーモ前後でのマゼンタの最少ｓｙ（Ｄｍｉｎ）の変
化をしらべた。

ざらに、ラン二／グチスト後の定着浴及び水洗（１）浴
中の沈澱物の有無を目視で調べた。

又、米国吾許第グ、３７１　、４ｔコ４を号記載の下記
比較化合物（Ａ）を本発明の化合物と等モルでおき代え
た場合も同様に試験を行なつ友。

結果を表−／に示す。

六−７ＬＶ不発明の化合書を用いることにエフ、温熱サ
ーモでのスティンの少ない、かつ、う／二／グ処理時に
も液中に沈澱生地もおこらないという画像保存性、液安
定性の両面で優ｎた良好な結果が得らｎていることがわ
かる。

実施列２ 実施列／の化合物−／を化合物−タ、／り、−〇、２２
またはλ６、−タ、３／、３！、３７に七ｆＬぞ【代え
て実施声」／と同様の試験を行な：）た。

その結果、実施列／と同様、本発明の定着剤を用いた場
合、画１ｆ保存江（湿Ｍ、１サーモ）、液安定性のとも
に艮好な結果が得らｎた。

実施列３ 特開平２−２３６≠／（７）実施列／の感材／の如く作
成し几試料−０／（撮影用カラーネガフィルム）を用い
て＠述の実施列／と同様の試肢を行なった。

結果金民−一に示す。

六−２よＶ本発明の化針物を用いることにより、湿熱サ
ーモでのステイ／の少ない、かつう／二／グ処理時にも
教生に沈澱生成もおこらないという画像保存性、液安定
性の両面で優ｎた良好な結果が得らｎ工いることびわで
−る。

夾施閃」４ 実施列３の化合物−／を化合物−タ、２り、３／、ｊ’
７ｊ７’ｊに≠３にそｎぞｎ代えて実施列３と同様の試
験を行なり念。

その結果、実施列３と同様、本発明の化合物を用いた場
合、画像保存性（湿熱サーモ）、液安定性のともに艮好
な結果が得らｎた。

実施列５ （１）平板状粒子のｆＪ４裏 乳剤の胸裏 水ｌｌ中に臭化カリウムよ２、沃化カリウム０１ｏｊｙ
、ゼラチン３０ｆ、チオエーテルＨＯ（ＣＨ２）２δ（
ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈのｊ％水溶＠２．ｒｃｃ
をみ広し７３　°Ｃに保った溶液中へ１攪拌しながら硝
ＩＩ！銀１．３３？の水溶液と、臭化カリウムｊ、タダ
？、沃化カリウム０．７２１．？を含む水溶液とをダブ
ルジェット法により≠ｊ秒間でぶｍし次。続Ａて臭化力
リワムλ、ｓｔを添加したのち、硝酸銀ｆ、Ｊ３ｆを含
む水溶液を２４分かけて、添加終了時の流量が添刀口開
始時の１倍となるように添加した。

このらと２ｊ％のアンモニア溶液”　０ＣＣｓ　　”％
Ｎ　Ｈ４Ｎ　Ｏ３／　Ｏｃｃをｍ７Ｆ０して一２０分間
物理熟成したのちＩＮの硫酸コ１ＩＯｃｃを添加して中
和した。引き続いて硝酸銀ｉｓ３，３≠２の水溶液と臭
化カリウムの水＃液を、電位をｐＡｇＪ’、−に保ちな
がらコンドロールド・ダブルジェット法で≠θ分間で添
加し友。この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始
時の流量のり倍となるように加速した。添加終了ｖｋλ
Ｎのチオシアン酸カリウム！＃叡／ｆｃｃを添加し、ざ
らにｌ囁の沃化カリウム水溶１ｆ１λｊｃｃを３０秒か
けて添加した。このめとｍ度を３ｓ’ｃに下げ、沈降法
にエフ可溶性塩類を除去したのち、≠０９Ｃに昇温して
ゼラチン３０ｆとフェノールλｆを添加し、苛性ソーダ
と臭化カリウムによりｐＨ４、ａｏ、ｐｋｇｌ　、１０
に調整した。

＋１度をｊ４　０ｃに昇温し几のち、下記構造の増感色
素４ｏｏ■と安定化剤１ｚｏｑとを添加し友。

ｉｏ分後にチオ硫酸ナトリウム！水利＠λ、≠〜、チオ
シアン酸カリウム／４ｔ、Ｏｗｇ、塩化金酸コ、／■を
各々の乳剤に添加し、ｌｏ分後に急冷して固化させて乳
剤とした。得らｊＬ７ｊ乳剤に全粒子の投影面積の総和
のＰｒ％がアスはクト比３以上の粒子からなり、アスベ
タト比λ以上丁べての粒子についての平均の投影面積直
径は／、弘βｍ、標準偏差−２１％、厚みの平均な０，
１１７μｍでアスはクト比は７ ｊでめった。

増感色素 安定化剤 Ｈ 乳剤塗布液の調製 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。

・ゼラチン　　　　　　　　　Ａｇ／（ゼラチン＋ポリ
マー）比 （重量） ／、１０になるよ う添ＭＪ奮を調整 ・水溶性ポリエステル　　　　２０％（ｗｔ％対ゼラチ
ン） 、ポリマーラテックス （ポリ（エチルアクリ レート／メタクリル 酸）＝り７／３） ・硬膜剤 ７．２−ビス（ビニル スルホニルアセトアミ ド）エタン ・フェノキシエタノール ２３　．０ｇ ｌミリモル／表面 保護層の乳剤層の ゼラチン／　ＯＯｇ 当たり ２ｇ 曽λ、ｔ−ビス（ヒドロキ ンアミノ）−≠−ジエ チルアミノ−／、３− ｊ−トリアジン　　　　　１０〜 ・ポリアクリル酸ナトリウ ム（平均分子量≠、／ 万）　　　　　　　　≠、Ｏｇ −ポリスチレンスルホン酸 カリウム（平均分子量 ６０万）　　　　　　　　／、０９ 感光材料Ａの作製 前記塗布液全表面保護層塗布液と同時に厚み１７ｊμｍ
の透明ＰＥＴ支持体上に塗布した。

塗布銀量は両面合計でＪ　、　２　ｉ　７ｍ２とした。

表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
した。

表面保護層の内容　　　　　　　　　　塗布量、イラチ
７　　　　　　　　　　　　／、１１９７ｍ２・ポリア
クリルアミド （平均分子量弘、ｊ万）　　０．２！ｒｊｉ／ｍ２・ポ
リアクリル酸ソーダ （平均分子量≠Ｏ万）　　　ｏ、ｏコ、？／ｍ２・ｐ−
ｔ−オクチルフェノキ ／ジグリセリルブチルス ルホン化物のナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｊｉ／ｍ２
Ｑポリ（重合度１０）オキ７ エチレンセチルエーテル　０．０３ｊ９／ｍ２・ポリ（
重合度ｉｏ）オキ７ エチレン−ポリ（重合度 ３）オキ７グリセリルｐ −オクチルフェノキンエ ーチル　　　　　　　　　０００７ｇ７ｍ２＠Ｊ　−り
ＯＯハ（ドロキノｙ　　０．０１１＆ｉ／ｍ２、ＣｓＦ
＋７８０３Ｋ　　　　　　　　ｏ、ｏｏ３ｇ／ｒｎ２３
Ｈ７ ”　Ｃｓ　Ｆ　１７８０２　Ｎ＋ＣＨ２−ＣＨ２ＣＪ）
−＋４＋ＣＨ２＋４８０３　ＮａＯ，００／９／ｒｒ１
２ ３Ｈ７ −Ｃ８Ｆ　、　７Ｓｏ　２Ｍ−ＣＨ２ＣＨ２０−）、５
Ｈ０，００Ｊｉ／ｒｎ” ・ブロキセｈ　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｉｇ７ｒｎ”
・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３　、！ａｍ）　　０．０２！９／ｍ２・ポ
リ（メチルタメクリレー ト／メタクリレート） （モル比７：３、平均粒 径ｘ、ｊμｍ）　　　　　０．０２０ｆｌ／ｍ２（２）
じゃが芋状粒子の調製 乳剤の調製 水りｏｏａｃ中にゼラチン−ＯＩ、臭化カリウム３０９
、沃化カリウム３．り／７７を加え、要ｒ’ｃに保った
容器中に攪拌しなから硝酸銀を水溶液の形で１分間かけ
て３！ｇ添加した。

さらにアンモニア性硝酸銀（硝酸銀としてｌｚｊ＆）’
ｊｒ臭化カリウム水溶液と同時に５分間かけてダブルジ
ェット法により同時に添加した。添加終了後、沈降法に
よりｊｊ’ｃにて可溶性塩類を除去したのち、１０６Ｃ
に昇温しでゼラチン１００ｇを追添しｐＨｔぶ、７に調
整した。得られた乳剤に、じゃが早秋の形状であり、各
々の粒子と同一体積を有する球の平均直径はｏ、ｔλμ
ｍで沃化銀含量に一七ルチであつ九。この乳剤を金、イ
オウ増感を併用して、化学増感を施した。

感光材料Ｂの作製 表面保護層として、ゼラチンの他に半均分子量１０００
ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ンーダ、
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．
０μｍ）、ポリエチレンオキサイドおよび硬膜剤などを
含有したゼラチン水溶ｇ、を用いた。

上記乳剤にそれぞれ増感色素としてアンヒドロ−ｊ　、
　ｊ’−シクロローターエチル−Ｊ、Ｊ’−ジ（スルフ
オプロピル〕オキサカルボシアニ／ハイドロオキサイド
ナトリウム塩′ｆｒ！００■／１モルＡｇの割合で、沃
化カリウムをλＱＯ■／１モルＡｇの割合で添加した。

さらに安定化剤として≠−ヒドロキ／−＆−メチルー／
　＋　ｊ　、Ｊ　ａ　＋　７−チトラザインデンと２，
６−ビス（ヒドロキシアミノ〕−≠−ジエチルアミノ−
／、Ｊ、！−１リアジンおよびニトロン、乾燥力グリ防
止剤としてトリメチロールプロ・セン、塗布助剤、硬膜
剤を添加して塗布液とし、ポリエチレンテレフタレート
支持体の両側に各々表面保護層と同時に塗布乾燥するこ
とにより、感光材料Ｂを作製した。この感光材料の塗布
銀量に両面合計でｔ、参ｇ　７ｍ　２であった。

現像処理 濃縮液の調製 〈現像液〉 Ｐａ　ｒ　ｔＡ 水酸化カリウム 亜硫酸カリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ホウ酸 ジエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸 ／＋ジエチルアミンエチルラ ！−メルカプトテトラゾール ３０ｇ ７！４ｔＯｊ９ りｏｇ ダ！ｙ ／１０９ ０ｆ１ ０．７！ｉ ハイドロキノン 水をガロえて ａｒ　ｔＢ ジエチレングリコール 氷酢酸 ｊ−二トロインダゾール ／−フェニル−３−ピラゾリ ドン 水を加えて ａｒｔＣ ゲルタールアルデヒド （ｊ　Ｏｗ　ｔ　／　ｗ　ｔ％） メタ重亜硫酸カリウム 臭化カリウム 水を加えて 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏ１％） 又に本発明の化合物 エチレンジアミン四酢酸・二 ≠ｒｏｇ ≠ｌ　２　！１ ｊコｊＩ！ｉ＋ １０２．６ｇ ３．７ｒｆｉ ３≠、ｓ９ ７！０ｒｘｔ ／Ｊ’０ｇ １ｚｏｌｌｉＩ ／ｊＩ！ｉＩ ７よＯｌ ２　ｏ　ｏＩＬｌ ０６２５モル ナトリウム・二水塩　　　　　　０．０Ｊｆｌチオｉ［
ナトリウム・五水塩　　１０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　コｏｇホウｌｌｉ！　　　　　　　　　　　　
　　　　参ｇ／−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ ノ）−二チルー！−メルカ ブトテトラノール　　　　　　　／１７酒石酸　　　　
　　　　　　　　　　３．−ｙ木酢１ｉ！　　　　　　
　　　　　　　ダ！９水酸化ナトリウム　　　　　　　
ｌ！９硫酸（ｊ７Ｎ）　　　　　　　　　　Ｊ、Ｙｆｉ
硫酸アルミニウム　　　　　　　　ｉｏｇ水を加えて　
　　　　　　　　参〇〇ｄＤＨ≠、１１ 処理液の調製 上記現像液濃縮液をポリエチレンの容器に各７ｅ−ト毎
に充填した。この容器にＡ−トＡ、Ｂ、Ｃの各容器が一
つに連結されているものである。

また、上記定着液濃縮液もポリエチレンの容器に充填し
た。

上記の現像液濃縮液に調製後、容器に入れたままで１０
０Ｃの条件下で３ケ月間保存し、その後現像液のｖ！４
製に供した。

これらの現像液、定着液を次のような割合で自現機の現
像タンク、定着タンクに、それぞれ自現機に設置されて
いる定量ポンプ全便って満たした。

現像液ｌ 定着液 水洗タンクには水道水を満たし、タンクの底にＮ　ａ　
２０　／　Ｂ　２０５　／　Ｓ　ｉ　Ｏ２（／　０　／
　４　ｊ　／　２ｊ　ｗ　ｔ　％比）からなる溶解性ガ
ラスにＡｇｚＯ’に／、７ｗｔ％含む鋏徐放剤ｊ０１１
ｆ不織布に包んだ袋参ヶを沈めた。

自現機の構成 下記の構成の自現機を使用した。

タンク　処理　　処理　処理■処理■ 処理■のとき 現　像　／！ｌ　　　Ｊｊ’ＣＡ／ｊｍｍ　　／Ｊ、３
秒コ弘、ｊ秒処理■のとき ３−〇Ｃ （液面面積とタンク容量比＝Ｊ　ｒ　ｃｍ２／ｌ　）定
　　着　／！１１　　３２°Ｃｒｕｉ、ｍｍ　　／／、
７秒２／、を抄本　　洗　／Ｊｌｌ　　　１７°Ｃ３０
１ｍｍ　　　６．７秒１０．１秒流水 スクイズ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４秒
ｌコ、２秒乾　　燥　　　　　　１１　’ＣｊＧｒｍｍ
　　　１．０秒　／蓼、７秒トータル　　　　　　　　
　　１１２７ｍｍ　　１１１．３秒ＩＪ、を秒処理 前記感光材科人によＯチＸ＠露光を与え、上記の自現機
および上記の割合に混合した各処理液を用い、処理■の
工程時間で、四切サイズ（ＩＯ×／λインチ）７枚当た
り現像液は４（ｊｍ、定着液に３０ｍ補充しながら現像
処理した。

水洗水は処理■のときに毎分流量！！で、処理の■とき
に毎分流量１０１で、感光材料が処理されている時間に
同期して電磁弁が開いて供給され（約／ｌ／四切すイズ
／枚）、−日の作業終了時には自動的に電磁弁が開いて
タンクの水を全部抜くようにした。また、現像一定着間
、定着−水洗間のクロスオーバーローラＫＵ、自動的に
洗浄水をかけて洗浄するような装置！を装着した（特願
昭ｊ／−／Ｊ／ＪＪｒ号に記載の方法）。

そして四切サイズでコＯＯθ枚同−位置で処理（ランニ
ングテスト）ヲ行なった後処理後フィルムに４００Ｃ７
７０％湿度のサーモ状態でｌＯ日間保存しサーモ前後で
の最少濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。さらにランニ
ングテスト後の定着浴中の沈殿物の有無を目視で調べた
。

又実施例１で用いた比較化合物（Ａ）　ｔ”本発明の化
合物と等モルでおき代えた場合も同様に試験を行なった
。さらに感光材料Ｂについても同様の試験を行なった。

結果を表−３に示す。

表−３より本発明の化合物音用いることにより、湿熱サ
ーモでのスティンの少ない、かつ、ランニング処理時に
も液中に沈殿生成もおこらないという画像保存性、液安
定性の両面で優れた良好な結果が得られていることがわ
かる。

実施例６ 実施例５の化合物−／ｆ／り、２０．コ４．３１、また
は３７にそれぞれ代えて実施例５と同様の試験を行なっ
た。その結果実施例５と同様、本発明の化合物を用いた
場合、良好な結果が得られた。

実施例７ （感光性乳剤の調製） ｚｏ　０ｃに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り≠×
ｉｏ’−７モルの２塩化イリジウム（Ｉｎ）カリおよび
アンモニアの存在下で、硝酸銀水浴液と沃化カリウム臭
化カリウムの水溶液を同時に１０分間で刃口えその間の
ｐＡｇｔ７　、Ｊ’に保つことにより、平均粒子サイズ
Ｏ，コｒμで、平均ヨウ化銀含有量０．３モルチの立方
体単分散乳剤を調製した。この乳剤をフロキュレーンコ
ン法により、脱塩を行いその後に、＠１モル当りｕｏｇ
の不活性ゼラチンを加えた後ｓｏ　０ｃに保ち増感色素
として！、ｊ′−シクロローターエチルー３，３′−ビ
ス（３−スルフオブロビル）オキサカルボンアニント、
銀１モル当り１０−３モルのＫｌ溶液に加え、／！分分
間時させた後降温した。

（感光乳剤層の塗布） この乳剤を再溶解し、≠００Ｃにて、次のヒドラジン誘
導体を添加し、 ２Ｈ５ ７、／×１０　　　モル／Ａｇモル 表１に示すように、−綴代（１）の化合物を添加し、更
に！−メチルベ／ズトリアゾール、≠−ヒドロキンー／
　、Ｊ　＋　Ｊ　ａ　＋　７−チトラザインデン、下記
化合物（イ）、（ｏ）及びゼラチンに対してｊ　Ｏｗ　
ｔ　％のポリエチルアクリレート及びゼラチン硬化剤と
して下記化合物（ハ）を添加し、塩化ビニリデン共重合
体からなる下塗Ｊ＠（０，ｒμ）ヲ有スるポリエチレン
テレフタレートフィルム（／　６０μ）上に銀量３．４
１ｇ／ｍ２となるように塗布した。

（イン ３　。

ｊ　Ｉｎ９７　ｍ　２ （ロ） ／ｊ、０〜７ｍ２ （ハ） Ｈ ＣＨにＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２８０２ＣＨ−ＣＨ２ゼ
ラチンに対して　コ、　Ｏｗ　ｔチ （保護層の塗布） この上に保護層として、ゼラチン／　、　ｊ　／ｉ　／
ｍ２ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径コ、ｊμ
）０．７　ｇ／ｍ２．下記の方法で作成したＡｇα微粒
子（０，０ｔμ）をＡｇ量で０．３１１／ｍ　になるよ
うに、次の界面活性剤を用いて塗布した。

界面活性剤 ３７１に９７ｍ２ ＣＨ２ＣＯＯＣ６Ｈ１３ ＣＨＣＯＯＣ６Ｈ１３ ０３Ｎａ ３７■／　ｍ　２ ｃ８Ｆ、７ｓｏ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ ３　Ｈ７ λ、ｊダ／ｍ　２ これらの試ａｔ大全サイズ（ｊＯ，ＩｃｍＸ４１、Ｏｃ
ｍ）に切り、３コ００　０Ｋ１７グステ／光で１０％黒
化露光後、下記の処理処方で２００枚処理を行なった。

処理工程 工　程　　処理時間　　処理温度　　補充量現像　３０
秒　３≠０Ｃコ４ＬＯｄ 定着　３０秒　ｊ４Ａ’ｃ　　３ＷＯｗｌ水洗　３０秒
　２ｏｏＣ２１ ここで補充量に感光材料／ｍ　当たりの量として示した
。

（現像液）　母液＝補充液 水を加えて／ｌ、水酸化カリウムを加えてｐＨ／／、７
に合わせる （定着液）　母液＝補充液 水金加Ｌ−Ｃ／ｌ、水酸化ナトリウム全顎えてｐＨ≠、
ｔに合わせる この一連の連続処理後の定着液中の沈殿物の有無全目視
で調べた。さらに一連の処理終了直前の処理試料につい
て４００（：／湿度７０％のサーモ状態で１０日間保存
し、このサーモ前後での最少濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を
調べた。

又実施例１で用いた比較化合物（Ａ）を本発明の化合物
と等モルでおき代えた場合も同様に試験を行なった。

結果を表−参に示す。

表−蓼より本発明の化合換金用いることにより、湿熱サ
ーモでのスティンの少ない、かつ、ランニング処理時に
も液中に沈殿生成もおこらないという画像保存性、液安
定性の両面で優れた良好な結果が得られていることがわ
かる。

実施例８ 実施例７の化合物−７を化合物４ｔ３、！３、ｔｏ、ま
たに６７にそれぞれ代えて実施例７と同様の試験を行な
った。

結果、実施例７と同様本発明の化合換金用いた場合良好
な結果が得られた。

実施例９ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子が沈殿され、
物理熟成、脱塩処理後文に化学熟成されて環状臭化＠（
臭素含有量３０モルチ、ヨード含有量ｏ、ｉモルチ）乳
剤を得た。この乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均
直径Ｂｏ、３ミクロンであった。この乳剤／Ｑ中に０．
４モルのハロゲン化銀が含有された。

この乳剤を／　Ｋｐずつ秤取し、≠ｏ　’ｃに加温溶解
後、増感色素のメタノール溶液を添刀Ωし、更に臭化ナ
トリウム塩ム浴ｇ全それぞれ所定量添加した。次に≠ｌ
参′−ビス〔≠１６−ジ（ベンゾチアゾリルーコーチオ
）ピリミジ／−コーイルアミノ〕スチルベンーコ、λ′
−ジスルホン酸ジナトリウム塩の／、０重量％メタノー
ル溶液を２５１加え、更に／−ヒドロキシ−３，ｊ−ジ
クロロトリアジンナトリウム塩／、０重音チ水溶液を３
０１、ｖＯえ、さらにドデンルベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩／、０１１ｇ％水浴液を≠０１加えて攪拌した
。この完成乳剤をセルローズトリアセテート・フィルム
ベース上に乾燥膜厚が５ミクロンになるように塗布乾燥
し、感光材料の試料を得た。このフィルム試料を色温度
２ｔ６４０にの光源をもつ感光計を用いて光源に富士写
真フィルム社製の暗赤色フィルター（ＳＣ−４７）をつ
けて光楔篇光を行った。露光後下記組成の現像液を用い
て２０’Ｃ”Ｃ≠分間現像し、定看ヲ行い、更に水洗し
所定の黒白像をもつストリップスを得た。これを富士写
真フィルム製のＰ型濃度計を用いて濃度測定を行った。

工程　　処理時間 現像　　　−０秒 定９　　　２０秒 水洗　　　−０秒 ※補充量 処理工程 処理温度 Ｊｒ’Ｃ ｊＪｒ’ｃ ＋２０　’Ｃ ：感光材料１ｍ２ 補充量　　タンク容量 ３コａｄ　　　／１１ ３２０８１　　　／Ｉｌ λＯ１／Ｉｌｌ 当たりの量 クエン酸 ｏ、ｔｒ＆ （定着液） 水を加えて／ｌ、 水酸化ナトリウム’に７１０えて Ｈ１ 、コに合わせた 又、この一連の連続処理後の定着液中の沈殿物の有無を
目視で調べた。さらに一連の処理終了直前の処理試料に
ついてぶｏ　Ｏｃ　／湿度７０％のサーモ状態でＩＯ日
間保存し、このサーモ前後での最少濃度（Ｄｍｉｎ）の
変化音調べた。

又実施例１で用いた比較化合物（Ａ）ｔ−本発明の化合
物と等モルでおき代えた場合も同様に試験を行なった。

結果を表−ｊに示す。

表−！より本発明の化合物を定着剤として用いることに
より、湿熱サーモでのスティンの少ない、かつ、ランニ
ング処理時にも液中に沈殿生成もおこらないという画像
保存性、液安定性の両面で優れた良好な結果が得られて
いることがわかる。

実施例１０ 乳剤の調製 水ｌｌ中にゼラチン３０１１臭化カリぶｙｔ−加えｔｏ
″ｃに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸
銀としてｊｌと沃化力ＩＪ　Ｏ、／　ｊＩを含む臭化カ
リ水溶液ｔ−７分間かけてダブルジェット法で添加した
。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀としてｉａｚｇ）と沃化
カリ≠、２１１に含む臭化カリ水溶液をダブルジェット
法で添加した。この時の添加流速は１．添加終了時の流
速が、添加開始時の５倍となるように流量加速をおこな
った。

添加終了後、沈降法によりＪｊ’Ｃにて可溶性塩ａｔ除
去したのちａｏｏｃに昇温しでゼラチン７ｓｉｔ追添し
、ｐＨｔぶ、７に調整した。得られた乳剤は投影面積直
径がＱ、り１μｍ、平均厚み０．１３１μｍの平板状粒
子で、沃化銀含量は３モル−であった。この乳剤に、金
、イオウ増感を併用して化学増感をほどこした。

写真材料の調製 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量ｒｏｏｏ
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ンーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−３，！′−シク
ロローターエチルー３．３′−ジ（３−スルフオプロピ
ル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩ｆｊ００Ｌ１９／１モルＡｇの割合で、沃化カリｆ
ｔコｏｏｒｘｇ７ｉモルＡｇの割合で添加した。さらに
安定剤としてクーヒドロキシ−ｔ−メチル−／、Ｊ、Ｊ
ａ、７−チトラザインデンとコ、ｔビス（ヒドロキシア
ミノ）−≠−ジエチルアミノー／、Ｊ、Ｊ−トリアジン
およびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロー
ルプＯアン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、
ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保
護層と同時に塗布乾燥することにより、写真材料を作成
した。この写真材料の塗布銀量ぼ片面あたりコ１！／ｍ
２である。また前記定義に従う膨潤率に１ｒｏｑｂであ
った。

この感材全ｊＯ％だゆＸＩｉ露光し、以下に示す現像液
、定着液及び水洗液処方で処理した。

処理工程 工程　処理時間　処理＠度　　　補充量　　　タンク容
量現像　７３．７秒　３！０ＣコＯｗｌ　　　　　／ｊ
ｌ（＋希釈液１０１） 定着　／２．１秒　３λ０Ｃｔｏａ　　　　　／ｒｌ（
＋希釈液ＪＯｗｌ） 水洗　　６．２秒　２００Ｃｊ００１Ｌｔ１０１スクイ
ズローラー洗浄槽　　　　　　　　　　　λｏｏｙ※補
充量：感光材料四切サイズ（１０インチＸ１２インチ）
１軟白たりの量 （現像液） 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム 亜硫酸カリウム ジエチレントリアミン 五酢酸 母液Ｕ）　　補充液ｙ） λ≠　　　　　　　　６０ ４ＡＯ１００ ６０／２！ λ、≠ ホウ酸 ヒドロキノン ジエチレングリコール 亭−ヒドロキシメチル 一≠−メチル−７− ７エールー３−ピラ ゾリドン ！−メチルベンゾトリ アゾール Ｈ （定着液） 定着剤 チオ硫酸アンモニウム 又は本発明の化合物 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム・二 水塩 水酸化ナトリウム Ｈ Ｏ Ｉ ／／−コ コ、！ ０．０１ １０．０！ 母液Ｊ） ｉ４Ｉ。

１モル Ｉ ！＋！ コ！ １７、！ コｔ ４．２ｊ Ｏ＋／！ ／１．００ 補充液Ｇ） １モル ≦０ ０、／ ４Ｉ ！、１０ （水洗液ン 母液Ｊ）　　補充液η） エチレンジアミン匹酢 酸二ナトリウム・二 水塩　　　　　　　　　ｏ、ｓ　　　　ｏ、ｚ−日に四
切サイズｊＱ枚（１枚のフィルムの現像率ａＯ＠）のラ
ンニング処理を定着液の累積補充量が母液タンク容量の
３倍量になるまで継続した。

感材が、現像処理されるときは、現像液の循環攪拌液量
を１０１１分に、現傷処理されていない待機時に４１７
分に設定した。

処理後試料をｔＯ’ｃ／７０−湿度のサーモ状態で１０
日間保存し、サーモ前後での最少濃度（Ｄｍｉｎ）の変
化を調べた。

さらにランニング後の定着浴中の沈殿物の有無を目視で
調べた。

又、実施例１で用いた比較化合物（Ａ）ｔ−本発明の化
合物と等モルでおきかえた場合も同様に試験を行たった
。

結果を表−４に示す。

表−４より本発明の化合物を用いると湿熱サーモでのス
ティンも少なくかつランニング処理時にも液中に沈殿生
成もおこらないという良好な結果が得られていることが
わかる。

実施例１１ 実施例１Ｏの化合物−ノを化合物−３、ｊ、　７％りま
たは／４１にそれぞれ代えて実施例１０と同様の試験を
行なった。

結果、実施例１０と同じく、本発明の化合物を用いた場
合良好な結果が得られた。

実施例１２ 特開平コーｔ！参号の実施例１の試料１０／の如く作成
した感材（カラー反転フィルム）を用いて、同特許の実
施例１の定着液のチオ硫酸ナト１３ウムを本発明の化合
物に置き換えても同様の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明の化合−を用いることにより、湿熱経時下でのス
ティンの少ないかつランニング処理時にも液中に沈殿生
成も起こらないという画像保存性、液安定性の両面で優
れた良好な処理方法が達成できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光後、現
   像処理する処理方法において定着浴がメソイオン−１，
   ２，４−トリアゾリウム−３−チオレート化合物以外の
   メソイオン化合物を少なくとも１種含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記メソイオン化合物が下記一般式（ I ）で表
   わされることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
   またはセレン原子により構成される５または６員環を員
   わし、Ａ＾■は−Ｏ＾■、−Ｓ＾■または−■Ｒを表わ
   す。Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、アラルキル基、アリール基またはヘテ
   ロ環基を表わす。 ただし一般式（ I ）はメソイオン−１，２，４−トリ
   アゾリウム−３−チオレートを表わすことはない。）
3. （３）前記一般式（ I ）が下記一般式（II）で表わさ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項または
   （２）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸはＮまたはＣ−Ｒ＿２を表わし、ＹはＯ、Ｓ
   、ＮまたはＮ−Ｒ＿３を表わし、ＺはＮ、Ｎ−Ｒ＿４ま
   たはＣ−Ｒ＿５を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４およびＲ＿５は同一でも異なつてもよく各々アルキ
   ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、
   アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スル
   ファモイルアミノ基、アシル基、チオアシル基、カルバ
   モイル基またはチオカルバモイル基を表わす。 Ｒ＿２およびＲ＿５は水素原子であつてもよい。またＲ
   ＿１とＲ＿２、Ｒ＿１とＲ＿４、Ｒ＿１とＲ＿５、Ｒ＿
   ３とＲ＿４およびＲ＿３とＲ＿５は環を形成してもよい
   。 ただしＸがＮのときはＹがＮ−Ｒ＿３かつＺがＣ−Ｒ＿
   ５であることはない。）