JPH04134641A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPH04134641A
JPH04134641A JP2254504A JP25450490A JPH04134641A JP H04134641 A JPH04134641 A JP H04134641A JP 2254504 A JP2254504 A JP 2254504A JP 25450490 A JP25450490 A JP 25450490A JP H04134641 A JPH04134641 A JP H04134641A
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JP
Japan
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layer
recording medium
optical recording
thickness
metal
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Pending
Application number
JP2254504A
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English (en)
Inventor
Hideki Hasegawa
秀樹 長谷川
Naoyuki Suzuki
直幸 鈴木
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、光、特にレーザー光を用いて情報を記録再生
する光記録媒体に関するものである。
[従来の技術] 光記録媒体は、基板上に形成された光記録層にレーザー
光を照射することにより照射部分に熱変形、穴形成、層
変化等による光学的濃度変化(反射率または透過率の変
化)を生ぜしめて情報の記録を行うものである。
光記録層に用いる材料としてはテルル、ビスマス等の低
融点の金属とともに、近赤外域(波長700〜900 
nm)に吸収域を持つ有機色素、例えばシアニン色素、
メロシアニン色素、ナフトキノン色素などが良好な特性
を示す材料であることが知られている。
有機色素を光記録材料さして用いる利点としては、無毒
性であること、またスピンコードによる製膜を行うこと
により製膜コストを下げることができることなどが挙げ
られ、こうした利点により、近年光記録層として有機色
素が盛んに用いられるようになっている。
その反面、有機色素のみからなる記録膜は高反射率を得
ることが難しく、反射率を上げるためにはAI、Auな
どの金属反射層を設ける必要がある。
特ニ、近年コンパクトディスク方式の普及にともなって
この方式に互換性のある高反射率追記型光記録媒体が求
められており、この用途に対して有機色素膜と金属反射
膜の積層化が広く行われるようになってきた。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、一般にA1、Auなどの金属反射膜は有
機色素膜に対する密着性が弱く、そのため記録ピント周
辺部で反射膜の部分的な剥離によりノイズが増大したり
、保存中に反射膜の剥離が発生してディスクが破損する
といった現象が起こり、記録媒体としての信顆性に重大
な問題点を抱えていた。
[課題を解決するための手段] そこで、本発明者らはこうした状況に鑑み、有機色素記
録層と金属反射層との密着性が良く、信頬性に優れた記
録媒体を開発するべく鋭意検討した結果、本発明を完成
するに到った。
即ち、本発明は透明基板上に有機色素を主成分とする記
録層Aと金属反射層Bとを積層してなる光記録媒体にお
いて、金属反射iBがCuまたはAgから選ばれる少な
くとも1種を含む金属からなる下層部と、Auを主成分
とする上層部から構成され、かつ記録層Aと金属反射層
Bの間に窒素または硫黄の少なくとも1種を含む複素環
式化合物を主成分とする中間層Cを1〜50nm設けて
なることを特徴とする光記録媒体である。
本発明の記録層への材料として用いられる有機色素には
特に制限はないが、シアニン色素、メロシアニン色素、
ナフトキ/ン色素およびフタロシアニン色素などが光学
特性、成膜性の点で好ましい色素である。これらの有機
色素に加えて必要に応じてポリマーバインダーやクエン
チャ−を添加してもよい。
本発明の金属反射層Bとしては上述の積層膜を使用する
が、そのうち下部層はCuまたはAg単独膜を使用する
か、合金を使用する場合にはCuおよびAgの含有量の
合計が30原子%以上、好ましくは50原子%以上ある
ことが必要である。30原子%未満の場合には、密着性
向上効果は小さく、充分な密着性は得られない。一方、
合金中のCuまたはAg以外の組成物については特に制
限はないが、AIなどの高反射率を有する金属が適当で
ある。なお、この下部層の膜厚は1〜20nmにするこ
とが好ましく、さらに好ましくは1〜5nmである。下
層部の膜厚をこの範囲に設定することにより、上層部の
高反射性を損なわずに記録層Aと金属反射層Bの密着性
を同上させることができる。
金属反射層Bの上層部はAu単独の膜を使用するか、合
金膜を使用する場合には金の含有量が50原子%以上、
好ましくは70原子%以上であることが必要である。A
uの含有量が50原子%未満になると充分な反射率が得
られず、反射層を設けることによる反射率向上効果が小
さくなる。なお、上層部の膜厚は充分な反射率が得られ
る範囲内であれば特に制限はない。
本発明の中間層Cとして用いられる複素環式化合物には
、イミダゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類、
チアゾール類、チアジアゾール類、チアトリアゾール類
、トリアジンチオール類などがあり、例えば下記の化合
物が挙げられる。
イミダゾール、LH−124−トリアゾール、ベンゾト
リアゾール、IH−テトラゾール、1.3−チアゾール
、1. 2. 4−チアゾール類フェン、2−メチルイ
ミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2. 4. 
6−トソメルカブトー13.5−1−リアジン、2−ジ
メチルアミン−2゜4−ジメルカプト−1,3,5−)
リアジン、6−〔(2−メチルイミダゾール)エチル〕
−24−ジアミノ−1,3,5−)リアジン、1−フェ
ニル−5−メルカプトテトラゾール、1−メチル−5−
メルカプトテトラゾールなど。
中間層Cは、1〜50nmの膜厚で形成しなければなら
ず、膜厚が1nm未満の場合は耐久性同上効果が充分で
なく、一方50nmを超える場合には媒体の反射率が低
下する。
なお、前記の材料を用いて記録層Aと金属反則層Bを形
成した場合に強い密着力が得られるメカニズムは不明で
あるが、複素環式化合物は一般にCuやAgとキレート
化合物を作りやすく、こうした作用が密着力発現に寄与
しているものと考えられる。
本発明の光記録媒体は、透明基板上に記録層と金属反射
層の順に積層することにより製造できる。
各層を形成する方法には特に制限はないが、記録層はス
ピンコードによって形成するごとが経済的に最も有利で
ある。一方反射層は一般に真空蒸着法、スパッタリング
法等により形成することができる。また、反射層の上に
さらに紫外線硬化樹脂等の保護層を形成してもよい。
[実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例、比較例における成膜は、記録層はスピン
フート法、金属反射層はスパッタリング法により行い、
基板は全て直径130mm、厚み12謳のポリカーボネ
ート製射出成形M仮(ピッチl 6μm、幅06μmの
グリープ付き)を使用した。
作製した光記録媒体は、単一周波数信号の記録再生によ
りC/Nを測定し、その後60℃、90%RHで加速劣
化試験を行って記録信号のC/Nの変化をみることによ
り耐久性の評価を行った。
記録再生特性の評価はパルスチック製テスターrDDU
−100J  (光源は長780 nm、対物レンズN
A0.5)により行った。
有機色素および複素環式化合物としては下記の化合物を
用いた。
CH3 CH3 CIO,− H3CCH3 CH3 CH3 CI[14− CH3 実施例工 式(A)で表される有機色素80重量%を、NN−ジメ
チルホルムアミド20容量%、1〜ブタノ一ル80容量
%からなる混合溶媒に分散し、基板上に塗布することに
より1100nの厚みに成膜し、さらに式(1)の化合
物を水を主成分とする溶媒を用いて塗布により10nm
成膜した。その上にスパッタリングによりCuを3nm
、Auを50nmの順に成膜し、最後に保護層として紫
外線硬化樹脂を10μmの厚みに成膜した後、硬化させ
ることにより光記録媒体を得た。
この媒体に、720kHzの単一周波数信号を線速1 
、3 m/s、記録レーザーパワー6mWの条件で記録
し、その信号を再生レーザーパワー0.5 mWで再生
したところC/N52dBであり、さらにこれを60℃
90%RHの条件で500時間加速した後、同条件で再
生したところC/Nは49(IBであった。
実施例2 実施例1と同様の方法により、基板上に式(A)の色素
を1100n、式(2)の化合物を15nm、Agを1
0’nm、、Auを40nm、紫外線硬化樹脂を10μ
mの厚みの順に成膜した。この媒体を実施例1と同条件
で記録再生したところ、C/Nは初期値54clB、6
0’C90%RH500時間加速後52dBであった。
実施例3 実施例1と同様の方法により、基板上に式(B)の色素
を1100n、式(3)の化合物を15nm、Cu30
原子%+Ag70原子%の合金を5nm、AUを45n
m、紫外線硬化樹脂を10μmの厚みの順に成膜した。
この媒体を実施例1と同条件で記録再生したところ、C
/Nは初期値51dB、60’090%RH500時間
加速後50dBであった。
実施例4 実施例1と同様の方法により、基板上に式(B)の色素
を1100n、式(4)の化合物を10nmsAg80
原子%+Al2O原子%の合金を5nmSAUを45n
m、紫外線硬化樹脂を10μmの厚みの順に成膜した。
この媒体を実施例1と同条件で記録再生したところ、C
/Nは初期値52dB、6゜°C90%RH500時間
加速後51dBであった。
実施例5 実施例1と同様の方法により、基板上に式(A)の色素
を1100n、式(5)の化合物を15nm、Cuを5
nm、Cu30原子%+Au70原子%の合金を45n
m、紫外線硬化樹脂を10μmの厚みの順に成膜した。
この媒体を実施例1と同条件で記録再生したところ、C
/Nは初期値50dB、60℃90%RH500時間加
速後49dBであった。
実施例6 実施例1と同様の方法により、基板上に式(B)の色素
を1100n、式(6)の化合物15nm、Agを5n
m、Ag30原子%+Au70原子%の合金を45 n
lL紫外線硬化樹脂を10μmの厚みの順に成膜した。
この媒体を実施例1と同条件で記録再生したところ、C
/Nは初期値53dB、60’C90%RH500時間
加速後51dBであった。
実施例7 実施例1と同様の方法により、基板上に式(B)の色素
を100 n11式(7)の化合物を10nm。
Cuを3nm、Ag50原子%+Au50原子%の合金
を50nm、紫外線硬化樹脂を10μmの厚みの順に成
膜した。この媒体を実施例1と同条件で記録再生したと
ころ、C/Nは初期値51.6B、60℃90%RH5
00時間加速後50dBであった。
比較例1 実施例と同様の方法により、基板上に式(A)の色素を
1100nの厚みに成膜し、その上にAuを50nm、
紫外線硬化樹脂を10μmの厚みの順に実施例と同様に
して成膜した。この媒体を実施例と同条件で記録再生し
たところ、C/Nは初期値52dBであったが、60°
C90%RHの条件で500時間加速すると35(IB
まで低下した。
比較例2 実施例と同様の方法により、基板上に式(A)の色素を
1100nの厚みに成膜し、その上にCuを4nmSA
uを4511紫外線硬化樹脂を10μmの厚みの順に実
施例と同様にして成膜した。この媒体を実施例と同条件
で記録再生したところ、C/Nは初期値52dBであっ
たが、60°C90%RHの条件で500時間加速する
と37dBまで低下した。
比較例3 実施例と同様の方法により、基板上に式(A)の色素を
1100n、(1)の化合物を10nmの厚みに成膜し
、その上にAuを50nm、紫外線硬化樹脂を10μm
の厚みの順に実施例と同様にして成膜した。この媒体を
実施例と同条件で記録再生したところ、C/Nは初期値
52dBであったが、60℃90%RHの条件で500
時間加速すると40(IBまで低下した。
比較例4 実施例と同様の方法により、基板上に式(B)の色素を
100 nms式(2)の化合物を10nmの厚みに成
膜し、その上にAuを50nm、紫外線硬化樹脂を10
μmの厚みの順に実施例と同様にして成膜した。この媒
体を実施例と同条件で記録再生したところ、C/Nは初
期値53dBであったが、60℃90%RHの条件で5
00時間加速すると38(IBまで低下した。
比較例5 実施例と同様の方法により、基板上に式(A)の色素を
1100n、式(5)の化合物を10nmの厚みに成膜
し、その上にAuを50nm、紫外線硬化樹脂を10μ
mの厚みの順に実施例と同様にして成膜した。この媒体
を実施例と同条件で記録再生したところ、C/Nは初期
値51dBであったが、60°C90%RHの条件で5
00時間加速すると39dBまで低下した。
比較例6 実施例と同様の方法により、基板上に式(B)の色素を
1001m%式(6)の化合物を10nmの厚みに成膜
し、その上にAuを50nm、紫外線硬化樹脂を10μ
mの厚みに実施例と同様にして順に成膜した。この媒体
を実施例と同条件で記録再生したところ、C/Nは初期
値54dBであったが、60℃90%RHの条件で50
0時間加速すると37dBまで低下した。
[発明の効果〕 本発明の光記録媒体は充分な記録再生特性を有し、かつ
単板で使用しても優れた耐久性を有するので、記録媒体
として広(使用されることが期待される。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の光記録媒体の断面図であり、1は透明
基板、2は記録層、3は中間層、4は金属反射層下層部
、5は反射層上層部、6は保護層を示す。 手続補正書 平成2年/1月15日 特願平2−254504号 2、発明の名称 光記録媒体 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 (603)三菱レイヨン株式会社 自発 5゜補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」および「発l)特許請求の
範囲を別紙の通り補正する。 2)明細書第5頁第2行から第4行に記載の「合金を・
・・必要である。jを「合金を使用する場合にはCuお
よび/またはAgの含有量の合計が30原子%以上、好
ましくは50原子%以上である。」に補正する。 3)同第5頁第16行から第17行に記載の「好ましく
は70原子%以上であることが必要である。」を「好ま
しくは70原子%以上である。」に補正する。 4)同第8頁第4行に記載の「グリープ」を「グループ
」に補正する。 5)同第9頁に記載の式(B)を下記の通り補正する。 CH3 CH。 CIO,− 特許請求の範囲 「1)透明基板上に有機色素を主成分とする記録層Aと
金属反射層Bとを積層してなる光記録媒体において、金
属反射層BがCuまたはAgから選ばれる少なくとも1
種を含む金属からなる下層部と、Auを主成分とする上
層部から構成され、かつ記録層Aと金属反射層Bの間に
塞素または硫黄の少なくとも1種を含む複素環式化合物
を主成分とする中間層Cを1〜50nm設けてなること
を特徴とする光記録媒体。 2)金属反射層Bの下層部が、Cuおよび/またはAg
を30原子%以上含む金属層である請求項第1項記載の
光記録媒体。 3)金属反射層Bの下層部の膜厚が1〜200nmであ
る請求項第1項記載の光記録媒体。 4)金属反射層Bの上層部がAuを50原子%以上含む
金属層である請求項第1項記載の光gc!録媒体。」 手続補正書 平成2年夕月Ja日 特願平2−254504号 発明の名称 光記録媒体 補正をする者 事件との間係  特許出願人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 (603)三菱レイヨン株式会社 CIO,− 自発 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)透明基板上に有機色素を主成分とする記録層Aと金
    属反射層Bとを積層してなる光記録媒体において、金属
    反射層BがCuまたはAgから選ばれる少なくとも1種
    を含む金属からなる下層部と、Auを主成分とする上層
    部から構成され、かつ記録層Aと金属反射層Bの間に窒
    素または硫黄の少なくとも1種を含む複素環式化合物を
    主成分とする中間層Cを1〜50nm設けてなることを
    特徴とする光記録媒体。 2)金属反射層Bの下層部が、CuまたはAgを30原
    子%以上含む金属層である請求項第1項記載の光記録媒
    体。 3)金属反射層Bの下層部の膜厚が1〜200nmであ
    る請求項第1項記載の光記録媒体。 4)金属反射層Bの上層部がAuを50原子%以上含む
    金属層である請求項第1項記載の光記録媒体。
JP2254504A 1990-09-25 1990-09-25 光記録媒体 Pending JPH04134641A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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