JPH04131279A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、光、特にレーザー光を用いて情報を記録再生
する光記録媒体に関するものである。

［従来の技術〕 光記録媒体は、基板上に形成された光記録層にレーザー
光を照射することにより照射部分に熱変形、穴形成、層
変化等による光学的濃度変化（反射率または透過率の変
化）を生ぜしめて情報の記録を行うものである。

光記録層に用いる材料としてはテルル、ビスマス等の低
融点の金属とともに、近赤外域（波長７００〜９００　
ｎｍ）に吸収域を持つ有機色素、例えばシアニン色素、
メロシアニン色素、ナフトキノン色素などが良好な特性
を示す材料であることが知られている。

有機色素を光記録材料として用いる利点としては、無毒
性であること、またスピンコードによる製膜を行うこと
により製膜コストを下げることができることなどが挙げ
られ、こうした利点により、近年光記録層として有機色
素が盛んに用いられるようになっている。

その反面、有機色素のみからなる記録膜は高反射率を得
ることが難しく、反射率を上げるためにはＡ１、Ａｕな
どの金属反射層を設ける必要がある。

特に、近年コンパクトディスク方式の普及にともなって
この方式に互換性のある高反射率追記型光記録媒体が求
められており、この用途に対して有機色素膜と金属反射
膜の積層化が広く行われるようになってきた。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、一般にＡ　ＩＳＡ　ｕなどの金属反射膜
は有機色素膜に対する密着性が弱く、そのため記録ビッ
ト周辺部で反射膜の部分的な剥離によりノイズが増大し
たり、保存中に反射膜の剥離が発生してディスクが破損
するといった現象が起こり、記録媒体としての信頼性に
重大な問題点を抱えていた。

［課題を解決するための手段］ そこで、本発明者らはこうした状況に鑑み、有機色素記
録層と金属反射層との密着性が良く、信頼性に優れた記
録媒体を開発するべく鋭意検討した結果、本発明を完成
するに到った。

即ち、本発明は透明基板上に有機色素５０〜９５重量％
と窒素または硫黄の少なくとも１種を含む複素環式化合
物５〜５０重量％からなる記録層と、ＣｕまたはＡｇか
ら選ばれる少なくとも１種を含む金属反射層とを積層し
てなる光記録媒体である。

本発明の記録層として用いられる複素環式化合物には、
イミダゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類、チ
アゾール類、チアジアゾール類、チアトリアゾール類、
トリアジンチオール類などがあり、例えば下記の化合物
が挙げられる。

イミダゾール、ＩＨ−１，２，４〜トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、ＩＨ−テトラゾール、１．３−チアゾ
ール、１．　２．　４−チアゾール類４Ｈ−１，２，３
，４−チアトリアゾール、チオフェン、２−メチルイミ
ダゾール、２−２エニルイミダゾール、２．　４．　６
−）ジメルカプト−１゜３．５−トリアジン、２−ジメ
チルアミノ−２゜４−ジメルカプト−１，３，５−トリ
アジン、６−〔（２−メチルイミダゾリル）エチル〕−
２゜４−ジアミノ−１，３，５−１リアジン、１〜フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、１−メチル−５−
メルカプトテトラゾールなど。

本発明の記録層の組成比は上記の通りであるが、複素環
式化合物の含有量が５重量％未満の場合には密着性向上
効果が小さく、５０重量％を超える場合には色素含有量
不足のためレーザー光の吸収効率が低下し、充分な記録
感度が得られない。

また、記録層に含まれる有機色素には上記の光学特性を
満たしていれば特に制限はないが、シアニン色素、メロ
シアニン色素、ナフトキノン色素およびフタロシアニン
色素などが光学特性、性膜性の点で好ましい色素である
。

本発明の金属反射膜としてはＣｕまたはＡｇを単独で用
いてもよく、Ｃｕおよび／またはＡｇを含有する合金を
用いてもよい。合金を用いる場合には、ＣｕまたはＡｇ
の含有量は５原子％以上好ましくは１０原子％以上であ
る。合金用のＣｕＳＡｇ以外の金属については特に制限
はないが、ＡＩ、Ａｕなどの高反射率を有する金属が適
当である。

なお、前記の材料を用いて記録層と金属反射層を形成し
た場合に強い付着力が得られるメカニズムは不明である
が、複素環式化合物は一般にＣｏやＡｇと牛レート化合
物を作りやすく、こうした作用が付着力発現に寄与して
いるものと考えられる。

本発明の光記録媒体は、透明基板上に記録層と金属反射
層の順に積層することにより製造できる。

各層を形成する方法には特に制限はないが、記録層はス
ピンコードによって形成することが経済的に最も有利で
ある。一方反射層は一般に真空蒸着法、スパッタリング
法等により形成することができる。また、反射層の上に
さらに紫外線硬化樹脂等の保護層を形成してもよい。

［実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例、比較例における成膜は、記録層はスピン
コード法、金属反射層はスパッタリング法により行い、
基板は全て直径１３０−５厚み１２間のポリカーボネー
ト製射出成形基板（ピッチ１．６μｍ、幅０．６μｍの
グリープ付き）を使用した。

作製した光記録媒体は、単一周波数信号の記録再生によ
りＣ／Ｎを測定し、その後６０℃、９０％ＲＨで加速劣
化試験を行って記録信号のＣ／Ｎの変化をみることによ
り耐久性の評価を行った。

（２〕 記録再生特性の評価はパルスチック製テスターｒＤＤＵ
−１００Ｊ　　（光源は長７８０　ｎｍ、対物レンズＮ
Ａ０．５）により行った。

有機色素および複素環式化合物としては下記の化合物を
用いた。

Ｃ１（ａ ＣＨ。

Ｃ）＋３ Ｃ＋Ｏ，− １０４一 実施例１ 式（Ａ）で表される有機色素と式（１）で表される化合
物を、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルホルムアミド２０容量％、
１−ブタノール８０容量％からなる混合溶媒に分散し、
基板上に塗布することにより１１００ｎの厚みに成膜し
、さらにその上にＡｕ６０原子％＋Ｃｕ４０原子％の合
金をスパッタリングにより５０ｎｍの厚みに成膜し、最
後に保護層として紫外線硬化樹脂を１０μｍの厚みに成
膜した後、硬化させることにより光記録媒体を得た。

この媒体に、７２０ｋＨｚの単一周波数信号を線速１　
、３　ｖａｎｓ、記録レーザーパワー６ｍＷの条件で記
録し、その再生レーザーパワー０．５ｍＷで再生したと
ころＣ／Ｎ５２ｄＢであり、さらにこれを６０℃９０％
ＲＨの条件で５００時間加速した後、同条件で再生した
ところＣ／Ｎは４９ｄＢであった。

実施例２ 実施例１と同様の方法により、基板上に式（Ａ）の色素
７５１１量％と式（２）の化合物２５重量％からなる混
合物を１００ｎｍ、　Ｃｕ３０原子％＋Ａｕ６０原子％
の合金を５０ｎｍ、紫外線硬化樹脂を１０μｍの厚みの
順に成膜した。この媒体を実施例１と同条件で記録再生
したところ、Ｃ／Ｎは初期値５４ｄＢ、６０℃９０％Ｒ
Ｈ５００時間加速後５２（ＩＢであった。

実施例３ 実施例１と同様の方法により、基板上に式（Ｂ）の色素
８５重量％と式（３）の化合物１５重量％からなる混合
物を１０　Ｏｒ＋ｍ、　Ａｇ３０原子％＋Ａｕ６０原子
％の合金を５０ｎｍ、紫外線硬化樹脂を１０μｍの厚み
の順に成膜した。この媒体を実施例１と同条件で記録再
生したところ、Ｃ／Ｎは初期値５１ｄＢ、６０℃９０％
ＲＨ５００時間加速後５０（ｉＢであった。

実施例４ 実施例１と同様の方法により、基板上に式（Ｂ）の色素
７０重皿％と式（４）の化合物３０重重％からなる混合
物を１００ｒｖ、　Ａｇ５０原子％＋Ａｕ５０原子％の
合金を５０ｎｉ、紫外線硬化樹脂を工０８ｍの厚みの順
に成膜した。この媒体を実施例１と同条件で記録再生し
たところ、Ｃ／Ｎは初期値５２ｄＢ、６０℃９０％ＲＨ
５００時間加速後５１ｄＢであった。

実施例５ 実施例１と同様の方法により、基板上に式（Ａ）の色素
８０重Ｉ％と式（５）の化合物２０重量％からなる混合
物を１００　ｎｍ５Ｃｕ３０原子％＋Ａｕ６０原子％の
合金を５０ｎ＋ａ、紫外線硬化樹脂を１０μ−の厚みの
順に成膜した。この媒体を実施例１と同条件で記録再生
したところ、Ｃ／Ｎは初期値５０ｃｌＢ、６０℃９０％
ＲＨ５００時間加速後４７ｄＢであった。

実施例６ 実施例１と同様の方法により、基板上に式（Ｂ）の色素
７５重！％と式（６）の化合物２５重量％からなる混合
物を１００ｎｍ、　Ｃｕ３０原子％＋Ａｕ６０原子％の
合金を５Ｏｎ＋ｍ、紫外線硬化樹脂をＩＣ）ｔｌｅｅの
厚みの順に成膜した。この媒体を実施例１と同条件で記
録再生したところ、Ｃ／Ｎは初期値５３（ＩＢ、６０°
Ｃ９０％ＲＨ５００時間加速後５１（ＩＢであった。

実施例７ 実施例１と同様の方法により、基板上に式（Ｂ）の色素
７０重量％と式（７）の化合物３０重量％からなる混合
物を１００ｎｍ、　Ａｇ５０原子％＋Ａｕ５０原子％の
合金を５０μｍ、紫外線硬化樹脂を１０μｍの厚みの順
に成膜した。この媒体を実施例１と同条件で記録再生し
たところ、Ｃ／Ｎは初期値５１ｄＢ、６０℃９０％ＲＨ
５００時間加速後５０ｄＢであった。

比較例１ 実施例と同様の方法により、基板上に式（Ａ）の色素を
１００ｎ＋ｎの厚みに成膜し、その上にＡｕを５０ｎ１
１、紫外線硬化樹脂を１０μｍの厚みに実施例と同様に
して順に成膜した。この媒体を実施例と同条件で記録再
生したところ、Ｃ／Ｎは初期値５２ｃｌＢであったが、
６０℃９０％ＲＨの条件で５００時間加速すると３５ｄ
Ｂまで低下した。

比較例２ 実施例と同様の方法により、基板上に式（Ａ、　）の色
素を１１００ｎの厚みに成膜し、その上にＣｕ４０原子
％＋Ａｕ６０原子％の合金を５０　ｎｍ−、紫外線硬化
樹脂を１０μ功の厚みに実施例と同様にして順に成膜し
た。この媒体を実施例と同条件で記録再生したところ、
Ｃ／Ｎは初期値５２ｄＢであったが、６０℃９０％ＲＨ
の条件で５００時間加速すると３７ｄＢまで低下した。

比較例３ 実施例と同様の方法により、基板上に式（Ａ）の色素８
０重量％と（１）の化合物２０重量％の混合物を１１０
０ｎの厚みに成膜し、その上にＡｕを５０μｍ、！外線
硬化樹脂を１０μｍの厚みに実施例と同様にして順に成
膜した。この媒体を実施例と同条件で記録再生したとこ
ろ、Ｃ／Ｎは初期値５２（ＩＢであったが、６０℃９０
％ＲＩ（の条件で５００時間加速すると４０ｄＢまで低
下した。

比較例４ 実施例と同様の方法により、基板上に式（Ｂ）の色素８
０ｊｌ雪％と（２）の化合物２０重量％の混合物を１１
００ｎの厚みに成膜し、その上にＡｕを５０μｍ、紫外
線硬化樹脂を１０μｍの厚みに実施例と同様にして順に
成膜した。この媒体を実施例と同条件で記録再生したと
ころ、Ｃ／Ｎは初期値５３ｄＢであったが、６０℃９０
％ＲＨの条件で５００時間加速すると３８（ＩＢまで低
下した。

比較例５ 実施例と同様の方法により、基板上に式（Ａ）の色素７
０重量％と（５）の化合物３０重量％の混合物を１１０
０ｎの厚みに成膜し、その上にＡｕを５０μｍ、紫外線
硬化樹脂を１０μｍの厚みに実施例と同様にして順に成
膜した。この媒体を実施例と同条件で記録再生したとこ
ろ、Ｃ／Ｎは初期値５１ｄＢであったが、６０　’Ｃ９
０％ＲＨの条件で５００時間加速すると３９ｄＢまで低
下した。

比較例６ 実施例と同様の方法により、基板上に式（Ｂ）の色素７
５重量％と（６）の化合物２５重量％の混合物を１１０
０ｎの厚みに成膜し、その上にＡｕを５０　ｎｍｓ　＃
外線硬化樹脂を１０μ謬の厚みに実施例と同様にして順
に成膜した。この媒体を実施例と同条件で記録再生した
ところ、Ｃ／Ｎは初期値５４ｄＢであったが、６０℃９
０％ＲＨの条件で５００時間加速すると３７ｄＢまで低
下した。

［発明の効果〕 本発明の光記録媒体は充分な記録再生特性を有し、かつ
単板で使用しても優れた耐久性を有するので、記録媒体
として広く使用されることが期待される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の光記録媒体の断面図であり、１は透明
基板、２は記録層、３は金属反射層、４は保護層を示す
。 １゜ 事件の表示 手続補正書 １）特許請求の範囲を別紙の通り補正する。 ２）明細書第５頁第１１行に記載のｒＣｕまたはＡｇＪ
をｒＣｕおよび／またはＡｇＪに補正する。 ３）同第６頁第１５行に記載の「グリープ」を「グルー
プ」に補正する。 ５）同第８頁に記載の式（Ｂ）を下記の通り補正する。 事件との関係　　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 ＣＨ。 ＣＩＯ＜− Ｈ３ ６゜ 自発 補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」 明の詳細な説明Ｊの欄 補正の内容 および「発 特許請求の範囲 ［１）透明基板上に有機色素５０〜９５０〜９５重量ま
たは硫黄の少なくとも１種を含む複素環式化合物５〜５
０重量％からなる記録層と、ＣｕまたはＡｇから選ばれ
る少なくとも１種を含む金属反射層とが積層されてなる
光記録媒体。 ２）金属反射層が、Ｃｕおよび／またはＡｇを５原子％
以上含む金属層である請求項第１項記載の光記録媒体。 」 手続補正書 平成２年／７月３０日 特願平２−２５ ０３号 事件との関係　　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 自発 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 １）明細書第８頁に記載の式（Ｂ）を下記の連り補正す
る。 ＣＩＯ，−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）透明基板上に有機色素５０〜９５重量％と窒素また
   は硫黄の少なくとも１種を含む複素環式化合物５〜５０
   重量％からなる記録層と、ＣｕまたはＡｇから選ばれる
   少なくとも１種を含む金属反射層とが積層されてなる光
   記録媒体。 ２）金属反射層が、ＣｕまたはＡｇを５原子％以上含む
   金属層である請求項第１項記載の光記録媒体。