JPH04103642A - ポリプロピレン架橋発泡体用組成物 - Google Patents
ポリプロピレン架橋発泡体用組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリプロピレン架橋発泡体用組成物に関し、特
にポリプロピレン特有の機械的特性及び耐熱性を実質的
に損なうことなく、滑らかな触感を有する発泡体を与え
るポリプロピレン架橋発泡体用組成物に関する。
にポリプロピレン特有の機械的特性及び耐熱性を実質的
に損なうことなく、滑らかな触感を有する発泡体を与え
るポリプロピレン架橋発泡体用組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリオ
レフィン発泡体は機械的強度、柔軟性、風合い、耐熱性
、耐薬品性等に優れており、自動車の内装材、断熱材、
スポーツ用品や食品包装の緩衝材、その他消音材や外装
材等に広く利用されている。
レフィン発泡体は機械的強度、柔軟性、風合い、耐熱性
、耐薬品性等に優れており、自動車の内装材、断熱材、
スポーツ用品や食品包装の緩衝材、その他消音材や外装
材等に広く利用されている。
中でもポリエチレン発泡体は融点が低い分だけ柔軟性、
風合い、伸び等に優れている。これに対して、ポリプロ
ピレン発泡体は引張強度や曲げ強度等の機械的強度や耐
熱性に優れている。通常はこのよ)なポリプロピレンと
しては、プロピレン−エチレンランダム共重合体が使用
されている。
風合い、伸び等に優れている。これに対して、ポリプロ
ピレン発泡体は引張強度や曲げ強度等の機械的強度や耐
熱性に優れている。通常はこのよ)なポリプロピレンと
しては、プロピレン−エチレンランダム共重合体が使用
されている。
しかしながらポリプロピレン系樹脂は、ポリエチレン系
のものに比べて、発泡の気泡セルか大きくかつ不均一に
なりやすく、また柔軟性に劣る。このため、得られる発
泡体は硬くて、脆く、サラついた触感を有するものとな
ってしまうという問題かある。
のものに比べて、発泡の気泡セルか大きくかつ不均一に
なりやすく、また柔軟性に劣る。このため、得られる発
泡体は硬くて、脆く、サラついた触感を有するものとな
ってしまうという問題かある。
このようなポリプロピレン系樹脂の問題を改善するため
にプロピレン−エチレンランダム共重合体に線状低密度
ポリエチレンを30〜50重量%程度ブレンドしたもの
を樹脂成分とする発泡体用の組成物か市販されているが
、ポリプロピレンの特性である機械的強度及び耐熱性と
、触感の両方か満足しうるレベルで向上してはいないと
いう問題かある。
にプロピレン−エチレンランダム共重合体に線状低密度
ポリエチレンを30〜50重量%程度ブレンドしたもの
を樹脂成分とする発泡体用の組成物か市販されているが
、ポリプロピレンの特性である機械的強度及び耐熱性と
、触感の両方か満足しうるレベルで向上してはいないと
いう問題かある。
したがって、本発明の目的はポリプロピレン特有の機械
的特性及び耐熱性を実質的に損なうことなく、滑らかな
触感を有する発泡体を与えるポリプロピレン架橋発泡体
用組成物を提供することである。
的特性及び耐熱性を実質的に損なうことなく、滑らかな
触感を有する発泡体を与えるポリプロピレン架橋発泡体
用組成物を提供することである。
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明層らは、プロピ
レン系樹脂の発泡体の物性や触感の低下は、架橋時の劣
化に起因するものであり、この劣化を最小域に抑制する
には、プロピレン系樹脂として、非共役ジエンを少量共
重合させたものを使用すればよいことを見出し、本発明
に想到した。
レン系樹脂の発泡体の物性や触感の低下は、架橋時の劣
化に起因するものであり、この劣化を最小域に抑制する
には、プロピレン系樹脂として、非共役ジエンを少量共
重合させたものを使用すればよいことを見出し、本発明
に想到した。
すなわち本発明の第一のポリプロピレン架橋発泡体用組
成物は、fa)非共役ジエンを0.2〜10.0重量%
含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、(b)
前記プロピレン共重合体100重量部に対して1〜30
重量部の発泡剤とを含有することを特徴とする。
成物は、fa)非共役ジエンを0.2〜10.0重量%
含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、(b)
前記プロピレン共重合体100重量部に対して1〜30
重量部の発泡剤とを含有することを特徴とする。
また本発明の第二のポリプロピレン架橋発泡体用組成物
は、fa) (i)非共役ジエンを0.2〜1O10重
量%含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、O
Dホモポリプロピレン及び/又はエチレン含有量4重量
%以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体と、(
b)前記(i)十前記(ii)の合計100重量部に対
して1〜30重量部の発泡剤とを含有し、前記(1)土
前記(ii)の合計を100重量%として、前記0(i
ii)の含有量は80重量%以下であり、かつ前記非共
役ジエンの含有量は0.2重量%以上であることを特徴
とする。
は、fa) (i)非共役ジエンを0.2〜1O10重
量%含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、O
Dホモポリプロピレン及び/又はエチレン含有量4重量
%以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体と、(
b)前記(i)十前記(ii)の合計100重量部に対
して1〜30重量部の発泡剤とを含有し、前記(1)土
前記(ii)の合計を100重量%として、前記0(i
ii)の含有量は80重量%以下であり、かつ前記非共
役ジエンの含有量は0.2重量%以上であることを特徴
とする。
本発明の第三のポリプロピレン架橋発泡体用組成物は、
(a+ (i)非共役ジエンを0.2〜10.0重量%
含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、(ii
i)線状低密度ポリエチレンと、 (bl前記(i)十前記(iii)の合計100重量部
に対して1〜30重量部の発泡剤とを含有し、前記(i
)十前記(iii)を100重量%として、前記(ii
i)線状低密度ポリエチレンの含有量か50重量%以下
であることを特徴とする。
(a+ (i)非共役ジエンを0.2〜10.0重量%
含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、(ii
i)線状低密度ポリエチレンと、 (bl前記(i)十前記(iii)の合計100重量部
に対して1〜30重量部の発泡剤とを含有し、前記(i
)十前記(iii)を100重量%として、前記(ii
i)線状低密度ポリエチレンの含有量か50重量%以下
であることを特徴とする。
さらに本発明の第四のポリプロピレン架橋発泡体用組成
物は、fa) (i)非共役ジエンを0.2〜10.0
重量%含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、
(ii)ホモポリプロピレン及び/又はエチレン含有量
4重量%以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体
と、(iii)線状低密度ポリエチレンと、(b)前記
(i)十前記(ii)十前記(iii)の合計100重
量部に対して1〜30重1部の発泡剤とを含有し、前記
(i)士前記(ii)の合計を100重量%として、前
記GDの含有量は80重量%以下であり、かつ前記非共
役ジエンの含有量は0.2重量%以上であり、前記0線
状低密度ポリエチレンの含有量は前記(i)十前記Oi
)士前記(iii)を100重量%とじて50重量%以
下であることを特徴とする。
物は、fa) (i)非共役ジエンを0.2〜10.0
重量%含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、
(ii)ホモポリプロピレン及び/又はエチレン含有量
4重量%以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体
と、(iii)線状低密度ポリエチレンと、(b)前記
(i)十前記(ii)十前記(iii)の合計100重
量部に対して1〜30重1部の発泡剤とを含有し、前記
(i)士前記(ii)の合計を100重量%として、前
記GDの含有量は80重量%以下であり、かつ前記非共
役ジエンの含有量は0.2重量%以上であり、前記0線
状低密度ポリエチレンの含有量は前記(i)十前記Oi
)士前記(iii)を100重量%とじて50重量%以
下であることを特徴とする。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明においては、ポリプロピレン架橋発泡体用組成物
の樹脂成分(alとして、(i)プロピレン−非共役ジ
エン共重合体を用いる。
の樹脂成分(alとして、(i)プロピレン−非共役ジ
エン共重合体を用いる。
上記(i)プロピレン−非共役ジエン共重合体とは、プ
ロピレンに下記−船人 (ただし、R2−R4はH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜2(iii)の整数を表す。)で表
される非共役ジエンコモノマーをランダム重合あるいは
グラフト重合させたものである。
ロピレンに下記−船人 (ただし、R2−R4はH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜2(iii)の整数を表す。)で表
される非共役ジエンコモノマーをランダム重合あるいは
グラフト重合させたものである。
上記非共役ジエンとしては、例えば、2−メチル−1,
4−ペンタジェン、1.4−へキサジエン、4−メチリ
デン−1−ヘキセン、4−メチル−1,4−へキサジエ
ン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1.4−へブ
タジェン、4−エチル−1,4−ヘキサジエン、4,5
−ジメチル−1,4−へキサジエン、4−メチル−1,
4−へブタジェン、4−エチル−1,4−へブタジェン
、5−メチル−1゜4−へブタジェン、5−メチル−1
,4−オクタジエン、1.5−ヘプタジエン、1.5−
オクタジエン、5−メチル1.5−ヘプタジエン、6−
メチル−1,5−ヘプタジエン、2−メチル−1,5−
ヘキサジエン、1.6−オクタジエン、6−メチル−1
,6−オクタジエン、7−メチル−16−オクタジエン
、2〜メチル−1,6−へブタジェン、1.9−デカジ
エン、1.13−テトラデカジエンなどが挙げられる。
4−ペンタジェン、1.4−へキサジエン、4−メチリ
デン−1−ヘキセン、4−メチル−1,4−へキサジエ
ン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1.4−へブ
タジェン、4−エチル−1,4−ヘキサジエン、4,5
−ジメチル−1,4−へキサジエン、4−メチル−1,
4−へブタジェン、4−エチル−1,4−へブタジェン
、5−メチル−1゜4−へブタジェン、5−メチル−1
,4−オクタジエン、1.5−ヘプタジエン、1.5−
オクタジエン、5−メチル1.5−ヘプタジエン、6−
メチル−1,5−ヘプタジエン、2−メチル−1,5−
ヘキサジエン、1.6−オクタジエン、6−メチル−1
,6−オクタジエン、7−メチル−16−オクタジエン
、2〜メチル−1,6−へブタジェン、1.9−デカジ
エン、1.13−テトラデカジエンなどが挙げられる。
これらの中で、特に、1.4−ヘキサジエン、2−メチ
ル−1,4−ペンタジェン、1.9−デカジエン等が好
ましい。これらの非共役ジエンコモノマーは、2種以上
混合して用いることもできる。
ル−1,4−ペンタジェン、1.9−デカジエン等が好
ましい。これらの非共役ジエンコモノマーは、2種以上
混合して用いることもできる。
プロピレンと非共役ジエンコモノマーとをランダム共重
合させるには、チーグラー・ナツタ触媒を用いる通常の
共重合法を適用すればよい。この場合、前記非共役ジエ
ンの割合は0.2〜10重量%となるようにする。非共
役ジエンの含有量か0.2重量%未満では、架橋効率か
十分に高いものではなく、架橋時の劣化抑制の効果が十
分てない。また10重量%を超えると、共重合体の結晶
性か大幅に低下する。好ましい非共役ジエンの含有量は
0゜5〜5重量%である。
合させるには、チーグラー・ナツタ触媒を用いる通常の
共重合法を適用すればよい。この場合、前記非共役ジエ
ンの割合は0.2〜10重量%となるようにする。非共
役ジエンの含有量か0.2重量%未満では、架橋効率か
十分に高いものではなく、架橋時の劣化抑制の効果が十
分てない。また10重量%を超えると、共重合体の結晶
性か大幅に低下する。好ましい非共役ジエンの含有量は
0゜5〜5重量%である。
またプロピレンと非共役ジエンコモノマーとをグラフト
重合させるには、溶液法又は溶融混練法等の方法によれ
ばよい。溶融混線法の場合、ポリプロピレン、非共役ジ
エン及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150
〜250℃の温度に加熱して溶融しながら混練すればよ
い。また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出
発物質を溶解し、80〜140°Cの温度で撹拌すれば
よい。この場合、前記非共役ジエンの割合は前述のラン
ダム重合の場合と同様に0.2〜10重量%となるよう
にする。
重合させるには、溶液法又は溶融混練法等の方法によれ
ばよい。溶融混線法の場合、ポリプロピレン、非共役ジ
エン及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150
〜250℃の温度に加熱して溶融しながら混練すればよ
い。また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出
発物質を溶解し、80〜140°Cの温度で撹拌すれば
よい。この場合、前記非共役ジエンの割合は前述のラン
ダム重合の場合と同様に0.2〜10重量%となるよう
にする。
上述したようなプロピレン−非共役ジエン共重合体とし
ては、側鎖ジエン部分が有効な架橋反応箇所であること
から、特にグラフト共重合体が好ましい。
ては、側鎖ジエン部分が有効な架橋反応箇所であること
から、特にグラフト共重合体が好ましい。
なお、プロピレン共重合体には、エチレン、ブテン−1
などの他の不飽和モノマーを5モル%以下共重合させて
もよい。またこの共重合体のメルトフローレートは通常
1〜1000 g /10分の範囲内にある。
などの他の不飽和モノマーを5モル%以下共重合させて
もよい。またこの共重合体のメルトフローレートは通常
1〜1000 g /10分の範囲内にある。
また本発明においては、樹脂成分(a)として上記(i
)プロピレン−非共役ジエン共重合体と、(ii)ホモ
ポリプロピレン又はプロピレン−エチレンランダム共重
合体との混合物を使用することができる。
)プロピレン−非共役ジエン共重合体と、(ii)ホモ
ポリプロピレン又はプロピレン−エチレンランダム共重
合体との混合物を使用することができる。
本発明において、ホモポリプロピレンとは、プロピレン
の単独重合体であり、通常1〜50g/10分のメルト
フローレートを有する。
の単独重合体であり、通常1〜50g/10分のメルト
フローレートを有する。
上記ホモポリプロピレンのメルトフローレートがIg/
10分未満では、シートの成形性が十分でなく、一方5
0g/10分を超えると機械的強度か低下するため好ま
しくない。より好ましいメルトフローレートは2〜40
g/10分である。
10分未満では、シートの成形性が十分でなく、一方5
0g/10分を超えると機械的強度か低下するため好ま
しくない。より好ましいメルトフローレートは2〜40
g/10分である。
また■のプロピレン−エチレンランダム共重合体とは、
プロピレンから誘導される繰り返し単位と、エチレンか
ら誘導される繰り返し単位とがランダムに共重合したも
のであり、通常1〜50g/10分のメルトフローレー
トを有するものである。
プロピレンから誘導される繰り返し単位と、エチレンか
ら誘導される繰り返し単位とがランダムに共重合したも
のであり、通常1〜50g/10分のメルトフローレー
トを有するものである。
上記プロピレン−エチレンランダム共重合体のメルトフ
ローレートがIg/10分未満では、シートの成形性が
十分でなく、一方50g/10分を超えると組成物の機
械的強度か低下する。より好ましいメルトフローレート
は2〜40g/10分である。
ローレートがIg/10分未満では、シートの成形性が
十分でなく、一方50g/10分を超えると組成物の機
械的強度か低下する。より好ましいメルトフローレート
は2〜40g/10分である。
このようなプロピレン−エチレンランダム共重合体中の
エチレン含有量は4重量%以下であり、好ましくは0.
5〜3.6重量%である。プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体中のエチレン含有量が4重量%を超えると、
高温時の機械的強度、耐熱性及びカッティング成形等の
二次加工性か低下する。
エチレン含有量は4重量%以下であり、好ましくは0.
5〜3.6重量%である。プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体中のエチレン含有量が4重量%を超えると、
高温時の機械的強度、耐熱性及びカッティング成形等の
二次加工性か低下する。
上述したような■ホモポリプロピレン及び/又はプロピ
レン−エチレンランダム共重合体の配合割合は、(i)
十〇i)を100重量%とじて80重量%以下、好ま
しくは10〜60重量%である。(ii)ホモポリプロ
ピレン及び/又はプロピレン−エチレンランダム共重合
体か80重量%を超えると、組成物の架橋効率が十分に
高いものではなく、架橋時の劣化抑制の効果か十分でな
い。
レン−エチレンランダム共重合体の配合割合は、(i)
十〇i)を100重量%とじて80重量%以下、好ま
しくは10〜60重量%である。(ii)ホモポリプロ
ピレン及び/又はプロピレン−エチレンランダム共重合
体か80重量%を超えると、組成物の架橋効率が十分に
高いものではなく、架橋時の劣化抑制の効果か十分でな
い。
ただし、本発明において(ii)ホモポリプロピレン及
び/又はプロピレン−エチレンランダム共重合体の配合
割合は、上記範囲の条件を満たすだけでなく、(i)
十GDの合計を100重量%として、非共役ジエンの含
有量が0,2重量%以上となるように、設定する必要が
ある。
び/又はプロピレン−エチレンランダム共重合体の配合
割合は、上記範囲の条件を満たすだけでなく、(i)
十GDの合計を100重量%として、非共役ジエンの含
有量が0,2重量%以上となるように、設定する必要が
ある。
(i) + (ii)の合計中の非共役ジエンの含有量
か0.2重量%未満では、架橋効率が十分に高いもので
はなく、架橋時の劣化抑制の効果か十分てない。
か0.2重量%未満では、架橋効率が十分に高いもので
はなく、架橋時の劣化抑制の効果か十分てない。
好ましい非共役ジエンの含有量は0.5〜5重量%であ
る。
る。
さらに本発明においては、樹脂成分(a)として上述し
たような(i)プロピレン−非共役ジエン共重合体(ま
たはωプロピレンー非共役ジエン共重合体十(ii)ホ
モポリプロピレン及び/又はプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体)に(iii)線状低密度ポリエチレンを
配合したものを使用することができる。
たような(i)プロピレン−非共役ジエン共重合体(ま
たはωプロピレンー非共役ジエン共重合体十(ii)ホ
モポリプロピレン及び/又はプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体)に(iii)線状低密度ポリエチレンを
配合したものを使用することができる。
本発明においてω線状低密度ポリエチレンとは、エチレ
ンと、炭素数4〜8のトオレフィンとの直鎖状の共重合
体である。上記酬オレフィンとしては、4−メチルペン
テン−ISl−ブテン、l−ヘキセン等を挙げることが
できる。また上記線状低密度ポリエチレン中のエチレン
の含有量は90モル%以上、好ましくは95モル%以上
である。このような線状低密度ポリエチレンハ、通常0
.9]0〜0.940 g/crlの密度と、0.7〜
0.940分のメルトインデックス(旧、JISK72
10、荷重2.16kg、 190″C)を有する。
ンと、炭素数4〜8のトオレフィンとの直鎖状の共重合
体である。上記酬オレフィンとしては、4−メチルペン
テン−ISl−ブテン、l−ヘキセン等を挙げることが
できる。また上記線状低密度ポリエチレン中のエチレン
の含有量は90モル%以上、好ましくは95モル%以上
である。このような線状低密度ポリエチレンハ、通常0
.9]0〜0.940 g/crlの密度と、0.7〜
0.940分のメルトインデックス(旧、JISK72
10、荷重2.16kg、 190″C)を有する。
このような線状低密度ポリエチレンの配合量は、(i)
+Cth)(又は(i) + (ii)±(iii))
の合計を100重量%として、50重量%以下、好まし
くは20〜30重量%である。(iii)線状低密度ポ
リエチレンか、30重量%を超えるとポリプロピレン系
樹脂の特性である機械的強度及び耐熱性、高温特性等が
十分てなくなる。
+Cth)(又は(i) + (ii)±(iii))
の合計を100重量%として、50重量%以下、好まし
くは20〜30重量%である。(iii)線状低密度ポ
リエチレンか、30重量%を超えるとポリプロピレン系
樹脂の特性である機械的強度及び耐熱性、高温特性等が
十分てなくなる。
本発明において(b)発泡剤としては、常温では液体状
または固体状であるが、上記樹脂成分の溶融点以上に加
熱されたときに分解または気化する化合物で、シート化
等の成形や架橋反応を実質的に妨害しないかぎり、任意
のものが使用できるが、分解温度が180〜270℃の
範囲のものか好ましい。
または固体状であるが、上記樹脂成分の溶融点以上に加
熱されたときに分解または気化する化合物で、シート化
等の成形や架橋反応を実質的に妨害しないかぎり、任意
のものが使用できるが、分解温度が180〜270℃の
範囲のものか好ましい。
その具体的な例としては、アゾジカルボンアミド、アゾ
ジカルボン酸金属塩、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ヒドラゾジカルボンアミド、pトルエンスルホニ
ルセミカルバジド、S−)リヒドラジノトリアジンなど
が挙げられる。これらの発泡剤は、樹脂成分(al (
(i)、(i) +(ii)、(i)十00、又は(i
) +(ii)+(iii)月00重量部に対して、1
〜30重量部の範囲で使用し、それぞれの種類や発泡倍
率によって任意に混合量を変えることができる。
ジカルボン酸金属塩、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ヒドラゾジカルボンアミド、pトルエンスルホニ
ルセミカルバジド、S−)リヒドラジノトリアジンなど
が挙げられる。これらの発泡剤は、樹脂成分(al (
(i)、(i) +(ii)、(i)十00、又は(i
) +(ii)+(iii)月00重量部に対して、1
〜30重量部の範囲で使用し、それぞれの種類や発泡倍
率によって任意に混合量を変えることができる。
本発明においては上述の発泡剤の他に、架橋反応を行う
ために過酸化物を添加することができる。
ために過酸化物を添加することができる。
ただし架橋反応を電離性放射線により行う場合は有機過
酸化物を使用しなくてもよい。有機過酸化物を用いる場
合は、分解温度か約150°C以上のものが好ましく、
具体的な例としてはメチルエチルケトンパーオキシド(
182℃)、t−プチルバーオキシイソブロビルカーポ
ネート(153°C)、ジクミルパーオキシド(171
℃)、クメンヒドロパーオキシド(255°C)、2.
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キサン(179°C)、2.5−ジメチル−2,5ジ(
t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3(193℃)。
酸化物を使用しなくてもよい。有機過酸化物を用いる場
合は、分解温度か約150°C以上のものが好ましく、
具体的な例としてはメチルエチルケトンパーオキシド(
182℃)、t−プチルバーオキシイソブロビルカーポ
ネート(153°C)、ジクミルパーオキシド(171
℃)、クメンヒドロパーオキシド(255°C)、2.
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キサン(179°C)、2.5−ジメチル−2,5ジ(
t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3(193℃)。
ジ−t−ブチルパーオキシフタレート(159°Cχな
とがある。これらの有機過酸化物は樹脂成分(a) 1
00重量部に対して、0.01−1.0重量部、好まし
くは0.05〜0.5重量部の割合で使用する。
とがある。これらの有機過酸化物は樹脂成分(a) 1
00重量部に対して、0.01−1.0重量部、好まし
くは0.05〜0.5重量部の割合で使用する。
また架橋反応をスムーズに効率良く行うために、架橋助
剤を添加するのか好ましい。本発明に使用し得る架橋助
剤の例としては、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジアリルフタ
レート、ジアリルマレエート等がある。上記架橋助剤の
添加量は、樹脂成分(81100重量部に対して、0.
5〜7.0重量部であり、好ましくは1.0〜4.0重
量部である。
剤を添加するのか好ましい。本発明に使用し得る架橋助
剤の例としては、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジアリルフタ
レート、ジアリルマレエート等がある。上記架橋助剤の
添加量は、樹脂成分(81100重量部に対して、0.
5〜7.0重量部であり、好ましくは1.0〜4.0重
量部である。
その他本発明においては、ポリオレフィン架橋発泡体の
特性改良などの目的のために、他の各種配合剤、具体的
にはゴム性物質、他の樹脂、顔料、各種充填剤、難燃性
物質、酸化防止剤などを適宜混合することができる。
特性改良などの目的のために、他の各種配合剤、具体的
にはゴム性物質、他の樹脂、顔料、各種充填剤、難燃性
物質、酸化防止剤などを適宜混合することができる。
次に上述したような各成分からなる組成物を用いてポリ
オレフィン架橋発泡体を製造する方法について説明する
。
オレフィン架橋発泡体を製造する方法について説明する
。
まず上述したような樹脂成分(a)、発泡剤(1))、
及び必要に応じて配合される有機過酸化物、架橋助剤、
その他の配合剤等をニーダ、ヘンシェルミキサー、押出
機等により混練する。この際、溶融混練の温度は発泡剤
の分解温度未満とする必要かある。好ましい溶融混練温
度は160〜180℃である。
及び必要に応じて配合される有機過酸化物、架橋助剤、
その他の配合剤等をニーダ、ヘンシェルミキサー、押出
機等により混練する。この際、溶融混練の温度は発泡剤
の分解温度未満とする必要かある。好ましい溶融混練温
度は160〜180℃である。
その後上記混線物を押出機等のダイスより押し出し、シ
ート等の成形体に成形する。この際ダイスの温度を16
5〜175°Cの範囲に制御するのか好ましい。
ート等の成形体に成形する。この際ダイスの温度を16
5〜175°Cの範囲に制御するのか好ましい。
このようにして得られた成形体に次いで架橋を行うが、
架橋構造の形成方法としては、前述のように有機過酸化
物を用いる方法の他、α線、β線(電子線)、γ線等の
電離放射線の照射による方法、加熱による方法等従来か
ら利用されている方法を採用することができる。これら
の方法の中では電離放射線の照射による方法が好ましく
、特に電子線照射による架橋か最も好ましい。放射線の
照射量は有機過酸化物及び架橋助剤の種類や量、及び架
橋の度合い等により異なるか、一般に1〜30Mrad
、好ましくは2〜12Mradである。
架橋構造の形成方法としては、前述のように有機過酸化
物を用いる方法の他、α線、β線(電子線)、γ線等の
電離放射線の照射による方法、加熱による方法等従来か
ら利用されている方法を採用することができる。これら
の方法の中では電離放射線の照射による方法が好ましく
、特に電子線照射による架橋か最も好ましい。放射線の
照射量は有機過酸化物及び架橋助剤の種類や量、及び架
橋の度合い等により異なるか、一般に1〜30Mrad
、好ましくは2〜12Mradである。
なお、本発明のポリプロピレン架橋発泡体用組成物は、
架橋効率が極めて良いので、同程度のゲル分率及び発泡
倍率においては従来のポリプロピレン系樹脂より緩和さ
れた条件で架橋することかできる (例えば電離性放射
線の照射により架橋する場合には、低い線量での架橋が
可能)。
架橋効率が極めて良いので、同程度のゲル分率及び発泡
倍率においては従来のポリプロピレン系樹脂より緩和さ
れた条件で架橋することかできる (例えば電離性放射
線の照射により架橋する場合には、低い線量での架橋が
可能)。
このようにして架橋したポリプロピレン架橋発泡体用組
成物の発泡は、樹脂成分の融点より高い温度、好ましく
は230°C以上、より好ましくは240〜270°C
の温度に加熱することにより行うことかできる。発泡に
要する加熱時間は通常0.5〜5分である。
成物の発泡は、樹脂成分の融点より高い温度、好ましく
は230°C以上、より好ましくは240〜270°C
の温度に加熱することにより行うことかできる。発泡に
要する加熱時間は通常0.5〜5分である。
本発明のポリプロピレン架橋発泡体用組成物は、樹脂成
分としてプロピレン−非共役ジエン共重合体を含有して
おり、しかも組成物中の非共役ジエン含有量を特定の範
囲のものとしている。このような組成物により、ポリプ
ロピレン特有の機械的特性及び耐熱性を実質的に損なう
ことなく、滑らかな触感を有する発泡体を形成すること
ができる。
分としてプロピレン−非共役ジエン共重合体を含有して
おり、しかも組成物中の非共役ジエン含有量を特定の範
囲のものとしている。このような組成物により、ポリプ
ロピレン特有の機械的特性及び耐熱性を実質的に損なう
ことなく、滑らかな触感を有する発泡体を形成すること
ができる。
このような効果か得られる理由は、必ずしも明らかでは
ないが、プロピレン−非共役ジエン共重合体は、耐熱性
に優れるとともに、架橋効率が高いので、組成物とした
時に、通常より緩和された条件で架橋することかでき
(例えば電離性放射線の照射により架橋する場合には、
低い線量での架橋が可能)、このため架橋に伴う劣化を
最小限に抑制することができるためであると考えられる
。
ないが、プロピレン−非共役ジエン共重合体は、耐熱性
に優れるとともに、架橋効率が高いので、組成物とした
時に、通常より緩和された条件で架橋することかでき
(例えば電離性放射線の照射により架橋する場合には、
低い線量での架橋が可能)、このため架橋に伴う劣化を
最小限に抑制することができるためであると考えられる
。
本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳細に説明す
る。
る。
なお、各実施例及び比較例において原料樹脂としては以
下のものを用いた。
下のものを用いた。
[11プロピレン−非共役ジエングラフト共重合体・P
PDM■: 〔ジエン成分=2−メチルー1.4−ペン
タジェン(C9)、ジエン含有量0.7重量%、メルト
フローレート (MFR230°C,2,16kg荷重
) 0.7 g/10分〕・PPDM■: 〔ジエン成
分:l、9デカジエン(C,。)、ジエン含有量1.1
重量%、メルトフ ローレート1.0 g/10分〕 ・PPDM■: 〔ジエン成分=1,9デカジエン(C
,。)、ジエン含有量3.8重量%、メルトフ ローレー)0.8 g/10−分〕 ]2]プロピレンーエチレンランダム共重合体・RPP
■: 〔エチレン含有量0.4重量%、メルトフローレ
ート14 g /10分〕・RPP■: 〔エチレン含
有量2.6重量%、メルトフローレート9宮ZlO分〕 ・RPP■: 〔エチレン含有量3.6重量%、メルト
フローレート9g/10分〕 [31線状低密度ポリエチレン ・LLDPE■; 〔メルトインデックス (Ml、1
90°C2,16kg荷重)2g/10分、密度0.9
26g/Ci) ・LLDPE■: 〔メルトインデックス (Ml、1
90°C2,16kg荷重)6g/lo分、密度0.9
15 g/cnf) 実施例1〜9及び比較例1〜4 第1表に示す配合割合て、プロピレン−非共役ジエン共
重合体と、プロピレン−エチレンランダム共重合体とか
らなる樹脂成分100重量部に対して、発泡剤15重量
部と、架橋助剤1.5重量部と、酸化防止剤0.5重量
部とを加え、ヘンシェルミキサーを用いて500rpm
で2分間混合した後、押出機に供給し、押出温度170
℃で押し出し、ペレット化した。
PDM■: 〔ジエン成分=2−メチルー1.4−ペン
タジェン(C9)、ジエン含有量0.7重量%、メルト
フローレート (MFR230°C,2,16kg荷重
) 0.7 g/10分〕・PPDM■: 〔ジエン成
分:l、9デカジエン(C,。)、ジエン含有量1.1
重量%、メルトフ ローレート1.0 g/10分〕 ・PPDM■: 〔ジエン成分=1,9デカジエン(C
,。)、ジエン含有量3.8重量%、メルトフ ローレー)0.8 g/10−分〕 ]2]プロピレンーエチレンランダム共重合体・RPP
■: 〔エチレン含有量0.4重量%、メルトフローレ
ート14 g /10分〕・RPP■: 〔エチレン含
有量2.6重量%、メルトフローレート9宮ZlO分〕 ・RPP■: 〔エチレン含有量3.6重量%、メルト
フローレート9g/10分〕 [31線状低密度ポリエチレン ・LLDPE■; 〔メルトインデックス (Ml、1
90°C2,16kg荷重)2g/10分、密度0.9
26g/Ci) ・LLDPE■: 〔メルトインデックス (Ml、1
90°C2,16kg荷重)6g/lo分、密度0.9
15 g/cnf) 実施例1〜9及び比較例1〜4 第1表に示す配合割合て、プロピレン−非共役ジエン共
重合体と、プロピレン−エチレンランダム共重合体とか
らなる樹脂成分100重量部に対して、発泡剤15重量
部と、架橋助剤1.5重量部と、酸化防止剤0.5重量
部とを加え、ヘンシェルミキサーを用いて500rpm
で2分間混合した後、押出機に供給し、押出温度170
℃で押し出し、ペレット化した。
このペレットをシート成形機に供給し、押出温度170
°Cで押し出し、厚さ1.0mmのシートを作成した。
°Cで押し出し、厚さ1.0mmのシートを作成した。
次にこのシートに、第1表に示す線量の電子線を照射し
、架橋を行った。その後250°Cのエアーオーブンに
2分間入れて発泡剤を分解し、約25倍に発泡させた。
、架橋を行った。その後250°Cのエアーオーブンに
2分間入れて発泡剤を分解し、約25倍に発泡させた。
このようにして得られた各架橋発泡シートについて、ゲ
ル分率、発泡倍率、23°Cにおける引張破断強度及び
引張破断伸度、高温下(130°C)における引張破断
強度及び引張破断伸度それぞれ測定した。また架橋発泡
シートの表面の感触を評価した。
ル分率、発泡倍率、23°Cにおける引張破断強度及び
引張破断伸度、高温下(130°C)における引張破断
強度及び引張破断伸度それぞれ測定した。また架橋発泡
シートの表面の感触を評価した。
結果を組成、ポリプロピレン系樹脂(プロピレン非共役
ジエン共重合体及び/又はプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体)中のジエン含有量とともに、第1表に示す
。
ジエン共重合体及び/又はプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体)中のジエン含有量とともに、第1表に示す
。
実施例10〜I2及び比較例5.6
第1表に示す配合割合で、プロピレン−非共役ジエン共
重合体と、プロピレン−エチレンランダム共重合体と、
線状低密度ポリエチレンとからなる樹脂成分100重量
部に対して、発泡剤15重量部と、架橋助剤1.5重量
部と、酸化防止剤0.5重景部とを加え、ヘンシェルミ
キサーを用いて500rpmで2分間混合した後、押出
機に供給し、押出温度170°Cて押し出し、ペレット
化した。
重合体と、プロピレン−エチレンランダム共重合体と、
線状低密度ポリエチレンとからなる樹脂成分100重量
部に対して、発泡剤15重量部と、架橋助剤1.5重量
部と、酸化防止剤0.5重景部とを加え、ヘンシェルミ
キサーを用いて500rpmで2分間混合した後、押出
機に供給し、押出温度170°Cて押し出し、ペレット
化した。
このベレットをシート成形機に供給し、押出温度170
°Cて押し出し、厚さ1.0mmのシートを作成した。
°Cて押し出し、厚さ1.0mmのシートを作成した。
次にこのシートに、第1表に示す線量の電子線を照射し
、架橋を行った。その後250°Cのエアーオーブンに
2分間入れて発泡剤を分解し、約25倍に発泡させた。
、架橋を行った。その後250°Cのエアーオーブンに
2分間入れて発泡剤を分解し、約25倍に発泡させた。
このようにして得られた各架橋発泡シートについて、ゲ
ル分率、発泡倍率、23°Cにおける引張破断強度及び
引張破断伸度、高温下(130°C)における引張破断
強度及び引張破断伸度それぞれ測定した。また架橋発泡
シートの表面の感触を評価した。
ル分率、発泡倍率、23°Cにおける引張破断強度及び
引張破断伸度、高温下(130°C)における引張破断
強度及び引張破断伸度それぞれ測定した。また架橋発泡
シートの表面の感触を評価した。
結果を組成及びポリプロピレン系樹脂(プロピレン−非
共役ジエン共重合体及び/又はプロピレンエチレンラン
ダム共重合体)中のジエン含有量とともに、第1表に示
す。
共役ジエン共重合体及び/又はプロピレンエチレンラン
ダム共重合体)中のジエン含有量とともに、第1表に示
す。
(IIJIS K6767により測定した値であり、そ
れぞれ長手方向(MD)/幅方向(TD)の平均値を示
す。
れぞれ長手方向(MD)/幅方向(TD)の平均値を示
す。
(21JIS K6767により測定した値であり、そ
れぞれ長手方向(MD)/幅方向(TD)の平均値を示
す。
れぞれ長手方向(MD)/幅方向(TD)の平均値を示
す。
(3)架橋発泡シートの表面の感触が、極めて滑らかも
のを◎、滑らかなものを01やや平滑性に欠けるものを
△、ザラついているものを×として評価。
のを◎、滑らかなものを01やや平滑性に欠けるものを
△、ザラついているものを×として評価。
第1表から明らかなように、各実施例の組成物の発泡体
は、各比較例のそれと比較して、常温及び高温での物性
が良好であり、しかも発泡体の感触の評価も良好であっ
た。
は、各比較例のそれと比較して、常温及び高温での物性
が良好であり、しかも発泡体の感触の評価も良好であっ
た。
これは、各実施例の組成物は、各比較例の組成物より低
い線量の電離性放射線の照射量で、はぼ同様の発泡倍率
及びゲル分率とすることが可能であるためであると考え
られる。
い線量の電離性放射線の照射量で、はぼ同様の発泡倍率
及びゲル分率とすることが可能であるためであると考え
られる。
以上詳述した通り、本発明のポリプロピレン架橋発泡体
用組成物は、プロピレン−非共役ジエン共重合体と、必
要に応じてプロピレン−エチレンランダム共重合体及び
/又は線状低密度ポリエチレンと、発泡剤とを含有して
なる。
用組成物は、プロピレン−非共役ジエン共重合体と、必
要に応じてプロピレン−エチレンランダム共重合体及び
/又は線状低密度ポリエチレンと、発泡剤とを含有して
なる。
このため、この組成物によりポリプロピレン特有の機械
的特性及び耐熱性を実質的に損なうことなく、滑らかな
触感を有する発泡体を与えるポリプロピレン架橋発泡体
を形成することかできる。
的特性及び耐熱性を実質的に損なうことなく、滑らかな
触感を有する発泡体を与えるポリプロピレン架橋発泡体
を形成することかできる。
このような架橋発泡用樹脂組成物は、その表面特性、柔
軟性、耐熱性及び機械的特性を利用して、自動車の内装
材やスポーツ用品、食品包装等の緩衝材、断熱材、消音
材、その他の外装材等に使用するのに好適である。
軟性、耐熱性及び機械的特性を利用して、自動車の内装
材やスポーツ用品、食品包装等の緩衝材、断熱材、消音
材、その他の外装材等に使用するのに好適である。
出 願 人 東燃石油化学株式会社
Claims (4)
- (1)(a)非共役ジエンを0.2〜10.0重量%含
有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、 (b)前記プロピレン共重合体100重量部に対して1
〜30重量部の発泡剤と を含有することを特徴とするポリプロピレン架橋発泡体
用組成物。 - (2)(a)(i)非共役ジエンを0.2〜10.0重
量%含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、 (ii)ホモポリプロピレン及び/又はエチレン含有量
4重量%以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体
と、 (b)前記(i)+前記(ii)の合計100重量部に
対して1〜30重量部の発泡剤と を含有し、前記(i)+前記(ii)の合計を100重
量%として、前記(ii)の含有量は80重量%以下で
あり、かつ前記非共役ジエンの含有量は0.2重量%以
上であることを特徴とするポリプロピレン架橋発泡体用
組成物。 - (3)(a)(i)非共役ジエンを0.2〜10.0重
量%含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、 (iii)線状低密度ポリエチレンと、 (b)前記(i)+前記(iii)の合計100重量部
に対して1〜30重量部の発泡剤と を含有し、前記(i)+前記(iii)を100重量%
として、前記(iii)線状低密度ポリエチレンの含有
量が50重量%以下であることを特徴とするポリプロピ
レン架橋発泡体用組成物。 - (4)(a)(i)非共役ジエンを0.2〜10.0重
量%含有するプロピレン−非共役ジエン共重合体と、 (ii)ホモポリプロピレン及び/又はエチレン含有量
4重量%以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体
と、 (iii)線状低密度ポリエチレンと、 (b)前記(i)+前記(ii)+前記(iii)の合
計100重量部に対して1〜30重量部の発泡剤と を含有し、前記(i)+前記(ii)の合計を100重
量%として、前記(ii)の含有量は80重量%以下で
あり、かつ前記非共役ジエンの含有量は0.2重量%以
上であり、前記(iii)線状低密度ポリエチレンの含
有量は前記(i)+前記(ii)+前記(iii)を1
00重量%として50重量%以下であることを特徴とす
るポリプロピレン架橋発泡体用組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22089390A JPH04103642A (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | ポリプロピレン架橋発泡体用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22089390A JPH04103642A (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | ポリプロピレン架橋発泡体用組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04103642A true JPH04103642A (ja) | 1992-04-06 |
Family
ID=16758188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22089390A Pending JPH04103642A (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | ポリプロピレン架橋発泡体用組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04103642A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997025356A1 (fr) * | 1996-01-10 | 1997-07-17 | Kaneka Corporation | Resine polypropylenique modifiee, mousse a base de cette resine et procedes relatifs a l'elaboration de ces deux produits |
JP2001316510A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-11-16 | Chisso Corp | 発泡用のポリプロピレン系樹脂組成物、該組成物を用いた発泡体、同発泡体の製造方法および同発泡体を用いた発泡成形体 |
JP2002226520A (ja) * | 2001-02-05 | 2002-08-14 | Grand Polymer Co Ltd | プロピレン・α,ω−ジエンランダム共重合体およびその製造方法 |
WO2018182010A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 積水化学工業株式会社 | 架橋ポリオレフィン発泡体、及びそれを用いた成形体 |
-
1990
- 1990-08-22 JP JP22089390A patent/JPH04103642A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO1997025356A1 (fr) * | 1996-01-10 | 1997-07-17 | Kaneka Corporation | Resine polypropylenique modifiee, mousse a base de cette resine et procedes relatifs a l'elaboration de ces deux produits |
KR100476824B1 (ko) * | 1996-01-10 | 2005-07-28 | 가네가후치 가가쿠고교 가부시키가이샤 | 개질폴리프로필렌계수지,상기수지로이루어지는발포체및이들의제법 |
JP2001316510A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-11-16 | Chisso Corp | 発泡用のポリプロピレン系樹脂組成物、該組成物を用いた発泡体、同発泡体の製造方法および同発泡体を用いた発泡成形体 |
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WO2018182010A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 積水化学工業株式会社 | 架橋ポリオレフィン発泡体、及びそれを用いた成形体 |
CN110461921A (zh) * | 2017-03-31 | 2019-11-15 | 积水化学工业株式会社 | 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体 |
JPWO2018182010A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2020-02-06 | 積水化学工業株式会社 | 架橋ポリオレフィン発泡体、及びそれを用いた成形体 |
CN110461921B (zh) * | 2017-03-31 | 2023-02-21 | 积水化学工业株式会社 | 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体 |
US11680145B2 (en) | 2017-03-31 | 2023-06-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Crosslinked polyolefin foam and molded body using same |
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