JPS59215329A - 合成樹脂架橋発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本蕎明は合成樹脂架橋発泡体に関する。

従来、ポリエチレンの架橋発泡体が、ソノクッション性
、断熱性等が優れていることから、自動車天井材等の自
動車内装材、粘着テープ基材、折版屋根用断熱材等とし
て広く使用されている。しかしながら、上記ポリエチレ
ンの架橋発泡体は、軟質塩化ビニルレザーの如き表皮材
と貼合せ、自動車内装材として用いる場合等にはその表
面の接着性が悪く、表皮材が剥離してしまう欠点があっ
た。また、ドア内面材、クーラーカバー等、発泡シート
を真空成形等の熱成形によって深絞り成形して製品化す
るものについては、従来のポリエチレン架橋発泡体では
伸度が十分でなく、使用に耐え得る成形体を作製するこ
とができなかった。また、耐熱性、剛性等を要求される
用途についてはポリエチレン架橋発泡体では十分対処で
きない場合があった。これらの熱成形性、耐熱性、剛性
等を満足するものとしてポリゾロピレンの架橋発泡体が
考えられるが、ポリゾロピレンの架橋発泡体は、ポリプ
ロピレン樹脂が高融点であり、樹脂の溶融温度と発泡剤
やラジカル発生剤の分解温度が接近しているため、発泡
性シートの成形時に発泡剤やラジカル発生剤の熱分解が
おこり、架橋が均一で気泡の均一な発泡体の製造が困難
であった。

本発明は、上述の従来の発泡体の欠点を解消し、接着性
、成形性、耐熱性、剛性等の物性が優れ、伺且つ製造も
容易な合成樹脂架橋発泡体を提供することを目的とする
。

すなわち、本発明の要旨は、炭素数が４〜１゜のα−オ
レフィン成分か１〜１５重量％、アイソタクチック度が
４０チ以上であるグロビレンーα−オレフィン共重合体
が構成成分として用いられていることを特徴とする合成
樹脂架橋発泡体に存する。

本発明に用いられるグロピレンーα−オレフィ／共重合
体は、炭素数が４〜１ｏのα−オレフィンの含有率が１
〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％、アイソタク
チック度が４０％以上、好ましくは５０％以上のもので
ある。上記α−オレフィンは２種以上共重合されてもよ
い。プロピレンに上記範囲でα−オレフィンが共重合さ
れていると、従来のポリゾロピレン樹脂に比べてＬａ・
が低くなり、樹脂と発泡剤や架橋促進剤、有機過酸化物
を溶融混合したり、成形したりする場合：（、発泡剤や
有機過酸化物の熱分解をおこすことなく作業できる。ま
た、α−オレフィンのため共重合体の側鎖の反応性が犬
きく、発泡体の表面の接着性が良いのである。α−オレ
フィン成分が多くなりすぎると、ゴム状になり機械的物
性の優れた発泡体は得られない。炭素数が４より小さい
オレフィン、すなわちエチレンとプロピレン共重合体の
場合は、上記のような接着性が発揮されないのである。

また、グロビレンーα−メレフィン共重合体は、α−オ
レフィンが共重合されているだめ、衝撃強度が大きく、
更にエチレンークロピレン共重合体に比べ引張り強度、
曲げ剛性等の機械的物性が優れているのである。まだ、
アイソタクチック度が低くなると機械的物性が低下する
ので好ましくない。

本発明に用いられるゾロピレン−α−オレフィン共重合
体の製造方法については特に規定されるものではなく、
一般的には重合槽に触媒及び・α−オレフィンとプロピ
レンを一定の比率で供給して重合させる方法が用いられ
る。

本発明の合成樹脂架橋発泡体を製造する方法としては、
公知のポリオレフィン類の架橋発泡体の製造方法が用い
得る。特に好ましい製造方法としては、樹脂、発泡剤、
架橋促進剤からなる混合物を溶融成形し、これに電離性
放射線を照射して架橋し、しかるのちに発泡剤の分解温
度以上に加熱して発泡させる方法、あるいは樹脂、発泡
剤、架橋剤、架橋促進剤からなる混合物を溶融成形し、
これを架橋剤及び発泡剤の分解温度以上に加熱して架橋
と発泡を行なわせる方法などが挙げられる。

これらの方法は連続した長尺発泡体を製造する場合に好
適である。

本発明の合成樹脂架橋発泡体を製造する場合には、プロ
ぎレンーα−オＶフィン共重合体の融点が従来のポリプ
ロピレンより低いので製造が容易である。ＤＴＡ　（示
差熱分析］またはＤＳＣ（差動熱量計）で測定した融点
のビーブが、ポリプロピレンでは１６８〜１７０ｔｌ：
’であるのに対し、本発明のグロビレンーα−オレフィ
ン共重合体では１２０〜１６５Ｃの範囲が可能で好適に
使用でき、特に１３０〜１６０Ｃの範囲が好ましい。本
発明のグロビレンーα−オレフィン共重合体の好ましい
メルトインデックス（２３０Ｃ，９７１０分、ＡＳＴＭ
　　Ｄ　１２３８）としては０．１〜５０、特に好まし
くは０．３〜３０の範囲である。

本発明の合成樹脂架橋発泡体を製造するにあたっては、
改質を目的としてプロピレン−α−オレフィン共重合体
以外の樹脂を混合することができる。混合割合としては
プロピレン−α−オレフィン共重合体が混合物の２０重
量係以上あればよく、好ましくは４０重量％以上であり
、混合される樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
クロピレン−エチレン−α−オレフづン共重合体、エチ
Ｖンーアクリル酸エチル共重合体、ポリプロピレン、ポ
リブタノエン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリノロピ
レンなどが埜げられる。

また、樹脂中に架橋や発泡などの妨害ケこならないかぎ
り、重合性モノマー、熱安定剤、抗酸化剤、増量剤、可
塑剤、耐炎剤、着色剤、帯電防止剤などの有機物や無機
物を加えることができる。

発泡剤としては、樹脂の溶融点以上に加熱されたときに
分解または気化する化合物が使用でき、分解温度が１８
０〜２７０Ｃの範囲のものが好ましく、例えばアゾジカ
ルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
ヒドラゾジカルデンアミドなどがある。発泡剤は樹脂混
合物に対して０．１〜４０重量％の範囲で使用され、そ
れぞれの種類や発泡倍率によって適宜に混合量を変える
ことができる。

架橋剤に有機過酸化物を用いる場合は、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ツクミルパーオキサイドなどが使
用され、樹脂混合物に対して０．０１〜１０重量％、好
ましくは０．０５〜５重量％使用される。架橋に電離性
放射線を用いる場合は、電子線、α線、β線、ｒ、ｖＩ
Ｉなどが使用され、放射線の照射量としては一般に０，
１〜３０　Ｍｒａｄｘ好捷しくは０．５〜２０　Ｍｒａ
ｄである。

架橋反応をスムーズに効率よく行なうためには、架橋促
進剤を用いるのが好ましく、例えばジビニルベンゼン、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールゾロノぞントリメタクリレートなどの多官能性化合
物が使用され、樹脂混合物に対して０．１〜ｌＯ重量％
、好ましくは０．５〜３重量％使用される。

架橋する場合の架橋度は一般に５〜９０チ好ましくは２
０〜８０チであればよい。架橋度が低すぎると、伸度は
大きいが均一微細な気泡を有する発泡体が得られず、高
すぎると、樹脂の溶融粘度が高すぎて高発泡倍率の良好
な発泡体は得にくく、また発泡体を加熱した際の伸度が
低く真空成形等の熱成形性が困難になる。但し、架橋度
とは試料をキシレン中に１２０Ｃで２４時間浸漬したと
きの不溶部の重量係をいう。

樹脂混合物の溶融成形は押出成形機等を用いればよく、
発泡時の加熱は、熱風、赤外線、ソルトパス、オイルバ
ス等を用いればよい。また前述の押出成形機内で加熱す
ることも可能である。

本発明の合成樹脂架橋発泡体の発泡倍率として　　　□
は、通常４〜６０倍であるが、真空成形に用いるものは
１０〜４０倍のものが好ましい。

本発明の合成樹脂架橋発泡体は上述の如く構成されてい
るから、プロピレン−α−オレフィン共重合体のために
、接着性、熱成形性、耐熱性、剛性等の物性が優れたも
のとなり、且つゾロピレン−α−オレフィン共重合体の
溶融温度がポリプロピレンより低いから、気泡の均一微
細な高発泡倍率のものの製造が容易である。したがって
、本発明の合成樹脂架橋発泡体は、接着性、熱成形性、
耐熱性等を必要とする自動車内装材、ドア内面材、クー
ラーカバー、粘着テープ基材、折版屋根用断熱材等とし
て好適に使用できるのである。

以下本発明の合成樹脂架橋発泡体を実施例により説明す
る。

実施例１ １−ブテン成分が４重量％、アイソタクチック度が９０
９１＋、融点が１５５Ｃ，メルトインデックスが６．０
の結晶性ゾロピレン−１−ブテン共重合体の粉末１００
重量部と、アゾジカルボンアミド１７重量部と、トリメ
チロールグロノ七ントリメタクリレート３重量部と、熱
安定剤１重量部とを、ミキサーで混合し、この混合物を
１２０膿φ押出機で、樹脂温度１７０Ｃで、幅４５０箇
、厚み１、５　ｔｅａのシートに押出成形した。このシ
ートは発泡剤が均一に分散され、発泡剤の分解のない滑
らかなものであった。次にこのシートに電子線加速機で
５．　ＯＭｒａｄ　づつ両面照射した後、炉内温度２６
０Ｃの熱風式発ｆｆ１機で発泡して発泡シートを得た。

得られた発泡シートは均一微細な気泡を有し、白色で、
厚み４．２　ｔａｙｎ　、見かけ密度０．０２４ｔ　／
　ｃｍ３、架橋度５３チであった。

比較例１ アイソタクチック度が９７チ、メルトインデックスが８
，０のホモポリゾロピレン樹脂粉末１００重量部と、ア
ゾジカルボンアミド１７重量部と、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート３重量部と、熱安定剤１重量部
とをミキサーで混合し、実施例１と同じように１２０−
φ押出機で押出成形した。しかし、樹脂温度は１９４Ｃ
より下げることができず、押出機内で発泡剤が分解し、
且つ、押出機内で樹脂の架橋が起こり、良好なシートは
得られなかった。

比較例２ エチレン成分が４重量係、アイソタクチック度が７５％
、融点が１４５ｔｌｌ’、メルトインデックスが８．０
の結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体粉末１
ｏｏ重量部と、アゾジカルボンアミド１３重量部と、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート３重量部と、
熱安定剤１重量部とを、ミキサーで混合し、この混合物
を１２０＋ｍφ押出機で、樹脂温度１７０ｔ：’で、幅
４５０ｍ、厚み１、５　ａｒｍ、ノ’／−トに押出成形
した。次にこのシートに電子線加速機で５．　ＯＭｒａ
ｄ　づつ両面照射した後、炉内温度２６０ｃの発泡機で
発泡して発泡シートを得た。得られた発泡シートは厚み
４．２鰭、見かけ密度０．０４３　？　／　ｃｍ”　、
架橋度５２チであった。

実施例１と比較例２０発泡シートの機械的物性を測定し
たところ第１表のとおりであった。また、それぞれの発
泡シートに、固形分３０％のポリエステル系接着剤と、
インシアネートとを１００対５の割合で混合したものを
、２５ｆ／ｌｎ２　　の割合で塗布し、次いで１２０Ｃ
のオーブンで５分間乾燥させた後、厚み０．３５　ｒｔ
ｒｍの軟質塩化ビニル樹脂シートを６０Ｃの加熱板で押
えて貼り付けた。そして、これらの積層シートの接着性
を、発泡シートと軟質塩化ビニル樹脂シートとを剥して
調べた。

積層シートが強固に接着していれば、発泡シート表面が
破壊されるので、発泡シートの破壊面の割合で接着性を
表わし、同じく第１表に示した。

第１表 伺、物性値は発泡シートのタテ方向、ヨコ方向　　　１
の平均値を用いた。

第１表から本発明の発泡体の機械的物性が優れ、且つ接
着性も優れていることがわかる。

実施例２ 実施例１で用いたと同じプロピレン−１−ブテン共重合
体５０重量部と、メルトインデックスが６．０、密度が
０．９５６の高密度ポリエチレンの粉、　　末５０重量
部と、アゾジカルボンアミド１３重量部と、トリメチロ
ールゾロパントリメタクリレート２重量部と、熱安定剤
１重量部とを、ミキサーで混合し、この混合物を１２０
ｍｍφ押出機で、樹脂温度１７０Ｃで幅４５０ＩＩＩＩ
１１．厚み１．３　ｔａｂのシートに押出成形した。こ
のシートは発泡剤が均一に分散され、発泡剤の分解のな
い滑らかなものであった。次にこのシートに電子線加速
機で１．３　Ｍｒａｄづつ両面照射した後、炉内温度２
６０Ｃの熱風式発泡機で発泡して発泡シートを得た。得
られた発泡シートは均一微細な気？Ｌを有し、白色で、
厚み３．２−１見かけ密度０．０３２　ｆ　／　ｃｍ３
、架橋度４３悌であった。

比較例３ 比較例２で用いたと同じプロピレン−エチレンランダム
共重合体５０重量部と、実施例２で用いたと同じ高密度
ポリエチレン５０重量部と、アゾジカルボンアミド１３
重量部と、トリメチロールグロノセントリメタクリレー
ト２重量部と、熱安定剤１重量部とを、ミキサーで混合
し、以下実施例２と同様にして発泡シートを得た。得ら
れた発泡シートは厚み３．１節、見かけｍ　瓜０．０３
３　ｔ　／　ｃｍ３であった。

次に実施例２と比較例３０発発泡−ト機械的物性及び接
ｔａを前記と同様にして測定し７ｙ結果を第２表に示す
。

第２表 第２表からも本発明の発泡体の機械的物性及び接着性が
優れていることがわかる。

特許出願人 積水化学工業株式会社 代表者　藤　沼　基　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、炭素数４〜１０のα−オレフィン成分が１〜１５重
   量％、アイソタクチック度が４０−以上でアルプロピレ
   ン−α−オレフィン共重合体が構成成分として用いられ
   ていることを特徴とする合成樹脂架橋発泡体。 ２α−オレフィンが１−ブテンである特許請求の範囲第
   １項記載の合成樹脂架橋発泡体。