JPH0376327B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属成形体表面に対して接着性の良好
な変性ポリエチレン樹脂組成物に関する。特に鋼
板あるいは鋼管に対して接着性が良く、成形加工
性が良好でかつ、接着強度も大きい樹脂組成物に
関する。 鋼管、鋼板等の製品に変性ポリエチレン樹脂を
接着し、あるいはさらにポリエチレン樹脂との複
層で被覆を行うことはよく知られている。このよ
うな用途に用いられる変性樹脂に要求される特性
にはさまざまなものがあるが、近年、省エネルギ
ーの面から、被覆される鋼管ないし鋼板の予熱温
度は出来るだけ低いことが望まれている。即ち、
従来技術においては鋼管や鋼板を150℃以上、通
常200℃前後に加熱しておき、その上に溶融した
変性ポリエチレンを接触させ、加圧接着するのが
通例であつたが、150℃以下の予熱では接着力が
著しく低下する傾向があつた。又、比較的低温に
於て接着性を示す変性ポリエチレンもあるが、そ
れらは低温域での接着はするものの、接着力の絶
対強度が劣り特に、比較的高温の範囲気中に積層
物が置かれるような状態での接着力、いわゆる接
着の耐熱特性に於て、不満足なものであつた。 本発明者らはこれらの欠点を改良するために検
討した結果特定の範囲の特性を持つポリエチレン
を組合せることにより、低温での接着性が良く、
高温雰囲気でも接着強度の低下しない変性ポリエ
チレンを製造出来ることを見出した。 即ち、本発明の要旨はメルトインデツクスが
0.1〜30であり、密度0.945以上の高密度ポリエチ
レン90ないし50重量部と中低圧法で作られたメル
トインデツクス0.1〜10であり、密度0.930以下の
線状低密度ポリエチレン10ないし50重量部とから
なる樹脂組成物にアクリル酸、マレイン酸および
無水マレイン酸より選ばれた少くとも一種の不飽
和カルボン酸を0.01〜１重量％グラフとしてなる
ことを特徴とする変性ポリエチレン組成物にあ
る。 本発明に使用する高密度ポリエチレンは中、低
圧重合法によつて製造されるメルトインデツクス
0.1〜30（単位ｇ／10分、ASTM D1238による）
密度0.945（単位ｇ／c.c.、ASTM D1505による）
以上のエチレンを主体とする重合体であつて、エ
チレン単独重合体、エチレンと少量のα−オレフ
インの共重合体、エチレンと少量の共重合可能な
単量体、例えばスチレン、１，３−ブタジエン等
のジエンモノマー等との共重合体などが挙げられ
る。 次に本発明に使用する線状低密度ポリエチレン
はエチレンとα−オレフインとを共重合すること
によつて、得られるメルトインデツクス0.1〜10、
密度0.930以下の長鎖の分岐を持たない共重合体
であり（メルトインデツクス、密度の単位、測定
法は前記に同じ）、コモノマーとしてはプロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４メチルペンテ
ン−１、オクテン−１等が用いられる。 本発明に於て、高密度ポリエチレンと線状低密
度ポリエチレンの混合比率は発明の目的の達成の
ために重要な点であつて高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレンのいずれか一方が多すぎても効
果が減少してしまう。即ち全組成物中に於て、高
密度ポリエチレンが組成物中100重量部中90〜50
重量部、好ましくは85〜60重量部であることがよ
く、50重量部未満となること高温雰囲気中での接
着力が劣ることになり、又、95重量部をこえる
と、鋼管の予熱温度を低下させることが出来な
い。 本発明の樹脂組成物の製造にあたつて、グラフ
トする不飽和カルボン酸はアクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸であるが、中でも無水マレイ
ン酸が好ましい。 グラフト反応は、従来公知の方法で行うことが
出来るが有機過酸化物を触媒として高密度ポリエ
チレンおよび線状低密度ポリエチレンよりなる樹
脂組成物と無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸
とを押出成形機、バンバリミキサー等の混練機を
用い熔融混練する方法が経済的で望ましい。 グラフトされる不飽和カルボン酸の量は全組成
物中0.01〜10重量％程度であるが、0.01〜１重量
％が望ましい。これ以下では接着力が低下する
し、多量の不飽和カルボン酸のグラフトは着色ゲ
ル化等の問題が発生する。 グラフト反応は高密度ポリエチレン、線状低密
度ポリエチレンのいずれか、又は双方の全部又は
一部にされていれば良く、部分的なグラフトでも
良い。ただごく一部に高濃度でグラフトを行うこ
とは上記のように性能上に問題を生じるので避け
ることが望ましい。 本変性ポリエチレン樹脂組成物はその用途に適
したメルトインデツクスを持つよう、原料高密度
ポリエチレンのメルトインデツクス及び配合量、
原料線状低密度ポリエチレンのメルトインデツク
ス及び配合量を調節することが出来る。 一般には変性ポリエチレン樹脂組成物としてメ
ルトインデツクス0.5〜10程度が望ましいので、
原料ポリエチレンとメルトインデツクスを合せて
選べば良い。極端にメルトインデツクスの差のあ
る配合を行うことは、均質混合が出来なくなるた
め、望ましくなく、従つて、原料高密度ポリエチ
レンのメルトインデツクスは0.1〜30、原料線状
低密度ポリエチレンのメルトインデツクスは0.1
〜10程度が望ましい。 本発明に係る樹脂組成物は金属成形体、特に鋼
板、鋼管等に対する接着力がすぐれており、これ
らの金属表面を100〜160℃、好ましくは120〜140
℃に予熱し、本組成物フイルムあるいは本組成物
と他の樹脂との多層フイルムを接触させることに
より接着させることができる。 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。 実施例１〜５、比較例１〜２ 下記のポリエチレンおよびポリエチレン 高密度ポリエチレン 中低圧法ポリエチレン ノバテツク JT−200
（三菱化成工業(株)製）メルトインデツクス 20
密度0.961 線状低密度ポリエチレン 中低圧法ポリエチレン GP−２（UCC社製）メ
ルトインデツクス ２ 密度0.921 とをそれぞれ所定量混合し、ポリマー100重量部
当り0.3重量部の無水マレイ酸と0.02重量部のα，
α−ジターシヤリーブチルパーオキシ パライソ
プロピルベンゼンとを口径30mmφ、Ｌ／Ｄ＝24の
単軸押出機を用い、210℃で溶融混練した。無水
マレイン酸のグラフト量は反応後アセトンにより
未反応無水マレイン酸を除去した後赤外分光法で
求めた。接着力テスト法 鋼板との貼合せ 100mm×150mm×4^t _nnの鋼板をクリツトブラスト
処理し、所定の温度に予熱しておく。接着性ポリ
エチレン樹脂と高密度ポリエチレン樹脂
（NOVATEC ER002三菱化成工業(株)製）とを二
層シート押出用Ｔダイから樹脂温度230℃で押出
す。二層シートの厚みは3.3mm（構成は接着性ポ
リエチレン0.3mm／高密度ポリエチレン3.0mm）で
ある。 Ｔダイから押出された溶融状態にあるシートを
接着性ポリエチレンが鋼板側になるようにして、
所定の温度に予熱した鋼板に載せ、間に空気が入
らぬ様ロールにて軽く押さえながら貼合せる。 接着強度の測定方法 接着強度の測定は剥離試験により行つた。 試験片巾25mm、剥離角度90°、剥離速度10mm／
mm 結果は表−１に示した。 比較例 ３ 線状低密度ポリエチレンの代りに高圧法で製造
された分岐のある低密度ポリエチレン ノバテツクＬ F155（三菱化成）メルトインデツ
クス ２ 密度0.925 を使用して前記実施例と同様に実験を行なつた。 結果は表−１に示した。 実施例 ６〜11 鋼板予熱温度の影響をみるため、実施例４の変
性ポリエチレン組成物を用いて鋼板表面の予熱温
度を種々変更して実験を行つた。結果は表−１に
示した。 比較例 ４ ポリマー組成及び、鋼板表面予熱温度をかえて
低温での接着テストを行つた。結果を表−１に示
した。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メルトインデツクスが0.1〜30であり、密度
   0.945以上の高密度ポリエチレン90ないし50重量
   部と中低圧法で作られたメルトインデツクス0.1
   〜10であり、密度0.930以下の線状低密度ポリエ
   チレン10ないし50重量部とからなる樹脂組成物に
   アクリル酸、マレイン酸および無水マレイン酸よ
   り選ばれた少くとも一種の不飽和カルボン酸を
   0.01〜１重量％グラフトしてなることを特徴とす
   る変性ポリエチレン組成物。 ２ 高密度ポリエチレンの含有量が組成物100重
   量部当り85〜60重量部である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。