JPH0375224A - インジウム水溶液の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はインジウムと錫を含む水溶液から有価物である
インジウムを回収する方法に関するものである。

［従来の技術］ インジウム（１ｎ〉と錫を含む水溶液としては、例えば
、錫をドープした酸化Ｉｎ（以下ＩＴＯと記載）スパッ
タリングターゲットのスクラップを酸に溶解したものが
挙げられる。

現在、Ｉｎは、ＩｎＰ　５ＩｎＡｓ等の金属間化合物や
ＩＴＯ等の透明導電性薄膜として利用されており、今後
、益々Ｉｎの需要は伸長するものと期待される。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕［ＴＯ
等のターゲットの製造時の不良品、例えば、焼結体製造
時クラックが入ったもの、焼結密度が不充分なもの又、
ＩＴＯターゲットを用いた透明導電性薄膜製造工程で発
生するスクラップ等から有価物であるＩｎの回収が期待
されており種々の方法が提案されているが未だ経済的な
方法が確立されていない状況にある。

一般に、Ｉｎと錫を含む水溶液から錫とＩｎを分離する
方法としては、これらを含む水溶液のｐＨを１２以上に
し、Ｉｎを水酸化物として沈殿させ、一方錫は水溶液中
に溶解させてこれらを固液分離する方法がある。しかし
、この方法では、生成するＩｎの水酸化物が極めて濾過
性が悪く、濾過操作に長時間必要とするなど経済性の面
で問題がある。

また、大型の装置を利用したイオン交換法、溶媒抽出法
等の方法もあるが、これらの方法は、生産効率を上昇さ
せるため化学精製による粗分離が必要であるなど工程が
繁雑となる。

［発明の目的コ 本発明は、従来技術のもつ前記課題を解決すべく為され
たものであって、Ｉｎと錫を含む水溶液から錫を分離し
、Ｉｎ水溶液を回収する方法を提供することを目的とす
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、Ｉｎと錫を含む水溶液からこれらを分離
する方法を鋭意検討した結果、水溶液中で共存する錫を
ハロゲノ錫酸塩とすることにより、錫だけを選択的に分
離できる事を見出し本発明を完成した。即ち、本発明は
、強酸及びハロゲンイオンが共存するインジウムと錫を
含む水溶液に、ハロゲノ錫酸イオンの対イオンを添加し
、ハロゲノ錫酸塩を分離する事を特徴とするインジウム
水溶液の精製方法である。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明の出発原料は１ｎと錫を含む水溶液であれば広く
採用できるが、ここでは、ＩＴｏスクラップの塩酸冶解
液を用いた場合について説明する。

ＩＴＯスクラップを酸に溶解する場合、用いる酸は塩酸
、硝酸、硫酸等の酸が考えられるが、塩酸を使用した場
合、最も速く溶解する事ができ好ましい。硝酸を用いる
場合は、錫をメタ錫酸として分離できるが、極めて溶解
速度が遅く、硫酸の場合も溶解速度は塩酸に劣る。また
、ＩＴＯスクラップの塩酸への溶解速度は、高温で行な
う場合顕著に速くなり５〜９５℃で行なうのが好ましい
。

本発明では、このようなＩｎと錫を含む水溶液から、錫
をハロゲノ錫酸塩として分離する。水溶液中の錫は、ハ
ロゲノ錫酸イオンとその対イオンの存在でハロゲノ錫酸
塩として生成させる事ができるが、その精製効率は、該
水溶液中の酸濃度、ハロゲンイオン濃度、ハロゲノ錫酸
塩の対イオンとなる陽イオンの濃度に依存する。Ｉｎと
錫を含む水溶液の酸濃度に相当するプロトン濃度は、０
．５ｍｍ。

１／１以上が好ましく、更には３ｍｏＪ！／ｊ！以上が
特に好ましい。このプロトン濃度が低い場合は、ハロゲ
ンイオンの必要量、ハロゲノ錫酸塩の対イオンとなる陽
イオンの必要量が増大し、不経済であるばかりか、錫化
合物の生成量も減少し本発明の効果が減少する。更に、
前記プロトン濃度が低過ぎると溶液中の各種金属イオン
が水酸化物となると同時にｉｎも水酸化物となるため、
錫の選択的分離が困難となり、又、生成物の濾過性を悪
くし、本発明の効果を著しく低下させる。プロトン濃度
を調整する酸の種類としては、特に限定しないが、塩酸
、硝酸、硫酸等の強酸が好ましく、更に、フッ酸、塩酸
、臭素酸等のハロゲンを含む酸が好ましい。ハロゲンを
含む酸を使用した場合、酸の濃度とハロゲンイオン濃度
を同時に調整できる。

又、本発明に於いてハロゲノ錫酸塩を生成させる際、Ｉ
ｎと錫とを含む強酸性水溶液のハロゲンイオン濃度は、
ハロゲンイオンの種類にもよるが錫に対して５０倍モル
以上が好ましく、特に、８０倍モル以上が好ましい。こ
の際のハロゲンイオンの調整方法としてはハロゲンイオ
ンを含む酸、例えば塩酸等を添加して調整してもよいが
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等のハロゲンイオ
ンを含む塩を添加して調整してもよい。

このように本発明でＩｎと錫を含む水溶液は、ハロゲン
イオンが存在し、強酸性下であることが必須条件である
ため、必然的に錫を含む溶液が塩酸水溶液、臭化水素酸
水溶液等のハロゲンイオンを含む強酸性溶液である場合
が最も経済的でかつ操作を簡略化でき好ましいが、錫を
含む硫酸水溶液等のハロゲンイオンを含まない強酸性水
溶液に、塩化アンモニウム等のハロゲンイオン源を添加
する事によっても上記必須条件を達成でき、又、ハロゲ
ンイオンと錫とを含む溶液に硫酸を添加する事によって
も達成できる。

本発明における錫とは、Ｓｎ２＋、Ｓｎ４＋のいずれで
もよい。このどちらのイオンに対しても、本発明の効果
は顕著である。また、本発明で処理する水溶液の錫の濃
度は、０．５ｍｍｏｉ／　１以上であることが好ましい
。この際、錫の濃度が低い場合は本発明の効果が減少す
る。

このようなｉｎと錫を含む溶液の調整方法としては、例
えば、スクラップＩＴＯターゲットを濃塩酸に溶解する
場合、すでにハロゲンイオンが存在し、強酸性下にある
ため、塩酸濃度を１ｍｏＪ！／Ｊ！以上、好ましくは３
ＩＩＩＯｉｌｉ以上になるようにターゲットを溶解し、
ハロゲンイオン濃度と酸濃度を調整する方法等が挙げら
れる。

このような強酸及びハロゲンイオンが共存する１ｎと錫
を含む水溶液にハロゲノ錫酸イオンの対イオンを供給し
、ハロゲノ錫酸塩を生成させる。ノ＼ロゲノ錫酸塩の対
イオンとなる陽イオンの添加量は、ハロゲンイオン濃度
、酸濃度にもよるが、錫に対してハロゲノ錫酸塩の対イ
オンが等モル以上になるように添加する事が好ましい。

この対イオンの添加量が少ない場合、ハロゲノ錫酸塩の
生成効率が悪くなり、必要以上に多過ぎると不経済でも
ある。この際の陽イオンの添加方法としては、水溶液中
で電解質として作用するものであれば良く、無機質物で
も有機質物でも良い。無機質物としては、アンモニア水
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等の塩基、及びこれらの塩酸塩
、硝酸塩、硫酸塩等が挙げられる。有機質物としては、
メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ピリジ
ン等の塩基及びこれらの塩酸塩等が挙げられる。

本発明では、ハロゲノ錫酸塩はアンモニウム塩及び／又
はアミン類の塩として生成させる事が好ましく、この際
、溶液中へのナトリウムイオン、カルシウムイオン等の
無機金属イオンの混入が避けられ、本発明の効果も著し
い。しかし経済性を考えるとアンモニウム塩として生成
させる事が特に好ましい。水酸化ナトリウムのような塩
基を添加する場合は、溶液中のプロトン濃度が減少する
事になるため、プロトン濃度の調節に注意する必要があ
る。これらの添加方法としては粉状、スラリ、水溶液等
で添加する方法があるが、液量の増加が予想される場合
は粉状がよく、錫の分離生成効果も向上する。

このようにして、錫を選択的に生成させるが、この際の
反応温度は、特に制限はなく５〜６０℃が好ましい。こ
の温度が高過ぎると生成物の溶解度が大きくなるためか
生成量が低下する。

次に、得られたハロゲノ錫酸塩の生成物を含むスラリー
からハロゲノ錫酸塩を分離する。この分離には、通常の
装置、例えば、遠心分離器、ベルトフィルター、ドラム
フィルター等を用いる事が出来る。本発明ではこの際の
生成物の分離性は極めて良く、短時間で容易に固液分離
できる。ここで得られた分離生成物は、錫イオンにハロ
ゲンイオンが配位した陰イオン錯体が、添加した電解質
のアンモニウムイオン、ナトリウムイオン等を対イオン
として生成したハロゲノ錫酸塩、例えば、クロル錫酸ア
ンモニウム、ブロム錫酸アンモニウム、クロル錫酸ナト
リウム等である。これらの錫の塩は、水に対する溶解度
が大きく、一般には溶液の蒸発乾固等の方法ではじめて
得られるものと考えられていたが、本発明のように、ノ
＼ロゲンイオン濃度、酸濃度、ハロゲノ錫酸イオンの対
イオンとなる陽イオンの濃度を調整する事によりを容易
に分離する事ができる。

このようにして、ｉｎと錫を含む水溶液から錫を分離し
たｉｎの酸性水溶液を得る事ができる。しかし、この溶
液には、錫以外の不純物、例えば、鉄、カルシウム、ナ
トリウム、ジルコニウム等が混入している場合があり、
このような場合には、電解析出、イオン交換法、化学精
製等の方法で高純度のＩｎ水溶液とすることができる。

ここで、電解析出により溶液を精製する場合は、Ｉｎよ
り責な析出電位を持つ錫が本発明により除去されている
ので、Ｉｎの水溶液中にＩｎより責な析出電位を持つ金
属が多量に混入していない限り、そのまま電解析出によ
りｉｎを金属として回収する事ができる。この時、例え
ば、Ｉｎの水溶液の酸濃度が高い場合は、ｉｎの電解析
出と同時に水素発生が起こるため電流効率が低くなる。

又、酸濃度が低過ぎると１ｎの水酸化物が生成するので
、本発明で処理したＩｎを含む溶液をｐＨＯ〜３，５、
好ましくは１〜３．５に調整し、該溶液から電解法によ
りＩｎを回収するのが好ましい。

又、イオン交換法による精製の場合は、例えばエチレン
ジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等の溶離剤を使用して
分離する場合、Ｉｎと溶出順序が隣り合わせである錫が
本発明で除去されているため、容易にＩｎを他の金属と
分離し、高純度Ｉｎを回収する事ができる。

又、化学精製で錫以外の金属不純物を除去し、インジウ
ムを回収する方法としては、蓚酸塩として回収する方法
、水酸化物として回収する方法、ギ酸塩等の有機酸塩と
して回収する方法等がある。

蓚酸塩としてＩｎを回収する方法は、本発明で処理した
Ｉｎを含む酸性水溶液に酸又はアルカリを添加しｐ１１
調整を行ない、蓚酸及び／又は蓚酸塩を添加し１ｎを蓚
酸塩として回収する方法である。この際のｐＨ調整の最
適範囲は、Ｉｎの濃度、温度、添加する蓚酸及び／又は
蓚酸塩の量によるが、ｐＨＯ〜２の範囲に調整する事が
好ましい。このｐＨが低過ぎるとＩｎ蓚酸塩の溶解度が
大きくなり回収率が低下する。又このｐＨが高過ぎると
得られたＩｎ蓚酸塩の中にＩｎ以外の金属が多量に混入
し、精製効果が小さくなる。添加する酸の種類は特に限
定はなく、塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸が挙げられる。添
加するアルカリの種類にも制限はないが、アルカリ金属
の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア
等が挙げられる。

本発明で処理したＩｎを含む酸性水溶液から蓚酸塩とし
てＩｎを生成させる際、蓚酸及び／又は蓚酸塩を添加す
るが、用いる蓚酸塩としてはアルカリ金属の塩、アルカ
リ土類金属の塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、金
属イオンを含まない塩を用いることが高純度のｉｎを回
収するためには好ましく、アンモニウム塩が特に好まし
い。蓚酸及び／又は蓚酸塩の添加量は温度、ｐＨｓ　Ｉ
ｎ濃度、Ｉｎ以外の金属イオンの濃度等によるが、Ｉｎ
に対して０゜５〜２．５倍等量が好ましい。この量が少
ないとｉｎの回収率が低下し、又多いとＩｎ以外の金属
イオンが共に生成するので好ましくない。

次に、得られたＩｎの蓚酸塩を含むスラリーからＩｎの
蓚酸塩を分離回収する。得られたＩｎの蓚酸塩は純水、
希酸の水溶液又は希蓚酸水溶液を用いて洗浄し、Ｉｎの
蓚酸塩に付着したＩｎ以外の金属塩を除去する事が好ま
しい。

一方、水酸化物としてｉｎを回収する場合は、本発明で
処理したＩｎを含む酸性水溶液を還元剤の存在下、アル
カリでｐＨ３〜５に中和し、Ｉｎを水酸化物として回収
する。この際、還元剤を存在させる事により、鉄、亜鉛
、テルル等の不純物金属イオンを還元し、これらの水酸
化物が生威しにくいｐＨにする事により、ｉｎの水酸化
物を選択的に生成させる事ができる。ここで添加するア
ルカリの種類には制限はないが、アルカリ金属の水酸化
物、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア等が挙げ
られる。アンモニアを用いる場合、本発明で処理したＩ
ｎを含む酸性水溶液中にナトリウムイオンやカリウムイ
オン等の金属イオンが混入しないため、高純度のｉｎを
回収する場合は特に好ましい。

本発明で処理したＩｎを含む酸性水溶液から水酸化物と
してＩｎを生成させる際、還元剤例えば、ヒドラジン、
アスコルビン酸、亜硫酸ナトリウム、二酸化イオウ等を
使用するが、ナ゛トリウム、硫黄等を含まないヒドラジ
ンやアスコルビン酸が好ましい。還元剤の添加量は還元
剤の種類により異なるが、例えば不純物が鉄で、還元剤
がアスコルビン酸の場合、鉄に対して２倍モル添加すれ
ば十分である。このようにして鉄をＰｅ”からＦｅ２＋
に変化させることにより、比較的溶解度の大きい水酸化
第一鉄とすることができる。

本発明で処理したＩｎを含む酸性水溶液の中和方法は、
特に限定しないが、酸の中和、及びＩｎの水酸化物析出
のための中和とに分けて行なうことが好ましい。酸の中
和は高濃度のアルカリでも、低濃度のアルカリでも良い
が、液量の増加を防止し、生産効率を良くするには、高
濃度のアルカリを用いることが好ましい。ここで言う高
濃度のアルカリは特に限定はしないが、５規定以上の濃
度であることが好ましい。この酸の中和は、ｐＨＯ〜３
の範囲で終了とする。前記酸の中和を終了した時点のｐ
ＨからＩ）Ｈ５までのアルカリの添加工程をＩｎの水酸
化物析出のための中和という。

酸の中和の際、中和熱により液温の上昇が起こるため、
Ｉｎの水酸化物析出のための中和に移る前に、液温を下
げる事が好ましい。高温のままＩｎの水酸化物析出のた
めの中和を行なうと生成したＩｎの水酸化物がゲル状に
なり、濾過性を極めて悪くスル。したがって、Ｉｎの水
酸化物析出のための中和は、５〜６０℃で行なう事が好
ましく、特に５〜３５℃で行なう事が好ましい。

また、還元剤の添加は、酸の中和が終了し、Ｉｎの水酸
化物析出のための中和を行なう前が好ましい。還元剤を
添加してから、長時間経過すると、還元された金属イオ
ンが水溶液中の溶存酸素により酸化されるため、還完剤
添加の効果が減少する。

還元剤を添加した後、再びアルカリを添加し、Ｉｎの水
酸化物の生成を行なう。アルカリの添加は、本発明で処
理したＩｎを含む酸性水溶液のｐＨが３〜５の範囲にな
るようにする事が好ましい。ｐＨが高過ぎると、鉄等の
不純物がｉｎと共生成し、ｐＨが低過ぎるとインジウム
の水酸化物生成効率が低くなる。添加するアルカリの濃
度は、低濃度が好ましく、５規定以下が好ましい。アル
カリの濃度が高過ぎると、生成するＩｎの水酸化物中に
不純物が包含され得られるＩｎ純度の低下を招く。

次に、得られたＩｎの水酸化物を含むスラリーから１ｎ
の水酸化物を分離回収する。この分離には、通常の装置
、例えば、遠心分離器、ベルトフィルター　ドラムフィ
ルター等を用いる事ができる。

Ｉｎの水酸化物の濾過性は極めて良く、短時間で容易に
固液分離できる。

得られたＩｎの水酸化物は、純水、希酸の水溶液又はア
スコルビン酸等の還元剤を含む水溶液を用いて洗浄し、
Ｉｎの水酸化物に付着したＩｎ以外の金属塩を除去する
ことが好ましい。

このようにして得られたＩｎの水酸化物は、乾燥、焼成
して酸化Ｉｎとする事もできる。又、更に高純度のＩｎ
を回収するには、得られた水酸化物を酸に溶解して電解
析出法によりＩｎ金属として回収しても良いし、イオン
交換法や溶媒抽出法によっても良い。

例えば、Ｉｎ金属として回収する場合、まず、Ｉｎの水
酸化物を酸に溶解する。ここで使用する酸は、塩酸、硝
酸、硫酸等の無機酸でも良いし、ギ酸、クエン酸、酒石
酸等の有機酸でも良い。このようなＩｎを含む酸水溶液
を電解液としてＩｎを電解採取する。この電解液のｐＨ
は高い程、水素発生を抑制する事ができ、電流効率を向
上させる事ができるが、ｐＨが高過ぎるとｉｎの加水分
解が起こる。この際の電解液のｐＨは、Ｉｎ以外の金属
イオン濃度にもよるが、Ｏ〜３．５が好ましい。又、電
解温度は室温から使用する電解液の沸点以下の範囲で行
なう事ができるが、一般に金属の酸に対する溶解速度は
温度が高いほど速いため、低い温度で電解を行なう方が
効率的である。好ましくは、室温から６０℃の範囲で電
解を行なうのがよい。

Ｉｎの回収が行なわれる陰極はＩｎ金属が好ましく、１
ｎが電着した陰極は、そのままインゴットとする事がで
きる。また、陽極は、電解液に侵されないものであれば
いずれも使用できるが、耐久性の面から、ｐｔ、黒鉛等
の使用が考えられる。しかし、電解槽がアニオン交換膜
で仕切られている場合、陽極から溶解した金属イオンの
影響を受けないため、陽極は、溶解性のものでもよい。

しかし、電解液中の陰イオンは、アニオン交換膜を通過
して陽極から陰極へ移動するため、陽極室の電解液は陰
極室の電解液と同じ陰イオンである事が好ましい。たと
えば、陰極の電解液がギ酸１ｎ溶液の場合は、陽極の電
解液はギ酸溶液やギ酸アンモニウム溶液である。また、
陰極の電解液が塩化Ｉｎの塩酸溶液の場合、陽極の電解
液は塩酸水溶液や塩化アンモニウム溶液、塩化ナトリウ
ム溶酸である。陽極の電解液がギ酸溶液の場合、陽極を
Ｉｎ金属にする事により、陰極室でインジウムの電解析
出回収を行ないながら、陽極室でｉｎのギ酸溶液を生成
できる。このようにする事により１．電流を効率良く使
用する事ができ、陽極室で得られたＩｎのギ酸溶液はＩ
ＴＯターゲットの製造原料とする事ができる。

［発明の効果コ 次に、本発明の効果を列記する。

（１）従来、溶解度が大きく酸性溶液中で生成しにくい
とされていたハロゲノ錫酸塩を、生成条件を選ぶ事によ
り、容易に生成させる事ができる。

（２）本発明は、強酸性領域で錫のみを分離でき、Ｉｎ
の共生成がないため、錫と有価物であるＩｎの混合水溶
液からＩｎの割合の大きい水溶液を容易に得る事ができ
る。

（３）ハロゲノ錫酸塩の生成物が結晶性であるため、濾
過性が極めてよく、濾過操作も容易で、操作が短時間で
済む。

（４）本発明で処理したＩｎ水溶液と、イオン交換法、
電解析出法、化学精製法等を組合せることにより高純度
（９９，９％以上）金属Ｉｎ及び／又はＩｎ化合物を容
易に得る事ができる。

［実施例コ 以下本発明の実施例、比較例及び参考例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものでない。

実施例１ 撹拌機を備えた２１のセパラブルフラスコに３６％塩酸
水溶液ｔｇとスクラップＩＴＯターゲット２００ｇを入
れ、８０℃で３時間撹拌しターゲットを溶解した。得ら
れた溶解液を濾過し、残留物を取除き、組成を分析した
結果、 塩酸濃度　　　：　　　６．５ｍｏＪ　／　ｌ１１ｎイ
オン濃度　：　　　１．２５ｆｉｌｏ　１　／　Ｒスズ
イオン濃度：　　１０２　ｍｍｏぶｌオ鉄イオン濃度　
：　　　２　ｍｍｏＪ！　／　１ジルコニウムイオン濃
度：　１．１ｍｍｏｊ！　／　Ｊ！であった。

このターゲット溶解液２００ＩＩｌ、ｇを撹拌機を備え
た３００ｍ１のセパラブルフラスコにとり、撹拌しなが
ら２８％アンモニア水をｌＯ＋ｎＪ添加し、ハロゲノ錫
酸塩の沈澱物を生成させ、１時間撹拌した。この時の水
溶液の温度は２５℃であった。次に、該スラリーをＮＯ
，５Ｃの濾紙で吸引濾過した。濾過性は非常によく、得
られた濾液をＩＰＣにより分析したところ、 Ｉｎ濃度　　　　：　　１．２ｍｏぶ／オスズ濃度　　
　：　　１０．８　ｔｎ　ｍｏｌ　／　１鉄イオン濃度
　：　　１．９ｍ但ｏＲ／ぶジルコニウムイオン濃度：
　１．Ｉ　ＩＩｌｍｏＪ　／　、！！であった。

実施例２ 実施例１のターゲット溶解液をＬＯＯｍＪ！を撹拌機を
備えた２００＋Ｊ！のセパラブルフラスコにとり、撹拌
しながら１４Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を１０ｍ１添
加し、ハロゲノ錫酸塩の沈澱物を生成させ、１時間撹拌
した。この時の温度は２５℃であった。

次に、該スラリーをＮＯ，５Ｇの濾紙で吸引濾過した。

濾過性は非常によく、得られた濾液をＩＰＣにより分析
したところ、Ｉｎ濃度が１．１　ｍｏＪ！　／　１　、
スズ濃度が５８　ｍｍｏｊ　／　Ｊ！であった。

実施例３ 実施例１のターゲット溶解液ＬｏｏＩＩＩ、ｅを撹拌機
を備えた２００ＩＩｌ、ｅのセパラブルフラスコにとり
、撹拌しながら塩化アンモニウム３．９ｇを添加し、ハ
ロゲノ錫酸塩の沈澱物を生成させ、１時間撹拌した。こ
の時の温度は２５℃であった。次に、該スラリーをＮＯ
，５Ｇの濾紙で吸引濾過した。濾過性は非常によく、得
られた濾液をＩＰＣにより分析したところ、Ｉｎ濃度が
１．２　ｍｏｉ／　Ｊ！　、スズ濃度が１５．１　ｍｍ
ｏＪ！　／　１であった。

実施例４ 実施例１のターゲット溶解液１００ｍ、ｅを撹拌機を備
えた２００Ｉ！ｌｉのセパラブルフラスコにとり、撹拌
しながら硝酸アンモニウム５．８ｇを添加し、ハロゲノ
錫酸塩Ω沈澱物を生成させ、１時間撹拌した。この時の
温度は２５℃であった。次に、該スラリーを、ＮＯ，５
Ｃの濾紙で吸引濾過した。濾過性は非常によく、得られ
た濾液をＩＰＣにより分析したところ、Ｉｎ濃度が１．
２　ｔｎｏｌ　／　１　、スズ濃度が２０．５１１ＩＩ
ＩＩＯｊｌ、ｅテアツタ。

比較例１ 実施例１のターゲット溶解液１００ｎｌを撹拌機を備え
た２００ｒａ、ｉ！のセパラブルフラスコにとり、撹拌
しながら２８％アンモニア水を４０　ｍ　Ａ添加し、１
時間撹拌したがアンモニアの添加量が多過ぎ、水溶液が
強酸性下でなくなったため沈澱物は生成しなかった。

比較例２ 撹拌機を備えた１１のセパラブルフラスコに１２規定の
硫酸水溶液５００ＩＩＩＪ！とスクラップＩＴＯターゲ
ット１００ｇを入れ、８０℃で３時間撹拌し、ターゲッ
トを溶解した。得られた溶解液を濾過し、残留物を取除
き組成を分析した結果、 硫酸濃度　　　：　　７．５　ｉｏＪ　／　１ｉｎイオ
ン濃度　：　　１．０５ｍｏｊ　／　ｊスズイオン濃度
：　　９２　ｒｍｏｊ　／　ｊであった。

このターゲット溶解液の１００ｍＪ！を撹拌機を備えた
２００＋ｎＪのセパラブルフラスコにとり、撹拌しなが
ら２８％アンモニア水を５　　ｍｆｌ添加し、１時間撹
拌したが、ハロゲンイオンが存在しないため、沈澱物は
生成しなかった。この時の水溶液の温度は２５℃であっ
た。

参考例１ 実施例１で錫を分離した溶液１００ｎ＋、ｅを、撹拌機
を備えた５００ｒＡｉのセパラブルフラスコにとり、撹
拌しながら２８％アンモニア水を添加し、溶液のｐＨを
２に調整し２５℃まで放冷した。その後、アスコルビン
酸４４０　ｍｇを添加し撹拌した後、２．８％アンモニ
ア水を添加してＩｎの水酸化物を生成させた。

該スラリーのｐＨは４，２、温度は２８℃であった。次
に、該スラリーをＮＯ，５Ｃの濾紙で吸引濾過した。

濾過性は非常によく得られたケーキを塩酸に溶解しＩＣ
Ｐにより分析したところ、Ｉｎに対して錫が４０ｏｏ　
ｐｐｍ１鉄が１１０　ｐｐｍ　、ジルコニウムが５００
ｐｐｍであった。

参考例２ 実施例１で錫を分離した溶液１００＋ｎ１を、撹拌機を
備えた５００ｍｊ！のセパラブルフラスコにとり、撹拌
しながら２８％アンモニア水を添加し、溶液のｐＨを２
に調整し、２５℃まで放冷した。その後、２゜８％アン
モニア水を添加してＩｎの水酸化物を生成させた。該ス
ラリーのｐＨは４．２、温度は２８℃であった。次に、
該スラリーをＮＯ，５Ｃの濾紙で吸引濾過した。濾過性
は非常によく得られたケーキを塩酸に溶解しＩＣＰによ
り分析したところ、Ｉｎに対して錫が４０００　ｐｐｍ
、鉄が７８０ｐｐｍ、ジルコニウムが３００ｐｐｆｆｌ
であり還元剤の添加がなかったため実施例５に比べ鉄の
含有量が多かった。

参考例３ 実施例１のターゲット溶解液ｔｏｏｍｊを、撹拌機を備
えた５００ｍＪのセパラブルフラスコにとり、撹拌しな
がら２８％アンモニア水を添加し溶液のｐＨを２に調整
し２５℃まで放冷した。その後、２．８％アンモニア水
を添加して１ｎの水酸化物を生成させた。

該スラリーのｐｌ（は４．２、温度は２８℃であった。

次に、該スラリーをＮｏ、５Ｃの濾紙で吸引濾過した。

得られたケーキを塩酸に溶解しＩＣＰにより分析したと
ころ、Ｉｎに対して錫が８０２００ｐｐｍ、鉄が５００
　ｐｐｍ１ジルコニウムが３００ｐｐｍであり、錫の分
離を行なっていないため、錫の含有量が極めて多かった
。

参考例４ 陽極も陰極も金属１ｎを電極とし、隔膜として東ソー株
式会社製のフッ素系アニオン交換膜５Ｆ−３４を配した
電解槽において、陽極側の電解液を２０％ギ酸水溶液、
陰極側の電解液を、実施例５と同様の操作を行なってＩ
ｎの水酸化物ケーキを生成させ、該ケーキを２０％ギ酸
水溶液に溶解して得られたものを使用して電解を行なっ
た。

電解温度は２５℃で、電流密度は２０ＩＩＩＡｌｃｆｌ
１２とした。電解中、極間電圧は安定しており、陽極側
の電流効率は１０５％、陰極側の電流効率は９８％であ
った。陽極側の電流効率が１（ＩＯＸ以上になるのは金
属１ｎの自然溶解の為である。

次に、陰極に析出した金属Ｉｎを塩酸に溶解し、不純物
の含有量をＩＣＰで調べたところ、Ｉｎに対して錫が３
４０１）ｐｍ　、鉄が１０　ｐｐｍ以下、ジルコニウム
が１０　ｐｐｍ以下であり、３ＮのＩｎ金属の回収が可
能であった。一方、陽極室の電解液を加熱濃縮し、Ｉｎ
のギ酸塩を生成し、次いで、得られたＩｎのギ酸塩を７
００℃、５時間焼成することにより平均粒径０．２μｍ
の酸化Ｉｎが得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 強酸及びハロゲンイオンが共存するインジウムと錫を含
   む水溶液に、ハロゲノ錫酸イオンの対イオンを添加し、
   ハロゲノ錫酸塩を分離する事を特徴とするインジウム水
   溶液の精製方法。