JPH0374500A - 高嵩密度洗剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皇果と恋扛乳九夏 本発明は、工業的に優れた高嵩密度洗剤組成物の製造方
法に関する。

丈来立技生 従来の衣料用洗剤は、組成物中に洗浄性能にはほとんど
寄与しない増量剤（通常は芒硝が用いられる）を添加し
、かつこれを噴霧乾燥等により嵩密度０゜３ｇ／■程度
のビーズ状中空粒子として製造していた。

しかし、このような洗剤は比重が軽く活性剤濃度も低い
ため、輸送コストがかさむ上、保管・陳列にもかなりの
スペースが必要であり、さらに一般家庭においても重き
場所に困ったり、計量しにくかった。そこで最近では、
少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度粒状洗剤の製
造方法が提案されており（特開昭６０−９６６９８号公
報）。

また、上布されている。

一方、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、
洗浄力、特に耐硬水性に優れた界面活性剤であり、これ
を配合した高嵩密度洗剤組成物が報告されている（特開
昭６２−５９７号公報）。

脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、一般に
、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質の水溶液で中和
した水溶液として得られるので、予め単独あるいは他の
成分とともに噴霧乾燥して水分を除き、高嵩密度洗剤の
製造に供することが望ましい。

しかし、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は
、スラリー粘度を上昇させる傾向があり、ハンドリング
が困難となったり、噴霧乾燥時に圧力ノズルでの微細化
が困難となる等の問題があり、また、得られる乾燥品の
粉体物性が劣化しやすいという欠点もあった。さらに。

脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩が洗剤スラ
リー中でアルカリ性物質と長時間接触した際や、噴霧乾
燥の際の加熱時に、エステル結合が切断されてジ塩化合
物に分解しやすいという問題もあった。

日が　　しようとする 本発明は、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
を洗浄活性成分として含み、製造が容易で生産性に優れ
、しかも、脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩の
分解を抑制しうる高嵩密度洗剤組成物の工業的に優れた
製造方法を提供するものである。

且斐立豊處 本発明の高嵩密度洗剤組成物の製造方法（第１発明）は
、以下の（ａ）〜（ｄ）成分を含むスラリーを噴霧乾燥
し、得られた噴嚇乾燥物と他の洗剤成分とを造粒処理し
て高嵩密度洗剤粒子とすることを特徴とする。

また、（ａ）〜（ｄ）成分に加え、さらに（ｅ）成分を
含むスラリーを用いる他は上記と同様の操作を行ない、
噴霧乾燥時の熱安定性を改善することもできる（第２発
明）。

（ａ）脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩：５
〜３５重量％。

（ｂ）ゼオライト、硫酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリ
ウムから選ばれる少なくとも１種以上の無機ビルダー：
１０〜５０重量％。

（ｃ）安息香酸アルカリ金属塩＝１〜１０重量％。

（ｄ）水分：３０〜５０重量％。

（８）炭酸塩、重炭酸塩およびケイ酸塩（但し、塩はナ
トリウムまたはカリウム）から選ばれる少なくとも１種
以上のアルカリビルダー　：　Ｏ，Ｓ〜５重量％。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

の　　　　　　１　　　） 上述の（ａ）〜（ｄ）成分を含むスラリーを常法に従い
噴霧乾燥する。スラリー中には（ａ）ｊａ分の製造時の
副成物であるメチルサルフェート（アルキルサルフェー
ト）、蛍光剤、少量のアニオン界面活性剤を含んでいて
もよい、脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩のジ
塩への分解防止のため、アルカリ性物質は本質的に含ま
ないことが望ましい、洗剤組成物として必要なアルカリ
ビルダー等のアルカリ物質は１次工程での高嵩密度洗剤
粒子への造粒工程で導入することができる。

（ａ）〜（ｄ）成分からなるスラリーは粘度が低く取り
扱いが容易であり、噴霧時に圧力ノズルでの微細化が容
易である。また、得られる噴霧乾燥物の粉体物性も優れ
ているので、全体として生産性に優れた製造システムが
実現できる６次に、スラリーの各成分について順次説明
する。

（ａ）成分の脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸
塩は、典型的に下記一般式（１）で表わされ、これはａ
−スルホ脂肪酸エステル塩とも呼ばれている。

Ｒ″−ＣＨＣｏＯＲ” 【 Ｓｏ、Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　・・・（１）
（Ｒ”　：　Ｃ，〜、のアルキル基またはアルケニル基 Ｒ”：Ｃ，、のアルキル基 Ｍ：対イオン） 対イオンとしては水溶性塩が用いられるが、アルカリ金
属塩、とりわけナトリウム塩が好ましい。

飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、エ
ステル交換または脂肪酸のエステル化により、所定炭素
数の脂肪酸低級アルキルエステルを製造したのち、通常
のスルホン化装置を用いて無水硫酸等のスルホン化剤と
反応させ。

必要に応じて熟成、漂白を行なったのち、中和すること
により得られる。また、脂肪酸のスルホン化物を低級ア
ルキルエステル化することによっても得られる。

また、不飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸
塩も用いられ、所定炭素数の不飽和脂肪酸等を出発原料
として、上記と同様に製造される。

原料脂肪酸としては、牛脂、ヤシ油、パーム油などから
誘導される動植物起源の所定炭素数の脂肪酸や、合成脂
肪酸が用いられる。

脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩の脂肪酸残基
の炭素数は８〜２２が好適であり、好ましくは１０〜１
８である。

脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩は。

噴霧乾燥物中に５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０
重量％配合される。この配合量が５重量％未満であると
洗浄力が劣り、一方、３５重量％を超えると得られる噴
霧乾燥物の粉体物性が劣化する。

なお、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩中に
は、一般に、そのエステル結合が切断されたジ塩化合物
（α−スルホ脂脂肪フジ塩Ｒ″−ＣＨＣｏｏＭ 「 Ｓｏ、Ｍ　　　　　　　　　　・・・（ＩＩ）（Ｒ″、
Ｍは、前述の一般式（１）に同じ）が含まれる。一般に
、このジ塩化合物は、脂肪酸低級アルキルエステルスル
ホン酸塩中に、その３〜２０重量％の量で含まれるが、
本発明ではジ塩化合物も脂肪酸低級アルキルエステルス
ルホン酸塩の一部として計算する。

（ｂ）　成分の無機ビルダーとしては、ゼオライト、硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムの１種以上が１０〜５
０重量％、好ましくは２０〜５０重量％用いられる。こ
の配合量が１０重量％未満では、得られる粉霧乾燥物の
粉体物性が劣化し、一方、５０重量％を超えると洗浄力
が低下してしまう。

（ｃ）成分の安息香酸アルカリ金属塩は、１〜１０重量
％、好ましくは１．５〜５重量％スラリー中に配合され
る。この配合量が１重量％未満では低粘度効果が乏しく
、一方、１０重量％を超えるとそれだけ洗浄成分の濃度
が低下し、また。

原料コストも上昇することから好ましくない。

の　　　　　　２　　Ｂ　） スラリー中に、（６）成分としてアルカリビルダーを少
量添加する以外は、上述の第１発明と同一である。アル
カリビルダーを少量添加することにより、上記第１発明
にようと得られる効果に加え、スラリーの熱安定性が向
上し、加熱時に焦げが生じること等が防止され、噴霧乾
燥に際して高温の熱風が使用できることから、生産性が
向上する。

（ａ）成分のアルカリビルダーとしては炭酸塩、重炭酸
塩、ケイ酸塩の１種以上が用いられ、塩としてはナトリ
ウム塩またはカリウム塩が用いられる。

（６）成分のフルカリビルダーは、スラリー中に０．５
〜５重量％、好ましくは１〜３重量重量％窓れる。この
配合量が０．５重量％未満では熱安定性が十分に改善さ
れず、一方、５重量％を超えると脂肪酸低級アルキルエ
ステルスルホン酸塩のジ塩への分解を助長することから
、好ましくない。

°　　　の゛ 上記工程で得られた噴霧乾燥物と、その他必要な洗剤成
分とを混合、造粒して、嵩密度０．５〜１．２ｇ／ｃｃ
の高嵩密度洗剤粒子とする。この造粒は、特開昭６２−
５９７号公報に記載されているように、脂肪酸低級アル
キルエステルスルホン酸塩を含む噴霧乾燥物と他の洗剤
成分を、ニーダ等で混合、捏和し、カッターミル等の解
砕機で解砕、造粒し、さらにゼオライト等の水不溶性粉
体でコーティングすることにより得られる。

また、噴震乾燥物と他の洗剤成分を撹拌造粒すること等
によっても得られ、造粒方法は特に限定されない。

他の洗剤成分としては、アニオン界面活性剤、ノニオン
界面活性剤、あるいはその他添加剤が挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、例えば以下のものが例示
できる。

１）平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、 ２）平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸
塩。

３）平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、４）平均
炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もし
くはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレ
ンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩または
アルケニルエーテル硫酸塩、 ５）平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩
。

これらのアニオン界面活性剤における対イオンとしては
１通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が適
当である。

ノニオン界面活性剤としては、次のものが好適である。

（１）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を平均４〜２５モル付加させ
たＥＯ付加型ノニオン界面活性剤。

（２）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（Ｅ　Ｏ）を平均４〜２５モル、プロ
ピレンオキサイド（ＰＯ）を平均３〜１５モル付加させ
たＥＯ−ＰＯ付加型ノニオン界面活性剤。

その他添加剤としては、ゼオライト、硫酸ナトリウム、
亜硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムやピロリ
ン酸ナトリウムのような無機ビルダー；クエン酸ナトリ
ウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三
酢酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリ
ウム−無水マレイン酸ナトリウム共重合物、ポリアセタ
ールカルボキシレート等のカルシウムイオン捕捉ビルダ
ー；炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩等のアルカリビルダー；
カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール
等の再汚染防止剤；石鹸等のすすぎ改良剤；パラトルエ
ンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスル
ホン酸塩、尿素などの粘度調整剤；プロテアーゼ、リパ
ーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどの酵素；第４級アン
モニウム塩、ベントナイト等の柔軟付与剤；漂白剤、蛍
光剤、香料、色素などを使用することができる。

見旦立旌果 本発明によれば、高嵩密度洗剤組成物を製造するに際し
、（ａ）脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩、
（ｂ）特定の無機ビルダー、（Ｃ）安息香酸ナトリウム
および（ｄ）水分を特定量で含むスラリーを噴霧乾燥し
、この噴霧乾燥物と他の洗剤成分とを造粒して高嵩密度
洗剤粒子とすることにより、製造時の脂肪酸低級アルキ
ルエステルスルホン酸塩の分解を防止することが可能と
なり、しかも、スラリーの低粘度化が実現でき生産性に
優れ、＊た、得られる噴震乾燥物の粉体特性も優れてい
るので取扱いが容易であり、トータル的に優れた製造シ
ステムが実現できる。

また、上記スラリーにさらに特定のアルカリビルダーを
０．５〜５重量％配合することにより、脂肪酸低級アル
キルエステルスルホン酸塩の加水分解を抑制して、スラ
リーの熱安定性を改善でき、噴霧時に焦げが生じないこ
とから、高温の熱風を使用でき生産性が向上する。

実施例１ 後記衣−１（実施例２の後）に示す組成のスラリーを調
製し、粘度を測定した０本発明の実施例（試料＆３〜８
）は、いずれも低粘度でハンドリングが容易であり、噴
霧乾燥時に圧力ノズルでの微細化も容易であった。また
、得られた微粉乾燥物は、嵩密度０．２５〜０．３ｇ／
ｃｃのさらさらした粉体物性が良好な粒子であった。こ
れに対して、比較例（試料＆ｌ、２）はスラリー粘度が
高く、噴春乾燥時に圧力ノズルでの微細化が不可能であ
った。

実施例２ 後記表−２に示す組成のスラリーを調製し。

粘度を測定した０本発明の実施例（試料＆１３〜１７）
は、いずれも低粘度でハンドリングが容易であり、噴霧
乾燥時に圧力ノズルでの微細化も容易であった。また、
熱安定性が高く、噴霧乾燥時に高温の熱風が使用できる
。さらに得られた微粉乾燥物は、嵩密度０．２５〜０．
３ｇ／ｃｃのさらさらした粉体物性が良好な粒子であっ
た。これに対して、比較例（試料Ｍａｉｌ、１２）はス
ラリー粘度が高く、噴霧乾燥時に圧力ノズルでの微細化
が不可能であり、また、熱安定性も劣っていた。

（以下余白） 実施例３ 試料＆４または１４で得られた噴霧乾燥品を用いて、後
記の表−３に示す組成の高嵩密度洗剤組成物（嵩密度：
　０．８０１／ｃｃ）をそれぞれ製造した。

まず、噴霧乾燥物およびその他の洗剤成分をニーダで捏
和し、得られた緊密な混合物ペレット（２ｃｉ＋角）と
Ａ型ゼオライトを解砕機（岡田精工製、スピードミルＮ
Ｄ−３０型）に定量フィードした。この時、この砕料と
共に１５℃の冷風を１５Ｑ／砕料ｋｇの比率で導入した
。解砕機は、径１５ｃ膳の解砕刃をクロス４段で３００
０ｒｐ陶で回転し、スクリーンは２■φ、開孔率２０％
のパンチングメタルを用いた。

次に得られた解砕品と平均−成粒径３μ鳳のＡ型ゼオラ
イトを転勤ドラム（Ｄ　＝３０ｃｍ、　Ｌ　＝６０ｃｉ
ｚ）に９７＝３の比率で定量フィードし、３０ｒｐ鴎、
滞留時間５分でコーテイング品を排出した。得られた高
嵩密度洗剤組成物はα−スルホ脂肪酸エステル塩の加水
分解が防止されており、α−スルホ脂肪酸エステル塩含
有洗剤が本来具えている優れた洗浄力をいかんなく発揮
した。

脂肪酸（Ｃ□Ｉ−１＠）ナトリウム ゼオライト 炭酸カリウム 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム（Ｎａ、Ｏ／ＳｉＯ，＝　１／３）硫
酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 安息香酸ナトリウム その他（蛍光剤、酵素など） １ｗｔ％ ２５ｗｔ％ ７ｗｔ％ １２ｖｔ％ ０ｗｔ％ １６ｗｔ％ ３ｗｔ％ ４ｗｔ％ ３ｗｔ％ ７ｖｔ％ ｌｖｔ％ ２５ｖｔ％ ７ｗｔ％ １２ｖｔ％ ｌｖｔ％ １５ｗｔ％ ３ｖｔ％ ４ｗｔ％ ３ｖｔ％ ７ｗｔ％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、以下の（ａ）〜（ｄ）成分を含むスラリーを噴霧乾
   燥し、得られた噴霧乾燥物と他の洗剤成分とを造粒処理
   して高嵩密度洗剤粒子とすることを特徴とする高嵩密度
   洗剤組成物の製造方法。 （ａ）脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩：５
   〜３５重量％ （ｂ）ゼオライト、硫酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリ
   ウムから選ばれる少なくとも１種以上の無機ビルダー：
   １０〜５０重量％ （ｃ）安息香酸アルカリ金属塩：１〜１０重量％ （ｄ）水分：３０〜５０重量％ ２、前記スラリーがさらに下記（ｅ）成分を含む請求項
   １記載の高嵩密度洗剤組成物の製造方法。 （ｅ）炭酸塩、重炭酸塩およびケイ酸塩（但し、塩はナ
   トリウムまたはカリウム）から選ばれる少なくとも１種
   以上のアルカリビルダー：０．５〜５重量％