JPH02191700A - 高嵩密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 音束よμｌ」１見 本発明は、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
を含有する高嵩密度の粒状洗剤組成物に関する。

Ｌ米公Ｉ 従来の衣料用洗剤は、組成物中に洗浄性能にはほとんど
寄与しない増量剤（通常は芒硝が用いられる）を添加し
、かつこれを噴霧乾燥等により嵩密度０．３　ｇ　／ｃ
ｅ程度のビーズ状中空粒子として製造していた。

しかし、このような洗剤は比重が軽く活性剤濃度も低い
ため、輸送コストがかさむ上、保管・陳列にもかなりの
スペースが必要であり、さらに一般家庭においても置き
場所に困ったり、計量しにくかった。そこで最近では、
少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度粒状洗剤の製
造方法が提案されており（特開昭６０−９６６９８号公
報）。

また、上布されている。

一方、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、
洗浄力、特に耐硬水性に優れた界面活性剤であり、これ
を配合した高嵩密度洗剤組成物が報告されている（特開
昭６２−５９７号公報）。

しかし、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩を
配合した高嵩密度洗剤は、水に対する溶解性が十分でな
いという問題があった。

また、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、
経時により加水分解されてエステル結合が切断され、脂
肪酸スルホン化物のジ塩に変化してしまうという問題が
あった。このジ塩はエステルスルホン酸塩に比べて洗浄
力が見劣りするため、所定の洗剤の洗浄力が得られなく
なる。

が　　しようとする 本発明は、溶解性に優れた高嵩密度粒状洗剤組成物を提
供するものである。

本発明は、また、経時による加水分解が抑制された安定
な高嵩密度粒状洗剤組成物を提供するものである。

ｍ針ｌ成− 本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物は、以下の（ａ）およ
び（ｂ）成分を粉体混合したことを特徴とする。

（ａ）脂肪酸残基の炭素数８〜２２の脂肪酸低級アルキ
ルエステルのスルホン酸塩を 含有する洗剤粒子。

（ｂ）水溶性無機微粉体。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

（ａ）成分の洗剤粒子は、脂肪酸低級アルキルエステル
のスルホン酸塩と、他の洗剤成分とを造粒して高嵩密度
洗剤洗剤粒子とすることにより得られる。

脂肪酸低級アルキルエステルΦスルホン酸塩は、典型的
に下記一般式（１）で表わされ、これはα−スルホ脂肪
酸エステル塩とも呼ばれている。

Ｒ１−ＣＨＣｏＯＲ” Ｓｏ、Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　・・・（ｒ）
（Ｒ１：炭素数６〜２０のアルキル基 Ｒ”：Ｃ□二、程度の低級アルキル基 間：対イオン） 対イオンとしては水溶性塩が用いられるが、アルカリ金
属塩、とりわけナトリウム塩が好ましい。

飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、エ
ステル交換または脂肪酸のエステル化により所定炭素数
の脂肪酸低級アルキルエステルを得たのち、通常のスル
ホン化装置を用いて無水硫酸等のスルホン化剤と反応さ
せ、必要に応じて熟成、漂白を行なったのち、中和する
ごとにより得られる。また、脂肪酸のスルホン化物を低
級アルキルエステル化することによっても得られる。

また、不飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸
塩も用いられ、所定炭素数の不飽和脂肪酸を出発原料と
して、上記と同様に製造される。

原料脂肪酸としては、牛脂、ヤシ油、パーム油などから
誘導される動植物起源の所定炭素数の脂肪酸や、合成脂
肪酸が用いられる。

脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩の脂肪酸残基
の炭素数は８〜２２であり、好ましくは１０〜１８であ
る。

脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、（ａ）
洗剤粒子中に、２〜４０重量％、好ましくは５〜４０重
量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％配合される。

配合量が２重量％未満では十分な洗浄力が得られず、一
方、４０重量％を超えると製造が困難となる。

Ｃａ＞洗剤粒子は、上記の脂肪酸低級アルキルのスルホ
ン酸塩の他に、他の界面活性剤やビルダー等の任意成分
を含有することができる。

アニオン界面活性剤としては１代表例として以下のもの
が挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、例えば以下のものが例示
できる。

１）平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、 ２）平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸
塩、 ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、４）平均
炭素数ｌＯ〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もし
くはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレ
ンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩または
アルケニルエーテル硫酸塩、 ５）平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩
。

６）以下の一般式で表されるα−スルホ脂肪酸塩。

Ｒ−ＣＨＣＯ，Ｚ Ｓ　Ｏ，Ｚ （式中の２は対イオン、Ｒは炭素数１０〜２２のアルキ
ル基である。） これらのアニオン界面活性剤における対イオンとしては
、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が適
当である。

ノニオン界面活性剤としては、次のものが好適である。

（１）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を平均４〜２５モル付加させ
たＥＯ付加型ノニオン界面活性剤。

（２）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（Ｅ　Ｏ）を平均４〜２５モル、プロ
ピレンオキサイド（Ｐ　Ｏ）を平均３〜１５モル付加さ
せたＥＯ−ＰＯ付加型ノニオン界面活性剤。

さらに、ゼオライト（アルミノ珪酸塩）、トリポリリン
酸ナトリウムやピロリン酸ナトリウムのような無機ビル
ダー；クエン酸ナトリウム。

エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸塩
、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム−
無水マレイン酸ナトリウム共重合物、ポリアセタールカ
ルボキシレート等のカルシウムイオン捕捉ビルダー；炭
酸塩、珪酸塩等のアルカリビルダー；カルボキシメチル
セルロース、ポリエチレングリコール等の再汚染防止剤
；石鹸等のすすぎ改良剤；パラトルエンスルホン酸塩、
トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、尿素な
どの粘度調整剤；プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ
、アミラーゼ（特にアルカリ雰囲気において活性を有す
るアルカリリパーゼ等）などの酵素；第４級アンモニウ
ム塩、ベントナイト等の柔軟付与剤；漂白剤、蛍光剤、
香料５色素などを使用することができる。

本発明の洗剤粒子は、上記各成分を造粒して嵩密度０．
５〜ｌ−２ｇ／ｃｃの高嵩密度組成物とすることにより
得られる。高嵩密度洗剤粒子の平均粒径は、２００〜８
００μ藁程度が適当である。

この造粒方法としては、前述の特開昭６２−５９７号公
報に記載されたように、脂肪酸低級アルキルエステルス
ルホン酸塩等の洗剤原料をニーダで捏和、混合し、カッ
ターミルタイプ等の解砕機で解砕、造粒し、さらに水不
溶性微粉体を混合することにより得られる。また、洗剤
粒子成分の一部または全部を予め噴霧乾燥し、この噴霧
乾燥品と残りの洗剤粒子成分とをニーダで捏和、混合し
、カッターミルタイプ等の解砕機で解砕、造粒して洗剤
粒子とすることもできる。

さらに、上記の噴震乾燥品と残りの洗剤粒子成分とを、
ハイスピードミキサやヘンシェルミキサ等の粉砕機で粉
砕、造粒して洗剤粒子とすることもできる。

本発明では、このようにして得られた高嵩密度の洗剤粒
子に、（ｂ）成分として水溶性無機微粉体を、好ましく
は最終高嵩密度洗剤組成物中に０．２〜５０重量％（さ
らに好ましくは０．５〜４０重量％）含まれるように粉
体ブレンドすることにより、得られる高嵩密度洗剤組成
物の溶解性を改善することができる。この粉体ブレンド
量が少なすぎると溶解性が十分に改善されず、一方、多
すぎると相対的に洗剤粒子が少なくなる。また、水溶性
無機微粉体の平均粒径は、平均粒径１０００μ踵以下の
ものが好適である。

（ｂ）成分の水溶性無機微粉体としては、例えば、炭酸
塩、硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩などの無水物また
は含水物から成る水溶性無機塩が例示され、塩としては
ナトリウム等のアルカリ金属塩や、マグネシウム等のア
ルカリ土類金属塩などの水溶性塩が用いられる。

水溶性無機微粉体の中でも、亜硫酸水素塩、特に亜硫酸
水素ナトリウムを粉体混合することにより、脂肪酸低級
アルキルエステルスルホン酸塩の加水分解を防止するこ
とができる。この目的で亜硫酸水素塩を添加する場合、
最終高嵩密度洗剤組成物中に０．２〜１０重量％（さら
に好ましくは０．５〜８重量％）含まれるように粉体ブ
レンドすることが望ましい、亜硫酸水素ナトリウムの平
均粒径は５０〜１０００μ票程度が好ましい。

また、アルカリ性を示し、結晶水を取り得る無水塩を粉
体混合することによっても、脂肪酸低級アルキルエステ
ルスルホン酸塩の加水分解を防止できる。この目的で添
加する場合は、最終高嵩密度洗剤組成物中に５〜５０重
量％含まれるように粉体混合するのが好適であり、好ま
しくは１０〜４０重量％である。

さらに、亜硫酸水素塩と、アルカリ性を示し結晶水を取
り得る無水塩を粉体混合することによって、より安定と
なる。

また、（ｂ）成分の水溶性無機微粉体との粉体ブレンド
と同時に、あるいはこれと前後して、酵素、柔軟付与剤
、漂白剤等を粉体ブレンドしてもよい。

ｍυ例米 水発明によれば、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホ
ン酸塩を含有する洗剤粒子に、水溶性無機微粉体を粉体
混合して高嵩密度粒状洗剤組成物とすることにより、洗
剤組成物の溶解性を改善することができる。

さらに本発明によれば、脂肪酸低級アルギルエステルの
スルホン酸塩を含有する洗剤粒子に、亜硫酸水素塩、ま
たは、アルカリ性を示し結晶水を取り得る無水塩を粉体
混合することにより。

脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩の加水分解
を抑制して、安定で洗浄力に優れた高嵩密度粒状洗剤組
成物を実現できろ。

大−に−舅 実施例１ 下記の表−１に示した組成の洗剤粒子（嵩密度７０．１
１　ｇ　／ｅｃ、平均粒径６００　ｐ　＋ｍ）を製造し
た。

下記表−１の各成分をニーダで捏和し、得られた緊密な
混合物ベレット（２ｃ鳳角）とＡ型ゼオライトを解砕機
（岡山精工製、スピードミルＮＤ−３０型）に定量フィ
ードした。この時、この砕料と共に１５℃の冷風を１５
Ｑ／砕料ｋｇの比率で導入した。解砕機は、径１５ｃｍ
の解砕刃をクロス４段で３０００ｒｐ■で回転し、スク
リーンは２ｍｍφ、開孔率２０％のパンチングメタルを
用いた。

次に得られた解砕品と平均−次粒径３μ讃のアルミノ珪
酸ナトリウムを転勤ドラム （Ｄ＝３０ｅ−、Ｌ＝６０ｃｍ）に９７＝３の比率で定
量フィードし、３０ｒｐｍ、滞留時間５分でコーテイン
グ品を排出し、回収し、洗剤粒子を得た。

−１ニ−ｆｊ１％ α−スルホ脂肪酸（Ｃ１４〜Ｃ１６）メチルエステノは
トリウム　１８α−オレフィン（Ｃ１，〜Ｑａ）スルホ
ン酸カリウム　　　　　７直鎖アルキル（Ｃ□〜Ｃ１，
）ベンゼンスルホン酸ナトリウム　５石けん（Ｑｚ〜Ｃ
１，脂肪酸ナトリウム塩）　　　　　　　　　２アルミ
ノ珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　２
゜炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５炭酸水素ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１゜蛍光剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２香料　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２バ
ランス この洗剤粒子に、後記表−２に示した水溶性無機微粉体
を５重量％粉体ブレンドして、高嵩密度粒状洗剤組成物
を得た。

この洗剤組成物４０ｇを、洗剤投入ケース付き全自動洗
濯機（松下電器製、愛妻号４５）に入れ。

水位を中位にセットし、５ａ／■ｉｎ、の流量で水道水
（約１０℃、４°ＤＨ）を洗濯槽に入れる。所定量の水
道水が洗濯槽に溜り洗濯が開始された時。

洗剤投入ケースに残留する洗剤を洗剤をシャーレに取り
出し、１０５℃で１時間乾燥した後、重量を測定しで溶
は残り量を求め、この結果を表−２に示した。

実施例２ 実施例１と同様にして、下記表−３の組成の洗剤粒子を
製造した。

−３：゛ α−スルホ脂肪酸（Ｃｘ＊−Ｃ１ｍ＞メチルエステノは
トリウム　１５α−オレフィン（Ｃｔ４〜Ｃ□）スルホ
ン酸カリウム　　　　　１５ノニオン界面括十購ヂ１５ アルミノ珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０珪酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５酵素　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エバランス ＊１）アルキル（Ｃ１３）エーテルエトキシレート（エ
チレンオキシドの平均付加モル数＝１８） この洗剤粒子に、後記表−４に示した亜硫酸水素ナトリ
ウムと酵素を粉体ブレンドして、高嵩密度粒状洗剤組成
物を得た。

この洗剤組成物について、以下の通りに加水分解増加率
を測定し、その結果を表−４に示した。

前述」１１１孤序ｍ人 全アニオン界面活性剤量をメチレンプル・−逆滴定法に
よって求め、あらかじめ設定したアニオン界面活性剤の
配合比率からα−スルホ脂肪酸エステル塩とα−スルホ
脂脂肪酸基塩の合計量Ｍを求める１次に、洗剤組成物を
ｐＨ１１，５０℃の９０％エタノール溶液で処理し、α
−スルホ脂脂肪酸基塩不溶分として分離し、メチレンブ
ルー逆滴定法によりジ塩の量Ｓを求め、次式より加水分
解率りを求める。

Ｄ　＝　（Ｓ　／Ｍ）　Ｘ　１００％ 上記操作により、洗剤組成物の製造直後および３５℃で
１ケ月放置後の加水分解率を求め１次式により加水分解
増加率を算出する。

加水分解増加率 ＝（１ケ月後の加水分解率）−（製造直後の加水分解率
）実施例３ 下記表−５の成分のうち、α−８Ｆ−Ｎａ、ＡＯ８−Ｋ
、石けん、ＡＥ、芒硝、蛍光剤、水を全量並びにＡ型ゼ
オライト１６％（最終組成物に対する量）を、ニーダで
捏和し、得られた緊密な混合物ペレット（２ｃ鳳角）と
・Ａ型ゼオライト２％（Ｍ終組成物に対する量）を解砕
機（岡山精工製、スピードミルＮＤ−３０型）に定量フ
ィードし、解砕、造粒を行った。この時、この砕料と共
に１５℃の冷風を１５Ｑ／砕料ｋｇの比率で導入した。

解砕機は、径１５ｃｍの解砕刃をクロス４段で３ＱＯＯ
ｒｐｍで回転し、スクリーンは２■φ、開孔率２０％の
パンチングメタルを用いた。

次に得られた造粒品とＡ型ゼオライト２％（最終組成物
に対する量）を転勤ドラム（Ｄ　＝３０ｃｍφ、　Ｌ＝
６０ｃｍ）に定量フィードし。

３０ｒｐｍ、滞留時間５分でコーテイング品を排出し、
回収して洗剤粒子を得た。さらに、得られた洗剤粒子に
香料を賦香し、水溶性無機塩３０％（最終組成物に対す
る量）および酵素を粉体混合して表−５の組成物（嵩密
度０．７〜０．９ｇ／ｃｃ）を得た。

これらの組成物に対して、実施例２と同様にして加水分
解増加率を測定し、結果を表−５に示した。

（以下余白） ×１）α−スルホ脂肪酸（ａｔ□、）メチルエステルナ
トリウム×２）α−オレフィン（Ｃ１ｎ−ｚ、）スルホ
ン酸カリウム＊３）脂肪酸（Ｃ１，−１，）カリウム＊
４）ポリオキシエチレン（平均ＥＯ付加モル数＝２５）
アルキル（ＣＪエーテル ＊５）Ｎａ、０４．２ＳｉＯ。

実施例４ 下記衣−６の成分のうち、実験Ｍａｌ、２は。

ａ−５Ｆ−Ｎａ、ＡＯＳ−に、石けん、亜硫酸ナトリウ
ム、蛍光剤、芒硝、水を全量と、Ａ型ゼオライト１６％
（最終組成物に対する量）を噴霧乾燥した後、得られた
噴霧乾燥洗剤粒子とＡＥ全全量ニーダで捏和した。得ら
れた緊密な混合物ペレット（２ｃｍ角）とＡ型ゼオライ
ト２％（最終組成物に対する量）を解砕機（岡山精工製
、スピードミル＊０−３Ｏ型）に定量フィードし、解砕
、造粒を行った。この時、この砕料と共に１５℃の冷風
を１５Ｑ／砕料ｋｇの比率で導入した。

解砕機は、径１５ｃｍの解砕刃をクロス４段で３００゜
ｒｐｍで回転し、スクリーンは２−一、開孔率２０％の
パンチングメタルを用いた。

次に得られた造粒品とＡ型ゼオライト２％（最終組成物
に対する量）を転勤ドラム（Ｄ　＝　３０ｃｍ、　Ｌ　
＝　６０ｃｍ＋）に定量フィードし。

３０ｒｐｍ、滞留時間５分でコーテイング品を排出し９
回収して洗剤粒子を得た。さらに得られた洗剤粒子に香
料を賦香し、炭酸塩（無水）２５％および酵素を粉体混
合して、表−６の組成物（嵩密度０．６〜０．９ｇ／ｃ
ｅ）を得た。

一方、表−６の成分のうち、実験＆３．４は、ａ−ＳＦ
−Ｎａ、ＡＯＳ−Ｋ、石けん、亜硫酸ナトリウム、蛍光
剤、芒硝、水を全量と、Ａ型ゼオライト１６％（最終組
成物に対する量）と炭酸ナトリウム（無水）または珪酸
ナトリウム２５％（最終組成物に対する量）を噴霧乾燥
し、得られた噴霧乾燥粒子とＡＥをニーダで捏和した。

得られた緊密な混合物ベレット（２ｃｍ角）とＡ型ゼオ
ライト２％（最終組成物に対する量）を解砕機（岡山精
工製、スピードミルＮＤ−３０型）に定量フィードし、
解砕、造粒を行った。この時、この砕料と共に１５℃の
冷風を１５１１／砕料ｋｇの比率で導入した。解砕機は
、径１５ｃ鳳の解砕刃をクロス４段で３０００ｒｐ謙で
回転し、スクリーンは２■φ。

開孔率２０％のパンチングメタルを用いた。

以下、得られた造粒品を実験翫１，２と同様に処理して
、表−６の組成物（嵩密度０．６〜０．９ｇ／ｃｅ）を
得、加水分解増加率を測定した。

Ｘｉ）α−スルホ脂肪酸（Ｃｔ＊−１，）メチルエステ
ルナトリウム×２）α−オレフィン（Ｃ１４−□）スル
ホン酸カリウム＊３）脂肪酸（Ｃａｍ〜８．）ナトリウ
ム×４）ポリオキシエチレン（平均口付加モル数＝２５
）アルキル（ＣＸＺ）エーテル

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）脂肪酸残基の炭素数８〜２２の脂肪酸低級ア
   ルキルエステルのスルホン酸塩を含 む洗剤粒子と、 （ｂ）水溶性無機微粉体 とを、粉体ブレンドしたことを特徴とする高嵩密度粒状
   洗剤組成物。