JPH0345695A - 潤滑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、酸化誘起の崩壊に対Ｉ−で安定化された潤滑
剤組成物に関する。安定化は、特定構造の立体障害アミ
ンを添加することにより達成される。

（従来の技術１発明が解決しようとする課題）鉱油ｔた
は合成油をペースとする潤滑剤中に。

その性能特性を改良するために、ｆＡ加剤を混入するこ
とは公知でありかつ慣用である。潤滑剤の酸化誘起の崩
壊を抑制する添加剤、いわゆる酸化防止剤は特に重要で
ある。潤滑剤の酸化誘起の崩壊は、エンジンの燃焼室に
かいて普通である高温度により、また酸素のほかに、酸
化触媒として作用する窒素酸化物（ＮＯｘ）の存在によ
２、エンジンオイル［＞いて特に重要な要因である。

有機イオウＤよびリン化合物は潤滑剤用酸化防止剤とし
て特に使用されてかり、また芳香族アくンをよびフェノ
ール類、とりわけ立体障害フェノールも同様である。、
（参照、ＵｌｌｍａｎｈｓＥｎｃｙｃｌｏｐＭｄｉｅ　
ｄｏｔ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、　４
ｔｈ　ｅｄｉｔｉｏｎ。

Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｌｅ、　Ｖｏｌ、　２０（１９
８１）；　第５ａｔ−ｓ４ｓ　ｕ　）　＊　ｉ　＊列え
ば米国特許明ＰＨＪ８第４０６９１９９号または特開昭
６０−２８４９６号公報にかいて潤滑剤を安定化するた
めに立体障害アミンを使用することが提案されている。

欧州特許出願ｌＩＣ０５５６６７７号Ｆｉ、潤滑油ツタ
めの酸化防止剤として芳香族アミンおよび立体障害アミ
ンの混合物の使用を要求している。その混合物には、フ
ェノール系酸化防止剤を添加することもできる。

（課題を解決するための手段） 本発明者は今、特定の立体障害アミ７はそれ自体で、即
ち芳香族アミンまたはフェノール系酸化防止剤を用いな
いで、酸化誘起の崩壊に対して潤滑剤を安定化するのに
特に適することを見い出した。

明確には１本発明は、 （４）鉱油１合成油またはこれら油の混合物、Ｄよび ＠　酸化防止の安定剤として１式ｌ （式中、ｎは１または２１に表わし。

Ｒは水素原子またはメチルＭｔ−表わし。

ＲＩＦｉ水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、アリルＭ、ベンジル基、　−Ｃｏ−Ｒ４゜−ＯＲ＠
または−ｏ−ｃｏ−ａ・を表わし。

Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原
子数２ないし５のヒドロキシアルキル基または式■ で表わされる基を表わし。

ＲｌＨ，ｎが１ｆ：表わすとき、水素原子、炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２の
シクロアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシ
アルキル基。

炭素原子数３ないし１８のアルコキシアルキル基または
炭素原子数４ないし２０のジアルキルアミノアルキル基
を表わし、そして、ｎが２を表わすとき、炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基、２−ヒドロキシ−１，３−
グロビレン基またはキシリレン基を表わし。

Ｒ４は水素原子、炭素原子ａ１ないし１２のアルキル基
またはフェニル基を表わし。

Ｒ，は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基またはベ
ンジル基を表わし、そして Ｒ６ハ炭素原子数１ないし１２のアルキル基。

炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基またはフェニル
ＩｆＩを表わす、）で表わされる立体障害アミンより成
るが、但し、芳香族アミンおよびフェノール系酸化防止
剤を含有しない潤滑剤組成物に関する。

炭素原子数１ないし１２としてのＲ，、Ｒ，。

Ｒ４，Ｒ，またはＲ・は直鎮または枝分れアルキル基、
飼えばメチル基、エチル基、プロピル基。

イソプロピル基、ブチル基、イノアミル基。

ヘキシルＭ１ヘプチルＭ、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基管たはドデシル基を表わすことがで
きる。、炭素原子数１ないし１８のアルキル基としての
Ｒｓ　ｎさらに。

テトラデシル基、ヘキサデシル基またはオクタデシ基ｔ
−表わすことができる。アルキル基としてのＲ，、Ｒ，
、Ｒｓまたは凡・け好１しくは枝分れしていない炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わす。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基としてのＲ
，、Ｒ３ｉたｔｊＲ１ｔｊシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロオクチル基
筐たはシフ。ドデシル基を表わすことができる。好まし
い意味はシクロヘキシル基である。

炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基としての
Ｒ３またばＲ３は、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピルｉｉた＃′
ｉ２−ヒドロキシブチル基を表わすことができる。経管
しい意味は２−ヒドロキシエチル基である。

炭素原子数５々いし１８のアルコキシアルキル基として
のＲｌｔｆ、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基、５−メトキシプロピル基、５−エトキシグロビル
基、３−イングロボキシブロビル基、３−ブトキシプロ
ピルＭ筐たは３−ドデシルオキシグロビル基を表わすこ
とができる。

炭素原子数４ないし２０のジアルキルアミノアルキル基
としてのＲ１１ｄ、２−ジメチルアミノ二チル基、５−
ジエチルアミノプロビル基、３−ジ（イノプロビル）ア
ミノプロピル基または５−ジ（オクチル）アミノプロピ
ル基を表わすことができる。

炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基としてのＲ６は
、経管しくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、最
も好１しくはメトキシＭまたはエトキシ基を表わす。

炭素原子数２ないし１２のアルキレン基としての８３は
、直鎖筐たは枝分れであってよく。

そして１例えば、ジー　トリー、テトラ−、ヘキサ−オ
クタ−、デカ−もしくはドデカメチレンｊ、２．２−ジ
メチル−１，３−プロピレン基または２．２−ジメチル
−４−メチル−へキサメチレン基を表わす。

成分＠ば、好１しくは式ｌ（式中、ｎは１またＦｉ２を
表わし、Ｒは水素原子を表わし、Ｒ１は水素原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基。

アリル基、ベンジル基、アセチル基または−ＯＲ，＠を
表わし、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基または弐■で表わされる基を表わし、ＲｌＦｉ、
ｎが１を表わすとき、水素原子。

炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数５
ないし１０のアルコキシアルキルＳ’に表わし、そして
、ｎが２１−表わすとき、炭素原子数２ないし８のアル
キレジ基を表わし、セしてｆ４．ｓｕ炭素原子数６ない
し１０のアルキル基。

シクロヘキシル基ｉたはベンジル基を表わす、）で表わ
される化合物である。

最も経管しくは、成分−は式！（式中、ｎは１または２
を表わし、Ｒは水素原子を表わし。

Ｒ＋１は水素原子、メチル基またはアセチル基を表わし
、Ｒ雪は水素原子を表わしそして）Ｌｌは、ｎが１を表
わすとき、水素原子筐たは炭素原子数３ないし８のアル
コキシアルキル基ｔ−表わし、そして、ｎが２を表わす
とき、炭素原子数２ないし６のシクロアルキレン基ｔ−
表わす、）で表わでれる化合物である。

また成分の）は、経管しくは式ｌ（式中、ｎは２を表わ
し、セしてＲ，＃ｉ炭素原子数２ないし６のアルキレジ
２ｆを表わす、）で表わされる化合物である。

式Ｉの化合物は、囲えば、米国特許明細書第５６８４７
６５号、同１！３９０４５８１号りよび同第４１０４２
４８号にかいて開示された公知化合物である。これらは
有機ポリマー用光安定剤として使用される。

式Ｉで表わされる個々の化合物の代表列は次の通りであ
る。

２、２．６．６−テトラメチル−４−ブチルアミノピリ
ジン。

２、２．６．６−テトラメチル−４−オクチルアミノピ
ペリジン。

２、２．６．６−テトラメチル−４−シクロヘキシルア
ミノビベリジン。

２、２．６．６−チトラメチルー４−（Ｎ−ヒドロキシ
エチルブチルアミノ）ピペリジン２、２．６．６−チト
ラメチルー４−（３−メトキシプロピルアミノ）ピペリ
ジン ２、２．６．６−チトラメチルー４−（３−ジメチルア
ミノプロピルアミノ）ピペリジン。

ビス（２，２，６，６−テトラメチルビペリジン−４−
イル）アミン ２．３．６−ドリメチルー２．６−シエチルー４−イソ
グロビルアミノビベリジン。

１．２．２．６．６−ベンタメチルー４−ドデシルアミ
ノピペリジン。

１、２．２．６．６−ベンタメチルー４−（Ｎ−メチル
ドデシルアミノ）ピペリジン １−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ブ
チルアミノピペリジン。

１、２．　Ｓ、　６−テトラメチル−２，６−ジニチル
ー４−（３−エトキシプロピルアミノ）ピペリジン。

１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ヘキシルアミノピペリジン。

１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−シクａヘキシルアミノピペリジン。

Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルビベリ
ジン−４−イル）−１，２−シアζノエタン。

Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
シン−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン。

Ｎ、Ｎ’−ビス（１，２，２，６，＋６−ベンタメチル
ビペリジンー４−イル）−ヘキサメチレンジアミン。

Ｎ、Ｎ’−ビス（１−アセチル−２，２，６，６−テト
ラメチルビペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミ
ン。

Ｎ、Ｎ’−ビスＣ１−ベンジル−２，２，６，６−テト
ラメチルビペリジン−４−イル）−ｍ−キシレンジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（１−オクチルオキシ−２，２゜６．６
−テトラメチルピペリジン−４−イル）−２−ヒトａキ
シ−１，５−ジアミノプロパン。

成分（４）は潤滑油の製造のために通常使用される鉱油
または合成油である０合成油は、飼えば２ポリカルボン
酸エステルもしくはポリオールエステルであってよく、
または脂肪族ポリエステ”４Ｌ＜ａｙｊ（リーヴ−オレ
フィン、シリコーン。

リン酸エステル管たはポリアルキレングリコールであり
てよい、また潤滑剤は油訃よび増粘剤をペースとする脂
肪でありてよい、ｔたかかる潤滑剤Ｆｉ、ｆＩｌえば、
Ｄ、に１ａｎ＋ａｎｎ″８ｅｈｍｉ＊ｒｓｔｏｆｆ＊ｕ
ｎｄ　ａｒｔｖｅｒｖｒａｎｄｔｅ　Ｐｒｏｄｕｋｔｅ
”　（Ｉ１５滑剤および関連製品）　、　Ｖｅｒｌａｇ
　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ　１９８２に記載さ
れている。

成分（Ｂ）Ｆｉペース油に経管しくはベース油に基いて
、（ＬＯ５ないし５重量噂、最も好ましくは江１ないし
２重量嘩の量添加される。添加は直接することができ、
あるいは最初に油または別の溶媒中の（均の濃縮溶液を
調製しそしてこの溶液を油に添加する。

ベース油への何の添加は、油を酸化誘起の崩壊に対して
安定化しそしてニンジンオイルにかけるスラッジ化を低
減する。

潤滑剤組成物は、さらに他の添加剤１例えばリン（ＩＩ
Ｉ）エステル、金属奪活剤、防錆剤、粘度指数向上剤、
流動点降下剤１分散剤、界面活性剤または耐摩耗剤を含
有することができる。

リン（ｍ価）エステルの代表例は次のとかりである。ニ トリフェニルホスファイト、デシルトリフェニルホスフ
ァイト、フエニルジデシルホスファイト。

トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、トリオクチルデシルホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジイ
ソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（
２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリストールジ
ホスファイト、トリス（ステアリルソルビトール）トリ
ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）−４，４′−ビフェニレンジホスファイト。

ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト。

列えば銅について、金属奪活剤の典型的な列は次の通り
である。ニトリアゾール、ペンズトリアゾールシよびそ
の誘導体、トルトリアゾールシよびその誘導体、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール　２−メルカプトベンゾトリ
アゾール。

２．４−ジメルカプトベンゾトリアゾール、２゜５−ジ
メルカプトベンゾチアジアゾール、５゜５−メチレンビ
スベンゾトリアゾール、　４．５゜６．７−チトラヒド
ロベンゾトリアゾール、サリチリデンプロピレンジアミ
ン、サリチルアミノグアニジンおよびその塩。

防錆剤の列は次の通シである。： ａ）有機酸、そのエステル、金属塩釦よび酸無水物１例
えば二Ｎ−オレイルサルコシン、モノオレイン酸ソルビ
タノ、ナフタレン酸鉛。

無水アルケニルコハク酸例えば無水ドデセニルコハクＮ
１．、アルケニルコバ／酸Ｏモ／エステルおよびモノア
ミド、４−ノニルフェノキシ酢酸。

ｂ）窒素含有化合物、ｉＦＩえば： ■、脂肪族′！たは脂環式の第一、！＠二筐たは第三ア
ミンｂよび有機酸訃よび無機酸のアミン塩、　ｆｌｌ、
ｔば油溶性カルボキシル酸アルキルアンモニウム。

■、複素環化合物、ＩＦＩＪえは置換イζダシリンＤよ
びオキサゾリン Ｃ）リン含有化合物１列えげニリン酸ア□ン塩またはホ
スホン酸モノエステル、ジアルキルジチオリン酸亜鉛。

ｄ）イオウ含有化合物、例えばニジノニル−ナフタレン
スルホン酸バリウム、　石油スルホン酸カルシウム。

粘度指数向上剤の列は次の通りである。：ポリアクリレ
ート、ポリメチルアクリレート。

ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマーポリビニ
ルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、ス
チレン／アクリレートコポリマー　ポリエーテル。

流動点降下剤のｆＩＪＦｉ、ポリメタクリレート。

アルキル化ナフタレン誘導体である。

分散剤／界面活性剤の例は次の通りである。：ポリプテ
ニルスクシンアミドｔｆｃｈポリブテニルスクシンイミ
ド、ポリブテニルホスホン酸誘導体、塩基性マグネシウ
ム、カルシウム釦よびバリウムのスルホネートシよびフ
ェノラート。

耐摩耗剤の同は次の通りである。：イオウおよび／また
はリンおよび／またはハロゲン原子を含有する化合物１
例えば硫黄化植物油、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ト
リトリルホスフェ−）、！素化パラフィン、アルキルジ
スルフィド＞よびアリールスルフィド、アルキルトリス
ルフィドおよびアリールトリスルフィド、トリフェニル
ホスホロチオネート、ジェタノールアミノメチルトリル
トリアゾール、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチ
ルトリルトリアゾール。

また潤滑剤組成物は、固形潤滑剤例えばグラファイトま
たは硫化モリブデンを含有することができる。

（実　施　例） 環子の実施ｆＦｌは本発明をより詳細に説明する。

部ｐよび百分率は重量部および重量百分＊を表わす。

実施例１： Ｎｏ＠４００　ＰＰｍ　ｔ−含有する空気による油試料
の酸化の誘起時間を、ｆ４温条件の下示差走査熱量計（
Ｔｈｅｒｍｏａｎａｌｙｚｅｒ　ｌＱ９０＊　ＤｕＰｏ
ｎｔ　）を用いて測定した。測定は、１７０℃にて８　
ｂａｒ　　の圧力下で行なった。使用したペース油は標
準鉱油（Ａｒａｌ■１５６）で、それに１−デセン１容
量優を添加して酸素感度を増進した。環子のアミン安定
剤を油に添加した。： Ａ−１：２，２，４．４−テトラメチル−４−（３−メ
トキシプロピルアミノ）ピペリジンＡ−２：Ｎ、Ｎ’−
ビス（２，２，Ａ、　６−テトラメチルビベリジン−４
−イル）ペンタメチルジアミン Ａ−３：Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン Ａ−４：ビス（２，２，６，Ａ−テトラメチルピペリジ
ン−４−イル）アミン Ａ　−５：　２．２．６．６−テトラメチル−４−ブチ
ルアミノピペリジン。

誘起時間ｔ−表１に与える。誘起時間がより長いほど、
試験安定剤の酸化防止効果がよシ大きい。

表１ 安定剤　　　　　　　誘起時間（分） Ａ−１α５５％　　　　　　７２ Ａ−２（１５５％　　　　　　１３２ Ａ−３（１５５％　　　　　　１０７ Ａ−４［１５５％　　　　　１１５ Ａ−５［１５５％　　　　　　　７７ 無し　　　　　　　　　　　　３５ 特許　出　願　人　　　チバーガイギーアクチェンゲゼ
ルシャフト

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）鉱油、合成油またはこれら油の混合物、お
   よび （Ｂ）酸化防止の安定剤として、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１または２を表わし、 Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、 Ｒ＿１は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、アリル基、ベンジル基、 −ＣＯ−Ｒ＿４、−ＯＲ＿５または−Ｏ−ＣＯ−Ｒ＿６
   を表わしＲ＿２は水素原子、炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
   基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基また
   は式II ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、 Ｒ＿２は、ｎが１を表わすとき、水素原子、炭素原子数
   １ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２の
   シクロアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシ
   アルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルコキシアル
   キル基または炭素原子数４ないし２０のジアルキルアミ
   ノアルキル基を表わし、そして、ｎが２を表わすとき、
   炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、２−ヒドロキ
   シ−１，３−プロピレン基またはキシリレン基を表わし
   、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基またはフェニル基を表わし、 Ｒ＿５は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基または
   ベンジル基を表わし、そして Ｒ＿６は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原
   子数１ないし１２のアルコキシ基またはフェニル基を表
   わす。）で表わされる立体障害アミンより成るが、但し
   芳香族アミンおよびフェノール系酸化防止剤を含有しな
   い潤滑剤組成物。
2. （２）（Ｂ）は、式 I （式中、ｎは１または２を表わ
   し、Ｒは水素原子を表わし、Ｒ＿１は水素原子、炭素原
   子数１ないし４のアルキル基、アリル基、ベンジル基、
   アセチル基または−ＯＲ＿５を表わし、Ｒ＿２は水素原
   子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または式IIで表
   わされる基を表わし、Ｒ＿３は、ｎが１を表わすとき、
   水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭
   素原子数３ないし１０のアルコキシアルキル基を表わし
   、そして、ｎが２を表わすとき、炭素原子数２ないし８
   のアルキレン基を表わし、そしてＲ＿５は炭素原子数６
   ないし１０のアルキル基、シクロヘキシル基またはベン
   ジル基を表わす。）で表わされる化合物である請求項１
   記載の組成物。
3. （３）（Ｂ）は式 I （式中、ｎは１または２を表わし
   、Ｒは水素原子を表わし、Ｒ＿１は水素原子、メチル基
   またはアセチル基を表わし、Ｒ＿２は水素原子を表わし
   そしてＲ＿３は、ｎが１を表わすとき、水素原子または
   炭素原子数３ないし８のアルコキシアルキル基を表わし
   、そして、ｎが２を表わすとき、炭素原子数２ないし６
   のシクロアルキレン基を表わす。）で表わされる化合物
   である請求項１記載の組成物。
4. （４）（Ｂ）は式 I （式中、ｎは２を表わし、そして
   Ｒ＿２は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わす
   。）で表わされる化合物である請求項３記載の組成物。
5. （５）（Ｂ）はＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テト
   ラメチル−ピリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミ
   ンである請求項４記載の組成物。
6. （６）（Ａ）に基いて、０．１ないし２重量％の（Ｂ）
   を含有する請求項１記載の組成物。
7. （７）エンジンオイルである請求項１記載の組成物。
8. （８）芳香族アミンおよびフェノール系酸化防止剤を添
   加しないことを条件に、請求項１記載の少なくとも一種
   の式 I で表わされる化合物を混入することよりなる、
   酸化誘起の崩壊に対する潤滑剤組成物の安定化方法。
9. （９）少なくとも一種の式 I で表わされる化合物をエ
   ンジンオイルに混入することより成る、エンジンオイル
   中のスラッジ化を減少させるための請求項８記載の方法
   。