JPH03281656A - 液晶ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
液晶ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH03281656A JPH03281656A JP2085122A JP8512290A JPH03281656A JP H03281656 A JPH03281656 A JP H03281656A JP 2085122 A JP2085122 A JP 2085122A JP 8512290 A JP8512290 A JP 8512290A JP H03281656 A JPH03281656 A JP H03281656A
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Classifications
-
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
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- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/08—Oxygen-containing compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は液晶ポリエステルの最大の欠点である大きな異
方性（成形品中における流れ方向とそれに直角方向の性
質の差）、および低いウェルド強度を改良した液晶ポリ
エステル樹脂組成物に関するものである。
方性（成形品中における流れ方向とそれに直角方向の性
質の差）、および低いウェルド強度を改良した液晶ポリ
エステル樹脂組成物に関するものである。
液晶ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポ
リブチレンテレフタレートのような結晶性ポリエステル
と異なり、分子が剛直なため溶融状態でも絡み合いを起
こさず、結晶状態を有するポリドメインを形成し、低剪
断により分子鎖が流れ方向に著しく配向する挙動を示し
、一般に溶融型液晶（サーモトロピック液晶）ポリマー
と呼ばれている。この特異的な挙動のため、溶融流動性
が極めて優れ、０．２〜０．５卸程度の薄肉成形品を容
易に得ることができ、しかもこの成形品は高強度、高剛
性を示すという長所を有するが、異方性が極めて大きく
、ウェルド強度が著しく低いという欠点がある。
リブチレンテレフタレートのような結晶性ポリエステル
と異なり、分子が剛直なため溶融状態でも絡み合いを起
こさず、結晶状態を有するポリドメインを形成し、低剪
断により分子鎖が流れ方向に著しく配向する挙動を示し
、一般に溶融型液晶（サーモトロピック液晶）ポリマー
と呼ばれている。この特異的な挙動のため、溶融流動性
が極めて優れ、０．２〜０．５卸程度の薄肉成形品を容
易に得ることができ、しかもこの成形品は高強度、高剛
性を示すという長所を有するが、異方性が極めて大きく
、ウェルド強度が著しく低いという欠点がある。
液晶ポリエステルの上記欠点を改良するためには、−射
的にガラス繊維を充填することが行われている。従来の
結晶性ポリエステルにガラス繊維を充填した場合、流れ
方向にガラス繊維が配向し異方性が生ずるが、液晶ポリ
エステルにガラス繊維を充填した場合、分子鎖の配向が
ガラス繊維により乱れるため異方性が低減され、ウェル
ド強度も幾分改良されることが知られており、このもの
は主に、コイルボビン、リレ一部品、コネクターなどの
電子部品に使用され、電子部品の小型化、薄肉化に寄与
している。しかしながら、液晶ボリエステルにガラス繊
維を充填した組成物でも異方性およびウェルド強度の改
良効果は十分とは言えず、該電子部品に適用するにあた
ってもゲート位置などの工夫が必要である。また、複雑
な形状を有する精密部品に適用するには問題があった。
的にガラス繊維を充填することが行われている。従来の
結晶性ポリエステルにガラス繊維を充填した場合、流れ
方向にガラス繊維が配向し異方性が生ずるが、液晶ポリ
エステルにガラス繊維を充填した場合、分子鎖の配向が
ガラス繊維により乱れるため異方性が低減され、ウェル
ド強度も幾分改良されることが知られており、このもの
は主に、コイルボビン、リレ一部品、コネクターなどの
電子部品に使用され、電子部品の小型化、薄肉化に寄与
している。しかしながら、液晶ボリエステルにガラス繊
維を充填した組成物でも異方性およびウェルド強度の改
良効果は十分とは言えず、該電子部品に適用するにあた
ってもゲート位置などの工夫が必要である。また、複雑
な形状を有する精密部品に適用するには問題があった。
一方、特開昭６１−１９５１５６号公報には、溶融液晶
性を示す特定の構造の全芳香族ポリエステルにチタン酸
カリウム繊維のようなウィスカーを充填した場合、収縮
率でみた異方性において、ガラス繊維を充填した場合よ
りも改良されることが記載されているが、ウェルド強度
の改良については示唆もされていない。
性を示す特定の構造の全芳香族ポリエステルにチタン酸
カリウム繊維のようなウィスカーを充填した場合、収縮
率でみた異方性において、ガラス繊維を充填した場合よ
りも改良されることが記載されているが、ウェルド強度
の改良については示唆もされていない。
本発明は液晶ポリエステルの最大の欠点である大きな異
方性および低いウェルド強度を改良した液晶ポリエステ
ル樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
方性および低いウェルド強度を改良した液晶ポリエステ
ル樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、液晶ポリエステルにホウ酸アルミニウムウィ
スカーを充填することにより、上記目的が達成されるこ
とを見比し本発明に至った。
した結果、液晶ポリエステルにホウ酸アルミニウムウィ
スカーを充填することにより、上記目的が達成されるこ
とを見比し本発明に至った。
すなわち本発明は、液晶ポリエステル３０〜９５ｗｔ％
とホウ酸アルミニウムウィスカー７０〜５ ｗｔ％とか
らなる液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである
。
とホウ酸アルミニウムウィスカー７０〜５ ｗｔ％とか
らなる液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである
。
本発明で使用される液晶ポリエステルはサーモトロピッ
ク液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルであり、 （１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの （２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸からなるもの （３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオールとの
組み合わせからなるもの （４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させたものなどが
挙げられ、４００℃以下の温度で異方性溶融体を形成す
るものである。なお、これらの芳香族ジカルボン酸、芳
香族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わり
に、それらのエステル形成性誘導体が使用されることも
ある。該液晶ポリエステルの繰返し構造単位としては下
記のものを例示することができるが、これらに限定され
るものではない。
ク液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルであり、 （１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの （２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸からなるもの （３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオールとの
組み合わせからなるもの （４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させたものなどが
挙げられ、４００℃以下の温度で異方性溶融体を形成す
るものである。なお、これらの芳香族ジカルボン酸、芳
香族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わり
に、それらのエステル形成性誘導体が使用されることも
ある。該液晶ポリエステルの繰返し構造単位としては下
記のものを例示することができるが、これらに限定され
るものではない。
芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単位
芳香族ジオールに由来する繰返し構造単位：芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸に由来する繰返し
耐熱性、
機械的特性、
加工性のバランスから特
に好ましい液晶ポリニス・チルは
位を含むものであり、
具体的には繰り返し構造単
位の組み合わせが下記
（Ｉ）
（ＩＶ）
のちのであ
る。
該液晶ポリエステル（Ｉ）、（ｎ）、（Ｉ［［）、（Ｉ
Ｖ）については、それぞれ、例えば特公昭４７−４７８
７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３
−３８９１号公報、特公昭５６−１８０１６号公報など
に記載されている。
Ｖ）については、それぞれ、例えば特公昭４７−４７８
７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３
−３８９１号公報、特公昭５６−１８０１６号公報など
に記載されている。
本発明で使用されるホウ酸アルミニウムウィスカーは化
学式９Ａ１ｔＯｓ・２ＢｔＯｓまたは２Ａｊ７！Ｏ３・
Ｂ ｔ Ｏｓで表される白色針状結晶で、平均繊維径０
．０５〜５μｍ１平均繊維長２〜１００μｍのものであ
る。
学式９Ａ１ｔＯｓ・２ＢｔＯｓまたは２Ａｊ７！Ｏ３・
Ｂ ｔ Ｏｓで表される白色針状結晶で、平均繊維径０
．０５〜５μｍ１平均繊維長２〜１００μｍのものであ
る。
９ Ａ １ ｓ Ｏｓ・２Ｂｘ０３で表されるものは、
真比重２．９３〜２．９５、融点１４２０〜１４６０℃
でアルミニウム水酸化物およびアルミニウム無機塩の中
から選ばれた少なくとも一種とホウ素の酸化物、酸素酸
およびアルカリ金属塩の中から選ばれた少な（とも一種
をアルカリ金属の硫酸塩、塩化物および炭酸塩の中から
選ばれた少なくとも一種の溶融剤の存在下９００〜１２
００℃に加熱して反応、育成させることによって製造で
きる。一方、２Ａｉ７．０３・Ｂ ｔ Ｏｓで表される
ものは真比重２．９２〜２．９４、融点１０３０〜１０
７０℃で、９Ａ１．○＋・２ＢｚＯｓを製造するのと同
じ成分、溶融剤を用いて、６００〜１０００ ’Ｃの温
度に加熱して反応、育成させることによって製造できる
。
真比重２．９３〜２．９５、融点１４２０〜１４６０℃
でアルミニウム水酸化物およびアルミニウム無機塩の中
から選ばれた少なくとも一種とホウ素の酸化物、酸素酸
およびアルカリ金属塩の中から選ばれた少な（とも一種
をアルカリ金属の硫酸塩、塩化物および炭酸塩の中から
選ばれた少なくとも一種の溶融剤の存在下９００〜１２
００℃に加熱して反応、育成させることによって製造で
きる。一方、２Ａｉ７．０３・Ｂ ｔ Ｏｓで表される
ものは真比重２．９２〜２．９４、融点１０３０〜１０
７０℃で、９Ａ１．○＋・２ＢｚＯｓを製造するのと同
じ成分、溶融剤を用いて、６００〜１０００ ’Ｃの温
度に加熱して反応、育成させることによって製造できる
。
好ましいホウ酸アルミニウムウィスカーは化学式９Ａｆ
ｒＯ３・２ＢｔＯ＊で表されるもので、市販品としては
アルボレックス■Ｇ（四国化成工業■製）があり、この
ものの平均繊維径は０．５〜１μｍ、平均繊維長は１０
〜３０μｍである。
ｒＯ３・２ＢｔＯ＊で表されるもので、市販品としては
アルボレックス■Ｇ（四国化成工業■製）があり、この
ものの平均繊維径は０．５〜１μｍ、平均繊維長は１０
〜３０μｍである。
ホウ酸アルミニウムウィスカーと液晶ポリエステルとの
配合割合については、液晶ポリエステルとホウ酸アルミ
ニウムウィスカーの合計量に対して、洩晶ポリエステル
３０〜９５ｗｔ％、ホウ酸アルミニウムウィスカー７０
〜５ ｗｔ％が適当であり、液晶ポリエステルが９５ｗ
ｔ％を越え、ホウ酸アルミニウムウィスカーが５ｗｔ％
未満の場合には、異方性およびウェルド強度の改良効果
が不十分であり、−方、液晶ポリエステルが３０ｗｔ％
未満、ホウ酸アルミニウムウィスカーが７０ｗｔ％を越
えた場合には、溶融混練時、分散が不十分であり、均一
な組成物が安定的に得られず成形が困難となる。より好
ましい配合量は液晶ポリエステル５０〜９０ｗｔ％、ホ
ウ酸アルミニウムウィスカー５０〜１０ｗｔ％である。
配合割合については、液晶ポリエステルとホウ酸アルミ
ニウムウィスカーの合計量に対して、洩晶ポリエステル
３０〜９５ｗｔ％、ホウ酸アルミニウムウィスカー７０
〜５ ｗｔ％が適当であり、液晶ポリエステルが９５ｗ
ｔ％を越え、ホウ酸アルミニウムウィスカーが５ｗｔ％
未満の場合には、異方性およびウェルド強度の改良効果
が不十分であり、−方、液晶ポリエステルが３０ｗｔ％
未満、ホウ酸アルミニウムウィスカーが７０ｗｔ％を越
えた場合には、溶融混練時、分散が不十分であり、均一
な組成物が安定的に得られず成形が困難となる。より好
ましい配合量は液晶ポリエステル５０〜９０ｗｔ％、ホ
ウ酸アルミニウムウィスカー５０〜１０ｗｔ％である。
なお、本発明の組成物に対して、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、染
料、顔料などの着色剤、フッ素樹脂などの離型改良剤、
帯電防止剤などの通常の添加剤を一種以上添加すること
ができる。
ない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、染
料、顔料などの着色剤、フッ素樹脂などの離型改良剤、
帯電防止剤などの通常の添加剤を一種以上添加すること
ができる。
本発明の組成物を得るための配合手段は特に限定されな
い。液晶ポリエステル、ホウ酸アルミニウムウィスカー
および必要に応じて上記添加剤をヘンシェルミキサー、
タンブラ−などを用いて混合した後、押出機を用いて溶
融混練するのが一般的である。
い。液晶ポリエステル、ホウ酸アルミニウムウィスカー
および必要に応じて上記添加剤をヘンシェルミキサー、
タンブラ−などを用いて混合した後、押出機を用いて溶
融混練するのが一般的である。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、実施例中の物性は次の方法
で測定された。
されるものではない。なお、実施例中の物性は次の方法
で測定された。
○流動温度：＠島原製作所製の高化式フローテスターＣ
ＦＴ−５００型で測定され、４°Ｃ／分の昇温速度で加
熱溶融された樹脂を荷重１００ｋｇ／ｃｒｌの下で内径
１ ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押出す時に、該溶
融粘度が４８，０００ボイズを示す点における温度であ
る。この温度の低い樹脂はど流動性が大である。
ＦＴ−５００型で測定され、４°Ｃ／分の昇温速度で加
熱溶融された樹脂を荷重１００ｋｇ／ｃｒｌの下で内径
１ ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押出す時に、該溶
融粘度が４８，０００ボイズを示す点における温度であ
る。この温度の低い樹脂はど流動性が大である。
○光学異方性：溶融状態における樹脂の光学異方性は、
加熱ステージ上に置かれた粉末状の樹脂を偏光下ｌＯ℃
／分で昇温しで肉眼観察により行った。なお静置下で完
全溶融しない場合はスプリング圧を利用し加圧下で行っ
た。
加熱ステージ上に置かれた粉末状の樹脂を偏光下ｌＯ℃
／分で昇温しで肉眼観察により行った。なお静置下で完
全溶融しない場合はスプリング圧を利用し加圧下で行っ
た。
○異方性二本発明の組成物から６４ｍｍ角Ｘ ３ｍｍ厚
の試験片を成形し、流れ方向（ＭＤ）及びそれに直角方
向（ＴＤ）にそって、それぞれ６４ｍｍ長×１２ｍｍ幅
Ｘ ３ｍｍ厚の試験片を切り畠し、スパン間距離４０ｍ
ｍ、曲げ速度２＋ｎｍ／分で曲げ強度を測定した。（Ｍ
Ｄの強度）／ （ＴＤの強度）の値をもって異方性とし
た。すなわちこの値が１に近いほど異方性は小さい。
の試験片を成形し、流れ方向（ＭＤ）及びそれに直角方
向（ＴＤ）にそって、それぞれ６４ｍｍ長×１２ｍｍ幅
Ｘ ３ｍｍ厚の試験片を切り畠し、スパン間距離４０ｍ
ｍ、曲げ速度２＋ｎｍ／分で曲げ強度を測定した。（Ｍ
Ｄの強度）／ （ＴＤの強度）の値をもって異方性とし
た。すなわちこの値が１に近いほど異方性は小さい。
Ｏウェルド強度二本発明の組成物から第１図に示す試験
片を成形した。この試験片は厚み３鴫、外寸６４ｍ、内
寸３８砿であった。これから第１図に示すウェルドライ
ンを含む斜線部（６４×１３伽）を切り出し、スパン間
距離４０ｍｍ、曲げ速度２ｍｍ／分で曲げ強度を測定し
た。
片を成形した。この試験片は厚み３鴫、外寸６４ｍ、内
寸３８砿であった。これから第１図に示すウェルドライ
ンを含む斜線部（６４×１３伽）を切り出し、スパン間
距離４０ｍｍ、曲げ速度２ｍｍ／分で曲げ強度を測定し
た。
○引張強度、加熱変形温度（）ＩＤＴ） ＋ ＡＳＴ
Ｍ ４号引張ダンベル、ＨＤＴ測定用試験片（１２７ｍ
ｍ長Ｘ１２．７市幅Ｘ ６．４＋ａｍ厚）を成形し、そ
れぞれＡＳＴＭＤ６３８、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて
測定した。
Ｍ ４号引張ダンベル、ＨＤＴ測定用試験片（１２７ｍ
ｍ長Ｘ１２．７市幅Ｘ ６．４＋ａｍ厚）を成形し、そ
れぞれＡＳＴＭＤ６３８、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて
測定した。
参考例１ （液晶ポリエステルへの製造）ｐ−アセトキ
シ安息香酸１０．８ｋｇ（６０モル）、テレフタル酸２
．４９ｋｇ（１５モル）、イソフタル酸０．８３ｋｇ（
５モル）および４，４°−ジアセトキシジフェニル５．
４５ｋｇ（２０，２モル）を櫛型撹拌翼をもつ重合槽に
仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら昇温し３３０
℃で１時間重合させた。この間に副生ずる酢酸を除去し
ながら、強力な撹拌下で重合させた。その後、系を徐々
に冷却し、２００℃で反応混合物を系外へ取出した。
シ安息香酸１０．８ｋｇ（６０モル）、テレフタル酸２
．４９ｋｇ（１５モル）、イソフタル酸０．８３ｋｇ（
５モル）および４，４°−ジアセトキシジフェニル５．
４５ｋｇ（２０，２モル）を櫛型撹拌翼をもつ重合槽に
仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら昇温し３３０
℃で１時間重合させた。この間に副生ずる酢酸を除去し
ながら、強力な撹拌下で重合させた。その後、系を徐々
に冷却し、２００℃で反応混合物を系外へ取出した。
反応混合物の収量は１３．２５ｋｇで理論収量の９７．
８％であった。これを細組ミクロン■製のノーンマーミ
ルで粉砕し、２．５ｍｍ以下の粒子とした。
８％であった。これを細組ミクロン■製のノーンマーミ
ルで粉砕し、２．５ｍｍ以下の粒子とした。
これを更にロータリーキルン中で窒素ガス雰囲気下に２
８０℃で３時間処理することによって、流動温度が３２
４℃の粒子状の下記の繰り返し構造単位からなる全芳香
族ポリエステル（以下「液晶ポリエステルＡ」と言う）
を得た。このポリマーは加圧下で３４０℃以上で光学異
方性を示した。
８０℃で３時間処理することによって、流動温度が３２
４℃の粒子状の下記の繰り返し構造単位からなる全芳香
族ポリエステル（以下「液晶ポリエステルＡ」と言う）
を得た。このポリマーは加圧下で３４０℃以上で光学異
方性を示した。
液晶ポリエステルＡの繰り返し構造単位は、次の通りで
ある。
ある。
＝２０
参考例２（液晶ポリエステルＢの製造）ｐ−アセトキシ
安息香酸８． １）ｃｇ （４５モル）と６−アセトキ
シ−２−ナフトエ酸６．９ｋｇ（３０モル）とを櫛型撹
拌翼付きの重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌し
ながら昇温し、３００℃で３０分間、３２０℃で３０分
間、そしてさらに８、ｏ ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃
で２時間重合させた。この間に、副生ずる酢酸を系外へ
留出し続けた。その後、系を徐々に冷却し、１８０℃で
反応混合物を系外へ取出した。反応混合物の収量は１０
．１ｋｇで理論収量の９６．２％であった。これを参考
例１と同様に粉砕したあと、ロータリーキルン中で窒素
ガス雰囲気下に２４０℃で５時間処理することによって
、流動温度が２６０℃の粒子状の下記のくり返し単位か
らなる全芳香族ポリエステル（以下「液晶ポリエステル
Ｂ」と言う）を得た。このポリマーは静置下で３２０℃
以上で光学異方性を示した。
安息香酸８． １）ｃｇ （４５モル）と６−アセトキ
シ−２−ナフトエ酸６．９ｋｇ（３０モル）とを櫛型撹
拌翼付きの重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌し
ながら昇温し、３００℃で３０分間、３２０℃で３０分
間、そしてさらに８、ｏ ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃
で２時間重合させた。この間に、副生ずる酢酸を系外へ
留出し続けた。その後、系を徐々に冷却し、１８０℃で
反応混合物を系外へ取出した。反応混合物の収量は１０
．１ｋｇで理論収量の９６．２％であった。これを参考
例１と同様に粉砕したあと、ロータリーキルン中で窒素
ガス雰囲気下に２４０℃で５時間処理することによって
、流動温度が２６０℃の粒子状の下記のくり返し単位か
らなる全芳香族ポリエステル（以下「液晶ポリエステル
Ｂ」と言う）を得た。このポリマーは静置下で３２０℃
以上で光学異方性を示した。
液晶ポリエステルＢの繰り返し構造単位の比率は次の通
りである。
りである。
実施例１〜３、比較例１．２
“液晶ポリエステルＡとホウ酸アルミニウムウィスカー
（四国化成工業■製アルボレックス■Ｇ）を表１に示し
た組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工■製ＰＣＭ−３
０）を用いて３４０℃の温度で溶融混練することにより
ベレットを得た。これらのベレットを射出成形機（日清
樹脂工業■製ＰＳ４０Ｅ ５ＡＳＥ）を用いて、シリン
ダ温度３５０℃、金型温度１３０℃で異方性、ウェルド
強度、引張強度及びＨＤＴ測定用試験片を成形し、上記
方法により測定した。
（四国化成工業■製アルボレックス■Ｇ）を表１に示し
た組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工■製ＰＣＭ−３
０）を用いて３４０℃の温度で溶融混練することにより
ベレットを得た。これらのベレットを射出成形機（日清
樹脂工業■製ＰＳ４０Ｅ ５ＡＳＥ）を用いて、シリン
ダ温度３５０℃、金型温度１３０℃で異方性、ウェルド
強度、引張強度及びＨＤＴ測定用試験片を成形し、上記
方法により測定した。
結果を表１に示す。
本発明の組成物はホウ酸アルミニウムウィスカーを含ま
ない液晶ポリエステルＡのみからなるもの（比較例１）
に比べて、ＭＤ、 ＴＤの曲げ強度が高く、異方性、ウ
ェルド強度が改良されていることが明らかである。
ない液晶ポリエステルＡのみからなるもの（比較例１）
に比べて、ＭＤ、 ＴＤの曲げ強度が高く、異方性、ウ
ェルド強度が改良されていることが明らかである。
また、ホウ酸アルミニウムウィスカーの配合量が本発明
の範囲を越える場合（比較例２）、成形が困難であった
。
の範囲を越える場合（比較例２）、成形が困難であった
。
比較例３．４
液晶ポリエステルに配合するホウ酸アルミニウムウィス
カーのかわりにガラス繊維（セントラル硝子（枕型ＥＦ
Ｈ７５−０１） 、チタン酸カリウム繊維（チタン工業
■製ＨＴ ３００）を用いる以外は実施例１〜３と同様
の実験を行なった。結果を表１に示す。
カーのかわりにガラス繊維（セントラル硝子（枕型ＥＦ
Ｈ７５−０１） 、チタン酸カリウム繊維（チタン工業
■製ＨＴ ３００）を用いる以外は実施例１〜３と同様
の実験を行なった。結果を表１に示す。
ガラス繊維を配合した場合（比較例３）は、対応する本
発明の組成物（実施例３）に比べＭＤの曲げ強度はほぼ
同レベルであるがＴＤの曲げ強度が低いため異方性が大
きく、ウェルド強度も低い。
発明の組成物（実施例３）に比べＭＤの曲げ強度はほぼ
同レベルであるがＴＤの曲げ強度が低いため異方性が大
きく、ウェルド強度も低い。
チタン酸カリウム繊維を配合した場合（比較例４）は、
対応する本発明の組成物（実施例２）に比べ、ＭＤＳＴ
Ｄの曲げ強度が低く、異方性も大きく、ウェルド強度も
低い。
対応する本発明の組成物（実施例２）に比べ、ＭＤＳＴ
Ｄの曲げ強度が低く、異方性も大きく、ウェルド強度も
低い。
実施例４〜６、比較例５．６
液晶ポリエステルＡの代わりに液晶ポリエステルＢを用
いる以外は、実施例１〜３と同様の実験を行なった。こ
のとき、二軸押出機の溶融混練温度は３００℃で、射出
成形のシリンダー温度は３２０℃で行なった。結果を表
２に示す。
いる以外は、実施例１〜３と同様の実験を行なった。こ
のとき、二軸押出機の溶融混練温度は３００℃で、射出
成形のシリンダー温度は３２０℃で行なった。結果を表
２に示す。
本発明の組成物はホウ酸アルミニウムウィスカーを含ま
ない液晶ポリエステルＢのみからなるもの（比較例５）
に比べて、ＭＤ、 ＴＤの曲げ強度共に寓く、異方性、
ウェルド強度が改良されていることが明らかである。
ない液晶ポリエステルＢのみからなるもの（比較例５）
に比べて、ＭＤ、 ＴＤの曲げ強度共に寓く、異方性、
ウェルド強度が改良されていることが明らかである。
また、ホウ酸アルミニウムウィスカーの配合量が本発明
の範囲を越える場合（比較例６）、成形が困難であった
。
の範囲を越える場合（比較例６）、成形が困難であった
。
本発明は液晶ポリエステルの最大の欠点である大きな異
方性、および低いウェルド強度を改良したもので、小型
部品、薄肉部品や複雑な形状を有する精密部品に極めて
有用なものである。
方性、および低いウェルド強度を改良したもので、小型
部品、薄肉部品や複雑な形状を有する精密部品に極めて
有用なものである。
第１図はウェルド強度測定用の試験片の平面図である。
１、 ウェルドライン
２、・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・切り
出し部（斜線部）３、・・・・・ ゲート 第１図 手 続 補 正 書 （ 自 発 ） 平成３年６月ｚｇ日 １゜ ２゜ ３゜ ４゜ 事件の表示 平成２年特許願第８５１２２号 発明の名称 液晶ポリエステル樹脂組成物 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪市中央区北浜四丁目５番３３号名称 （２０
９）住友化学工業株式会社代表者 森 英 雄
出し部（斜線部）３、・・・・・ ゲート 第１図 手 続 補 正 書 （ 自 発 ） 平成３年６月ｚｇ日 １゜ ２゜ ３゜ ４゜ 事件の表示 平成２年特許願第８５１２２号 発明の名称 液晶ポリエステル樹脂組成物 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪市中央区北浜四丁目５番３３号名称 （２０
９）住友化学工業株式会社代表者 森 英 雄
Claims (1)
- 液晶ポリエステル３０〜９５ｗｔ％とホウ酸アルミニウ
ムウィスカー７０〜５ｗｔ％とからなる液晶ポリエステ
ル樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02085122A JP3074696B2 (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| US07/669,372 US5158701A (en) | 1990-03-30 | 1991-03-14 | Liquid-crystal polyester resin compositions |
| EP91104050A EP0449059B1 (en) | 1990-03-30 | 1991-03-15 | Liquid-crystal polyester resin composition |
| DE69114331T DE69114331T2 (de) | 1990-03-30 | 1991-03-15 | Flüssigkristalline Polyesterharzzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02085122A JP3074696B2 (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03281656A true JPH03281656A (ja) | 1991-12-12 |
| JP3074696B2 JP3074696B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=13849831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02085122A Expired - Lifetime JP3074696B2 (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5158701A (ja) |
| EP (1) | EP0449059B1 (ja) |
| JP (1) | JP3074696B2 (ja) |
| DE (1) | DE69114331T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0496965A (ja) * | 1990-08-14 | 1992-03-30 | Polyplastics Co | 精密成形用樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2007099786A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Ueno Technology:Kk | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2011052054A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | 液晶ポリマー溶融重合装置の洗浄方法 |
| KR20120112089A (ko) * | 2011-03-30 | 2012-10-11 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 액정질 중합체 성형품 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3293653B2 (ja) * | 1991-05-31 | 2002-06-17 | エヌティエヌ株式会社 | 分離爪 |
| JPH05339475A (ja) * | 1992-04-08 | 1993-12-21 | Toray Ind Inc | 液晶性樹脂組成物 |
| EP0630955B1 (en) * | 1993-06-25 | 1999-09-01 | Sumitomo Chemical Company Limited | Liquid crystal polyester resin composition and lamp reflector |
| US5382617A (en) * | 1993-08-20 | 1995-01-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilization of poly(hydroxy acid)s derived from lactic or glycolic acid |
| TW515822B (en) * | 1997-01-31 | 2003-01-01 | Toray Industries | Liquid-crystalline resin composition and precision moldings of the composition |
| US6419851B1 (en) * | 2000-03-28 | 2002-07-16 | Council Of Scientific And Industrial Research | Melt processible liquid crystalline terpolyesters and process for the preparation thereof |
| US20030216500A1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-11-20 | Mckenna James Michael | Hydrolysis resistant polyester elastomer compositions and related articles and methods |
| US7008983B2 (en) * | 2002-04-29 | 2006-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrolysis resistant polyester compositions and related articles and methods |
| JP2006045298A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Ntn Corp | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4559381A (en) * | 1984-01-13 | 1985-12-17 | Alcudia, Empresa Para La Indusrria Quimica, S.A. | Polymeric covering materials for growing plants or crops |
| JPS61285249A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-16 | Polyplastics Co | 歯車用樹脂組成物 |
| JPH0739534B2 (ja) * | 1986-12-10 | 1995-05-01 | ポリプラスチックス株式会社 | 表面特性の良好な液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH0725996B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1995-03-22 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| US4925641A (en) * | 1987-06-20 | 1990-05-15 | Agency Of Industrial Science & Technology | Process for preparing aluminum borate whiskers |
| JPS6461087A (en) * | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Sumitomo Chemical Co | Resin composition for printed wiring board |
| JPH02107600A (ja) * | 1988-10-13 | 1990-04-19 | Shikoku Chem Corp | ホウ酸アルミニウムウィスカーの製造方法 |
| JPH064765B2 (ja) * | 1988-12-20 | 1994-01-19 | 四国化成工業株式会社 | 樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-03-30 JP JP02085122A patent/JP3074696B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-14 US US07/669,372 patent/US5158701A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-15 DE DE69114331T patent/DE69114331T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-15 EP EP91104050A patent/EP0449059B1/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2007099786A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Ueno Technology:Kk | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2011052054A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | 液晶ポリマー溶融重合装置の洗浄方法 |
| KR20120112089A (ko) * | 2011-03-30 | 2012-10-11 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 액정질 중합체 성형품 |
| CN102766319A (zh) * | 2011-03-30 | 2012-11-07 | 住友化学株式会社 | 液晶聚合物模制品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0449059A2 (en) | 1991-10-02 |
| DE69114331D1 (de) | 1995-12-14 |
| EP0449059A3 (en) | 1992-10-14 |
| US5158701A (en) | 1992-10-27 |
| JP3074696B2 (ja) | 2000-08-07 |
| EP0449059B1 (en) | 1995-11-08 |
| DE69114331T2 (de) | 1996-05-02 |
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