JPH0324109A - 湿分硬化性―液型ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着剤、シーラント、戊形材料又は塗料として
用いられる湿分硬化性一液型ポリウレタン組成物に関す
る。

このような一液型ポリウレタン組成物は、ポリオールか
ら調製された末端イソシアネート基を有するプレポリマ
ーを含んでおり、周囲湿分と反応して硬化する。硬化工
程に必要とされる周囲水は周囲雰囲気又は接着すべき支
持体から誘導される。

イソシアネートを含む一液型ボリウレ交ン接着剤及びシ
ーラント組成物は周知である。これらの組威物の硬化速
度は限定される。というのは、イソシアネートと水の反
応により混合物が発泡し、しばしばＣ　Ｏ　２ふくれが
生じるからである。

この組成物中の遊離反応性ＮＧＯ濃度は硬化組成物中の
尿素量を決定し、これが硬化組成物の機械的性質の強さ
に影響を及ぼす。遊離ＮＧＯ濃度が低い場合は、ポリウ
レタン組成物の接着力が低くなる。さらに、ＮＧＯが低
濃度の場合は、限られたわずかな貯蔵安定性しか得られ
ない。

？発明の目的はＣ０２ふくれを形成することなしに適度
に速く硬化で冬る一液型ボリウ１ノクン組成物を提供す
ることである。

本発明は、ボリオールから調製された末端イソジアネ〜
ｌ−基を有ずるプｌノボリマーを含む湿分硬化性一液型
ボリウ１ノタン組成物であって、該組成物に、２以上の
官能価を有する第一又は第二アミンを吸着し７でいるモ
レキュラーシーブが充墳きれているこ−二を特徴とずる
湿分硬化性一液型ポリウレタン組成物を提供する。

組成物の硬化は周囲湿分によって開始されるが、この水
はこ釣化学反応に関与｛２ない。したがって、面倒なＣ
Ｏ，■■■形威及び引き続《発泡問題を回避できるので
ある。ＮＧＯ硬化は遊離されたアミンによって引き起こ
されるたぬに、尿素橋が直接形成される。｛７たがって
、硬化組成物中の尿素基数が２倍εなり、このことは機
械的性質の向上のために良い影齋を．与えている。

この水がモレキュラーシーブからアミンを迅速に排除す
る結果、このアミンが、ＮＧＯ基に対する高度な反応性
を有する反応体とＩ、２て利用される。

本発明の、水を厳格に排除して凋製した、アミン吸着モ
レキュラーシーブを含む湿分硬化性一液型ポリウレタン
組成物は、室温及び高温の両方において顕蕃な安定性を
示す。実際、熱脱着によって硬化は起こらず、４時間、
１２０°Ｃに加熱しでも粘度の増加は見られない。

本発明に用いられるモ１ノキコラージーブは２５載員％
までのアミンを吸着していてもよい。

本発明は、迅速に硬化することによって許容しつる製品
を与え、高度な均−性を有する一液型ポリウレタン組成
物を提供する。

過酸化物、硫化水素、アミン等を含む種々の反応性物質
を吸着しているモレキコラーシーブを、ラッカー系やゴ
ム或分等の灰応性戊分と（２て用いることは公知である
。また、アミン吸着モレキュラーシーブはネオブレン、
ポリアクリロニトリル及び−ポリブタジエン配合物にお
いて二次促進剤こして用いられている。１，か）５、、
これらの場合のアミンは第三アミンである。さらに、市
販のアミン吸着モ・レキュラーシーブは本発明に用いる
のは適切ではないことが見出された。というのは、得ら
れるブレンドが高温Ｃは安定でないことが見出されたか
らである。これはー、おそらくは、市販のアミン吸着モ
レキュラーシーブが多最の水を含むために、該水が反応
を妨害しアミンの吸着を弱めるという事実のせいであろ
うと考えられる。

ＣＯ２気泡形或の問題を起こさずに、より高い凝集力及
び接着力を達成しつつ、本発明の組成物中の反応性遊離
ＮＧＯ濃度は相当程度高められろ。

更に、低い反応性を有しており、適切な触媒が存在する
場合においてきえ水εはゆっくり反応するが、ポリアミ
ンεは自然に反応する脂肪族イソシアネートの使用が、
本発明の組成物にアミン吸着モレキュラーシーブを使用
することにより可能となる。低溌度の触媒を用いた又は
用いない配合物は、より良い加水分解安定性及び熱安定
性を示す。

本発明の組成物に用いられるイソシアネート末．端プレ
ポリマーはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール、ポリブタジエンボリオール、ポリアクリレート
ポリオール、ポリイソプレンポリオール等のボリオ”−
ルから誘導してもよい。このボリオールは過剰のイソシ
アネートと反応して末端イソシアネート基となり、これ
は引き続（反応に提供される。、イソシアネートの具体
例としては、２．４−又は２．　６−　トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、４．４”−ジフェニレンメタン
ジイソシアネ−　｝　（ＭＤ　Ｉ）　、４．４’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネ−　ト（ＨＭＤ　Ｉ）
　、イソホロンジイソシアネー｝（ＩＰＤＩ）等が挙げ
られる。

気孔の大きさが４人・・・５Ａであるモレキ，，ラーシ
ーブは全ての試験において有効であった。

モレキュラーシー・ブに吸着きれるポリアミンの具体例
としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、１・リエチレンテｌ・ラミン等が
挙げられる。

以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

叉箆盟 Ｂ．ブレボリマーとの配Ａ （ａ）５０ｇの乾燥”メザモール（Ｍｅｓａｍｏｌｌ）
”〔フェノールのアルキルスルホン酸エステル：バイエ
ル社の登録商標〕中の２０ｇのモレキュラーシーブ（４
人）に３ｇのエチレンジアミンを加えた（約７５％の飽
和度に対応する）。１０日後にメザモール中に残存する
遊離アミン量を測定した。これは、９８．７％のポリア
ミンが吸着されたことを示している。

（ｂ）５０ｇの乾燥メザモール中の２０ｇのモレキュラ
ーシーブ（５人）に３．６ｇのエチレンジアミンを加え
た（約９０％の飽和度に対応する）。

２週間後にメザモール中に残存する遊離アミン量を測定
した。これは、９８．３％のポリアミンが吸着されたこ
とを示している。

メザモールからこのように吸着されたモレキュラーシー
ブを分離する必要はなく、懸濁液はそのままでポリウレ
タン組成物の調製のために用いてもよい。

宜１むｉ上 ２５ｇのメザモール及び１５．６３ｇのＭＤＩを、（ａ
）で得られた１８．２５ｇの懸濁液に加えた。混合液を
ｌＯ分間激しく攪拌した。次いで、１００ｇの　”デス
モフエン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）　１　９　００Ｕ′　
（ポリプロピレンオキシドのポリエーテルジオール；当
量約１０００：バイエル社の登録商標）及び０．１％ジ
ブチル錫ジラウレートを加えて、混合液を２時間８０℃
に維持した。得られたプレポリマーのイソシアネート含
量は２１ｍＶａｌであった。

得られた組成物は、空気（２３℃；５０％Ｒ．Ｈ．）と
の接触によって、ＣＯ，気泡を形成することなく硬化し
た。

比較のために、アミン吸着モレキュラーシーブを含まな
い以外は同様の組成物を硬化したところ、激しい発泡が
生じた。

去ｍ至 １５．６１ｇのＭＤＩを２９．４４ｇの懸濁液（ｂ）及
び１３．８１ｇのメザモールに加えた。混合液をＩＯ分
間激しく攪拌した。次いで、ｌ００ｇの”デスモフェン
（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）　１　９　１　０　Ｕ”　（ポ
リプロピレンオキシドのポリエーテルトリオール；当量
約１　３　０　０）及び０．１％ジブチル錫ジラウレー
トを加えて、混合液を２時間８０℃に維持した。得られ
たプレポリマーのイソシアネート含量は４４ｍＶａｌで
あった。

得られた組成物は、空気（２３℃；５０％Ｒ．Ｈ．）中
で、ＣＯ２ふくれを形成することなく硬化した。

空気（２３℃；５０％Ｒ．　Ｈ．　）中で硬化させたと
ころ、アミン吸着モレキュラーシーブを含まない以外は
同様の組成物は、許容できないほど発泡した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオールから調製された末端イソシアネート基
   を有するプレポリマーを含む湿分硬化性一液型ポリウレ
   タン組成物であって、該組成物に、２以上の官能価を有
   する第一又は第二アミンを吸着しているモレキュラーシ
   ーブが充填されていることを特徴とする湿分硬化性一液
   型ポリウレタン組成物。
2. （２）モレキュラーシーブが２５重量％までのアミンを
   吸着している請求項（１）に記載の湿分硬化性ポリウレ
   タン組成物。
3. （３）モレキュラーシーブの気孔が４Å〜５Åである請
   求項（１）〜（２）のいずれか１項に記載の湿分硬化性
   ポリウレタン組成物。