JPH0322961A - 食品組成物および低カロリー食物製品の製造法 - Google Patents
食品組成物および低カロリー食物製品の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、新規なセルロース誘導体の分解産物、食物製
品の普通の脂肪、糖、炭水化物またはその他の高カロリ
ー成分の実質的に一部分に代わる食物製品中の該分解産
物による代用品、ならびにそのような分解産物およびそ
れからえられる低カロリー食物製品の製造法に関する。
品の普通の脂肪、糖、炭水化物またはその他の高カロリ
ー成分の実質的に一部分に代わる食物製品中の該分解産
物による代用品、ならびにそのような分解産物およびそ
れからえられる低カロリー食物製品の製造法に関する。
[従来の技術・発明が解決しようとする課題]カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよ
びヒドロキシブ口ビルセルロースのようなセルロース誘
導体はノンカロリーで(ヒトまたはヒトの腸内フローラ
(1ntestlnal Nora)により非代謝性)
、無臭で、味のむい水溶性の、セルロースから誘導され
たボリマーである。これらのセルロース誘導体は、増粘
剤、結合剤、安定剤、懸濁化剤または流量調節剤(Ho
w control agents)として作用しつる
。それらは油類、グリース類および有機溶媒に耐えるフ
ィルムを形成する。それらは冷水および熱湯にすばやく
溶解し、生理学的に不活性である。理論的には、セルロ
ース誘導体のノンカロリーな性質から、セルロース誘導
体が普通の食物製品の脂肪、糖、炭水化物またはその他
の高カロリー成分に代わる充てん物質または代用品とし
て用いられうろことが示唆される。しかしながら、高カ
ロリーな食物成分に代わるこのような非毒性でノンカロ
リーな物質による単純な置換( substituti
on)は実行できない。なぜなら、普通の食物成分のい
ずれの実質的な置換も一般的に、食物の色、体積、きめ
( texture)、構造、口当たり( mouth
feel)、香りまたは風味のうち1つまたはそれ以上
のものを、食物製品を消費者にとって許容できないもの
にする程度まで変化させるためである。
シメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよ
びヒドロキシブ口ビルセルロースのようなセルロース誘
導体はノンカロリーで(ヒトまたはヒトの腸内フローラ
(1ntestlnal Nora)により非代謝性)
、無臭で、味のむい水溶性の、セルロースから誘導され
たボリマーである。これらのセルロース誘導体は、増粘
剤、結合剤、安定剤、懸濁化剤または流量調節剤(Ho
w control agents)として作用しつる
。それらは油類、グリース類および有機溶媒に耐えるフ
ィルムを形成する。それらは冷水および熱湯にすばやく
溶解し、生理学的に不活性である。理論的には、セルロ
ース誘導体のノンカロリーな性質から、セルロース誘導
体が普通の食物製品の脂肪、糖、炭水化物またはその他
の高カロリー成分に代わる充てん物質または代用品とし
て用いられうろことが示唆される。しかしながら、高カ
ロリーな食物成分に代わるこのような非毒性でノンカロ
リーな物質による単純な置換( substituti
on)は実行できない。なぜなら、普通の食物成分のい
ずれの実質的な置換も一般的に、食物の色、体積、きめ
( texture)、構造、口当たり( mouth
feel)、香りまたは風味のうち1つまたはそれ以上
のものを、食物製品を消費者にとって許容できないもの
にする程度まで変化させるためである。
セルロース誘導体の分解( degradation)
は望ましくなく、避けられるべきであると一般的には考
えられている。セルロース誘導体を加水分解できるおよ
び粘性を減少させる処理 (viscosity reducing treat
ments)は従来から意識的に避けられており、高分
子量産物が意識的に製造されている。実際に、チャン(
chang)の米国特許第4,214.009号明細書
に記載されているように、分解されていないセルロース
誘導体は食品組成物中に組み込まれている。
は望ましくなく、避けられるべきであると一般的には考
えられている。セルロース誘導体を加水分解できるおよ
び粘性を減少させる処理 (viscosity reducing treat
ments)は従来から意識的に避けられており、高分
子量産物が意識的に製造されている。実際に、チャン(
chang)の米国特許第4,214.009号明細書
に記載されているように、分解されていないセルロース
誘導体は食品組成物中に組み込まれている。
セルロース誘導体の酵素による加水分解は従来、酵素の
組合せ、置換基分布パターンの可能なインデクシング(
Indexlng) 、酵素による加水分解における
種々の置換基の作用などの間での協力作用研究の面で研
究されている。このような研究は以下の文献に発表され
ている。
組合せ、置換基分布パターンの可能なインデクシング(
Indexlng) 、酵素による加水分解における
種々の置換基の作用などの間での協力作用研究の面で研
究されている。このような研究は以下の文献に発表され
ている。
チョウチョン( Chouchon)ら、バイオテクノ
ロジー・アンド・バイオエンジニアリング( B1ot
ec11.B1oeng.)、26巻、988 〜99
1頁(1984年〉 ヘンリッサー} ( Ilenrlssat)ら、バイ
オテクノロジー( B1otochnology)、3
巻、722 〜725頁(1985年) チェトカロフ( Chetkarov)ら、モナートシ
エフテ・ヒュア・ケミー(Monatsherte F
urCI)cmIe) 、118巻、1433 〜14
45頁( 1985年)チェトカロフ( Chetka
rov)ら、モナートシェフテ・ヒュア・ケミー( M
onatshef’te FarChoilc) 、1
17巻、1021〜1021m頁(1986年)ウィリ
ック( Vlrick) 、ジャーナル・オプ・ボリマ
ー・サイエンス( J.Poly+*.Scl.) 、
パートA−1 CPart^−1)、6巻、1195
〜1974頁( 1988年) バックチャージ−(Bhattacl+arjae)
、ジャーナル・オブ・ボリマー・サイエンス( J.P
olyi.Set.) 、 パ ー ト C
(Part C) 、 36 巻 、
509 〜521頁( 1971年) 鎖長の減数のM1定法(Reduct1on of c
hainlength determinations
)もまた研究されている●アルミン(AlmIn)ら、
アールカイブズ●オブ●バイオケミストリー・アンド・
バイオフィジックス(^rch.B1ochei.旧o
phys . )、124〜129頁( 1988年) ゴース( Ghose) 、バイオテクノロジー・アン
ド●バイオエンジニアリング(Blotech.B1o
eng.) 、11巻、239頁(1969年)本発明
はまた、新規な低分子量ボリマーまたはオリゴマーの混
合物を製造するためのセルロース誘導体の新規な分解を
も扱うものであり、新規な低分子量ボリマーまたはオリ
ゴマーの混合物は通常の食品のレシビ( recipe
)において高カロリー成分の実質的な部分と置換するた
めに、および食味(eating quality)
、すなわち風味、香り、口当たり、きめなどの点から見
て消費者が許容できる最終食物製品をうるために用いら
れうるちのである。これらの比較的低分子量のボリマー
、オリゴマーの混合物およびその(異なる鎖長のオリゴ
マーの混合物にさらに分離された全オリゴマーの混合物
の)画分は、食物における適用に、高分子量セルロース
誘導体と比べてより有利である。
ロジー・アンド・バイオエンジニアリング( B1ot
ec11.B1oeng.)、26巻、988 〜99
1頁(1984年〉 ヘンリッサー} ( Ilenrlssat)ら、バイ
オテクノロジー( B1otochnology)、3
巻、722 〜725頁(1985年) チェトカロフ( Chetkarov)ら、モナートシ
エフテ・ヒュア・ケミー(Monatsherte F
urCI)cmIe) 、118巻、1433 〜14
45頁( 1985年)チェトカロフ( Chetka
rov)ら、モナートシェフテ・ヒュア・ケミー( M
onatshef’te FarChoilc) 、1
17巻、1021〜1021m頁(1986年)ウィリ
ック( Vlrick) 、ジャーナル・オプ・ボリマ
ー・サイエンス( J.Poly+*.Scl.) 、
パートA−1 CPart^−1)、6巻、1195
〜1974頁( 1988年) バックチャージ−(Bhattacl+arjae)
、ジャーナル・オブ・ボリマー・サイエンス( J.P
olyi.Set.) 、 パ ー ト C
(Part C) 、 36 巻 、
509 〜521頁( 1971年) 鎖長の減数のM1定法(Reduct1on of c
hainlength determinations
)もまた研究されている●アルミン(AlmIn)ら、
アールカイブズ●オブ●バイオケミストリー・アンド・
バイオフィジックス(^rch.B1ochei.旧o
phys . )、124〜129頁( 1988年) ゴース( Ghose) 、バイオテクノロジー・アン
ド●バイオエンジニアリング(Blotech.B1o
eng.) 、11巻、239頁(1969年)本発明
はまた、新規な低分子量ボリマーまたはオリゴマーの混
合物を製造するためのセルロース誘導体の新規な分解を
も扱うものであり、新規な低分子量ボリマーまたはオリ
ゴマーの混合物は通常の食品のレシビ( recipe
)において高カロリー成分の実質的な部分と置換するた
めに、および食味(eating quality)
、すなわち風味、香り、口当たり、きめなどの点から見
て消費者が許容できる最終食物製品をうるために用いら
れうるちのである。これらの比較的低分子量のボリマー
、オリゴマーの混合物およびその(異なる鎖長のオリゴ
マーの混合物にさらに分離された全オリゴマーの混合物
の)画分は、食物における適用に、高分子量セルロース
誘導体と比べてより有利である。
[課題を解決するための手段]
本発明は、セルロース誘導体由来の新規な水溶性または
水懸濁性の比較的低分子量のボリマーまたはオリゴマー
の混合物および最初の分解的操作からえられるオリゴマ
ーの混合物の画分の用途および製造を開示する。
水懸濁性の比較的低分子量のボリマーまたはオリゴマー
の混合物および最初の分解的操作からえられるオリゴマ
ーの混合物の画分の用途および製造を開示する。
本発明は、食品組成物の高カロリー成分の少なくとも一
部分と置換したセルロース誘導体の分解によりえたオリ
ゴマーの混合物からなるものであって、該オリゴマーの
混合物が、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、か
つ固有粘度に基いて測定された少なくとも一部分が50
0〜100.000の範囲内にある食品組成物、脂肪成
分、水ならびに甘味料、小麦粉、乳化剤、膨脹剤、増粘
剤、酸性化剤および安定剤からなる群より選ばれた1ま
たはそれ以上の付加的成分からなるものであって、該脂
肪成分の少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300
の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定された少な
くとも一部分が500 − 100,000の範囲内に
ある分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの混
合物により置換されたものである食品組成物、《ω脂肪
成分、山》甘味料、<C)小麦粉、《小膨脹剤、(e)
卵成分、および+f》水からなるものであって、該脂肪
成分の少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300の
範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定された少なく
とも一部分が、平均重合度が3〜300の範囲内にある
分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの混合物
により置換されたものであるケーキ組成物、(a)脂肪
成分、〈b》甘味料、および(c)水からなるものであ
って、該脂肪成分の少なくとも一部分が、平均重合度が
3〜300の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定
された少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300の
範囲内にある分解されたセルロース誘導体由来のオリゴ
マーの混合物により置換されたものであるアイシング組
成物、くみ脂肪成分、〈b+増帖剤、(c)酸性化剤、
《市乳化剤、および(e)水からなるものであって、該
脂肪成分の少むくとも一部分が、平均重合度が3〜30
0の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定された少
なくとも一部分が、平均重合度が3〜300の範囲内に
ある分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの混
合物により置換されたものであるマヨネーズ組成物、《
ω脂肪成分、および山》水からなるものであって、該脂
肪成分の少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300
の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定された少な
くとも一部分が、平均重合度が3〜300の範囲内にあ
る分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの混合
物により置換されたものであるスブレッド組成物ならび
に高カロリー食品組成物の高カロリー成分の少なくとも
一部分を、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、か
つ固有粘度に基いて測定された少なくとも一部分が50
0−100.000の範囲内にある、セルロース誘導体
の分解によりえらにある、セルロース誘導体の混合物で
置換することからなる低カロリー食物製品の製造法に関
する。
部分と置換したセルロース誘導体の分解によりえたオリ
ゴマーの混合物からなるものであって、該オリゴマーの
混合物が、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、か
つ固有粘度に基いて測定された少なくとも一部分が50
0〜100.000の範囲内にある食品組成物、脂肪成
分、水ならびに甘味料、小麦粉、乳化剤、膨脹剤、増粘
剤、酸性化剤および安定剤からなる群より選ばれた1ま
たはそれ以上の付加的成分からなるものであって、該脂
肪成分の少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300
の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定された少な
くとも一部分が500 − 100,000の範囲内に
ある分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの混
合物により置換されたものである食品組成物、《ω脂肪
成分、山》甘味料、<C)小麦粉、《小膨脹剤、(e)
卵成分、および+f》水からなるものであって、該脂肪
成分の少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300の
範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定された少なく
とも一部分が、平均重合度が3〜300の範囲内にある
分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの混合物
により置換されたものであるケーキ組成物、(a)脂肪
成分、〈b》甘味料、および(c)水からなるものであ
って、該脂肪成分の少なくとも一部分が、平均重合度が
3〜300の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定
された少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300の
範囲内にある分解されたセルロース誘導体由来のオリゴ
マーの混合物により置換されたものであるアイシング組
成物、くみ脂肪成分、〈b+増帖剤、(c)酸性化剤、
《市乳化剤、および(e)水からなるものであって、該
脂肪成分の少むくとも一部分が、平均重合度が3〜30
0の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定された少
なくとも一部分が、平均重合度が3〜300の範囲内に
ある分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの混
合物により置換されたものであるマヨネーズ組成物、《
ω脂肪成分、および山》水からなるものであって、該脂
肪成分の少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300
の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測定された少な
くとも一部分が、平均重合度が3〜300の範囲内にあ
る分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの混合
物により置換されたものであるスブレッド組成物ならび
に高カロリー食品組成物の高カロリー成分の少なくとも
一部分を、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、か
つ固有粘度に基いて測定された少なくとも一部分が50
0−100.000の範囲内にある、セルロース誘導体
の分解によりえらにある、セルロース誘導体の混合物で
置換することからなる低カロリー食物製品の製造法に関
する。
オリゴマーの混合物は種々の異なるセルロース誘導体か
らえられるが、とくに好ましい原料はカルボキシメチル
セルロースである。オリゴマーの混合物は、種々の修飾
されたかまたはされていないセルロースを加水分解でき
る酵素によりえられるが、とくに好ましい酵素の起源は
トリコデルマ・レーセイ(Trlchodor+ga
reesel)、オリゴマーの混合物およびその画分は
、種々の適用を有するが、とくに広範な食品において脂
肪、炭水化物などの高カロリー成分の省カロリーな(c
alorie savIng)または低カロリー(lo
w calorie)な代用品として有用である。
らえられるが、とくに好ましい原料はカルボキシメチル
セルロースである。オリゴマーの混合物は、種々の修飾
されたかまたはされていないセルロースを加水分解でき
る酵素によりえられるが、とくに好ましい酵素の起源は
トリコデルマ・レーセイ(Trlchodor+ga
reesel)、オリゴマーの混合物およびその画分は
、種々の適用を有するが、とくに広範な食品において脂
肪、炭水化物などの高カロリー成分の省カロリーな(c
alorie savIng)または低カロリー(lo
w calorie)な代用品として有用である。
本発明によれば、セルロース誘導体が分解されてなる平
均重合度が3〜300の範囲内にあり、かつ分子量が5
00〜100,000の範囲内にあるオリゴマーの混合
物からなるセルロース誘導体からえられた水溶性オリゴ
マーの混合物を提供する。水溶性セルロース誘導体は、
好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースな
らびにその混合物からなる群より遣ばれる。本出願の親
出願(米国特許出願第370,629号および同第30
9,387号)において、好ましい分子量範囲は500
〜eo.000であると述べられ、上限の80.000
は300の最高平均重合度およびカルボキシメチルセル
ロースのモノマー単位の分子量に基いて計算された。好
ましい少なくとも一部分の上限は、セルロース誘導体の
好ましい群(メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース
)中最も高い分子量のセルロース誘導体であるヒドロキ
シプロピルメチルセルロースのモノマーに基いて計算さ
れるべきである。本出願においては、したがって好まし
い少なくとも一部分範囲の上限は100.000と示さ
れる。
均重合度が3〜300の範囲内にあり、かつ分子量が5
00〜100,000の範囲内にあるオリゴマーの混合
物からなるセルロース誘導体からえられた水溶性オリゴ
マーの混合物を提供する。水溶性セルロース誘導体は、
好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースな
らびにその混合物からなる群より遣ばれる。本出願の親
出願(米国特許出願第370,629号および同第30
9,387号)において、好ましい分子量範囲は500
〜eo.000であると述べられ、上限の80.000
は300の最高平均重合度およびカルボキシメチルセル
ロースのモノマー単位の分子量に基いて計算された。好
ましい少なくとも一部分の上限は、セルロース誘導体の
好ましい群(メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース
)中最も高い分子量のセルロース誘導体であるヒドロキ
シプロピルメチルセルロースのモノマーに基いて計算さ
れるべきである。本出願においては、したがって好まし
い少なくとも一部分範囲の上限は100.000と示さ
れる。
3〜300という好ましい平均重合度範囲が重要な好ま
しい限定であること、および親出願において示される好
ましい少なくとも一部分の上限の80,000が全くの
誤りであったとしても、親出願で示される実施例を含む
明細書に記載された本発明が少なくとも一部分としての
100,000という好ましい上限をもつオリゴマーの
混合物を包含することをとくに言及する。本出願人らが
、少なくとも一部分の好ましい上限として100,00
0を所有し、したがって少なくとも一部分の好ましい上
限を100,000とする意図は、当業者には容易に認
められるであろう。
しい限定であること、および親出願において示される好
ましい少なくとも一部分の上限の80,000が全くの
誤りであったとしても、親出願で示される実施例を含む
明細書に記載された本発明が少なくとも一部分としての
100,000という好ましい上限をもつオリゴマーの
混合物を包含することをとくに言及する。本出願人らが
、少なくとも一部分の好ましい上限として100,00
0を所有し、したがって少なくとも一部分の好ましい上
限を100,000とする意図は、当業者には容易に認
められるであろう。
セルロース誘導体は、酵素により、化学的または物理的
な物質/メカニズムにより分解されうる。酵素製剤が用
いられる態様において、酵素製剤は典型的にはセルラー
ゼ、修飾されたセルラーゼおよびその混合物からなる群
より選ばれるものである。
な物質/メカニズムにより分解されうる。酵素製剤が用
いられる態様において、酵素製剤は典型的にはセルラー
ゼ、修飾されたセルラーゼおよびその混合物からなる群
より選ばれるものである。
化学的または物理的手段によりセルロース誘導体の分解
がなされる態様において、化学的加水分解、化学的酸化
および物理的解重合が、本発明による所望のオリゴマー
の混合物をうるための好ましいメカニズムである。
がなされる態様において、化学的加水分解、化学的酸化
および物理的解重合が、本発明による所望のオリゴマー
の混合物をうるための好ましいメカニズムである。
酵素製剤は、好ましくはトリコデルマ属、アスペルギラ
ス属およびベニシリウム属からなる群より選ばれた微生
物から生産されたセルラーゼまたは修飾された(すなわ
ち、セルラーゼ製剤において単糖類および二糖類製造酵
素(sono−and d1saccharldos
producing enzyges)の生成を除去す
るかまたは防ぐために、たとえばそこからセルラーゼ製
剤かえられる微生物の遺伝的な変化(genetlc
alteration)によって修飾された)セルラー
ゼが用いられてもよい。
ス属およびベニシリウム属からなる群より選ばれた微生
物から生産されたセルラーゼまたは修飾された(すなわ
ち、セルラーゼ製剤において単糖類および二糖類製造酵
素(sono−and d1saccharldos
producing enzyges)の生成を除去す
るかまたは防ぐために、たとえばそこからセルラーゼ製
剤かえられる微生物の遺伝的な変化(genetlc
alteration)によって修飾された)セルラー
ゼが用いられてもよい。
とくに好ましいセルラーゼ製剤はβ−グルコシダーゼ活
性およびセロビオハイドロラーゼ活性の少なくとも1つ
が除去されたトリコデルマ◆レーセイからえられる。酵
素製剤はとくに好ましくはエンド−1.4−β−グルカ
ナーゼからなるものである。
性およびセロビオハイドロラーゼ活性の少なくとも1つ
が除去されたトリコデルマ◆レーセイからえられる。酵
素製剤はとくに好ましくはエンド−1.4−β−グルカ
ナーゼからなるものである。
本発明はまた、セルロース誘導体を選択する工程、選択
されたセルロース誘導体を平均重合度が3〜300の範
囲内にあり、かつ少なくとも一部分が、平均重合度が3
〜300の範囲内にあるオリゴマーの混合物に加水分解
するセルロースを加水分解できる手段(ccllulo
lyt1c agent)を選択する工程、ならびにオ
リゴマーめ混合物を製造するのに充分な時間および温度
で、選択されたセルロース誘導体と選択されたセルロー
スを加水分解できる手段を作用( reacting)
せしめる工程からなるセルロース誘導体からのオリゴマ
ーの混合物の製造法も提供する。セルロース誘導体は、
好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、ヒドロキシブ口ビルセルロースおよび
その混合物からなる群より選ばれる。
されたセルロース誘導体を平均重合度が3〜300の範
囲内にあり、かつ少なくとも一部分が、平均重合度が3
〜300の範囲内にあるオリゴマーの混合物に加水分解
するセルロースを加水分解できる手段(ccllulo
lyt1c agent)を選択する工程、ならびにオ
リゴマーめ混合物を製造するのに充分な時間および温度
で、選択されたセルロース誘導体と選択されたセルロー
スを加水分解できる手段を作用( reacting)
せしめる工程からなるセルロース誘導体からのオリゴマ
ーの混合物の製造法も提供する。セルロース誘導体は、
好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、ヒドロキシブ口ビルセルロースおよび
その混合物からなる群より選ばれる。
セル口ヘースを加水分解できる手段を選択する工程は、
加水分解できる酸もしくは塩基処理溶液(たとえば、硫
酸、塩酸、水酸化ナトリウムまたはアンモニア水を含む
)または酸化薬品もしくは酸化薬品溶液(たとえば、酸
素、過酸化物、オゾンまたはその混合物)のような加水
分解できる薬品または薬品の混合物を選択することから
なる。
加水分解できる酸もしくは塩基処理溶液(たとえば、硫
酸、塩酸、水酸化ナトリウムまたはアンモニア水を含む
)または酸化薬品もしくは酸化薬品溶液(たとえば、酸
素、過酸化物、オゾンまたはその混合物)のような加水
分解できる薬品または薬品の混合物を選択することから
なる。
セルロースを加水分解できる手段を選択する工程はまた
、セルロースを加水分解できる物質を生産する微生物を
選択することおよびその微生物の培養物からセルロース
を加水分解できる物質をうろことからなってもよい。微
生物により生産されたセルロースを加水分解できる物質
は、セルロース誘導体を反応して単糖類および二糖類を
生成する酵素を除去するために精製されてよい。その微
生物は好ましくはトリコデルマ属、アスペルギラス属お
よびベニシリウム属からなる群より選ばれる。セルロー
ス誘導体の単糖類および二糖類への加水分解を防ぐため
に、選択された微生物は択一的に、遺伝子による単糖類
および二糖類生成酵素 (mono−and disaccharide
generating enzymes)の生産を不
可能にするように微生物の遺伝子を変える処理をなされ
てよい。
、セルロースを加水分解できる物質を生産する微生物を
選択することおよびその微生物の培養物からセルロース
を加水分解できる物質をうろことからなってもよい。微
生物により生産されたセルロースを加水分解できる物質
は、セルロース誘導体を反応して単糖類および二糖類を
生成する酵素を除去するために精製されてよい。その微
生物は好ましくはトリコデルマ属、アスペルギラス属お
よびベニシリウム属からなる群より選ばれる。セルロー
ス誘導体の単糖類および二糖類への加水分解を防ぐため
に、選択された微生物は択一的に、遺伝子による単糖類
および二糖類生成酵素 (mono−and disaccharide
generating enzymes)の生産を不
可能にするように微生物の遺伝子を変える処理をなされ
てよい。
本発明においてはさらに、食品中に含まれる選択された
脂肪の全部または一部(典型的には50重量%まで)除
去することおよびその除去された脂肪を本発明により製
造さにある、セルロース誘導体の混合物に置換すること
、および(または)食品中に含まれる選択された炭水化
物の約40重量%まで除去することおよびその除去され
た炭水化物を本発明により製造さにある、セルロース誘
導体の混合物に置換することが好ましい。
脂肪の全部または一部(典型的には50重量%まで)除
去することおよびその除去された脂肪を本発明により製
造さにある、セルロース誘導体の混合物に置換すること
、および(または)食品中に含まれる選択された炭水化
物の約40重量%まで除去することおよびその除去され
た炭水化物を本発明により製造さにある、セルロース誘
導体の混合物に置換することが好ましい。
本発明においてはさらに、本発明によりセルロースを加
水分解できる手段または操作により最初に製造さにある
、セルロース誘導体の混合物を異なる少なくとも一部分
の両分に分離すること、食品中に含まれる選択された脂
肪の全部または一部分(典型的には50重量%まで)除
去することおよび除去された脂肪を1またはそれ以上の
該画分に置換すること、および(または)本発明により
セルロースを加水分解できる手段または操作により最初
に製造さにある、セルロース誘導体の混合物を異なる少
なくとも一部分の画分に分離すること、食品中に含まれ
る選択された炭水化物の40重量%まで除去することお
よび除去された炭水化物を1またはそれ以上の該画分に
置換することが好ましい。
水分解できる手段または操作により最初に製造さにある
、セルロース誘導体の混合物を異なる少なくとも一部分
の両分に分離すること、食品中に含まれる選択された脂
肪の全部または一部分(典型的には50重量%まで)除
去することおよび除去された脂肪を1またはそれ以上の
該画分に置換すること、および(または)本発明により
セルロースを加水分解できる手段または操作により最初
に製造さにある、セルロース誘導体の混合物を異なる少
なくとも一部分の画分に分離すること、食品中に含まれ
る選択された炭水化物の40重量%まで除去することお
よび除去された炭水化物を1またはそれ以上の該画分に
置換することが好ましい。
本発明においてはさらにまた、好ましくはオリゴマーの
混合物が平均重合度が5〜100の範囲内にあるものが
用いられ、また好ましくは食品組成物、たとえば、ケー
キ組成物、アイシング組威物、マヨネーズ組成物または
スブレッド組成物から高カロリー成分が脂肪および炭水
化物からなる群より選ばれ、約75%未満、とくに好ま
しくは少なくとも約25%除去される。
混合物が平均重合度が5〜100の範囲内にあるものが
用いられ、また好ましくは食品組成物、たとえば、ケー
キ組成物、アイシング組威物、マヨネーズ組成物または
スブレッド組成物から高カロリー成分が脂肪および炭水
化物からなる群より選ばれ、約75%未満、とくに好ま
しくは少なくとも約25%除去される。
[実施例]
本発明は、セルロース誘導体由来の水溶性のまたは水懸
濁性のオリゴマーの混合物およびその画分に関する。こ
のオリゴマーの混合物は、平均重合度( DP)が3〜
300の範囲内にあり、かつ分子量が、平均重合度が3
〜300の範囲内にあることにより特徴づけられる。
濁性のオリゴマーの混合物およびその画分に関する。こ
のオリゴマーの混合物は、平均重合度( DP)が3〜
300の範囲内にあり、かつ分子量が、平均重合度が3
〜300の範囲内にあることにより特徴づけられる。
以下に、酵素的、化学的または物理的手段/方法を用い
てセルロースを加水分解する処理が行なわれる本発明の
代表的な態様をいくつか述べる。酵素による処理がかか
わる限りでは、以下の記載はまた酵素の最初の製造のた
めの最も好ましいプロトコールも含む。
てセルロースを加水分解する処理が行なわれる本発明の
代表的な態様をいくつか述べる。酵素による処理がかか
わる限りでは、以下の記載はまた酵素の最初の製造のた
めの最も好ましいプロトコールも含む。
本発明の1つの態様では、セルロース誘導体は酸または
塩基の溶液で処理することにより加水分解されてもよい
。典型的な酸処理溶液は、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸ま
たは前記のもののうち2つまたはそれ以上のものの混合
物を含んでよい。典型的な塩基溶液は、水酸化アルカリ
(たとえば、水酸化ナトリウム)、水酸化アンモニウム
および前記のもののうち2つまたはそれ以上のものの混
合物のような水酸化物イオンを含むまたは形成する物質
を含んでよい。処理溶液中の酸または塩基の濃度ならび
に処理時間および温度は、望ましいセルロース誘導体の
分解の程度によって変化しうる。当業者の間では、酸ま
たは塩基の濃度、処理時間および処理温度が高いほど程
度の高いセルロース誘導体の分解(すなわち、より低い
平均重合度および分子量のオリゴマーの混合物)を生ず
ると認識されている。そして、酸または塩基の濃度なら
びに処理時間および処理温度が低いほど、一般に低い平
均重合度および分子量のオリゴマーの混合物の製品が製
造される。酸または塩基加水分解処理が用いられるぱあ
いいずれにしても、平均重合度が3〜300であり、か
つ少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300であり
、ならびにとくに好ましくは、グルコースおよびセロビ
オースのような単糖類および二糖類を約25重量%未満
含有するオリゴマーの混合物を製造するように酸または
塩基の濃度ならびに処理時間および温度を選択する。
塩基の溶液で処理することにより加水分解されてもよい
。典型的な酸処理溶液は、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸ま
たは前記のもののうち2つまたはそれ以上のものの混合
物を含んでよい。典型的な塩基溶液は、水酸化アルカリ
(たとえば、水酸化ナトリウム)、水酸化アンモニウム
および前記のもののうち2つまたはそれ以上のものの混
合物のような水酸化物イオンを含むまたは形成する物質
を含んでよい。処理溶液中の酸または塩基の濃度ならび
に処理時間および温度は、望ましいセルロース誘導体の
分解の程度によって変化しうる。当業者の間では、酸ま
たは塩基の濃度、処理時間および処理温度が高いほど程
度の高いセルロース誘導体の分解(すなわち、より低い
平均重合度および分子量のオリゴマーの混合物)を生ず
ると認識されている。そして、酸または塩基の濃度なら
びに処理時間および処理温度が低いほど、一般に低い平
均重合度および分子量のオリゴマーの混合物の製品が製
造される。酸または塩基加水分解処理が用いられるぱあ
いいずれにしても、平均重合度が3〜300であり、か
つ少なくとも一部分が、平均重合度が3〜300であり
、ならびにとくに好ましくは、グルコースおよびセロビ
オースのような単糖類および二糖類を約25重量%未満
含有するオリゴマーの混合物を製造するように酸または
塩基の濃度ならびに処理時間および温度を選択する。
本発明のもう1つの態様では、選択されたセルロース誘
導体は、塩基性溶液中酸素もしくは過酸化水素のような
物質でのまたはオゾンでの酸化により分解されてもよい
。このような酸化的処理および反応条件はその技術にお
いてよく知られている。酸素またはオゾンのようなガス
状物質は典型的に、セルロース誘導体の溶液中に適当な
時間、適当な温度で連続してパブリングされる。過酸化
物を用いた酸化的処理は、選択されたセルロース誘導体
を適当な温度で適当な濃度の過酸化水素の溶液で処理す
ることからなってもよい。
導体は、塩基性溶液中酸素もしくは過酸化水素のような
物質でのまたはオゾンでの酸化により分解されてもよい
。このような酸化的処理および反応条件はその技術にお
いてよく知られている。酸素またはオゾンのようなガス
状物質は典型的に、セルロース誘導体の溶液中に適当な
時間、適当な温度で連続してパブリングされる。過酸化
物を用いた酸化的処理は、選択されたセルロース誘導体
を適当な温度で適当な濃度の過酸化水素の溶液で処理す
ることからなってもよい。
本発明ではさらに、選択されたセルロース誘導体の溶液
をソニケータ− ( son1cator)を用いて比
較的高周波数の音波で処理するような、物理的(機械的
)分解方法により製造さにある、セルロース誘導体の混
合物が好ましい。技術においてよく知られている、たと
えば高速ミキサーまたはホモジナイザーを用いた選択さ
れたセルロース誘導体のチョッピングまたは剪断のよう
な他の物理的処理は、分解を行なうために用いられても
よい。
をソニケータ− ( son1cator)を用いて比
較的高周波数の音波で処理するような、物理的(機械的
)分解方法により製造さにある、セルロース誘導体の混
合物が好ましい。技術においてよく知られている、たと
えば高速ミキサーまたはホモジナイザーを用いた選択さ
れたセルロース誘導体のチョッピングまたは剪断のよう
な他の物理的処理は、分解を行なうために用いられても
よい。
たとえ通常を(加水分解的、酸化的またはその他の方法
で)または物理的処理が用いられたとしても、処理の条
件および程度は、最初の処理の結果生ずるオリゴマーの
混合物が、平均重合度が3〜300であり、少なくとも
一部分が、平均重合度が3〜300であり、かっ単糖類
および二糖類を約25重量%未満、とくに好ましくは約
10重量%未満含有するものであるように選択される。
で)または物理的処理が用いられたとしても、処理の条
件および程度は、最初の処理の結果生ずるオリゴマーの
混合物が、平均重合度が3〜300であり、少なくとも
一部分が、平均重合度が3〜300であり、かっ単糖類
および二糖類を約25重量%未満、とくに好ましくは約
10重量%未満含有するものであるように選択される。
(酵素製剤)
本発明のいくつかの態様で用いられる酵素は、種々の食
品グレードの( food−grade)セルラーゼ製
剤である。それらは、トリコデルマ属、アスベルギラス
属、ベニシリウム属などの菌株のような多数の異なる微
生物から生産されうる。
品グレードの( food−grade)セルラーゼ製
剤である。それらは、トリコデルマ属、アスベルギラス
属、ベニシリウム属などの菌株のような多数の異なる微
生物から生産されうる。
選択された微生物の菌株を、セルラーゼが生産されるよ
うな食品グレードの物質(food gradθmat
erials)を含む培地で通常の方法により増殖させ
、その微生物を培地から分離し、培地を収集し、ならび
に典型的には濃縮および乾燥する。
うな食品グレードの物質(food gradθmat
erials)を含む培地で通常の方法により増殖させ
、その微生物を培地から分離し、培地を収集し、ならび
に典型的には濃縮および乾燥する。
これらの酵素はそれだけでまたは混合物で用いられても
よく、当業者に既知の多くの異なる方法で修飾されうる
。とくに好ましい酵素製剤はトリコデルマ・レーセイか
ら生産され、この製剤からβ−グルコシダーゼ活性およ
び(または)セロビオヒドロラーゼ活性がクロマトグラ
フイーによりまたは遺伝的に除去される。セルロース誘
導体の単糖類および二糖類への分解を防ぐために、β−
グルコシダーゼ活性および(または)セロビオヒドロラ
ーゼ活性は選択されたセルラーゼ製剤から除去されるの
が好ましい。適当な酵素生産微生物( enzyme
produclng■lcroorganism)の遺
伝的な変化は、微生物によるβ−グルコシダーゼおよび
セロビオハイドロラーゼの生産を不可能にするために、
放射線または変異原性誘発化学物質( mutagen
tcchemical agents)を用いて(また
は組換えDNA法による遺伝子の不活性化により)なさ
れてもよい。ここで用いるのに適したセルラーゼ製剤と
しては、たとえばエコナーゼ シーイー シリーズ(E
conase CE sertes)(アルコ●リミテ
ッド(Alko Ltd.)製、ヘルシンキ( Hel
sfnkf)、フィンランド(Finland))と称
される市販のセルラーゼ製剤があげられる。
よく、当業者に既知の多くの異なる方法で修飾されうる
。とくに好ましい酵素製剤はトリコデルマ・レーセイか
ら生産され、この製剤からβ−グルコシダーゼ活性およ
び(または)セロビオヒドロラーゼ活性がクロマトグラ
フイーによりまたは遺伝的に除去される。セルロース誘
導体の単糖類および二糖類への分解を防ぐために、β−
グルコシダーゼ活性および(または)セロビオヒドロラ
ーゼ活性は選択されたセルラーゼ製剤から除去されるの
が好ましい。適当な酵素生産微生物( enzyme
produclng■lcroorganism)の遺
伝的な変化は、微生物によるβ−グルコシダーゼおよび
セロビオハイドロラーゼの生産を不可能にするために、
放射線または変異原性誘発化学物質( mutagen
tcchemical agents)を用いて(また
は組換えDNA法による遺伝子の不活性化により)なさ
れてもよい。ここで用いるのに適したセルラーゼ製剤と
しては、たとえばエコナーゼ シーイー シリーズ(E
conase CE sertes)(アルコ●リミテ
ッド(Alko Ltd.)製、ヘルシンキ( Hel
sfnkf)、フィンランド(Finland))と称
される市販のセルラーゼ製剤があげられる。
(出発原料)
ここで用いられるセルロース誘導体としては、好ましく
はカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メ
チルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースまたはヒドロキシプロピルセルロースおよびそれ
らのいくつかの組合せがあげられるが、本発明はこれら
のセルロース誘導体の使用に限定されるものではない。
はカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メ
チルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースまたはヒドロキシプロピルセルロースおよびそれ
らのいくつかの組合せがあげられるが、本発明はこれら
のセルロース誘導体の使用に限定されるものではない。
(典型的な加水分解産物の一般的な製造法)本発明の一
態様において、セルロース誘導体の加水分解産物は前記
のような可溶性のセルロ一ス誘導体から、ヒトの腸で吸
収される(たとえば、グルコース)または腸内細菌叢 (Intest1nal bacter1al f’l
ora)により加水分解される(たとえば、セロビオー
ス)単糖類および二糖類がほんのわずかな量しか製造さ
れないような、ただ1つの活性な加水分解剤としてのエ
ンド−1.4−β−グルカナーゼを含むセルラーゼ製剤
を利用した酵素による加水分解により製造されてもよい
。一方、このような加水分解により形成さにある、セル
ロース誘導体の平均重合度は300より低く、したがっ
て加水分解産物の溶液の粘性は、加水分解されていない
セルロース誘導体の溶液の粘性と比較して有意に低下す
る。
態様において、セルロース誘導体の加水分解産物は前記
のような可溶性のセルロ一ス誘導体から、ヒトの腸で吸
収される(たとえば、グルコース)または腸内細菌叢 (Intest1nal bacter1al f’l
ora)により加水分解される(たとえば、セロビオー
ス)単糖類および二糖類がほんのわずかな量しか製造さ
れないような、ただ1つの活性な加水分解剤としてのエ
ンド−1.4−β−グルカナーゼを含むセルラーゼ製剤
を利用した酵素による加水分解により製造されてもよい
。一方、このような加水分解により形成さにある、セル
ロース誘導体の平均重合度は300より低く、したがっ
て加水分解産物の溶液の粘性は、加水分解されていない
セルロース誘導体の溶液の粘性と比較して有意に低下す
る。
所望の加水分解に適した特定の条件および所望の加水分
解を確実にするのに充分な特定の時間は、それぞれの選
択されたセルロース誘導体およびそれぞれの選択された
酵素製剤に対して容易に決定しうる。
解を確実にするのに充分な特定の時間は、それぞれの選
択されたセルロース誘導体およびそれぞれの選択された
酵素製剤に対して容易に決定しうる。
化学的または物理的手段を用いて分解が行なわれる本発
明の他の態様では同様に、オリゴマ一の平均重合度は3
00以下であり、生ずる混合物の粘性は有意に低下する
。このような態様においてとくに好ましくは、処理条件
は、生ずるオリゴマーの混合物が単糖類および二糖類を
約5重量%未満含有するように選択される。
明の他の態様では同様に、オリゴマ一の平均重合度は3
00以下であり、生ずる混合物の粘性は有意に低下する
。このような態様においてとくに好ましくは、処理条件
は、生ずるオリゴマーの混合物が単糖類および二糖類を
約5重量%未満含有するように選択される。
(セルロース誘導体からえられた低分子量ボリマーまた
はオリゴマーの混合物の用途)本発明の分解されたセル
ロース誘導体産物(およびその画分)は冷水または熱湯
にすばやく溶解し、生理学的に不活性である。このよう
な最初に形成さにある、セルロース誘導体の混合物およ
び選択されt;画分は、増粘剤、結合剤(たとえば、電
極での伝導性の立子にみちたコーティングの形成のよう
なコーティングの適用における)、安定剤、懸濁化剤、
もしくは流量調節剤(flowcontrol age
nts)または化粧品、薬品、プラスチック、紙などに
おける広範な種々の適用での充てん剤として作用しうる
。このような産物はまた、油類、グリース類および有機
溶媒に耐えるフィルムも形成することができ、衣料、紙
などのコーティングのような有機物に耐えるコーティン
グとして有用である。
はオリゴマーの混合物の用途)本発明の分解されたセル
ロース誘導体産物(およびその画分)は冷水または熱湯
にすばやく溶解し、生理学的に不活性である。このよう
な最初に形成さにある、セルロース誘導体の混合物およ
び選択されt;画分は、増粘剤、結合剤(たとえば、電
極での伝導性の立子にみちたコーティングの形成のよう
なコーティングの適用における)、安定剤、懸濁化剤、
もしくは流量調節剤(flowcontrol age
nts)または化粧品、薬品、プラスチック、紙などに
おける広範な種々の適用での充てん剤として作用しうる
。このような産物はまた、油類、グリース類および有機
溶媒に耐えるフィルムも形成することができ、衣料、紙
などのコーティングのような有機物に耐えるコーティン
グとして有用である。
本発明において出発物質として用いられるセルロース誘
導体はそれだけではノンカロリーである。本発明の分解
処理では有意な量の代謝可能な糖類は生成しないので、
改良された特性をもつ本発明により生成したオリゴマ一
の混合物はとくに食品における低カロリーな代用品とし
て有用である。
導体はそれだけではノンカロリーである。本発明の分解
処理では有意な量の代謝可能な糖類は生成しないので、
改良された特性をもつ本発明により生成したオリゴマ一
の混合物はとくに食品における低カロリーな代用品とし
て有用である。
本発明により製造さにある、セルロース誘導体の混合物
およびその画分は、たとえば新しい低カロリーな脂肪を
おさえる物質(rat sparing agents
)または充てん剤(bulking agents)と
して用いられうる。これらの混合物は、焼き物( ba
kedgoods)、バターアイシングおよびカスター
ドのような種々の食品において、脂肪に代わって用いら
れうる。脂肪の全部および少なくとも実質的に一部分は
これらの混合物によって置換されうる。置換されうる量
は適用に依存する。食品のきめ( texture)お
よび新しい製品の食味(eating quality
)はしたがって改良されうるか維゜持されうる。
およびその画分は、たとえば新しい低カロリーな脂肪を
おさえる物質(rat sparing agents
)または充てん剤(bulking agents)と
して用いられうる。これらの混合物は、焼き物( ba
kedgoods)、バターアイシングおよびカスター
ドのような種々の食品において、脂肪に代わって用いら
れうる。脂肪の全部および少なくとも実質的に一部分は
これらの混合物によって置換されうる。置換されうる量
は適用に依存する。食品のきめ( texture)お
よび新しい製品の食味(eating quality
)はしたがって改良されうるか維゜持されうる。
本発明により製造さにある、セルロース誘導体の混合物
およびその両分はまた新しい低カロリーな充てん剤とし
ても用いられうる。これらの混合物は異なる種類の焼き
物製品( baked products)においてま
たはその他の食品において、砂糖のような炭水化物の代
わりに用いられうる。これらの混合物で置換される炭水
化物の量は適用およびオIJゴマ一〇平均鎖長(ave
rage cha1nlθngth)に依存する。
およびその両分はまた新しい低カロリーな充てん剤とし
ても用いられうる。これらの混合物は異なる種類の焼き
物製品( baked products)においてま
たはその他の食品において、砂糖のような炭水化物の代
わりに用いられうる。これらの混合物で置換される炭水
化物の量は適用およびオIJゴマ一〇平均鎖長(ave
rage cha1nlθngth)に依存する。
通常の方法により、最初に分解されたセルロース誘導体
の混合物はさらに異なる平均鎖長のオリゴマーの画分に
分離されうる。種々の画分の粘性は、両分において内部
に含まれるオリゴマーの平均鎖長の程度で変化する。個
々の食品の適用に依存して、本発明においては、さらに
個々の食品の適用に最も適した粘性(平均鎖長)をもつ
最初のオリゴマーの混合物から1またはそれ以上の画分
を選択することが好ましい。与えられたいずれかの食品
の適用において用いられるべき個々の平均鎖長画分の選
択およびそのような画分の童は置換される脂肪または炭
水化物の量に依存して変化してよく、個々の食品におい
て用いられることが望まれる代用物質の絶対量が多いほ
ど、オリゴマーの混合物の画分の粘性(少なくとも一部
分)がより低いものが用いられるべきである。
の混合物はさらに異なる平均鎖長のオリゴマーの画分に
分離されうる。種々の画分の粘性は、両分において内部
に含まれるオリゴマーの平均鎖長の程度で変化する。個
々の食品の適用に依存して、本発明においては、さらに
個々の食品の適用に最も適した粘性(平均鎖長)をもつ
最初のオリゴマーの混合物から1またはそれ以上の画分
を選択することが好ましい。与えられたいずれかの食品
の適用において用いられるべき個々の平均鎖長画分の選
択およびそのような画分の童は置換される脂肪または炭
水化物の量に依存して変化してよく、個々の食品におい
て用いられることが望まれる代用物質の絶対量が多いほ
ど、オリゴマーの混合物の画分の粘性(少なくとも一部
分)がより低いものが用いられるべきである。
普通の比較的高レベルな脂肪または他の高カロリー成分
を含有する普通のレシビでの食味と類似した最終製品を
うろことが望ましい限りにおいては、粘度が特定の範囲
内にあるオリゴマーの混合物がいずれの個々の食物レシ
ビにおいても好ましいことはさらに認識されるべきであ
る。
を含有する普通のレシビでの食味と類似した最終製品を
うろことが望ましい限りにおいては、粘度が特定の範囲
内にあるオリゴマーの混合物がいずれの個々の食物レシ
ビにおいても好ましいことはさらに認識されるべきであ
る。
以下の実施例1〜4を用いて、セルラーゼおよびそれか
ら種々のセルロース誘導体加水分解産物をうるための典
型的な模範のルーチンを示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
ら種々のセルロース誘導体加水分解産物をうるための典
型的な模範のルーチンを示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
実施例1
典型的なセルラーゼ製剤
トリコデルマ●レーセイの菌株から製造された市販のセ
ルラーゼ製剤エコナーゼ シーイー(Econase
CE)(アルコ・リミテッド(Alko Ltd.)製
、ヘルシンキ、フィンランド)からイオン交換クロマト
グラフィーによりβ−グルコシダーゼ活性を除去した。
ルラーゼ製剤エコナーゼ シーイー(Econase
CE)(アルコ・リミテッド(Alko Ltd.)製
、ヘルシンキ、フィンランド)からイオン交換クロマト
グラフィーによりβ−グルコシダーゼ活性を除去した。
セルラーゼ製剤(第1表、A欄参照)を陽イオン交換力
ラム(エスーセファロース エフエフ(S−Sepha
rose FF) 、ファルマシア( Pharsac
la)、エルケービー◆バイオテクノロジー・エービー
( LKB BiotechnologyAB) 、ウ
プサラ( Uppsala)、スウ工−デンSwede
n))に通し、501M酢酸ナトリウムpH3.8平衡
バッフy − (equ111brius butte
r)を用いて平衡にした。結合していないタンパク質(
オリゴマーを生成するエンドグルカナーゼを含む)を平
衡バッファーを用いて洗浄した(第1表、B欄参照)。
ラム(エスーセファロース エフエフ(S−Sepha
rose FF) 、ファルマシア( Pharsac
la)、エルケービー◆バイオテクノロジー・エービー
( LKB BiotechnologyAB) 、ウ
プサラ( Uppsala)、スウ工−デンSwede
n))に通し、501M酢酸ナトリウムpH3.8平衡
バッフy − (equ111brius butte
r)を用いて平衡にした。結合していないタンパク質(
オリゴマーを生成するエンドグルカナーゼを含む)を平
衡バッファーを用いて洗浄した(第1表、B欄参照)。
β−グルコシダーゼ活性はカラムに結合したまま残存し
、これはI M NaClを用いて単独に溶出されえた
。
、これはI M NaClを用いて単独に溶出されえた
。
[以下余白]
エンド−1.4−β−グルカナーゼ活性およびβ−グル
コシダーゼ活性は、ベイレイ(Ba11ey)およびネ
ヴアライネン(Nova lainen)により記載さ
れた方法により測定した(「インダクション、アイソレ
ーションφアンド●テステイング・オブ●ステイブル・
トリコデルマ・レーセイ・ミュータンツ・ウィズ・イン
ブループメント、プロダクション・オブ・ソリュビライ
ジング・セルラーゼ(Induction,Isola
tion and testlngof stable
Trlchoderma reesel mutan
ts withImprovcvent.produc
tlon or solublllslngc811u
lase)J 、エンザイム・アンド・ミクロバイアノ
レ・テクノロジー( Enzyme Microb.T
echno!.) 、3巻、153 〜157頁(19
81年)参照)。第1表に示されるイオン交換力ラムの
通過前および通過後のエコナーゼ製剤の相対酵素活性は
、本発明により望まれるオリゴマーの加水分解産物を製
造するのに用いられる本質的にβ−グルコシダーゼを含
まない製剤を製造するという本発明の典型的な方法の結
果を説明する。
コシダーゼ活性は、ベイレイ(Ba11ey)およびネ
ヴアライネン(Nova lainen)により記載さ
れた方法により測定した(「インダクション、アイソレ
ーションφアンド●テステイング・オブ●ステイブル・
トリコデルマ・レーセイ・ミュータンツ・ウィズ・イン
ブループメント、プロダクション・オブ・ソリュビライ
ジング・セルラーゼ(Induction,Isola
tion and testlngof stable
Trlchoderma reesel mutan
ts withImprovcvent.produc
tlon or solublllslngc811u
lase)J 、エンザイム・アンド・ミクロバイアノ
レ・テクノロジー( Enzyme Microb.T
echno!.) 、3巻、153 〜157頁(19
81年)参照)。第1表に示されるイオン交換力ラムの
通過前および通過後のエコナーゼ製剤の相対酵素活性は
、本発明により望まれるオリゴマーの加水分解産物を製
造するのに用いられる本質的にβ−グルコシダーゼを含
まない製剤を製造するという本発明の典型的な方法の結
果を説明する。
第1表では相対酵素活性が報告されているが、個々の実
施例で用いられた酵素の絶対量はいずれも、以後、1秒
間に1ナノモルの反応生戊物を生成する酵素の量を表わ
すのに広く用いられる活性単位であるナノカタール(
nano−katal)( nkat)により、用いら
れた酵素の酵素活性の量に換算して報告するこの適用に
おいては、オリゴマーのような加水分解産物反応生戒物
は、加水分解産物反応生成物により還元されるジニトロ
サリチル酸のような物質を還元でき、ついで測定される
)。ベイレイ(Balley)らの方法にこのような酵
素活性を標準としてグルコースを用いてどのように測定
するか記載されている(「インダクション、アイソレー
ション・アンド●テスティング●オブ・ステイブル◆ト
リコデルマ◆レーセイ・ミュータンツ・ウィズ・インブ
ルーブメント、プロダクション◆オブ◆ソリュビライジ
ング●セルラーゼ(Induction.Isolat
ion and testing or stable
isprovcvent.product1on o
r solubllis1ngcollulase)
J 、エンザイム●アンド●ミクロバイアル・テクノ
ロジー(Enzyme Microb.Technol
.) % 3巻、153 〜157頁(1981年〉参
照)。
施例で用いられた酵素の絶対量はいずれも、以後、1秒
間に1ナノモルの反応生戊物を生成する酵素の量を表わ
すのに広く用いられる活性単位であるナノカタール(
nano−katal)( nkat)により、用いら
れた酵素の酵素活性の量に換算して報告するこの適用に
おいては、オリゴマーのような加水分解産物反応生戒物
は、加水分解産物反応生成物により還元されるジニトロ
サリチル酸のような物質を還元でき、ついで測定される
)。ベイレイ(Balley)らの方法にこのような酵
素活性を標準としてグルコースを用いてどのように測定
するか記載されている(「インダクション、アイソレー
ション・アンド●テスティング●オブ・ステイブル◆ト
リコデルマ◆レーセイ・ミュータンツ・ウィズ・インブ
ルーブメント、プロダクション◆オブ◆ソリュビライジ
ング●セルラーゼ(Induction.Isolat
ion and testing or stable
isprovcvent.product1on o
r solubllis1ngcollulase)
J 、エンザイム●アンド●ミクロバイアル・テクノ
ロジー(Enzyme Microb.Technol
.) % 3巻、153 〜157頁(1981年〉参
照)。
実施例2
セルロース誘導体の酵素による加水分解a.メチルセル
ロース加水分解産物 30gのメチルセルロース(シーエムシ−(MC)、メ
トセルエムシ−( Methocel MC)、846
30 ,フル力・ケミー●アーゲー(Fluka Ch
cvle AG)製、セーハー−9470ブッフス(c
ll−9470 Buchs) 、スイス)を31の水
に混合し、15%リン酸を用いて溶液のpHを5.5に
調整し、温度を40℃まで上げた。その溶液に、168
0nkatの総エンド−1,4一β−グルカナーゼ活性
をもち、実施例1に記載されたようにβ−グルコシダー
ゼ活性をクロマトグラフィーにより除去された酵素製剤
0.3mlを加えた。24時間の加水分解ののち、酵素
を加熱(90℃、15分間)により不活性化した。つい
?、加水分解産物溶液を冷却し、凍結乾燥した。
ロース加水分解産物 30gのメチルセルロース(シーエムシ−(MC)、メ
トセルエムシ−( Methocel MC)、846
30 ,フル力・ケミー●アーゲー(Fluka Ch
cvle AG)製、セーハー−9470ブッフス(c
ll−9470 Buchs) 、スイス)を31の水
に混合し、15%リン酸を用いて溶液のpHを5.5に
調整し、温度を40℃まで上げた。その溶液に、168
0nkatの総エンド−1,4一β−グルカナーゼ活性
をもち、実施例1に記載されたようにβ−グルコシダー
ゼ活性をクロマトグラフィーにより除去された酵素製剤
0.3mlを加えた。24時間の加水分解ののち、酵素
を加熱(90℃、15分間)により不活性化した。つい
?、加水分解産物溶液を冷却し、凍結乾燥した。
加水分解産物の生成物は、0.5重量%未満のグルコー
スおよびセロビオースを含有していた。
スおよびセロビオースを含有していた。
第1図に、メチルセルロースの分子量分布パターンを曲
線■で、およびその加水分解産物を曲線■で示す。
線■で、およびその加水分解産物を曲線■で示す。
セルロース誘導体およびその加水分解産物の分子量分布
は、屈折率検出器(エイチビ−1037エー<HP 1
037 A))およびファルマコスモス・デキストラン
φスタンダーズ( Pharmacosmosdext
ran Standards)(ファルマコスモス(P
harsacosi+os)社製、ディーケー−413
0(DK一4130) 、7イl:’ − エスジエ
イ(Viby Sj)、デンマーク)を用いてゲルろ過
力ラム(ティーエスケー・ゲル ジー2500ビーダブ
リュ(TSKgelG2500 PW) 、}−ヨー・
ソーダ●マニュファクチュアリング・コ・リミテッド(
Toyo SodaManuf’actur11ng
Co.Ltd.) 、日本)を用いたHPLCにより測
定した。溶離液は0.5M塩化ナトリウムを用いた。
は、屈折率検出器(エイチビ−1037エー<HP 1
037 A))およびファルマコスモス・デキストラン
φスタンダーズ( Pharmacosmosdext
ran Standards)(ファルマコスモス(P
harsacosi+os)社製、ディーケー−413
0(DK一4130) 、7イl:’ − エスジエ
イ(Viby Sj)、デンマーク)を用いてゲルろ過
力ラム(ティーエスケー・ゲル ジー2500ビーダブ
リュ(TSKgelG2500 PW) 、}−ヨー・
ソーダ●マニュファクチュアリング・コ・リミテッド(
Toyo SodaManuf’actur11ng
Co.Ltd.) 、日本)を用いたHPLCにより測
定した。溶離液は0.5M塩化ナトリウムを用いた。
b.ヒドロキシプ口ビルメチルセルロース加水分解産物
20gのヒドロキシプロピルメチルセルロース(エイチ
ピーエムシー(IIPMc)、エイチー9282(I+
−9262) 、シグマ・ケミカル●カンパニー(Si
gmaChemtcal Company)社製、セン
ト ルイス(St.Lou1s) 、ミズーリー州(N
o>、ユーエスエ(lI.s.A))を1Ilの水に混
合し、15%リン酸を用いて溶液のpHを5.5に調整
し、温度を40℃まで−Lげた。その溶液に1340n
katの総エンド−1,4−β−グルカナーゼ活性をも
ち、実施例1に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活
性をクロマトグラフィーにより除去した酵素製剤0.2
4mlを加えた。2時間後、溶液にさらに20g−のヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースを加えた。22時間
の加水分解ののち、酵素を加熱(90℃、15分間)に
より不活性化した。さいごに、加水分解産物溶液を冷却
し、凍結乾燥した。
ピーエムシー(IIPMc)、エイチー9282(I+
−9262) 、シグマ・ケミカル●カンパニー(Si
gmaChemtcal Company)社製、セン
ト ルイス(St.Lou1s) 、ミズーリー州(N
o>、ユーエスエ(lI.s.A))を1Ilの水に混
合し、15%リン酸を用いて溶液のpHを5.5に調整
し、温度を40℃まで−Lげた。その溶液に1340n
katの総エンド−1,4−β−グルカナーゼ活性をも
ち、実施例1に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活
性をクロマトグラフィーにより除去した酵素製剤0.2
4mlを加えた。2時間後、溶液にさらに20g−のヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースを加えた。22時間
の加水分解ののち、酵素を加熱(90℃、15分間)に
より不活性化した。さいごに、加水分解産物溶液を冷却
し、凍結乾燥した。
生成物は、0.05重量%未満のグルコースおよびセロ
ビオースを含有した。
ビオースを含有した。
第2図に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子
量分布パターンを曲線(3o〉で、およびその加水分M
産物を曲線(40)で示す。分子量分布パターンは実施
例2aと同様にして測定した。
量分布パターンを曲線(3o〉で、およびその加水分M
産物を曲線(40)で示す。分子量分布パターンは実施
例2aと同様にして測定した。
C.カルボキシメチルセルロース加水分解産物(l)ト
リコデルマ・レーセン由来の酵素製剤を用いた加水分解 20吋のカルボキシメチルセルロース(シーエムシ−
7エムエフディ一一タイプ(cM0 7MFD−typ
eLセルロースガムは商品名ブラノース( Blano
se)とも称され、ヘルキュールス・ケミカル・カンバ
−− − (Hercules ChemlcalCo
mpany) % 92507 、リュールーマルメゾ
ンセデ(Ruell−Malsa1son Ceder
) 、フランス、より入手可能である。7MFDは中程
度の( medium)粘性で, 10のうち7のグル
コース単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレ
ード( f’oodgrade)のカルボキシメチルセ
ルロースナトリウムを示す。一般にカルボキシメチルセ
ルロースは食品に使用する際に許容できる充分な純度を
有している。なお、食物グレードとは、乾燥重量基準で
99,5%以上のカルボキシメチルセルロースナトリウ
ムを含有する製品をいう)を32011の水に混合し、
15%リン酸を用いて溶液のpHを5.5に調整し、温
度を40℃まで上げた。
リコデルマ・レーセン由来の酵素製剤を用いた加水分解 20吋のカルボキシメチルセルロース(シーエムシ−
7エムエフディ一一タイプ(cM0 7MFD−typ
eLセルロースガムは商品名ブラノース( Blano
se)とも称され、ヘルキュールス・ケミカル・カンバ
−− − (Hercules ChemlcalCo
mpany) % 92507 、リュールーマルメゾ
ンセデ(Ruell−Malsa1son Ceder
) 、フランス、より入手可能である。7MFDは中程
度の( medium)粘性で, 10のうち7のグル
コース単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレ
ード( f’oodgrade)のカルボキシメチルセ
ルロースナトリウムを示す。一般にカルボキシメチルセ
ルロースは食品に使用する際に許容できる充分な純度を
有している。なお、食物グレードとは、乾燥重量基準で
99,5%以上のカルボキシメチルセルロースナトリウ
ムを含有する製品をいう)を32011の水に混合し、
15%リン酸を用いて溶液のpHを5.5に調整し、温
度を40℃まで上げた。
そのCMC溶液に1.780.000 nkatの総エ
ンド−1.4一β−グルカナーゼ活性をもち、実施例1
に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活性をクロマト
グラフィーにより除去した酵素製剤0.27Nを加えた
。1時間後、溶液にさらに20kgのCMCを加えた。
ンド−1.4一β−グルカナーゼ活性をもち、実施例1
に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活性をクロマト
グラフィーにより除去した酵素製剤0.27Nを加えた
。1時間後、溶液にさらに20kgのCMCを加えた。
23時間の加水分解ののち、酵素を加熱(90℃、15
分間)により不活性化した。最後に、加水分解溶液を通
常の蒸発により濃縮し、噴霧乾燥した。
分間)により不活性化した。最後に、加水分解溶液を通
常の蒸発により濃縮し、噴霧乾燥した。
生成物は、2重量%未満のグルコースおよびセロビオー
スを含有していた。トリコデルマ・レーセイ閑のオリジ
ナルのセルラーゼ酵素製剤を用いて同様の加水分解を行
なったぱあい、生成したグルコースおよびセロビオース
の量は5重量%以上であった。
スを含有していた。トリコデルマ・レーセイ閑のオリジ
ナルのセルラーゼ酵素製剤を用いて同様の加水分解を行
なったぱあい、生成したグルコースおよびセロビオース
の量は5重量%以上であった。
第3図に、カルボキシメチルセルロースの分子量分布パ
ターンを曲線(50)で、およびその加水分解産物を曲
線(60)で示す。
ターンを曲線(50)で、およびその加水分解産物を曲
線(60)で示す。
分子量分布パターンは実施例2aと同様にL7て測定し
た。
た。
Oi)アスペルギラス属およびベニシリウム属由来の酵
素製剤を用いた加水分解 選択された酵素製剤としては市販のアスベルギラス属の
菌株を用いて製造したセルラーゼ工−ビ−3 (cel
lulase AP3)(アマノ・ファーマシューティ
カル・コ・リミテッド( AianoPharsace
ut1cal Co.,Ltd.)製、名古屋、日本)
およびペニシリウム属の菌株を用いて製造したセルラー
ゼ シーピー(cellulase CP)(スタージ
・エンザイム(Sturge Enzyme)製、ノー
ス・ヨークシ+ 一(North Yorkshire
)、英国)を用いた。カルボキシメチルセルロースの加
水分解産物は、11の水中テ30 g (7) CMC
−7MFDヲ用イタことおよび加えた酵素の量が、セル
ラーゼ 工一ピ−3が0.028 g ( 1350n
katの総エンド−1.4−β−グルカナーゼ活性を示
す)、セルラーゼシービーが0.048 g ( 13
50nkatの総エンド−1,4一β−グルカナーゼ活
性を示す)であったことを除いて実施例2 c (1)
と同様にしてえた。それぞれのセルラーゼにより製造さ
れた加水分解産物の粘性および分子量分布は、トリコデ
ルマ◆レーセイ由来の酵素で製造された加水分解産物と
類似していた(第3図参照)。
素製剤を用いた加水分解 選択された酵素製剤としては市販のアスベルギラス属の
菌株を用いて製造したセルラーゼ工−ビ−3 (cel
lulase AP3)(アマノ・ファーマシューティ
カル・コ・リミテッド( AianoPharsace
ut1cal Co.,Ltd.)製、名古屋、日本)
およびペニシリウム属の菌株を用いて製造したセルラー
ゼ シーピー(cellulase CP)(スタージ
・エンザイム(Sturge Enzyme)製、ノー
ス・ヨークシ+ 一(North Yorkshire
)、英国)を用いた。カルボキシメチルセルロースの加
水分解産物は、11の水中テ30 g (7) CMC
−7MFDヲ用イタことおよび加えた酵素の量が、セル
ラーゼ 工一ピ−3が0.028 g ( 1350n
katの総エンド−1.4−β−グルカナーゼ活性を示
す)、セルラーゼシービーが0.048 g ( 13
50nkatの総エンド−1,4一β−グルカナーゼ活
性を示す)であったことを除いて実施例2 c (1)
と同様にしてえた。それぞれのセルラーゼにより製造さ
れた加水分解産物の粘性および分子量分布は、トリコデ
ルマ◆レーセイ由来の酵素で製造された加水分解産物と
類似していた(第3図参照)。
実施例2で記載および製造された種々のセルロース誘導
体およびその加水分解産物の粘度は、センサーシステム
ズ エヌヴイ( sensorsystems NV)
(ハーケーメス(Haake−Mess)社製、カルル
スルーエ(Karlsruhe) 、ドイツ連邦共和国
)でハーケーロトビスコ(Haake−Rotovis
co)粘度計を用い“C測定した(第2表参照)。粘度
は水溶液中で25℃で測定した。すべて同じ粘度(25
℃で20■Pa−s(ミリパスカルズ・秒))をもつそ
れぞれの溶液中のセルロース誘導体およびその対応する
加水分解産物の濃度(重1:)を第2表に示す。
体およびその加水分解産物の粘度は、センサーシステム
ズ エヌヴイ( sensorsystems NV)
(ハーケーメス(Haake−Mess)社製、カルル
スルーエ(Karlsruhe) 、ドイツ連邦共和国
)でハーケーロトビスコ(Haake−Rotovis
co)粘度計を用い“C測定した(第2表参照)。粘度
は水溶液中で25℃で測定した。すべて同じ粘度(25
℃で20■Pa−s(ミリパスカルズ・秒))をもつそ
れぞれの溶液中のセルロース誘導体およびその対応する
加水分解産物の濃度(重1:)を第2表に示す。
第2表
第2表のデータで示されるように、セルロース誘導体の
加水分解産物は実質的に、水溶液中で等しい重量のセル
ロース誘導体より低い粘度をもつ。したがって、加水分
解産物は食品のきめ、体積、比重などを妥協することな
しに(v1thout compromising)脂
肪または糖の代用品としてセルロース誘導体よりも多量
食品中に組み込むことが実質的に可能である。
加水分解産物は実質的に、水溶液中で等しい重量のセル
ロース誘導体より低い粘度をもつ。したがって、加水分
解産物は食品のきめ、体積、比重などを妥協することな
しに(v1thout compromising)脂
肪または糖の代用品としてセルロース誘導体よりも多量
食品中に組み込むことが実質的に可能である。
実施例3
カルボキシメチルセルロース加水分解産物の分画( f
ractlonatlon) 原料がシーエムシ−7エルエフディ−( CMC7LF
D,低い( low)粘性で、lOのうち7のグルコー
ス単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレード
のセルロースガムを示し、商品名ブラノース( Bla
nose)と呼ばれ、ヘルキュールス・ケミカノレ・:
7 (Ilercules Che+wlcal Co
.) 、フランス、より人手可能である)であり、1.
8kgの該CMCを8gの水中で用いたことおよび加え
た酵素の量が13.2ml ( 87.000nkat
の総エンドーi,4−β−グルカナーゼ活性をもつ)で
あることを除いて実施例2 c (1)と同様にしてカ
ルボキシメチルセルロース加水分解産物をえた。5 m
lの加水分解産物(0.5gの乾燥物質)をゲル透過(
gelper18at ion)クロマトグラフィー(
ファルマシア ケ−28/ 100−カラム(Phar
macla K 26/100−column)、セフ
アクリルエスー200−ゲル(Sephacryl S
−200−gel)、ファルマシア・エルケービー◆バ
イオテクノロジー●エービー、エスー75182ウプサ
ラ(S−75182 1ppsala)、スウェーデン
)により3画分にさらに分画した。溶離液は蒸留水で、
流速は14ml/時で分画操作を45時間行ない、画分
を0.5時間間隔で収集して3つの画分に溜めたく第5
図においてそれぞれI8時間目〜26時間目:曲線(9
0〉、26時間目〜32時間目:曲線(100) 、お
よび32時間目〜38時間口二曲線(110)として示
す)。第4図および第5図におけるカルボキシメチルセ
ルロース(曲線(70)) 、カルボキシメチルセルロ
ース加水分解産物(曲線(80))および3つのさらな
る画分(曲線(90)、(100) 、(110))は
実施例2と同様にしてHPLCにより測定した。
ractlonatlon) 原料がシーエムシ−7エルエフディ−( CMC7LF
D,低い( low)粘性で、lOのうち7のグルコー
ス単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレード
のセルロースガムを示し、商品名ブラノース( Bla
nose)と呼ばれ、ヘルキュールス・ケミカノレ・:
7 (Ilercules Che+wlcal Co
.) 、フランス、より人手可能である)であり、1.
8kgの該CMCを8gの水中で用いたことおよび加え
た酵素の量が13.2ml ( 87.000nkat
の総エンドーi,4−β−グルカナーゼ活性をもつ)で
あることを除いて実施例2 c (1)と同様にしてカ
ルボキシメチルセルロース加水分解産物をえた。5 m
lの加水分解産物(0.5gの乾燥物質)をゲル透過(
gelper18at ion)クロマトグラフィー(
ファルマシア ケ−28/ 100−カラム(Phar
macla K 26/100−column)、セフ
アクリルエスー200−ゲル(Sephacryl S
−200−gel)、ファルマシア・エルケービー◆バ
イオテクノロジー●エービー、エスー75182ウプサ
ラ(S−75182 1ppsala)、スウェーデン
)により3画分にさらに分画した。溶離液は蒸留水で、
流速は14ml/時で分画操作を45時間行ない、画分
を0.5時間間隔で収集して3つの画分に溜めたく第5
図においてそれぞれI8時間目〜26時間目:曲線(9
0〉、26時間目〜32時間目:曲線(100) 、お
よび32時間目〜38時間口二曲線(110)として示
す)。第4図および第5図におけるカルボキシメチルセ
ルロース(曲線(70)) 、カルボキシメチルセルロ
ース加水分解産物(曲線(80))および3つのさらな
る画分(曲線(90)、(100) 、(110))は
実施例2と同様にしてHPLCにより測定した。
実施例4
2gのカルボキシメチルセルロース(ブラノースセルロ
ースガム7エルエフディ( BlanoseCellu
lose Gum 7LFD) 、ヘルキュールス●ケ
ミカル・コ(Hercules Chelical C
o.)製、92507、リュールーマルメゾン セデ(
Ruel 1−MalmalsonCodor)、フラ
ンス)をIM硫酸溶液100ml中約100℃で約1時
間加水分解した。加水分解ののち、溶液をほぼ室温まで
冷却し、25%(W/ V)N a O H溶液2 5
mlで約pll 6に中和し、凍結乾燥した。
ースガム7エルエフディ( BlanoseCellu
lose Gum 7LFD) 、ヘルキュールス●ケ
ミカル・コ(Hercules Chelical C
o.)製、92507、リュールーマルメゾン セデ(
Ruel 1−MalmalsonCodor)、フラ
ンス)をIM硫酸溶液100ml中約100℃で約1時
間加水分解した。加水分解ののち、溶液をほぼ室温まで
冷却し、25%(W/ V)N a O H溶液2 5
mlで約pll 6に中和し、凍結乾燥した。
この加水分解処理により約4重量%未満の単糖類および
二糖類を含有するオリゴマーの混合物が製造された。こ
の加水分解産物の粘性(および平均重合度)は、トリコ
デルマ・レーセイ由来の酵素を用いた前記の酵素による
処理により製造された加水分解産物の粘性(および平均
重合度)と類似していた。
二糖類を含有するオリゴマーの混合物が製造された。こ
の加水分解産物の粘性(および平均重合度)は、トリコ
デルマ・レーセイ由来の酵素を用いた前記の酵素による
処理により製造された加水分解産物の粘性(および平均
重合度)と類似していた。
(高カロリー成分を減じた特定の調整
( 1’ormulalion)例)
以下に記載されるように、種々の一般的な高カロリー食
物のレシビは、食物のレシビの普通のレベルの高カロリ
ー成分のある部分をある量の種々のカルボキシメチルセ
ルロース加水分解産物で置換することにより修飾される
。本発明に関して、高カロリー成分の置換は、実施例の
1〕的のためにここで詳細に述べられるいずれかの特定
のケーキ、スブレッド、アイシング、マヨネーズまたは
他の食物のレシビに限定されるものではない。以下に述
べられる食物のレシビにおいて代用品または添加剤とし
て用いられる種々のカルボキシメチルセルロースをEP
151 ,じP151−2 、EP151−49、EP
151−51およびEP151−52といい、その製造
法を以下に示す。
物のレシビは、食物のレシビの普通のレベルの高カロリ
ー成分のある部分をある量の種々のカルボキシメチルセ
ルロース加水分解産物で置換することにより修飾される
。本発明に関して、高カロリー成分の置換は、実施例の
1〕的のためにここで詳細に述べられるいずれかの特定
のケーキ、スブレッド、アイシング、マヨネーズまたは
他の食物のレシビに限定されるものではない。以下に述
べられる食物のレシビにおいて代用品または添加剤とし
て用いられる種々のカルボキシメチルセルロースをEP
151 ,じP151−2 、EP151−49、EP
151−51およびEP151−52といい、その製造
法を以下に示す。
a.CMC加水分解産物Eptstを前記の実施例2
c (i)と同様にして製造した。
c (i)と同様にして製造した。
b.cMc加水分解産物EP151−220kgのカル
ボキシメチルセルロース(シーエムシ− 7エルエフデ
ィ一一タイプ(cMC 7LPD−type) 、セル
ロースガムは商品名ブラノース( Blanose)と
も称され、ヘルキュールス・ケミカル●カンパ−− −
(llercules Che+*IcalComp
any) 、92507 、リュールーマルメゾンセデ
(Rueil−Malma1son Ceder) 、
フランス、より入手可能である。7LPDは低い( l
ow)粘性で、10のうち7のグルコース単位がカルボ
キシメチル基で置換された食物グレードのカルボキシメ
チルセルロースナトリウムを示す)を250gの水に混
合し、15%リン酸を用いて溶液のpHを5.8に調整
し、温度を40℃まで上げた。そのCMC溶液に f.
780,000 nkatの総エンド−164一β−グ
ルカナーゼ活性をもつ前記のトリコデルマ属酵素製剤0
.177Jl!を加えた。1時間後、溶液にさらに20
kgのCMCを加えた。23時間の加水分解ののち、酵
素を加熱(90℃、15分間)により不活性化した。最
後に、加水分解溶液を噴霧乾燥により濃縮した。
ボキシメチルセルロース(シーエムシ− 7エルエフデ
ィ一一タイプ(cMC 7LPD−type) 、セル
ロースガムは商品名ブラノース( Blanose)と
も称され、ヘルキュールス・ケミカル●カンパ−− −
(llercules Che+*IcalComp
any) 、92507 、リュールーマルメゾンセデ
(Rueil−Malma1son Ceder) 、
フランス、より入手可能である。7LPDは低い( l
ow)粘性で、10のうち7のグルコース単位がカルボ
キシメチル基で置換された食物グレードのカルボキシメ
チルセルロースナトリウムを示す)を250gの水に混
合し、15%リン酸を用いて溶液のpHを5.8に調整
し、温度を40℃まで上げた。そのCMC溶液に f.
780,000 nkatの総エンド−164一β−グ
ルカナーゼ活性をもつ前記のトリコデルマ属酵素製剤0
.177Jl!を加えた。1時間後、溶液にさらに20
kgのCMCを加えた。23時間の加水分解ののち、酵
素を加熱(90℃、15分間)により不活性化した。最
後に、加水分解溶液を噴霧乾燥により濃縮した。
c . CMC加水分解産物EP151−496 kg
のカルボキシメチルセルロースナトリウム(シーエムシ
ー フィンフィクス5 (cMCFlnnrix 5)
% これはメトセーセルラ、ケミカル0デイヴイジジン
( Motsa−Serla.CheslcalDlv
lslon) 、エスエフー44100 エーネコス
キ( SP−44100^inekosk1) 、フィ
ンランドより入手可能であり、食物グレードの純度を示
し、および0.6 〜0.8の置換度(degree
ofSubStltLItlOn)をもつ)を240!
Iの水に混合した。15%リン酸を用いて溶液のp!I
を5.5と5,9の間に調整し、温度を40℃に維持し
た。そのCMC溶液に総計539,ODD nkatの
総エンドーβ一1.4−グルカナーゼ活性をもつトリコ
デルマ属酵素製剤65mlを加えた。1時間後、溶液に
さらに6kgのCMCを加えた。23時間の加水分解の
のち、酵素を溶液の加熱(90℃、15分間)により不
活性化した。ついで、加水分解産物を噴霧乾燥により濃
縮した。
のカルボキシメチルセルロースナトリウム(シーエムシ
ー フィンフィクス5 (cMCFlnnrix 5)
% これはメトセーセルラ、ケミカル0デイヴイジジン
( Motsa−Serla.CheslcalDlv
lslon) 、エスエフー44100 エーネコス
キ( SP−44100^inekosk1) 、フィ
ンランドより入手可能であり、食物グレードの純度を示
し、および0.6 〜0.8の置換度(degree
ofSubStltLItlOn)をもつ)を240!
Iの水に混合した。15%リン酸を用いて溶液のp!I
を5.5と5,9の間に調整し、温度を40℃に維持し
た。そのCMC溶液に総計539,ODD nkatの
総エンドーβ一1.4−グルカナーゼ活性をもつトリコ
デルマ属酵素製剤65mlを加えた。1時間後、溶液に
さらに6kgのCMCを加えた。23時間の加水分解の
のち、酵素を溶液の加熱(90℃、15分間)により不
活性化した。ついで、加水分解産物を噴霧乾燥により濃
縮した。
d.(1:MC加水分解産物P.P151−516kg
のカルボキシメチルセルロースナトリウム(シーエムシ
ー フィンフィクス5 (cMCFlnnflx 5)
)を240gの水に混合した。温度およびpHを、EP
151−49の製造に関して記載されたのと同様に調製
した(40℃、pH5.5〜5.9)。そのCMC溶液
に総計1.079.ooO nkatのエンドーβ−1
,4−グルカナーゼ活性をもつトリコデルマ属酵素製剤
1 3 0 mlを加えた。2時間後、さらに6贈のC
MCを加えた。47時間の加水分解ののち、酵素を溶液
の加熱(90℃、15分間)により不活性化した。つい
で、加水分解産物を蒸発により濃縮し、噴霧乾燥した。
のカルボキシメチルセルロースナトリウム(シーエムシ
ー フィンフィクス5 (cMCFlnnflx 5)
)を240gの水に混合した。温度およびpHを、EP
151−49の製造に関して記載されたのと同様に調製
した(40℃、pH5.5〜5.9)。そのCMC溶液
に総計1.079.ooO nkatのエンドーβ−1
,4−グルカナーゼ活性をもつトリコデルマ属酵素製剤
1 3 0 mlを加えた。2時間後、さらに6贈のC
MCを加えた。47時間の加水分解ののち、酵素を溶液
の加熱(90℃、15分間)により不活性化した。つい
で、加水分解産物を蒸発により濃縮し、噴霧乾燥した。
e.cMc加水分解産物EP151−52この加水分解
産物は、1.[i18.OOO nkatのエンドーβ
−1.4−グルカナーゼ活性を有する酵素製剤1 9
5 011を用いたことおよび加水分解時間が24時間
であったことを除いて、EP151−51に関して記載
されたのと同様にして製造された。
産物は、1.[i18.OOO nkatのエンドーβ
−1.4−グルカナーゼ活性を有する酵素製剤1 9
5 011を用いたことおよび加水分解時間が24時間
であったことを除いて、EP151−51に関して記載
されたのと同様にして製造された。
(平均重合度の計算)
えられた種々の加水分解産物の粘度、固有粘度、粘度少
なくとも一部分および平均重合度を第3表に示す。粘度
は、回転粘度計(センサーシステム エヌヴイ付きハー
ケービスコテスターヴイティ500(Haakc Vl
scotoster VT 500 vHhsenso
r system NV) 、ハーケーメス(Ilaa
ke−Mess)社製、カルルスルーエ( Karls
ruhe)、ドイツ連邦共和国)を用いて測定した。固
有粘度は、キヤリプレーシジンされたキヤノン フェン
スヶ(cannon Fenske)毛細管粘度計(サ
イズ50、キヤノン・インスツルメント( Canno
nInstrument)製、ステートーカレッジ(
StateCollege)、ペンシルバニア州(PA
) 、!一エス工−( USA) )を用いて常法にし
たがって25℃で測定した(フロリー( Flory)
、プリンシブルズ・オブ・ボリマー・ケミストリ−(
Prlnclplesor Poly++er Che
m1stry)、コーネル●ユニバーシティー・プレス
(cornell Only. Press)、■−4
a1イサカ(ltbaca) 、ニューヨーク( NY
)1953年)参照)。
なくとも一部分および平均重合度を第3表に示す。粘度
は、回転粘度計(センサーシステム エヌヴイ付きハー
ケービスコテスターヴイティ500(Haakc Vl
scotoster VT 500 vHhsenso
r system NV) 、ハーケーメス(Ilaa
ke−Mess)社製、カルルスルーエ( Karls
ruhe)、ドイツ連邦共和国)を用いて測定した。固
有粘度は、キヤリプレーシジンされたキヤノン フェン
スヶ(cannon Fenske)毛細管粘度計(サ
イズ50、キヤノン・インスツルメント( Canno
nInstrument)製、ステートーカレッジ(
StateCollege)、ペンシルバニア州(PA
) 、!一エス工−( USA) )を用いて常法にし
たがって25℃で測定した(フロリー( Flory)
、プリンシブルズ・オブ・ボリマー・ケミストリ−(
Prlnclplesor Poly++er Che
m1stry)、コーネル●ユニバーシティー・プレス
(cornell Only. Press)、■−4
a1イサカ(ltbaca) 、ニューヨーク( NY
)1953年)参照)。
CMC加水分解産物の粘度少なくとも一部分は以下のマ
ークーホーウィンク式( Mark−11ouv1nk
equat ton)を用いて計算した。
ークーホーウィンク式( Mark−11ouv1nk
equat ton)を用いて計算した。
【η]−+oBt
(式中、[η] :固有粘度
Mv=ボリマーの少なくとも一部分、および
Kおよびa:特定のボリマー一溶媒系に特有の流体力学
定数を示す) 本研究において用いられたCMCに対するKおよびaの
値は、0.2M NaCI水溶液中テK − 0.04
3および0.2M NaC&水溶液中でa−0.76で
あった(ブラウン( Brown)およびヘンレイ(
Henley) ,スタディーズ●オン●セルロース●
デリバテイブズ●バートN (Studies on
CelluloseDer1vatlves Part
lV) 、ザ・コンフイギュレーシジン●オブ●ザ●ボ
リエレクトロライト◆ソディウム●クロライド●ソリュ
ーションズ(The Configuration a
t’ the PolyelectrolyteSod
ium Chloride Solutions)、マ
クロモレキュラー・ケミストリ−( Macroaol
.Chem.)、79巻二68〜88頁( 1964年
)の記載参照)。
定数を示す) 本研究において用いられたCMCに対するKおよびaの
値は、0.2M NaCI水溶液中テK − 0.04
3および0.2M NaC&水溶液中でa−0.76で
あった(ブラウン( Brown)およびヘンレイ(
Henley) ,スタディーズ●オン●セルロース●
デリバテイブズ●バートN (Studies on
CelluloseDer1vatlves Part
lV) 、ザ・コンフイギュレーシジン●オブ●ザ●ボ
リエレクトロライト◆ソディウム●クロライド●ソリュ
ーションズ(The Configuration a
t’ the PolyelectrolyteSod
ium Chloride Solutions)、マ
クロモレキュラー・ケミストリ−( Macroaol
.Chem.)、79巻二68〜88頁( 1964年
)の記載参照)。
[以下余白]
第 3
表
(注)U:20重量%溶液、25℃、剪断速度−584
s−’*2:0.2H NaCl水溶液中、25℃で
測定された。
s−’*2:0.2H NaCl水溶液中、25℃で
測定された。
種々の少なくとも一部分の測定方法が存在し、したがっ
て、測定された少なくとも一部分の値も、そこから計算
された平均重合度の値もまた、実験方法および計算の基
準に依存することに注意すべきである。たとえば数少な
くとも一部分は、末端基分析、浸透圧、蒸気圧降下、沸
点上昇および凝固点降下により測定しうる。重量少なく
とも一部分は、光散乱実験、サイズ排除クロマトグラフ
ィーからの粘度少なくとも一部分により測定しうる。用
いられる方法および計算に依存して異なる結果かえられ
るが、これら全ての方法は平均重合度の値を測定するの
に用いられうる。
て、測定された少なくとも一部分の値も、そこから計算
された平均重合度の値もまた、実験方法および計算の基
準に依存することに注意すべきである。たとえば数少な
くとも一部分は、末端基分析、浸透圧、蒸気圧降下、沸
点上昇および凝固点降下により測定しうる。重量少なく
とも一部分は、光散乱実験、サイズ排除クロマトグラフ
ィーからの粘度少なくとも一部分により測定しうる。用
いられる方法および計算に依存して異なる結果かえられ
るが、これら全ての方法は平均重合度の値を測定するの
に用いられうる。
本発明および親出願の米国特許出願第
370,629号および同第309.389号の発明の
目的上、平均重合度の値は、前記のように(計算のため
にK − 0.043およびa −0.7flを用いて
3 il)J定された粘度少なくとも一部分から計算し
た。
目的上、平均重合度の値は、前記のように(計算のため
にK − 0.043およびa −0.7flを用いて
3 il)J定された粘度少なくとも一部分から計算し
た。
(マデイラケーキ)
以下に通常の成分レシビ(全バッチ重量(total
botch weight)を表わす)および普通のレ
ベルの砂糖、脂肪および(または)炭水化物を含有する
マディラケーキの製法を示す。
botch weight)を表わす)および普通のレ
ベルの砂糖、脂肪および(または)炭水化物を含有する
マディラケーキの製法を示す。
成分 重量(g)高い割合のケー
キ粉 200キャスターシュガー( i
t味料)25o高い割合のショートニング 13
0スキムミルク粉 ie食塩
3ベーキングパウダー(膨
脹剤)12 水
180卵
17G塾迭(ホバート・ラボラトリー◆ミキ
サー(Hobart Laboratory Mixe
r)使用)i.水、乾物成分および脂肪をボールに入れ
る。
キ粉 200キャスターシュガー( i
t味料)25o高い割合のショートニング 13
0スキムミルク粉 ie食塩
3ベーキングパウダー(膨
脹剤)12 水
180卵
17G塾迭(ホバート・ラボラトリー◆ミキ
サー(Hobart Laboratory Mixe
r)使用)i.水、乾物成分および脂肪をボールに入れ
る。
2.ビータを用いて、スピード1で30秒間混合し、表
面をならす。
面をならす。
3.スピード3でさらに30秒間混合し、表面をならす
。
。
4.30秒間スピード1にしながら卵を加え、表面をな
らす。
らす。
5.比重が0。8になるまでスピード2で混合する。
L脂をぬった( greased)缶に 180g計り
とり、170℃で、家庭用ファンオーブンの中段で30
分間焼く。異なる濃度の(したがって、異なる粘度の)
EP151 ..EP151−2 、EP151−4
9、EP151−51およびEP151−52の種々の
溶液を用いて、普通の高い割合のショートニング(すな
わち脂肪〉成分の40%、すなわち脂肪の52g1すな
わち前記のマデイラケーキのレシビの全バッチffiE
tの5.4%を、以下にあげられる乾燥EP151 ,
EP1512 、EP151−49、EP151−51
またはEP151−52成分(固体)のレベル(全バッ
チ重量のパーセンテージを用いて乾燥成分のレベルとし
て表わされる)に達するような量の第4表にあげられる
溶液で置換した。
とり、170℃で、家庭用ファンオーブンの中段で30
分間焼く。異なる濃度の(したがって、異なる粘度の)
EP151 ..EP151−2 、EP151−4
9、EP151−51およびEP151−52の種々の
溶液を用いて、普通の高い割合のショートニング(すな
わち脂肪〉成分の40%、すなわち脂肪の52g1すな
わち前記のマデイラケーキのレシビの全バッチffiE
tの5.4%を、以下にあげられる乾燥EP151 ,
EP1512 、EP151−49、EP151−51
またはEP151−52成分(固体)のレベル(全バッ
チ重量のパーセンテージを用いて乾燥成分のレベルとし
て表わされる)に達するような量の第4表にあげられる
溶液で置換した。
[以下余白]
上にあげた置換にしたがって調製されたマデイラケーキ
は全て、許容できる外観、色、容量、きめ、構造、香り
、風味および口当たりを有していた。種々のケーキの水
分活性は、置換した溶液のわずかに異なる量および濃度
のため、わずかに異なっていた。脂肪成分の約40〜約
75%が実質的に等量のEP151−51の40%溶液
で置換されている製法では、比較的許容できるケーキが
作製できる。したがって、許容できるケーキは、分解さ
れたセルロース誘導体のオリゴマーの混合物(平均重合
度3〜300)を用いた40〜75%のレベルの脂肪の
置換でえられうる。
は全て、許容できる外観、色、容量、きめ、構造、香り
、風味および口当たりを有していた。種々のケーキの水
分活性は、置換した溶液のわずかに異なる量および濃度
のため、わずかに異なっていた。脂肪成分の約40〜約
75%が実質的に等量のEP151−51の40%溶液
で置換されている製法では、比較的許容できるケーキが
作製できる。したがって、許容できるケーキは、分解さ
れたセルロース誘導体のオリゴマーの混合物(平均重合
度3〜300)を用いた40〜75%のレベルの脂肪の
置換でえられうる。
前記の特定のマデイラケーキの調製に類似した種類のケ
ーキ混合物に関する技術において知られるように、全バ
ッチ重量の約10%より多く含まれる主な成分の量は約
±5%までを変化させてもよく、全バッチ重量の約lO
%未満含まれる成分は一般的には約±1%までを変化さ
れるかもしれない。一般的なマデイラケーキ以外のケー
キ混合物に関しては、小麦粉、砂糖(甘味料)、ショー
トニング(脂肪)、ベーキングパウダー、水および卵成
分は全て典型的に共通である。
ーキ混合物に関する技術において知られるように、全バ
ッチ重量の約10%より多く含まれる主な成分の量は約
±5%までを変化させてもよく、全バッチ重量の約lO
%未満含まれる成分は一般的には約±1%までを変化さ
れるかもしれない。一般的なマデイラケーキ以外のケー
キ混合物に関しては、小麦粉、砂糖(甘味料)、ショー
トニング(脂肪)、ベーキングパウダー、水および卵成
分は全て典型的に共通である。
(バターアイシング(プロスティング)〉以下に、通常
の成分レシビ(全バッチ重量を表わす)および普通のレ
ベルの脂肪を含有するバターアイシングの製法を示す。
の成分レシビ(全バッチ重量を表わす)および普通のレ
ベルの脂肪を含有するバターアイシングの製法を示す。
成分 重量(g)バター(無塩)
179 アイシングシュガ−(甘味料)225 水
96製法 !.バターをやわらかくする 2.アイシングシュガーを加えて、一緒にクリーム状に
する 3.水を徐々に加え、軽くふんわりとするまでかきまぜ
る。
179 アイシングシュガ−(甘味料)225 水
96製法 !.バターをやわらかくする 2.アイシングシュガーを加えて、一緒にクリーム状に
する 3.水を徐々に加え、軽くふんわりとするまでかきまぜ
る。
再び、異なる濃度のEP151 、EP151−2、E
P151−49、EP151−51およびEP151−
52の種々の溶液を用いて、脂肪(バター)成分の33
%、すなわち60g、すなわち全バッチ重量の11.8
%を、以下にあげる量の固体EP151 , EP15
12 、EP150−49、EP151−51およびE
P151−52 (全バッチ重量のパーセンテージを用
いて乾燥成分のレベルとして表わされる)が加えられる
第5表にあげられる溶液で置換した。
P151−49、EP151−51およびEP151−
52の種々の溶液を用いて、脂肪(バター)成分の33
%、すなわち60g、すなわち全バッチ重量の11.8
%を、以下にあげる量の固体EP151 , EP15
12 、EP150−49、EP151−51およびE
P151−52 (全バッチ重量のパーセンテージを用
いて乾燥成分のレベルとして表わされる)が加えられる
第5表にあげられる溶液で置換した。
[以下余白]
上にあげたレベルの脂肪の置換によってえられたバター
アイシングは全て許容できるものであった。これらのア
イシングは、通常のレシビからえられるアイシングと比
較してわずかに高いかき密度をもつが、食味は実質的に
は影響をうけない。EP151−52を用いた40%の
脂肪の置換では、ポテトマルトデキストリンのような通
常の脂肪をおさえる物質(rat spartng a
gents)を用いた脂肪の置換によりえられたものよ
り優れた製品かえられた。通常のレシピの脂肪成分の約
30〜約75%が等量のEP151−52の40%溶液
で置換されている製法では、比較的許容できるアイシン
グが作製できる。したがって、脂肪成分の約30〜約7
5%が平均重合度が約3〜約300である分解されたセ
ルロース誘導体のオリゴマーの混合物で置換されたバタ
ーアイシングにより、許容できる食味の低カロリーなア
イシングが作製される。約50%より多い脂肪の置換が
望まれるぱあい、適量の安定剤および(または)乳化剤
をレシビに加えることが好ましい。
アイシングは全て許容できるものであった。これらのア
イシングは、通常のレシビからえられるアイシングと比
較してわずかに高いかき密度をもつが、食味は実質的に
は影響をうけない。EP151−52を用いた40%の
脂肪の置換では、ポテトマルトデキストリンのような通
常の脂肪をおさえる物質(rat spartng a
gents)を用いた脂肪の置換によりえられたものよ
り優れた製品かえられた。通常のレシピの脂肪成分の約
30〜約75%が等量のEP151−52の40%溶液
で置換されている製法では、比較的許容できるアイシン
グが作製できる。したがって、脂肪成分の約30〜約7
5%が平均重合度が約3〜約300である分解されたセ
ルロース誘導体のオリゴマーの混合物で置換されたバタ
ーアイシングにより、許容できる食味の低カロリーなア
イシングが作製される。約50%より多い脂肪の置換が
望まれるぱあい、適量の安定剤および(または)乳化剤
をレシビに加えることが好ましい。
当該技術分野で知られているように、前記の典型的なア
イシングの調製における種々の成分の変動の許容範囲は
、約±5%である。
イシングの調製における種々の成分の変動の許容範囲は
、約±5%である。
(マヨネーズ)
脂肪を置換した低カロリーのマヨネーズ製品をうるため
の試みに関して、以下に述べる事柄は、すでに低カロリ
ーの(脂肪を減じた)レシビであり、この低カロリーの
レシビは、一部の水および低カロリーのデンプン成分を
等Tllの分解されたセルロース誘導体の溶液で置換す
ることにより修飾されるかもしれないものである。
の試みに関して、以下に述べる事柄は、すでに低カロリ
ーの(脂肪を減じた)レシビであり、この低カロリーの
レシビは、一部の水および低カロリーのデンプン成分を
等Tllの分解されたセルロース誘導体の溶液で置換す
ることにより修飾されるかもしれないものである。
成分 重fl (f)243.0
180.00
27.0
84.0
48.0
9.0
9.0
水
植物油
インスタントのデンブン(増帖剤)
ホワイトビネガー(酸性化剤)
卵黄(乳化剤)
食塩
グルコース粉末
製法
l.全乾物成分をブレンドし、ホバート・ラボラトリー
・ミキサーで中程度のスピードでかきまぜながら( v
ipped)水を徐々に加える。
・ミキサーで中程度のスピードでかきまぜながら( v
ipped)水を徐々に加える。
2,その溶液を60℃まで加熱する。
3.20℃まで冷却する。
4.卵黄を加え、よく混合する。
5.ホバート・ラボラトリー・ミキサーで中程度のスピ
ードでかきまぜながら( ag1tat tng)冷却
した油(10℃)を徐々に加える。
ードでかきまぜながら( ag1tat tng)冷却
した油(10℃)を徐々に加える。
6,大部分の油を加えたら、混合しながら徐々にビネガ
ーを加える。
ーを加える。
例として、前記のマヨネーズのレシピの54gの水およ
び27gのデンブン成分を等重量のEP151の40%
溶液で置換することにより、許容できる食味のカロリー
を減じた1つの修飾レシビがえられた。EP151は、
前記のカロリーを減じたレシビに全バッチ重量の少なく
とも約15%まで組み込まれてよい。普通の脂肪のマヨ
ネーズのレシビは、典型的に前記のレシビの約2.5倍
ほどの脂肪(植物油)を含むものである。したがって、
許容できる低脂肪のマヨネーズは、脂肪成分の約25〜
約75%を水および適量の平均重合度が約3〜約300
である分解されたセルロース誘導体のオリゴマーの混合
物で置換することによりえられうる。
び27gのデンブン成分を等重量のEP151の40%
溶液で置換することにより、許容できる食味のカロリー
を減じた1つの修飾レシビがえられた。EP151は、
前記のカロリーを減じたレシビに全バッチ重量の少なく
とも約15%まで組み込まれてよい。普通の脂肪のマヨ
ネーズのレシビは、典型的に前記のレシビの約2.5倍
ほどの脂肪(植物油)を含むものである。したがって、
許容できる低脂肪のマヨネーズは、脂肪成分の約25〜
約75%を水および適量の平均重合度が約3〜約300
である分解されたセルロース誘導体のオリゴマーの混合
物で置換することによりえられうる。
当該技術分野で知られているように、マヨネーズの調製
は一般的に、少なくとも水、植物油(脂肪)、ビネガー
(酸性化剤)および卵黄(乳化剤)を含み、主な成分で
ある水および脂肪は、約±5%の変動の許容範囲を有し
、少量の成分は約±1%の変動の許容範囲を有する。
は一般的に、少なくとも水、植物油(脂肪)、ビネガー
(酸性化剤)および卵黄(乳化剤)を含み、主な成分で
ある水および脂肪は、約±5%の変動の許容範囲を有し
、少量の成分は約±1%の変動の許容範囲を有する。
(スブレッド)
より良質な減脂肪スブレッドをうるための試みに関して
、以下のすでに低脂肪のスブレッドのレシビ(全バッチ
重量を表わす)の水成分を、選択された量のEP151
−52の50%溶液で置換することで一部修飾した。
、以下のすでに低脂肪のスブレッドのレシビ(全バッチ
重量を表わす)の水成分を、選択された量のEP151
−52の50%溶液で置換することで一部修飾した。
成分 重量(g)ソフトマーガリ
ンブレンド(脂肪) 234.0ジモダン シーピ−(
Dlmodan CP) 8.0(乳化剤) 水
350.4食塩 3.
6ソバルグ エフディ120 6.0(S
obalg FD 120) (安定剤)(注)上記
ジモダン シーピーおよびソバルグエフディ 120は
ともにグリンステッド●プロダクツ・リミテッド(Gr
insted ProductsLtd.>(ノーザン
ウエイ バリー セントエドムンズ、サフォルク、ア
イビー32 6エヌビー1英国(Northern W
ay Bury St.Edsunds,Suf’ro
lk lP32 6NP England))製である
。
ンブレンド(脂肪) 234.0ジモダン シーピ−(
Dlmodan CP) 8.0(乳化剤) 水
350.4食塩 3.
6ソバルグ エフディ120 6.0(S
obalg FD 120) (安定剤)(注)上記
ジモダン シーピーおよびソバルグエフディ 120は
ともにグリンステッド●プロダクツ・リミテッド(Gr
insted ProductsLtd.>(ノーザン
ウエイ バリー セントエドムンズ、サフォルク、ア
イビー32 6エヌビー1英国(Northern W
ay Bury St.Edsunds,Suf’ro
lk lP32 6NP England))製である
。
製法
j.脂肪ブレンドを溶解し、そこにジモダン シービー
を溶かし、50℃に加熱する。
を溶かし、50℃に加熱する。
2.水相に食塩およびソバルグ エフディ120を溶か
し、50℃に加熱する。
し、50℃に加熱する。
3,大きいプラスチックのビーカーに暖かい脂肪相を入
れ、モーター・スターラーの大きいへらを挿入する。
れ、モーター・スターラーの大きいへらを挿入する。
4.中程度のスピードでかきまぜながら、脂肪t口に水
相をゆっくりと徐々に加える。良好な分散をえるために
充分な撹拌が必要であるが、混合物に確実に全く空気を
入れないように注意しなければいけない。
相をゆっくりと徐々に加える。良好な分散をえるために
充分な撹拌が必要であるが、混合物に確実に全く空気を
入れないように注意しなければいけない。
5.エマルジョンを加える前に、lo分間アイスクリー
ムメーカーの冷凍装置をつける。
ムメーカーの冷凍装置をつける。
6.15分間冷凍し、プラスチックチューブに移し、直
ちに5℃の一定の温度の部屋に置く。
ちに5℃の一定の温度の部屋に置く。
上にあげた低脂肪レシビにおける水成分の12g(全バ
ッチm量の2%) 、BOg (全バッチ重量のlO%
)および120g(全バッチ重量の20%)を等量の5
0%EP151−52溶液で置換することにより、種々
のレベルのEP151−52溶液の添加について検討し
た。全バッチ重量の20%までの(すなわち 120g
までの)置換により、許容できる食味の低脂肪スブレッ
ドが作製された。全バッチ重量の約20%の置換のぱあ
い、EP151−52含有低脂肪スブレッドは前記レシ
ピのものより良好であった。
ッチm量の2%) 、BOg (全バッチ重量のlO%
)および120g(全バッチ重量の20%)を等量の5
0%EP151−52溶液で置換することにより、種々
のレベルのEP151−52溶液の添加について検討し
た。全バッチ重量の20%までの(すなわち 120g
までの)置換により、許容できる食味の低脂肪スブレッ
ドが作製された。全バッチ重量の約20%の置換のぱあ
い、EP151−52含有低脂肪スブレッドは前記レシ
ピのものより良好であった。
普通の脂肪含有スブレッドは、典型的には約79〜83
%の脂肪および約16〜20%の水を含有する(脂肪相
が約25〜40%および水が約58〜75%含まれる前
記の低脂肪スブレッドのレシビに反して)。したがって
、許容できる低脂肪スブレッドは、普通の脂肪のマーガ
リンスブレッド中の約38〜約75%の脂肪成分(典型
的にはバターおよび(または)植物油)を水および適量
あ平均重合度が約3〜約300である分解されたセルロ
ース誘導体のオリゴマーの混合物で置換することにより
えられうる。既に低脂肪のレシピの前記の修飾および改
良にしたがって、38〜75%脂肪成分を、約3〜約7
0%の、さらに好ましくは約30〜約50%の分財され
たセルロース誘導体を含有する等重量の水溶液で置換す
ることにより、普通の脂肪スブレッドのレシビが適切に
修飾されうる。
%の脂肪および約16〜20%の水を含有する(脂肪相
が約25〜40%および水が約58〜75%含まれる前
記の低脂肪スブレッドのレシビに反して)。したがって
、許容できる低脂肪スブレッドは、普通の脂肪のマーガ
リンスブレッド中の約38〜約75%の脂肪成分(典型
的にはバターおよび(または)植物油)を水および適量
あ平均重合度が約3〜約300である分解されたセルロ
ース誘導体のオリゴマーの混合物で置換することにより
えられうる。既に低脂肪のレシピの前記の修飾および改
良にしたがって、38〜75%脂肪成分を、約3〜約7
0%の、さらに好ましくは約30〜約50%の分財され
たセルロース誘導体を含有する等重量の水溶液で置換す
ることにより、普通の脂肪スブレッドのレシビが適切に
修飾されうる。
当該技術分野で知られているように、低脂肪スブレッド
の調製例のすべては、一般にすくなくとも脂肪ブレンド
、水、乳化剤および安定剤成分を含有し、そしてこれら
の種々の主な成分は典型的に約±1%の変動の許容範囲
を有する。
の調製例のすべては、一般にすくなくとも脂肪ブレンド
、水、乳化剤および安定剤成分を含有し、そしてこれら
の種々の主な成分は典型的に約±1%の変動の許容範囲
を有する。
(マジパン)
以下にマジパンの通常のレシビ(全バッチ重量を表わす
)および製法を示す。
)および製法を示す。
収匁 重ffi(g)アイシング
シュガ−(炭水化物) 21.8キャスターシュガー
(炭水化物) 21.8アーモンドの粉
43.7バニラ香料 0.
8卵
10.9レモンジュース 0.8
前記混合物をボール中で作製し、軽く練り、伸ばして所
望の形に切った。
シュガ−(炭水化物) 21.8キャスターシュガー
(炭水化物) 21.8アーモンドの粉
43.7バニラ香料 0.
8卵
10.9レモンジュース 0.8
前記混合物をボール中で作製し、軽く練り、伸ばして所
望の形に切った。
適量の平均重合度が3〜300である分解されたセルロ
ース誘導体でアイシングシュガー成分の約40%までが
置換されてもよく、許容できる食味の菓子かえられた。
ース誘導体でアイシングシュガー成分の約40%までが
置換されてもよく、許容できる食味の菓子かえられた。
甘く、味が良好なケーキ、アイシング、クッキー スブ
レッド、クリーム、スナック●フィリング(snack
f’ll11ngs)などの食物製品ばかりか、本発
明の分解されたセルロース誘導体は、ミートパイやその
他のミートエマルジョン(meat emulsion
s)のような比較的高タンパクを含有する系においても
高カロリー成分(脂肪、炭水化物)の代用品として有用
であり、いかなる食品組成物も、分解されたセルロース
誘導体を組み込ませるように修飾されてもよい、普通の
高カロリーレシビのある成分の量の特定な範囲は、普通
の高カロリーレシビの食味に近い食味の最終食物製品を
提供するように決定される。
レッド、クリーム、スナック●フィリング(snack
f’ll11ngs)などの食物製品ばかりか、本発
明の分解されたセルロース誘導体は、ミートパイやその
他のミートエマルジョン(meat emulsion
s)のような比較的高タンパクを含有する系においても
高カロリー成分(脂肪、炭水化物)の代用品として有用
であり、いかなる食品組成物も、分解されたセルロース
誘導体を組み込ませるように修飾されてもよい、普通の
高カロリーレシビのある成分の量の特定な範囲は、普通
の高カロリーレシビの食味に近い食味の最終食物製品を
提供するように決定される。
本発明は前記実施例の記載に限定されるものではないこ
とはもとより、本明細書の開示にしたがういかなる態様
、改善、細部仕様決定および用途も本発明の範囲内に含
まれるものである。
とはもとより、本明細書の開示にしたがういかなる態様
、改善、細部仕様決定および用途も本発明の範囲内に含
まれるものである。
[発明の効果1
本発明の食品組成物は、低カロリー食物製品の適用にき
わめて有利である。
わめて有利である。
第1図は実施例2aに記載されたメチルセルロースおよ
びその加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ
、第2図は実施例2bに記載されたヒドロキシプロピル
メチルセルロースおよびその加水分解産物の分子量分布
パターンを示すグラフ、第3図は実施例2 c (+)
に記載されたカルボキシメチルセルロースおよびその加
水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ、第4図
は実施例3に記載されたカルボキシメチルセルロースお
よびその加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラ
フ、および第5図は実施例3に記載されたカルボキシメ
チルセルロース加水分解産物の選択された画分の分子量
分布パターンを示すグラフである。図中、縦軸はアンプ
リチュード(amplitude)および横軸は分子量
の常用対数値を示す。 才1 図 ″A72図 40 J20g MW log MW オ3図 4 5 6 7 8 9 沖4図 −371一
びその加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ
、第2図は実施例2bに記載されたヒドロキシプロピル
メチルセルロースおよびその加水分解産物の分子量分布
パターンを示すグラフ、第3図は実施例2 c (+)
に記載されたカルボキシメチルセルロースおよびその加
水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ、第4図
は実施例3に記載されたカルボキシメチルセルロースお
よびその加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラ
フ、および第5図は実施例3に記載されたカルボキシメ
チルセルロース加水分解産物の選択された画分の分子量
分布パターンを示すグラフである。図中、縦軸はアンプ
リチュード(amplitude)および横軸は分子量
の常用対数値を示す。 才1 図 ″A72図 40 J20g MW log MW オ3図 4 5 6 7 8 9 沖4図 −371一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 食品組成物の高カロリー成分の少なくとも一部分と
置換したセルロース誘導体の分解によりえたオリゴマー
の混合物からなるものであって、該オリゴマーの混合物
が、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、かつ固有
粘度に基いて測定された平均分子量が500〜 100,000の範囲内にある食品組成物。 2 該セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースおよびその混合物からなる群より選ばれたも
のである請求項1記載の食品組成物。 3 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜100
の範囲内にあるものである請求項1記載の食品組成物。 4 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜100
の範囲内にあるものである請求項2記載の食品組成物。 5 該高カロリー成分が、脂肪および炭水化物からなる
群より選ばれたものである請求項1記載の食品組成物。 6 該高カロリー成分が、脂肪および炭水化物からなる
群より選ばれたものである請求項4記載の食品組成物。 7 食品組成物から高カロリー成分が約75%未満除去
されたものである請求項1記載の食品組成物。 8 食品組成物から高カロリー成分が少なくとも約25
%除去されたものである請求項7記載の食品組成物。 9 食品組成物から高カロリー成分が約75%未満除去
されたものである請求項5記載の食品組成物。 10 食品組成物から高カロリー成分が少なくとも約2
5%除去されたものである請求項9記載の食品組成物。 11 脂肪成分、水ならびに甘味料、小麦粉、乳化剤、
膨脹剤、増粘剤、酸性化剤および安定剤からなる群より
選ばれた1またはそれ以上の付加的成分からなるもので
あって、該脂肪成分の少なくとも一部分が、平均重合度
が3〜300の範囲内にあり、かつ固有粘度に基いて測
定された平均分子量が500〜100,000の範囲内
にある分解されたセルロース誘導体由来のオリゴマーの
混合物により置換されたものである食品組成物。 12 該セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれた
ものである請求項11記載の組成物。 13 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項11記載の組成物。 14 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項12記載の組成物。 15 食品組成物から脂肪成分が約75%未満除去され
たものである請求項11記載の組成物。 16 食品組成物から脂肪成分が少なくとも約25%除
去されたものである請求項15記載の組成物。 17 (a)脂肪成分、 (b)甘味料、 (c)小麦粉、 (d)膨脹剤、 (e)卵成分、および (f)水 からなるものであって、該脂肪成分の少なくとも一部分
が、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、かつ固有
粘度に基いて測定された平均分子量が500〜100,
000の範囲内にある分解されたセルロース誘導体由来
のオリゴマーの混合物により置換されたものであるケー
キ組成物。 18 該セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれた
ものである請求項17記載のケーキ組成物。 19 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項17記載のケーキ組
成物。 20 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項18記載のケーキ組
成物。 21 組成物から脂肪成分が少なくとも約75%未満除
去されたものである請求項17記載のケーキ組成物。 22 組成物から脂肪成分が少なくとも約25%除去さ
れたものである請求項21記載のケーキ組成物。 23 (a)脂肪成分、 (d)甘味料、および (c)水 からなるものであって、該脂肪成分の少なくとも一部分
が、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、かつ固有
粘度に基いて測定された平均分子量が500〜100,
000の範囲内にある分解されたセルロース誘導体由来
のオリゴマーの混合物により置換されたものであるアイ
シング組成物。 24 該セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれた
ものである請求項23記載の組成物。 25 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項23記載の組成物。 26 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項24記載の組成物。 27 組成物から脂肪成分が少なくとも約75%以下除
去されたものである請求項17記載のケーキ組成物。 28 組成物から脂肪成分が少なくとも約25%除去さ
れたものである請求項21記載のケーキ組成物。 29 (a)脂肪成分、 (b)増粘剤、 (c)酸性化剤、 (d)乳化剤、および (e)水 からなるものであって、該脂肪成分の少なくとも一部分
が、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、かつ固有
粘度に基いて測定された平均分子量が500〜100,
000の範囲内にある分解されたセルロース誘導体由来
のオリゴマーの混合物により置換されたものであるマヨ
ネーズ組成物。 30 該セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれた
ものである請求項29記載の組成物。 31 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項29記載の組成物。 32 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項30記載の組成物。 33 組成物から脂肪成分が約75%未満除去されたも
のである請求項29記載の組成物。 34 組成物から脂肪成分が少なくとも約25%除去さ
れたものである請求項33記載の組成物。 35 (a)脂肪成分、および (b)水 からなるものであって、該脂肪成分の少なくとも一部分
が、平均重合度が3〜300の範囲内にあり、かつ固有
粘度に基いて測定された平均分子量が500〜100,
000の範囲内にある分解されたセルロース誘導体由来
のオリゴマーの混合物により置換されたものであるスプ
レッド組成物。 36、さらに乳化剤を含んでなる請求項35記載の組成
物。 37 さらに安定剤を含んでなる請求項35または36
記載の組成物。 38 該セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれた
ものである請求項35、36または37記載の組成物。 39 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項35、36または3
7記載の組成物。 40 該オリゴマーの混合物が、平均重合度が5〜10
0の範囲内にあるものである請求項38記載の組成物。 41 組成物から脂肪成分が約50%未満除去されたも
のである請求項35、36または37記載の組成物。 42 組成物から脂肪成分が少なくとも約25%除去さ
れたものである請求項41記載の組成物。 43 該オリゴマーの混合物が、酵素によるセルラーゼ
製剤を用いてセルロース誘導体を加水分解することによ
り製造されるものである請求項4記載の組成物。 44 該オリゴマーの混合物が、酵素によるセルラーゼ
製剤を用いてセルロース誘導体を加水分解することによ
り製造されるものである請求項14記載の組成物。 45 該オリゴマーの混合物が、酵素によるセルラーゼ
製剤を用いてセルロース誘導体を加水分解することによ
り製造されるものである請求項20記載の組成物。 46 該オリゴマーの混合物が、酵素によるセルラーゼ
製剤を用いてセルロース誘導体を加水分解することによ
り製造されるものである請求項26記載の組成物。 47 該オリゴマーの混合物が、酵素によるセルラーゼ
製剤を用いてセルロース誘導体を加水分解することによ
り製造されるものである請求項32記載の組成物。 48 該オリゴマーの混合物が、酵素によるセルラーゼ
製剤を用いてセルロース誘導体を加水分解することによ
り製造されるものである請求項40記載の組成物。 49 該オリゴマーの混合物が、セルロース誘導体の化
学的加水分解または物理的分解により製造されるもので
ある請求項4記載の組成物。 50 該オリゴマーの混合物が、セルロース誘導体の化
学的加水分解または物理的分解により製造されるもので
ある請求項14記載の組成物。 51 該オリゴマーの混合物が、セルロース誘導体の化
学的加水分解または物理的分解により製造されるもので
ある請求項20記載の組成物。 52 該オリゴマーの混合物が、セルロース誘導体の化
学的加水分解または物理的分解により製造されるもので
ある請求項26記載の組成物。 53 該オリゴマーの混合物が、セルロース誘導体の化
学的加水分解または物理的分解により製造されるもので
ある請求項32記載の組成物。 54 該オリゴマーの混合物が、セルロース誘導体の化
学的加水分解または物理的分解により製造されるもので
ある請求項40記載の組成物。 55 高カロリー食品組成物の高カロリー成分の少なく
とも一部分を、平均重合度が3〜300の範囲内にあり
、かつ固有粘度に基いて測定された平均分子量が500
〜100,000の範囲内にある、セルロース誘導体の
分解によりえられたオリゴマーの混合物で置換すること
からなる低カロリー食物製品の製造法。 56 該高カロリー成分が、脂肪および炭水化物からな
る群より選ばれたものである請求項55記載の製造法。 57 該セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれた
ものである請求項55記載の製造法。 58 該高カロリー成分の約25〜約75%が置換され
る請求項55記載の製造法。 59 該セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれた
ものである請求項56記載の製造法。 60 該高カロリー成分の約25〜約75%が置換され
る請求項59記載の方法。
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