JPH03223749A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は反射支持体を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用いて磁気媒体等に記録されたソフト情報から
階調をもつカラー画像を得る方法に関するものであり、
特に、画像の細部の描写に優れたカラー画像を得る方法
に関するものである。

〔発明の背景〕

これまでのハロゲン化銀を使った写真と同じ手軽さで写
真撮影を行い、ただちにテレビに映し出してこれを楽し
むことを可能としてきた。又、印刷・製版の分野でもス
キャナーの進歩により原画をスキャナーで読取った後、
カラーデイスプレィを見ながら編集、修正等の作業や、
コントラストの変化、拡大縮小等を自在に行うことを手
軽に行うことができるようになった。このように、画像
を電気信号として記録、加工することが産業の分野はも
とより一般社会においても浸透してきつつある。

しかし、テレビに映し出すというだけではやはり不十分
であり、紙の上に記録された画像が求められており、感
熱転写方式、インクジェット方式、電子写真方式等の種
々の方式が実用化されている。

こうした分野でもハロゲン化銀写真感光材料のもつ豊か
な階調性は他の方式に比べ群を抜いたものであって優れ
た描写力を有しており、例えば、特開昭６２−３５３５
２号、同６３−１９７９４７号等にはハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を走査露光し引続き現像処理することに
よりカラー画像を形成する方法が開示されている。

このように、従来から反射支持体を有するハロゲン化銀
写真感光材料に走査露光装置を用いて露光し、これを現
像して画像を得ることが行なわれていたが、それは、印
刷製版工程の中で画像処理の結果等から印刷物の仕上り
状況を知る等の目的が大部分を占めていた。こうした特
殊な用途においては、再現を要求されている濃度範囲が
狭いため十分満足して使用されていたが、高画質な写真
画像を作成しようとした時、画像の細部の描写が不十分
であることが明らかとなった。画像の鮮鋭性を高め細部
の描写力を高める技術として写真感光材料への水溶性イ
ラジェーション防止染料の添加量を増大させることが知
られているが、水溶性イラジェーション防止染料の添加
量を増大させた写真感光材料に走査露光を行い、それを
現像すると十分な最高濃度が得られず大幅に画質が劣化
するという問題が明らかになった。本発明者らは鋭意研
究を進めた結果、ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
のバインダーに対する比を高めることによりこれらの現
象が改善されることを見い出した。

〔発明の目的］ 本発明の目的は、走査露光によってもきめ細かな描写、
高い最高濃度を有する画像を得る方法を提供することに
ある。

〔発明の構成］ 本発明者等は、鋭意研究の結果、反射支持体上にハロゲ
ン化銀写真乳剤層を有する写真感光材料を走査露光によ
り画像状に露光し、現像処理することにより画像を形成
する方法において、走査露光装置が７２０ｎｍ以下の波
長域に少な（とも一つの相対分光エネルギー分布のピー
クを有する光を用いて露光する装置であり、写真感光材
料が、層中のハロゲン化銀（金属銀換算）の親水性バイ
ンダーに対する重量比が０．３以上であり７２０ｎａ以
下に分光怒度の極大値を有するハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層有し、かつ、該ハロゲン化銀乳剤層の感光
域に対応する露光波長における露光前の試料の反射濃度
の少なくとも１つが０．５以上であることを特徴とする
画像形成方法。

次に本発明をより詳細に説明する。

本発明において走査露光に用いられる光源の種類として
は、キセノン放電管、陰極線管（ＣＲＴ）発光ダイオー
ド、タングステンハロゲンランプ、水銀高圧放電管、レ
ーザー等の公知の光源をいずれも用いることができる。

中でもヘリウム−ネオン、アルゴン、ヘリウム−カドミ
ウム等のガスレーザー、ガリウムヒ素リン等の半導体レ
ーザーやこれらと非線形光学素子との組合わせが好まし
く用いられる。

本発明において走査露光による露光時間は１０−４秒以
下であることが好ましい。本発明で述べる露光時間とは
、走査露光に用いられる光束の強度の空間的な変化にお
いて、光強度が最大値の１７２になる所をもって光束の
外縁とし、走査線と平行でありかつ光強度が最大となる
点を通る線と光束の外縁の交わる２点間の距離を光束の
径とした時、線状の光源を用いた走査露光においても上
記のレーザー光の場合と同じに考えてよい。

こうしたシステムに通用可能と考えられレーザープリン
ター装置としては、例えば特開昭５５−４０７１号、同
５９−１１０６２号、特公昭５６−１４９６３号、同５
６−４０８２２号、欧州特許７７４１０号、電子通信学
会技術研究報告Ｖｏ１８０、Ｎα２４４および映画テレ
ビ技術１９８４／６（３８２）、３４〜３６頁等に記載
されているものがある。

次に本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料について説
明する。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意のハロゲン化銀が包含
される。

カラーペーパー等、迅速処理が望まれている場合に本発
明に用いられるハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の
塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％
以下、沃化銀含有率は、０．５モル％以下であることが
好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜２
モル％の塩臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性及び感度等、他の写真性能等を考慮すると、好まし
くは０．２〜１．６μｍ５更に好ましくは０．２５〜１
．２μｍの範囲である。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることができる。好ましい１つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。８面体、
１４面体、１２面体等の形状を有する粒子を用いること
もできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又
は粒子表面に包含させることができ、又適当な還元的雰
囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与できる。

本発明において、乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。本発明に用
いられるハロゲン化銀写真感光材料は、７２０ｎｍ以下
、好ましくは４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長域に
分光感度の極大値を有するハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有する。増感色素
は単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及び
ヘミオキサノール色素等を用いることができる。

以下に本発明に好ましく用いられる増感色素の具体例を
示すが、本発明はこれに限定されるもの（ＢＳ−１３ ＣＢＳ−２３ Ｂ５−３３ （ＢＳ−４） （ＢＳ−５３ ＣＢＳ−６） （ＢＳ−７） （ＢＳ−８） （ＢＳ−９） （ＢＳ １０〕 （ＢＳ−１２） （ＢＳ １３〕 （ＢＳ−１４３ （ＢＳ−１５） Ｃ，Ｂ５ Ｉ　リ Ｊｓ （ＧＳ−１） （ＧＳ−５３ （Ｒ３−１） Ｃ！ｌ′ｌ５ Ｂｒ（） 暴 Ｃ！Ｈ。

（Ｒ３ ４〕 （Ｒ３−５） （Ｒ３ ６〕 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、或いは写真処理中のカブリの防止、又は写真性
能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、カブリ防止剤又は安定剤を加えるこ
とができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、
必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体の如
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の７２０
ｎｍ以下の波長域に分光感度の極大値を存するハロゲン
化銀乳剤層のうちの少なくとも１層は、その乳剤層中に
おけるハロゲン化銀の親水性バインダーに対する重量比
（ハロゲン化銀の重量は金属銀に換算）が０．３以上で
あることが必要であり、より好ましくは０．４以上であ
る。特に、５００　ｎｍ以上７００ｎｍ以下に分光感度
の極大値を有するハロゲン化銀乳剤層のうちの少なくと
もｌが、前記（ハロゲン化銀／親水性バインダー）比が
０，３以上であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、７２
０　ｎｍ以下に分光感度の極大値を有し、かつ前記（ハ
ロゲン化銀／Ｒ水性バインダー）比が０．３以上である
ハロゲン化銀乳剤層の感光域に対応する露光波長におけ
る露光前の試料の反射濃度のうち少な（とも１つが０．
５以上であることが必要であり、より好ましくは０．８
以上である。

本発明における反射濃度とは、当業界において一般に用
いられている反射濃度計によって測定される光学反射濃
度であり、以下のように定義される。

反射濃度−１ｏｇ、。（ｈ／Ｆ） Ｆ、：標準白色板の反射光束 Ｆ：試料の反射光束 反射濃度を高める具体的手段としては、コロイド銀から
なるハレーション防止層を反射支持体の乳剤層側もしく
は乳剤層と反対側に設けること及び／又は写真構成層中
に水溶性染料を含有させることが好ましい。特に水溶性
染料を含有させることがより好ましい。

コロイド銀としては、アンチハレーション効果の点から
黒色が好ましく、コロイド銀の粒子サイズとしては０．
４０μｍ以下が好ましく、特に０９２０〜０．０１０μ
ｍが好ましい。

コロイド銀の塗布量は、脱銀性の観点等からは０．２５
ｇ／ｍ２以下が好ましく、一方、鮮鋭性の観点等からは
０．０１ｇ／ｍ”以上が好ましい。

写真構成層中に含有される水溶性染料としては、特に制
限はなく公知の水溶性染料を用いることができる。用い
られる水溶性染料は、目的に応じた適切な分光吸収特性
を有していること、写真性能に光学的な効果以外の悪影
響、例えばカプリの増大、生試料保存性の劣化、減感等
を与えないこと、さらには処理中に脱色もしくは流出し
、処理後の仕上り画像に着色を残さないこと等が要求さ
れる。

本発明に好ましく用いられる水溶性染料は、下記一般式
（Ａ−１）で表される。

一般式（Ａ−１３ 式中、Ｌ、　、Ｌ□、Ｌ３　、Ｌ４及びり、は各々メチ
ン基を表す。ｍ及びｎは各々０又は１を表す。

ＲＡ　ｌ　％　ＲＡ　！は水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、複素環基を表す。

式中ＲＡｆｆ、ＲＡ４はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、複素環基、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基
、ウレイド基、チオウレイド基、アシルアミノ基、アシ
ル基、イミド基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アミノ基を表わす。

以下に本発明で用いられる水溶性染料の代表的具体例を
示すが、これらによって限定されるものではない。

（例示化合物ン Ｒ。

３ ４ ０Ｊ ｓｏユＫ ＳＯコＫ ＯｓＫ Ｒ Ｒ。

Ｒ１ ４ ヌらＫ ０３Ｋ Ｒ。

＾−１４ ２ Ｒ１ ４ −１５ 更に、特開昭６２−２１５２７２号の第１５８頁〜第１
８４頁に記載されている水溶性染料Ｆ−１−１〜ＦＩ−
５０、Ｆ−１１−１−Ｆ−１１−３８、Ｆ−ＩＩＩ−１
〜Ｆ−１−１０、Ｆ−ＩＶ−１−Ｆ−ＩＶ−２３、Ｆ−
Ｖ−１〜Ｆ−Ｖ−６７、Ｆ−Ｖｌ−１〜Ｆ−ＶＩ−１２
、Ｆ■−１〜Ｆ−■−２７、Ｆ−■−１〜Ｆ−■−２９
及びＦ−［Ｘ−１〜Ｆ−ＩＸ−３や特開昭６３−２８６
８４９号の第４頁〜第７頁に記載されている水溶性染料
ＡＩ−Ａ−３８等を挙げることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料にはイエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー等の色素形
成カプラーが用いられる。

本発明において、イエローカプラーとしては、アシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができる
。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利であり、特に特開
昭６３−８５６３１号に記載されている例示化合物Ｙ−
１〜Ｙ−１４６、特開昭６３−９７９５１号に記載され
ている例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−９８及び特願昭６２−３
１６９９６号（６７〜７８頁）に記載されている例示化
合物Ｙ−１〜Ｙ２４等が好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記一般式（Ｍ−１３及び（Ｍ−ＸＩ）で表されるマ
ゼンタカプラーが挙げられる。

一般式（Ｍ−Ｉ） χ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニルスルフィニル、ホスホニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、シアン、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド
、ウレイド、スルファモイルアミノアルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ
の多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基等も挙げられる。

一般式（Ｍ−１）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式〔Ｍ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

一般式（Ｍ−Ｕ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 前記一般式（Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕においてＲ，−Ｒ
，及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＭ−１〕の中でも好ましいのは、下記一般
式（Ｍ−■）で表されるものである。

一般式〔Ｍ−■〕 式中Ｒｒ、Ｘ及びＺｌは一般式（Ｍ−１）におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式（Ｍ−Ｕ）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいものは一般式（Ｍ−ｎ）で
表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（Ｍ−ＩＸ）により表されるものである
。

ＲＩＯＣ− １１ 式中Ｒ＊、ＲＩ＊及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｌ　ｒ　ＲＩＯ及びＲ１１の中の二つ例えばＲ
９とＲＩ４１は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成しても
よく、更に該環にＲｏが結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

一般式（Ｍ−ＩＸ）の中でも好ましいのは、（１）Ｒ９
−Ｒ１１の中の少なくとも二つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒ＊〜Ｒ０の中の一つ例えばＲｏが水素原子であ
って、他の二つＲ７とＲ６゜が結合して根元度素原子と
共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ８の中の二
つがアルキル基であって、他の一つが水素原子又はアル
キル基の場合である。

又、一般式ＣＭ−１３におけるＺにより形成される環及
び一般式ＣＭ−■〕におけるＺ、により形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式（Ｍ−１１）〜（Ｍ
−Ｖｌ）におけるＲ　ｔ　−Ｒｓとしては下記一般式Ｃ
Ｍ−Ｘ）で表されるものが好ましい。

一般式（Ｍ−Ｘ） Ｒ’−ＳＯ□−ｐｔ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ’　で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖２分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

一般式（Ｍ−１３で表される化合物の具体例としては特
開昭６３−１６７３６０号の第５真右下欄〜第９頁左下
欄に記載のＭ−１−Ｍ−６１ならびに特開昭６２−１６
６３３９号の第１８頁右上欄〜第３２頁右上欄に記載さ
れている化合物の中で、ｈｉ〜４，６゜８〜１７．１９
〜２４．２６〜４３．４５〜５９゜６１〜１０４，１０
６〜１２１，１２３〜１６２゜１６４〜２２３で示され
る化合物等を挙げることができる。

一般式〔Ｍ ｉ Ａｒ 式中、Ａｒはアリール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキ
シ基又はアルキル基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎはｌ又は２を表す。ｎが２の時はＲは同じ基で
あっても異なった基でもよい。

Ｙは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しうる基を表す。

一般式（Ｍ−ＸＩ）において、Ｙで表される芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールチオ基、アルキルチオ基、−Ｎ　　　Ｚ　　（Ｚは
窒素原子と共に炭素１　’＋、、、＋　４ 原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から選ばれる
原子と５〜６員環を形成するに要する原子群を表す。）
等が挙げられる。ここでＹは水素原子を表すことはない
。

以下にＹで表される基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキシ
基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバモイルメト
キシ基等、 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２（ジエチルアミノ
）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、エ
トキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 トリアゾリル基、テトラゾリル基環 一般式（Ｍ−ＸＩ）で表されるカプラーとしては、例え
ば特開昭６３−５２１３８号に記載の例示化合物Ｎ１１
２１８〜Ｎａ２４４等を挙げることができ、更に米国特
許２，６００．７８８号、同３，０６１，４３２号、同
３．０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３
，３１１，４７６号、同３，１５２，８９６号、同３，
４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３，５
５５．３１８号、同３，６８４，５１４号、同３，８８
８．６８０号、同３，９０７，５７１号、同３，９２８
，０４４号、同３，９３０，８６１号、同３，９３０，
８６６号、同３，９３３，５００号、特開昭４９２９６
３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３
８号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、
同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５
６−３８０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−２
９５３号、同６０−２３８５５号、同６０−６０６４４
号、英国特許１，２４７，４９３号、ベルギー特許７８
９．１１６号、同７９２．５２５号、***特許２．１５
６．１１１号、特公昭４６−６０４７９号、同５７−３
６５７７号等に記載されている。

本発明に好ましく用いられるシアンカプラーとしては、
下記一般式（Ｃ−１）及び（（、−ＩＩ）で表されるシ
アンカプラーが挙げられる。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 式中、Ｒ１は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ１はバラスト基を表す。２は水素原子又は発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を
表す。

Ｒ１で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものもの包含する。

Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ３は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒは
、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は
置換基を有するものを包含する。

一般式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラーの具体例と
しては、特願昭６２−３１６９９６号明細書第１１６頁
〜１１９真に記載されている例示化合物ＰＣＩ−ＰＣ−
１９、特開昭６２−２４９１５１号に記載されている例
示化合物Ｃ−１−Ｃ−２８の他、特公昭４９−１１５７
２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、
同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−
５０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５
５４５号などに記載されているシアンカプラーを挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。

式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を表す。又、Ｒ３はＲ’　と共
同して環を形成してもよい。Ｚは水素原子又は芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基を表す。

前記一般式で〔Ｃ−■〕で表されるシアンカプラーにお
いて、Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜
３２のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよく
、置換基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、又置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む６Ｒ２で表される複素環
基としては５〜７員のものが好ましく、置換基を有する
ものを含み、又縮合していてもよい。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置換
基を有するものを含むが、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

又、Ｒ１とＲｆｆが共同して形成する環としては５〜６
貴環が好ましく、その例としては、一般式（Ｃ−Ｉｆ）
においてＺで表される発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコ
キジカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオ
キシ基及びイミド基など（それぞれ置換基を有するもの
を含む）が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、
アリールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
一般式［Ｃ−Ｉｆ−Ａ］で示されるものである。

一般式（Ｃ−ｎ−Ａ） １１ ＸＡ 式中、ＲＡＩは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡ□は前
記一般式（Ｃ−１１）のＲ１と同義である。ＸＡはハロ
ゲン原子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表し、
置換基を有するものを含む。

一般式〔Ｃ−■］で表されるシアンカプラーの代表的具
体例としては、特開昭６３−９６６５６号に記載されて
いる例示化合物（、−１〜Ｃ−２５、特願昭６２−３１
６９９６号明細書第１２４頁〜１２７頁に記載されてい
る例示化合物ＰＣ−１１−１〜ＰＣ−Ｉｆ３１の他、特
開昭６２−１７８９６２号第７頁右下の欄〜９頁左下の
欄、特開昭６０−２２５１５５号第７頁左下の欄〜１０
真右下の欄、特開昭６０−２２２８５３号第６頁左上の
欄〜８頁右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号第６
頁左下の欄〜９頁左上の欄に記載された２、５−ジアシ
ルアミノ系シアンカプラー等が挙げられる。

上記の色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常、沸
点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高分子
化合物に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダー中に界面活性剤を用いて攬はん器、ホモジナイザー
、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波装置
等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものが好ましく用いられる。

下限については、特に限定はしないが誘電率が１、９以
上が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２１６６３
３１号第４１頁記載の例示有機溶媒１〜２２等を挙げる
ことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ
防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテッ
クス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染
剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、
滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることが
できる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層は
バライタ紙またはα−オレフィンポリマー等をラミネー
トした紙、及び、紙支持体とα−オレフィン層が容易に
剥離できる紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成または合成高分子からなる
フィルムに白色顔料を含有、あるいは塗布した反射支持
体や金属、陶器などの剛体等に塗布できる。

又は、１２０〜１６０μｍの薄手型反射支持体を用いる
事もできる。

白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用
いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、例
えば、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸
カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合
成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アル
ミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等
が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸
化チタンである。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための１
または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
も良い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する
事の出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

本発明においてハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面（写真構成層
を塗設する側の面）に酸化チタンを含有するポリエチレ
ンをラミネートした支持体上に以下に示す構成の各層を
塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１０
１を作成した。塗布液は下記のごとく調製した。

第１Ｊｉ塗布液 イエローカプラー（ＹＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）ｌＯ，ｏｇ、５Ｔ−２６、６７ｇ、
添加剤（ＨＱ　−１）　０．６７　ｇ及び高沸点有機溶
媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍ！！を加え
溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍ
ｆを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍ！！に超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液を作成した。この分散液を下記条件にて作成
した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し
第１層塗布液を調整した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同表 なお、水溶性染料Ａ１ １゜ ＡＩ ２及びＡＩ ３を それぞれ第１層、第３層及び第６層塗布液に添加した。

Ｍ ｌ Ｙ ■ １ ＩＩ Ｃ−２ Ｃ２！１□（１） Ｕ■ Ｈ Ｕ■ Ｈ ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジイソデシルフタレート ポリビニルピロリドン ＢＳ Ｑ Ｕ−１ Ｔ−４ Ｑ Ｔ−３ ｌ−２ ＡＩ ＡＩ 尚、硬膜剤として、Ｈ−１を第２層及び第４層に、Ｈ−
２を第７層に添加した。

Ｈ−１Ｃ（ＣＩＩ□ＳＯ□ＣＨ＝ＣＩ＋□）４０．０７
ｇ／ｍ” −２ Ｎａ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０’Ｃに保温
した２％ゼラチン水溶液１０００ｍ　ｌ中に下記（Ａ液
）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ一３．０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御しつつ
１８０分かけて同時添加した。

このとき、ＰＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　３．４２　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．０３　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　２００ｍｆ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　２００ｒｒ＋／！（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　ｌ　Ｏ２，７ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　６００ｍ１（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　６００ｍｆ添加終了後、花王ア
トラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウム
の２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶
液と混合して平均粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／　
Ｙ　）　＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　０．８　ｍｇ／ｌ！Ｌ　
　ＡｇＸ安定剤　Ｓ　Ｂ　−５６ｘｌＯ−’ｕ／ｕ　　
ＡｇＸ増感色素　Ｄ　　１　　　　５　Ｘ　１０−’ｕ
／ｕ　　ＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／Ｖ）−０，０８
、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ
Ｐ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５゛Ｃで１２
０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５ｍｇ／そル　Ａｇ
Ｘ安定剤　　Ｓ　Ｂ　−５６Ｘｌ０−４モＩＬ／ｆ＆　
　　ＡｇＸ増感色素　Ｄ−２４ｘｔｏ−’ｕ／ｕ　　Ａ
ｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０
．５０°μｍ、変動係数（σ／ｒ）−０，０８、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を
得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０°Ｃで９０
分化学μ！成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．８ｍｇ１モル　Ａｇ
Ｘ安定剤　　Ｓ　　Ｂ　−５６Ｘ　１０−’ｕ／１３　
　　ＡｇＸ増感色素　Ｄ　　３　　　８．　ＯＸｌ０−
’ｔ３７ｆＢ　　ＡｇＸ−１ −２ −Ｎ 次に試料１０１の第３層のゼラチンの添加蓋を表−２に
示すように変更し、更に、露光前の試料の反射濃度が表
−２に示されるようになるように第３層塗布液に添加さ
れる水溶性染料Ａｌ−２の量を調整して試料１０２〜１
０９を作成した。

光源としてヘリウム−ネオンガスレーザー（波長約６３
３　ｎｍ、及び、約５４４ｎｍ）、ヘリウム−カドミウ
ムガスレーザー（波長約４４２　ｎｍ）を用い、１００
μｍのピッチで径８０μｍの光束を１．６　ｍ　／　ｓ
の走査速度で、走査方向に対して垂直方向に移動する試
料上に順次走査露光できるような装置を組み立てた。こ
の装置を用い前記試料１０１〜１０９にセンシトメトリ
ー用の階調露光及び下記に示すシーンの露光を行った後
、下記に示す処理工程に従って処理を行った。得られた
階調露光試料の緑感光性層の最高濃度Ｄ　ＩＩＩＩＫを
評価した。又、得られたシーン露光試料を１０人の被験
者に提示し、画像の細部の描写力の視覚評価を行った。

（シーン１）セーターを着た女性のポートレート（シー
ン２）卒業式の人物の集合写真 （シーン３）山の風景 （シーン４）遊園地の風景 視覚評価はそれぞれのプリントを観察し、画像の細部の
描写力について優れている（５点）、やや優れている（
４点）、普通（３点）、やや劣っている（２点）、劣っ
ている（１点）の５段階評価を行い、平均値を求めた。

又、同様な評価を対応する露光時間の非走査フラッシュ
露光を行った試料についても行った。結果を表−２に示
す。

処理工程 発色現像 漂白定着 安定化 乾　　　燥 扛上 純　　　　水 トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 塩　　　　度 ３５．０±０．３°Ｃ ３５，０±０．５°Ｃ ３０〜３４℃ ６０〜８０°Ｃ ｇ ０ｇ ８００ｍＩ！。

時間 ４５秒 ４５秒 ９０秒 ６０秒 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　０．３ｇトヒドロキシエチ
リデンー１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレン
ジアミン四酢Ｍ　　　　　　　　１．０ｇカテコール−
３，５−ジホスホン酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導
体）　　　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　２７ｇ水を加えて全量をｌ！とし、ｐＨ＝１
０．１０４こ調整する。

儂亘足１丘 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％水溶液）　　　　　　　　　１００ｍｆ亜硫酸
アンモニウム （４０％水溶液）　　　　　　　　　２７．５ｍ　ｌ水
を加えて全量を１１とし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐ
Ｈ＝５．７に調整する。

安定止丘 ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０　ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ水酸化アン
モニウム （２０％水溶液）　　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導
体）　　　　　　’１．５　ｇ水を加えて全量１ｊ２と
し、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に調整する
。

表−２から明らかなように、非走査露光を行った場合（
Ｎｏ、１０〜Ｎａ　１８　）は、反射濃度の増大に伴い
、シーン評価における細部の描写力の向上は見られるが
、いずれも十分なり□８が得られない。

一方、走査露光を行った試料において、反射濃度が低い
場合（Ｎｏ、１．４．７）は高いり。Ｘが得られるが、
いずれも細部の描写力に劣る。（銀／ゼラチン）比が０
．３以下である場合、反射濃度の増大（Ｎｏ、２．３）
により、細部の描写力の向上は見られるが、Ｄ　ｓａＸ
の大幅な低下が見られ好ましくない。これに対し、（銀
／ゼラチン）比が０．３以上である場合、反射濃度が０
．５以上（Ｎα５，６８．９）になっても十分なり□８
が得られ、かつ、優れた細部の描写力を有することがわ
かる。更に、（銀／ゼラチン）比が０．４以上の場合、
反射濃度の増大に伴うＤ　Ｉ’１ｍＸの低下が特に小さ
く、好ましいことがわかる。又、反射濃度が０．８以上
の場合、細部の描写力に特に優れ好ましいことがわかる
。

実施例−２ 実施例−１の試料１０１の各乳剤層中のゼラチン、及び
、水溶性染料Ａｌ−１，、ｌ−２，Ａｌ−３の添加量を
調整し、表−３に示す試料２０１〜２１１を作成した。

又、実施例−１の赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）の
増感色素Ｄ−３を下記に示すＤ−４に変える以外はＥｍ
Ｃと同様にして赤外感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＤ）を
作成した。実施例−１の試料１０１の第５層の乳剤Ｅｍ
Ｃを上記ＥｍＤに、第６層に添加されるＡ＞３を下記Ａ
ｌ−４に変更する以外は試料１０１と同様にして試料２
１２を作成した。更に、この試料２１２の第５層中のゼ
ラチン、及びＡｌ−４の添加量を調整して試料２１３〜
２１５を作成した。

−４ １ これらの試料に、実施例−１と同様にして、走査露光に
より階調露光又はシーンの露光を施し、実施例−１と同
様な評価を行った。なお、試料２１２〜２１５の走査露
光には、波長約６３３ｎ１１１のへリウムーネオンガス
レーザーのかわりに、波長約７８０ｎｍの半導体レーザ
ーを用いた。

ｍｌ　　ハロゲン化銀１モル当たり２ｍｇ添加ネ２　ハ
ロゲン化銀１モル当たり０．９ミリモル添加ネ３　ハロ
ゲン化銀１モル当たり０．７ミリモル添加本４　ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．２ミリモル添加それぞれのハロ
ゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記
に示す５ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル当たり、２Ｘ１
０−’モル添加した。

Ｄ−１ ＳＯＪ−Ｎ（Ｃｒｌｌｓ）ｙ Ｄ ＴＢ−１ 次に実施例−１のハロゲン化銀乳剤ＥｍＡ、ＥｍＢ、Ｅ
ｍＣをそれぞれＥｍ−１，Ｅｍ−２，Ｅｍ−３に変え、
マゼンタカプラーＭＭ−１を下記Ｍ−１に変え、処理工
程を下記に示すように変えて実施例−１と同様な評価を
行った結果、本発明の効果が得られた。

−１ ［処理工程］ 発色現像 漂白定着 水　　　洗 ３分３０秒 １分３０秒 ３分 温度　３３°Ｃ 温度　３３°Ｃ 温度　３３°Ｃ 発毛ＪＬｆｌ幻【四方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 炭酸カリウム 臭化ナトリウム 無水亜硫酸ナトリウム ベンジルアルコール ポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　３．０ｃａｌ水を
加えて１１とし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，０に調
整する。

濃亘足五櫃処方 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） ナトリウム塩　　　　　　　　　　６．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　Ｌｏｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　
３ｇ水を加えてｉＩ！とし、アンモニア水でｐＨ７，０
に４．９ｇ ２、Ｏｇ ２５、０　ｇ ０．６ｇ ２．０ｇ ３１ＩＩｌ 調整する。

（発明の効果〕 本発明により、走査露光によってもきめ細かな描写力、
高い最高濃度を有する画像が得られる画像形成方法を提
供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 反射支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層を有する写真感
   光材料を走査露光により画像状に露光し、現像処理する
   ことにより画像を形成する方法において、走査露光装置
   が７２０ｎｍ以下の波長域に少なくとも一つの相対分光
   エネルギー分布のピークを有する光を用いて露光する装
   置であり、写真感光材料が、層中のハロゲン化銀（金属
   銀換算）の親水性バインダーに対する重量比が０．３以
   上であり７２０ｎｍ以下に分光感度の極大値を有するハ
   ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有し、かつ、該ハロ
   ゲン化銀乳剤層の感光域に対応する露光波長における露
   光前の試料の反射濃度の少なくとも１つが０．５以上で
   あることを特徴とする画像形成方法。