JPH0319842A - ソフトコートフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、家庭電気製品や家具などの物品の表面に接着
するソフトコートフィルムに関し、特に或形性及び傷の
回復性に優れているとともに、耐摩耗性、耐衝撃性、耐
擦傷性及び触感性等にも優れているソフトコートフィル
ムに関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
プラスチック材料はエンジニアリングプラスチックをは
じめとしてその強靭性、加工性等の特性を生かして、金
属材料やガラス等の無機材料の代替材料として広範に使
用されている。しかし表面の硬度や耐擦傷性に劣るため
に、表面保護層を設ける必要性が大きい。

従来からプラスチック表面を硬質化する技術としては、
オルガノシロキサン系、メラミン系等の熱硬化樹脂や多
官能アクリル系の光硬化樹脂をコーティングしたり、真
空蒸着法やスパッタリング法等で金属薄膜を形或するこ
とが行われてきた。

しかしながら、従来の熱硬化樹脂や光硬化樹脂を用いた
耐擦傷性の表面保護層は屈曲性に欠け、クラックが生じ
易いという問題点があった。そのため曲面状の戒形体や
合或樹脂フィルム上に表面保護層を形成する場合、曲面
状に加工するのが困難であったり、屈曲によりクラック
が生じたりし、表面保護層として満足ではなかった。さ
らに平坦面の表面保護層として使用する場合でも一旦傷
がつくと元に回復しないという問題や、傷が目立つとい
う問題が認められる。また金属薄膜による表面保護層は
、真空系における加工のため、生産性が低く、かつ大型
形状の加工が困難であるという欠点があった。

従って、本発明の目的は、或形性及び傷の回復性に優れ
ているとともに、耐擦傷性、耐衝撃性、耐摩耗性及び触
感性等にも優れ、プラスチック製品、金属製品、木製品
等の表面を保護し得るソフトコートフィルムを提供する
ことである。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、特定の構
造のウレタンアクリレートを含有する組戊物をフィルム
に塗布し、電離放射線を照射することにより、耐擦傷性
、耐衝撃性、耐摩耗性、触感性等に優れたンフトコート
フィルムが得られることを発見し、本発明に想到した。

すなわち、本発明のソフトコートフィルムは、２個以上
のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、
１〜４個の水酸基を有する化合物と、１〜２個の水酸基
及び１〜５個のラジカル重合性不飽和基を有する化合物
とからなる分子Ｎ５００〜５００００　のウレタンアク
リレートを１種又は２種以上含有する組成物、あるいは
２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化
合物と、１〜４個の水酸基及び１〜５個のラジカル重合
性不飽和基を有する化合物とからなる分子量５００〜５
００００　のウレタンアクリレートを１種又は２種以上
含有する組成物に電離放射線を照射することにより硬化
させた樹脂層を支持フィルム上に有するソフトコートフ
ィルムであって、硬化した樹脂層のガラス転移温度がｏ
℃以下であり、硬化後のソフトコートフィルムの伸びが
１００　％以上であることを特徴とする。

上記組戊物を電離放射線により硬化させてなる表面保護
層は、ウレタンアクリレートを多官能化したり、ジオー
ルの分子量、構造を調節したり、ウレタン化合物とアク
リルモノマーとの混合比を調節することにより、耐擦傷
性、可撓性、屈曲性等をコントロールすることができる
。

本発明のンフトコートフィルムについて、以下詳細に説
明する。

本発明のンフトコートフィルム中の樹脂層を構或する組
成物は、２個以上のイソシアネート基を有するイソシア
ネート化合物と、１〜４個の水酸基を有する化合物と、
１〜２個の水酸基及び１〜５個のラジカル重合性不飽和
基を有する化合物とからなる分子量５００〜５００００
　のウレタンアクリレート、あるいは２個以上のイソシ
アネート基を有するイソシアネート化合物と、１〜４個
の水酸基及び１〜５個のラジカル重合性不飽和基を有す
る化合物とからなる分子量５００〜５００００のウレタ
ンアクリレートを含有することを特徴とする。

本発明に使用することができるイソシアネート化合物は
、ｌ分子中に２個以上、特に２〜３個のイソシアネート
基を有する脂肪族又は芳香族のイソシアネート化合物で
あり、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、２．４−｝リレンジイソ
シアネート、２．６−トリレンジイソシアネート、４．
４．　　−ジフエニルメタンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、３．３−ジメチル−４
，４．　　−　ジフェニレンジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー｝、
１．３−ビス（インシアナイトメチル〉シクロヘキサン
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、水素添
加４，４　−ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
添加キシリレンジイソシアネート、下記式により示すイ
ソシアネート等を、単独で又は２種以上混合して使用で
きる。

ＯＣＮＲ，ＮＣＯ　、又は Ｒａ−（ＮＣＯ）ｓ （ただし、Ｒ１は炭素数４〜１４の炭化水素基であり、
Ｒ２はインシアヌレート又はトリメチロールプロパンの
骨格を有する。） さらに、下記のイソシアネート化合物を用いることもで
きる。

（イ） （ハ） Ｃ｝１．０［：ＯＮ｝Ｉ−（ＣＩ｛．）．−ＮＣＯし１
１３ 特に耐候性を有するためには、インホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加４．
４′−ジフ−エニルメタンジイソシアネート、水素添加
キシリレンジイソシアネー゛トの他に、上記（二）〜（
ト）が望ましい。

１〜４個の水酸基を有する化合物《モノマー）としては
、メタノール、エタノール、プロパノール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオーノレ６、トリメチ
ロールプロパンゆペンタエリスリトー駅、ジグリセロー
ル等の他に、水酸基を有するポリエステルブレポリマー
、ポリエーテルブレポリマー及びポリカーボネートブレ
ボリマー、ポリブタジエンブレボリマー等がある。

１〜４個の水酸基を有するポリエステルプレポリマーと
しては、（イ）芳香族又はスピロ環骨格を有するジオー
ル化合物とラクトン化合物又はその誘導体又はエボキシ
化合物との付加反応生或物、（口）多塩基酸とボリオー
ルとの縮合生戒物、及び（ハ）Ｉｌ状エステル化合物か
ら誘導される開環ポリエステル化合物等があり、これら
を単独で又は２種以上を混合して使用する。

（イ）の付加反応生底物に用いる芳香族又はスビロ環骨
格を有するジオール化合物としては、例えば、 ＣＨ， ０（ＣＬＣＨ２０）　ｌ，Ｈ． 等がある。

ラクトン化合物の代表的なものとしては、εカブロラク
トンやδ−パレロラクトン等がある。

またエポキシ化合物の代表的なものとしてエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド等がある。

次に（０）　の縮合生底物に用いる多塩基酸としては、
例えばフタル酸，イソフタル酸，テレフタノレ酸，アジ
ビン酸，コハク酸，セバチン酸等の飽和多塩基酸や、マ
レイン酸、フマル酸．イタコン酸，シトラコン酸等の不
飽和多塩基酸があり、またポリオールとしてはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサングリコール等がある。

１〜４個の水酸基を有するポリエーテルプレポリマーと
しては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があ
る。

また１〜４個の水酸基を有するポリカーボネートプレポ
リマーとしては、例えばダイセル化学工業株式会社製の
プラクセルＣＤ−２１０　（分子量１０００　）、ブラ
クセルＣＤ−２２０　（分子量２０００　）や日本ポリ
ウレタン工業株式会社製のＯＮ−９８３　（分子量１０
００　）等のポリカーボネートジオールがあげられる。

ポリブタジエンプレボリマーとしては、１．４−ポリブ
タジエン、１．２−ポリブタジエンの両末端にＯＨ基を
有するジオールが挙げられる。

１〜２個の水酸基を有するとともに１〜５個のラジカル
重合性不飽和基を有する化合物は、イソシアネート化合
物のイソシアネート基に結合するとともに、電子線の照
射により容易にラジカルを発生し架橋反応を引き起こす
不飽和基を有するいわゆるラジカル重合性化合物である
。このような水酸基を有するラジカル重合性アクリレー
ト系化合物は、アクリル酸又はメタクリル酸もしくはこ
れらの誘導体のエステル化合物であって水酸基を有する
ものであり、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート，
ヒドロキシブロビルアクリレート，ヒドロキシブチルア
クリレート，ヒドロキシエチルメタクリレート，ヒドロ
キシプ口ピルメタクリレート，ヒドロキシブチルメタク
リレート，４−ヒドロキシシクロへキシルアクリレート
，５−ヒドロキシシクロオクチルアクリレート，２−ヒ
ドロキシ−３−フエニルオキシブロビルアクリレート等
の重合性不飽和基１個を有する（メタ）アクリル酸エス
テル化合物をはじめ、式 ＯＣＲ２ＣＨ．０｝１ １ で表される重合性不飽和基２個を有するエステル化合物
や、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート等を使用することが
できる。

本発明の第二のウレタンアクリレートは、上記と同様の
イソシアネート化合物に、１〜４個の水酸基及び１〜５
個のラジカル重合性不飽和基を有する化合物を反応させ
てなる分子量５００〜５００００のものである。上記ラ
ジカル重合性不飽和基含有化合物としては、例えば下記
式： Ｒ−｛−ＯＣＨ．Ｃ｝１（ＯＨ）Ｃ｝Ｉ２０ＣＯＣＨ＝
ＣＨ，）２（Ｒは炭化水素残基） により表されているものがある。

次に上記ウレタンアクリレートの製造方法を、ジイソシ
アネートとジオールを用いる例で説明する。

ジイソシアネートと両末端に水酸基を有するジオールと
を用いる第１工程は、以下の反応式により表すことがで
きる。

２　　０ＣＮ−Ｒ，−ＮＣＯ　　　＋　　ＨＯ−Ｒ２−
ＯＨ　　→ただし、Ｒ１　　は炭素数４〜１４の炭化水
素基で、Ｒ２　はジオール残基である。

第ｌ工程の反応温度は４０〜６０℃で反応時間は１〜４
時間である。反応は無溶剤中で行っても溶剤中で行って
もよい。

第２工程は第１工程の反応生底物の末端に水酸基を有す
るとともにラジカル重合性不飽和基を有するアクリレー
ト系化合物を反応させるものであり、典型的には以下の
式により表すことができる。

００ ＩＩ　　　　　ＩＩ ＯＣＮ−Ｒ，−ＮＨＣＯ−Ｒ２−ＯＣＮＩＩ−Ｒ，−Ｎ
ＣＯ＋２ＨＤ−Ｒ，　　　→ただし、Ｒ３はアクリレー
ト残基（アクリル酸エステル基又はメタクリル酸エステ
ル基）である。

なおイソシアネート残基を全てラジカル重合性化合物と
反応させる代わりに一端をトリメチロールプロパンのよ
うなトリオールと反応させて、１分子中に３個のラジカ
ル重合性化合物の残基が含まれるようにすることもでき
る。

第２工程の反応温度は４０〜１００　℃で反応時間は２
〜６時間である。第１工程と同様に無溶剤中で行っても
、溶剤中で行ってもよい。

なお第２工程の反応系には、ラジカル重合性アクリレー
ト系化合物中の（メタ）アクリル酸エステル基を保護す
るために、重合禁止剤、例えばハイドロキノン，ハイド
ロキノンモノメチルエーテル，ペンゾキノン，２．６−
ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾ−ル等を１００〜１０００
ｐｐｍ程度添加するのが好ましい。また、反応系中に反
応を促進させる目的で、トリエチルアミン．ビペラジン
，トリエタノールアミン，ジブチルチンジラウレート，
スタナスオクトエート，スタナスラウレート，ジオクチ
ルチンジラウレート等を添加することができる。

このようにして得られるウレタンアクリレートは５００
〜５００００　の分子量を有することを特徴とする。こ
のように大きな分子量は、主として水酸基を有する化合
物に由来し、特に脂肪族系水酸基含有化合物（ジオール
等〉を用いることにより、良好な伸びを示すようになる
。

本発明のソフトコートフィルムに用いる組戊物は、ウレ
タンアクリレート単独で得ることができるが、所望に応
じｌ分子中に１個以上のラジカル重合性不飽和基を有す
る化合物（特にアクリルモノマー）をｌ種又は２種以上
混合することができる。

ウレタンアクリレートに混合し得るアクリルモノマーの
うち、単官能アクリルモノマーとしては、メチルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、メトキシエ
チルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プチ
ルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、フェニ
ルアクリレート、エトキシジエチレングルコールアクリ
レート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フエノ
キシアクリレート、２−ヒドロキシプロビルアクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ア
クリル酸ダイマー　ノニルフェノールエチレングリコー
ルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−７エノキシブロ
ピルアクリレート、インアミルアクリレート、メトキシ
ジプロピレングリコールアクリレート、２−アクリロイ
ルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチル−２−　ヒ
ドロキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチ
ルへキサヒドロフタル酸、２−アクリロイルオキシエチ
ルアシツドフォスフェート、２−ヒドロキシブチルアク
リレート、ペンジルアクリレート、ノニルフェノール−
１０　エチレングリコールアクリレート等のアクリル酸
エステル類又はこれらと対応するメタクリル酸エステル
類；　アクリルアミド、メタクリルアミドの不飽和カル
ポン酸アミド；　２−（Ｎ，　Ｎ−ジメチルアミノ〉エ
チルアクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−　ジメチルアミノ）
エチルメタクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ）エチルアクリレー｝、（Ｎ，Ｎ−　ジメチルアミノ
）メチルメタクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジェチルアミ
ノ）プロビルアクリレート等の不飽和酸の置換アミノア
ルコールエステル類；Ｎ−メチルヵルバモイロキシエチ
ルアクリレート、Ｎ一エチルヵルバモイロキシエチルア
クリレート、Ｎ−プチルヵルバモイロキシエチルアクリ
レート、Ｎ−フェニル力ルバモイロキシエチルアクリレ
ート、２−（Ｎ−メチルカルバモイロキシ）エチルアク
リレー｝、２−カルバモイロキシプロビルアクリレート
などのカルバモイロキシアルキルアクリレート、Ｎ−ビ
ニル−２−　ビロリドン類等がある。

また多官能アクリルモノマーは２個以上のラジカル重合
性不飽和基を有するものであり、特に２個以上の（メタ
〉アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート
が好ましい。具体例として例えば、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ〉アク
リレート、トリメチロールプロパントリ　（メタ〉アク
リＬ／−｝、｝！Ｊメチロールプロパンジ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ　（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ〉アクリ
レート、エチレングリコールジクリシジルエーテルジ（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジ（メ
タ）アクリレート、ソルビトールテトラグリシジルエー
テルテトラ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）ア
クリレート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられ
る。

ウレタンアクリレートとアクリルモノマーとの配合割合
は、ウレタンアクリレート中のアクリル戒分の割合によ
り異なり、組成物中のアクリルモノマーが５〜８０重量
％程度となるように、両者を配合するのが好ましい。

なお、後述するようにウレタンアクリレートとアクリル
モノマーとは電離放射線照射により架橋するので、ウレ
タンアクリレートの代わりにウレタン化合物を用いるこ
ともできる。ウレタン化合物としては、２個以上のイソ
シアネート基を有するイソシアネート化合物と、１〜４
個の水酸基を有する化合物とが反応してなるウレタン化
合物を用いることができる。ここで用いるイソシアネー
ト化合物及び水酸基含有化合物は、いずれも上述のもの
と同じでよい。ウレタン化合物を使用する場合、ウレタ
ン化合物とアクリルモノマーとの配合割合は、上述と同
様にアクリルモノマーが２０〜８０重量％程度となる割
合である。

本発明のソフトコートフィルムは、良好な触感性を出す
ために、樹脂戊分１００重量部に対して０．０５〜１５
重量部の触感向上剤を１種又は２種以上含有するのが好
ましい。

触感向上剤は、液状又は粉末状のいずれでもよく、シリ
コーン、ワックス、テフロンパウダー、界面活性剤等が
挙げられる。しかしながらその添加量が多すぎると支持
フィルムとの接着性が不良となりやすい。好ましい添加
量は０．０５〜１０重量部である。

実際に用いるシリコーンとしては、アミノ変性シリコー
ン、エーテル変性シリコーン、メルカプト変性シリコー
ン、叶基含有シリコーン、Ｕｖ又はＥ！Ｂ硬化型シリコ
ーン等があり、ワックスとしては、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等があり、またシ
リコンパウダー、ワックスパウダー等も使用することが
できる。

本発明で用いられる樹脂組成物はその他に必要に応じ紫
外線吸収剤や光安定剤を含有することができる。紫外線
吸収剤としては、ペンゾトリアゾール類、例えば２−（
２−ヒドロキシ−５メチルフエニル）ペンゾトリアゾー
ル、２−（２−　ヒドロキシ−３，５ジターシャリーア
ミルフェニル）ペンゾトリアゾ一ル、ホリエチレンクリ
コールの３−　〔３（ペンゾトリアゾール−２−イルー
５−ｔ−ブチルー４−　ヒドロキシフェニル〕プロピオ
ン酸エステル等が挙げられる。

また光安定剤としてはヒンダードアミン系で、例，ｔ　
ｌｆ２−（３．　５−　ジーｔ−ブチルー４−　ヒドロ
キシベンジル）−２’−ｎ−プチルマロン酸ビス（１，
　２，　２．　６−ペンタメチル−４−　ピペリジル）
、ビスー（１．　２．　２，　６．　６−ペンタメチル
−４−　ビペリジル）セバケート、テトラキスー（２．
　２，　６．　６−テトラメチル−４−　ビペリジル）
１．　２．　３．　４−ブタンテトラカルボキシレート
等が挙げられる。

紫外線吸収剤と光安定剤は併用することにより著しい耐
候性の改良が得られる。

紫外線吸収剤の添加量及び光安定剤の添加量は、樹脂組
成物１００重量部に対してそれぞれ０．０１〜１０重量
部であり、特に紫外線吸収剤０．１〜２重量部及び光安
定剤０。５〜４重量部を同時に添加することが望ましい
。添加量が少ないと耐候性改良の効果がなく、多過ぎる
と硬化性の低下、密着性の悪化等の悪影響が現われる。

このようにして得られた電子線硬化型樹脂組成物は硬化
前は粘着性を有する。硬化前に粘着性がないと得られる
塗膜の物性（耐摩耗性等）が十分でないので、粘着性を
有することは重要である。

また、本発明に用いる支持フィルムとしては、ポリエス
テルフィルム、ポリエチレンフィルム、ホリフロピレン
フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデ
ンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ナイロンフィ
ルム、ポリスチレンフィルムミエチレンー酢酸ビニル共
重合体フィルム、八ＢＳ　フィルム等を用いる。

本発明においては支持フィルムとしては厚さ６〜５００
　μｍ程度のものを使用する。特に支持フィルムの厚さ
を２５〜２５０μｍ程度とする場合に良好な効果が得ら
れる。

本発明において電子線硬化樹脂塗膜の厚さは２〜１５０
μｍである。２μｍより薄いと耐擦傷性が不十分である
。一方、ソフトコームフィルムは膜厚がある程度大きく
なってもカール等は起きにくいが、膜厚が１５０μｍを
超えると硬化が不十分となる。

上記電子線硬化樹脂塗料膜の形戊は以下の通り行う。

無溶剤又は必要に応じ溶剤を添加して塗料を作製する。

使用し得る溶剤としては、メタノール、エタノール、イ
ンブロパノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ
等のアルコール類、テトラヒドロフラン等のエーテル類
、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等、又
はこれらの混合溶剤がある。

塗布方法としてはブレードコーティング法、グラビアコ
ーティング法、ロッドコーティング法、ナイフコーディ
ング法、リバースロールコーティング法、オフセットグ
ラビアコーティング法等が使用できる。

塗膜にそのまま電子線を照射してもよいが、鏡面仕上げ
とする場合には特開昭５７−２２２０４号の方法を利用
する。

第１図に概略的に示す装置を用いる方法では、支持フィ
ルムｌの上に塗布装置２を用いて樹脂組成物の塗布液３
を塗布した後、鏡面材料４を鏡面状態の表面を支持フィ
ルム１に向けてラミネートし、電子線照射機５で塗膜を
硬化させ、最後に鏡面材料４を剥離する。さらに必要な
場合には、電子線照射前にヒーター６．７によりプレヒ
ートし、また電子線照射後にヒーター８によりポストヒ
ートを行ってもよい。

第２図では、鏡面材料４のうえに塗布装置２を用いて塗
布液３を塗布した後、支持フィルム１をラミネートし、
電子線照射機５で塗膜を硬化させ、最後に鏡面材料４か
ら硬化物を剥離する。この場合も必要ならばヒーター６
．７．８によりプレヒート及びポストヒートを行っても
よい。

鏡面材料としては金属板、金属シート、プラスチックフ
ィルム、樹脂コート紙、フィルム、金属蒸着フィルム、
金属蒸着紙、ガラス等の材料を用いることができるが、
特に、電子線の低温硬化の特徴を利用するものとして、
２００℃以下の軟化点を有するプラスチックフィルムを
用いるのが好ましい。

また鏡面材料の代わりにマット状の表面を有するシート
又はパネル（例えばポリエチレンテレフタレートシ一ト
）を用いることにより、表面がマット状のコーティング
面を得ることもできる。この場合、例えばシリカ粒子を
含有するノングレア層と異なり光散乱がなく、かつ均一
な表面凹凸パターンを有するようにすることができるの
で、良好なノングレア層となる。

第３図は、表面に微細な凹凸を有するマット状の樹脂層
を得る方法の例を示すもので、支持フィルム１０に塗布
液１３を塗布した後、あらかじめ微細な凹凸を有する成
形ロール１４に押圧、密着させ、その状態で電子線照射
機１５より電子線を照射する。

これにより塗膜１３は硬化し、戊形ロール１４の微細な
凹凸が硬化塗膜の表面に転写される。次にロール１６に
よりフィルムを形戊ロール■４から剥離することにより
、表面に微細な凹凸を有する艶消しフィルムが得られる
。

このようにして得られた樹脂層の硬化には、コツクロフ
トワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コ
ア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の
各種電子線加速器から放出された５０〜１０００κｅＶ
，好ましくは１００　〜３００ＫｅＶの範囲のエネルギ
ーを有する電子線を用いることができる。電子線の照射
量は一殻に１〜２０Ｍｒａｄである。

なお、本発明のソフトコートフィルムは、支持フィルム
に着色層及び／又は金属蒸着層を有することが可能であ
る。これらの着色層及び／又は金属蒸着層は、通常の方
法で支持フィルムに塗布又は蒸着される。その後、上記
樹脂層が塗布され、上述した方法によりソフトコートフ
ィルムが得られる。

着色層及び／又は金属蒸着層を有することにより、多彩
な色や模様を呈するため、物品の保護層として機能する
のみならず装飾性をも有するソフトコートフィルムが得
られる。

更に、本発明のソフトコートフィルムは、支持フィルム
の裏面側に接着層を設けておくと、物品に容易に貼り付
けることができるので便利である。

このようにして得られるソフトコートフィルム、十分な
伸びを示すことを特徴とする。特に、ソフトコートフィ
ルム中の硬化樹脂層は０℃以下のガラス転移温度を示し
、このためにクラブクが発生しない伸びが１００％以上
もある。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 加熱撹拌装置のついた５００ｍ　ｌのセバラブルフラス
コとパラブルカバーを用い、イソホロンジイソシアネー
ト３３．　３ｇをフラスコに入れ、触媒としてジラウリ
ル酸ジノルマルブチルスズをＯ．　Ｉｇ滴下し、４０℃
で加熱撹拌した。プラクセル２２０ＡＬ　（ダイセル化
学、分子量２０００）　２００ｇを系内の温度が急激な
上昇を示さないように徐々に加えて反応を進め、２時間
後に反応温度を６０℃に上げ、ヒドロキシエチルアクリ
レート１３ｇ　を加え、ＩＲスペクトル中２３３０Ｃｌ
ｌ−’のイソシアネート基によるピークが消失するまで
攪拌を続けた。ほぼ定量的に反応が終了した後、目的の
ウレタンアクリレート化合物を得た。

このようにして得られたウレタンアクリレート化合物４
０重量部に対し、ＰＲ−２０２　（三菱化或＠製ウレタ
ンアクリレート）１０重量部、ジエトキシエチルアクリ
レート（大阪有機化学工業■製ビスコー｝　１９０）　
５０重量部、シリコーンとして八Ｋ−３０（東亜合戊化
学工業■製）０．５重量部を加え、塗布液を作或シタ。

コレをロールコート法で厚さ１５０　μｍのポリ塩化ビ
ニルシ一ト（三宝樹脂工業■製）上に１５μｍの厚さに
塗布した。その上にマット状ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（帝人■）をラミネートし、カーテン式の電
子線照射機（加速電圧１８０ｋＶ）で５　Ｍｒａｄの電
子線を照射した。樹脂が硬化した後、マット状フィルム
を剥離してソフトコートフィルムを得た。得られたソフ
トコートフィルムについて以下の評価を行った。

（イ）爪スクラッチテスト 人差指の爪で塗膜を２〜３回引っかき（引つかきの長さ
は約３０ｍｆｌ＋）　、著しい傷、復元しない傷又は生
地が露出するような傷が生ずるかどうかを観察する。

○：傷つかない ×：傷つく （ロ〉　折り曲げ加エテスト ２５℃で１８０゜に急激に折り曲げ、クラツクが発生す
るか否かを観察する。

○：クラブクが発生しない ×：クラックが発生する （ハ）クラック伸び ｌ　ｃｍ幅にカットし、２０℃で１０Ｏｒ＋ｏｎ／分の
速さで弓張り、クラブクの発生する伸びを測定した。

（二）接着性テスト ＪＩＳＫ−５４００　に準じ碁盤目試験を行い、残り個
数で接着性を評価する。

（水）耐温水性テスト ５０℃の温水中に２４時間浸漬後の表面状態を観察する
。

○：異常なし ×：異常あり （へ）耐湿性テスト ５０℃、９０％ＲＨの雰囲気中に４００時間放置した後
、割れ、ふくれ、はがれ、著しい変色、つやの変化の有
無を観察する。

○：異常なし ×：異常あり （ト〉　耐薬品性テスト ２０℃の５％酢酸水溶液に９６時間、５０℃のＯ．　Ｉ
ＮＮａｉｌ｛水溶液に２４０時間、及び２０℃の灯油に
２４時間浸漬した後、割れ、ふくれ、はがれ、著しい変
色、つやの変化の有無を観察する。

○：異常なし ×：異常あり 結果は第２表に示す通りであった。

実施例２ 実施例ｌと同様に、トリレンジイソシアネート１７　４
．ｇに触媒としてジウラリル酸ジノルマルブチルスズ０
．　１３ｇ　を加え、４０℃で１，３−ブタンジオール
５０ｇを滴下した。２時間後６０℃でイソプロビルアル
コール６０ｇを加え、ＩＲスペクトル中２３３０ｃ＋ｒ
’のイソシアネート基によるピークが消失するまで、攪
拌を続け、ほぼ定量的に反応が終了し、目的のウレタン
化合物を得た。

このようにして得られたウレタン化合物２０重量部に対
し、ＵＶ−３０００Ｂ　（日本合戒化学工業■製、ウレ
タンアクリレート）８０重量部、ＡＫ−３０　１．５　
重量部を加えて、塗布液を作或し、実施例１と同様にソ
フトコートフィルムを作或し、同じ評価を行った。結果
を第２表に示す。

実施例３〜ｌ４ 第１表に示す各組成物を用いて実施例１と同様の方法で
ソフトコートフィルムを作威し、同様の評価を行った。

同じく結果を第２表に示す。

比較例１ 第ｌ表に示す組戊を用いて実施例１と同様の方法でソフ
トコートフィルムを作戒し、同様の評価を行った。第２
表に示すようにクラブクの発生する伸びが１００　％以
下のため、折り曲げ加エテストがＸとなり、戊形性を有
するソフトコートフィルムが得られなかった。

（注）： （１）ウレタンアクリレート （ａ）日本合或化学工業［製 Ｍ−５６００： ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ．ＣＨ．ＣＯＯ｝Ｉアクリル酸
ダイマ− わ）三菱化戊■製 （Ｃ）大阪有機化学工業■製 ビスコート１９０：　　Ｃ｝１．＝Ｃ｝ＩＣ００（ＣＨ
２Ｃｌｌ２０）．（’２１＋Ｓ（２）単官能アクリルモ
ノマー （ａ）共栄社油脂化学工業■製 ＴＨＦ−Ａ：　　テトラヒドロフルフリルアクリレート ＰＯ−Ａ　：　　　フェノキシエチルアクリレート１１
０Ｐ−＾：　２−ヒドロキシブロビルアクリレートＭＴ
Ｇ一＾：　メトキシトリ′エチレングリコールアクリレ
ート ｂ）東亜合戊化学工業■製 Ｍ−１５０：　　Ｎ−ビニル−２−ピロリドンビスコー
｝１５８：　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ．ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）２（３）二官能アクリルモノマー （ａ）東亜合戊化学工業■製 Ｍ ２１５： ＣＨ．ＣＨ２０Ｈ １ （ｂ）共栄油脂化学工業■製 （ｅ）大阪有機化学工業側製 （４）三官能アクリルモノマ一 日本火薬■製 （Ｃ）日本火薬■製 「τ・ゴ＝２、 （５）触感向上剤 （ａ）シリコーン （イ）信越化学工業＠Ｊ製 ａ＋ｂ＝３＞ ００ 東亜合或化学工業■製 （ハ〉 ゴールドシュミ ト社製 （イ）保土谷化学工業■製 （二） 東芝シリコーン■製 ＴＩＪＶ６０００ （ネ）日本ユニカー■製 Ｌ−７００１ （ｂ）テフロンパウダー ダイキン工業■製 ルブロンＬ−５ （Ｃ）シリコンパウダー トーレシリコン■製 トレフィルＦ−２０３ （ｄ）粉末 （８）： １：１ のモル比の混合物。

Ｓ−Ｎ＾Ｕ８Ａ５０２１：　　カルナバワックスフルオ
ロスリップ５１１：　　フルオロエチレン（ｅ）界面活
性剤 花王■製 エマルゲンＢ−２１０ （６）：　実施例１において製造されたウレタンアクリ
レート。

（７）：　実施例２において製造されたウレタン化合物
〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明のソフトコートフィルムは
柔軟性、屈曲性、傷の回復力に優れているのみならず、
耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性等の特性にも優れている
。このため家庭電気製品、家具、事務機等の保護層とし
て極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のソフトコートフィルムを形或する方法
の一例を示す概略図であり、 第２図は本発明のソフトコートフィルムを形戒する別の
方法を示す概略図であり、 第３図は本発明のソフトコートフィルムを形或する更に
別の方法を示す概略図である。 １．１０　　・　・支持フィルム ２・・・　・塗布装置 ３．１３　　・　・塗布液 ４・・・　・賦形材料 ５，ｌ５　　・　・電子線照射機 ６．７．’８・・・ヒーター（使用は任意〉１４・　　
・凹凸を有する或形ロール

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネ
   ート化合物と、１〜４個の水酸基を有する化合物と、１
   〜２個の水酸基及び１〜５個のラジカル重合性不飽和基
   を有する化合物とからなる分子量５００〜５００００の
   ウレタンアクリレートを１種又は２種以上含有する組成
   物に電離放射線を照射することにより硬化させた樹脂層
   を支持フィルム上に有するソフトコートフィルムであっ
   て、硬化した樹脂層のガラス転移温度が０℃以下であり
   、硬化後のソフトコートフィルムの伸びが１００％以上
   であることを特徴とするソフトコートフィルム。
2. （２）２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネ
   ート化合物と、１〜４個の水酸基及び１〜５個のラジカ
   ル重合性不飽和基を有する化合物とからなる分子量５０
   ０〜５００００のウレタンアクリレートを１種又は２種
   以上含有する組成物に電離放射線を照射することにより
   硬化させた樹脂層を支持フィルム上に有するソフトコー
   トフィルムであって、硬化した樹脂層のガラス転移温度
   が０℃以下であり、硬化後のソフトコートフィルムの伸
   びが１００％以上であることを特徴とするソフトコート
   フィルム。
3. （３）請求項１又は２に記載のソフトコートフィルムに
   おいて、前記組成物中の前記ウレタンアクリレートの含
   有量が２０〜９５重量％であることを特徴とするソフト
   コートフィルム。
4. （４）請求項１又は２に記載のソフトコートフィルムに
   おいて、前記組成物が１種又は２種以上の前記ウレタン
   アクリレートと、１分子中に１個以上のラジカル重合性
   不飽和基を有する１種又は２種以上のアクリルモノマー
   とを含有することを特徴とするソフトコートフィルム。
5. （５）請求項１乃至４のいずれかに記載のソフトコート
   フィルムにおいて、前記組成物がさらに１種又は２種以
   上のウレタン化合物を含有することを特徴とするソフト
   コートフィルム。
6. （６）請求項１乃至５のいずれかに記載のソフトコート
   フィルムにおいて、前記組成物がさらに、樹脂成分１０
   ０重量部当り０．０５〜１５重量部の１種又は２種以上
   の触感向上剤を含有することを特徴とするソフトコート
   フィルム。
7. （７）請求項１乃至６のいずれかに記載のソフトコート
   フィルムにおいて、前記ウレタンアクリレートを構成す
   るイソシアネート化合物が下記式： ＯＣＮＲ＿１ＮＣＯ、又は Ｒ＿２−（ＮＣＯ）＿３ （ただし、Ｒ＿１は炭素数４〜１４の炭化水素基であり
   、Ｒ＿２はイソシアヌレート又はトリメチロールプロパ
   ンの骨格を有する。）により表されることを特徴とする
   ソフトコートフィルム。
8. （８）請求項１乃至７のいずれかに記載のソフトコート
   フィルムにおいて、硬化した前記樹脂層の表面が平滑で
   あることを特徴とするソフトコートフィルム。
9. （９）請求項１乃至７のいずれかに記載のソフトコート
   フィルムにおいて、硬化した前記樹脂層の表面が凹凸を
   有することを特徴とするソフトコートフィルム。
10. （１０）請求項１乃至９のいずれかに記載のソフトコー
    トフィルムにおいて、前記支持フィルムに着色層を有す
    ることを特徴とするソフトコートフィルム。
11. （１１）請求項１乃至１０のいずれかに記載のソフトコ
    ートフィルムにおいて、前記支持フィルムに金属蒸着層
    を有することを特徴とするソフトコートフィルム。
12. （１２）請求項１乃至１１のいずれかに記載のソフトコ
    ートフィルムにおいて、前記支持フィルムに印刷が施さ
    れていることを特徴とするソフトコートフィルム。
13. （１３）請求項１乃至１２のいずれかに記載のソフトコ
    ートフィルムにおいて、前記支持フィルムの裏面に接着
    層を有することを特徴とするソフトコートフィルム。
14. （１４）２個以上のイソシアネート基を有するイソシア
    ネート化合物と、１〜４個の水酸基を有する化合物とか
    らなる１種又は２種以上のウレタン化合物と、１分子中
    に１個以上のラジカル重合性不飽和基を有する１種又は
    ２種以上の化合物とを含有する組成物に電離放射線を照
    射することにより硬化させた樹脂層を支持フィルム上に
    有するソフトコートフィルムであって、硬化した樹脂層
    のガラス転移温度が０℃以下であり、硬化後のソフトコ
    ートフィルムの伸びが１００％以上であることを特徴と
    するソフトコートフィルム。