JPH03198049A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真syt。
を含有するハロゲン化銀カラー写真syt。
材料に関する。
(従来の技術ラ
ハロゲン化鏝写真感光材料に露光を与えたあと発色現儂
することにより酸化され九芳香族−級アミ/fA儂薬と
色素形成カプラー(以下カプラーという)とが反応し、
色画像が形成される。一般に、この方法においては減色
法による色男組法が使わレヘ宵1緑、赤を再現する九め
にはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、訃
よひシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成
には、フェノール誘導体、あるいはす7ト一ル銹導体か
カプラーとして多く用いられている。カラー写真法にお
いてに、色形成カプラーは現41液中に添加されるか、
感光性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内
蔵され、現儂によって形成され次カラー税塚薬の酸化体
と反応することにより非拡散性の色素を形成する。
することにより酸化され九芳香族−級アミ/fA儂薬と
色素形成カプラー(以下カプラーという)とが反応し、
色画像が形成される。一般に、この方法においては減色
法による色男組法が使わレヘ宵1緑、赤を再現する九め
にはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、訃
よひシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成
には、フェノール誘導体、あるいはす7ト一ル銹導体か
カプラーとして多く用いられている。カラー写真法にお
いてに、色形成カプラーは現41液中に添加されるか、
感光性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内
蔵され、現儂によって形成され次カラー税塚薬の酸化体
と反応することにより非拡散性の色素を形成する。
カプラーと発色現儂生薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは弘肖
量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するのに化学
量論的に参モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは弘肖
量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するのに化学
量論的に参モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。
方、活性点に隘イオンとして離脱可能な基を有するもの
はλ当蓋カプラー、すなわち1モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学を論的にコモルし
か必要としないカプラーであり、したがって参当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のノ゛ロゲン化銀量を低減
でき膜厚を薄くでさる念め、感九材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画儂の鮮鋭度が向上
する。
はλ当蓋カプラー、すなわち1モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学を論的にコモルし
か必要としないカプラーであり、したがって参当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のノ゛ロゲン化銀量を低減
でき膜厚を薄くでさる念め、感九材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画儂の鮮鋭度が向上
する。
ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長彼長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものl
で選べる九め、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いらnてきた。しかし、ナフトー
ル型カブ2−から得られる色素像は疲労した県白浴lた
は漂白定着浴VCおいて蓄積さnる二価の鉄イオンによ
り還元され退色する傾向がめり(還元退色という〕、I
た熱堅牢性に劣ることから、改良か強く望1れていた。
は、生成色素像の吸収が十分に長彼長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものl
で選べる九め、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いらnてきた。しかし、ナフトー
ル型カブ2−から得られる色素像は疲労した県白浴lた
は漂白定着浴VCおいて蓄積さnる二価の鉄イオンによ
り還元され退色する傾向がめり(還元退色という〕、I
た熱堅牢性に劣ることから、改良か強く望1れていた。
一方、米国特許第弘、!33.タタタ号明細薔には一位
にp−シアノフェニルフレイド基、!位ニハラストエ(
耐拡散性付与基)でるるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラー カ開示されている。これらの
カプラーは色素がフィルム中で会合することにより深色
シフトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢
性において優れていることから、前記す7トール型シア
ンカプラーに代るカプラーとして広く利用さn始めてい
る。
にp−シアノフェニルフレイド基、!位ニハラストエ(
耐拡散性付与基)でるるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラー カ開示されている。これらの
カプラーは色素がフィルム中で会合することにより深色
シフトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢
性において優れていることから、前記す7トール型シア
ンカプラーに代るカプラーとして広く利用さn始めてい
る。
(発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
厳しく、こnらのカップ−でさえ、より高いカップリン
グ反応性及びエリ高い色素吸収濃度が求めVCけられて
いる。
厳しく、こnらのカップ−でさえ、より高いカップリン
グ反応性及びエリ高い色素吸収濃度が求めVCけられて
いる。
したがって本発明の目的は優れ九色相の色素像を与え、
かつ高いカップリング反応性及び高い色素吸収111i
Iを与えるシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー4真感光材料を提供することにある。
かつ高いカップリング反応性及び高い色素吸収111i
Iを与えるシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー4真感光材料を提供することにある。
(!!1題を解決するための手段」
本発明者らは前記課題(目的)を達成すべく、鋭意研究
を重ね次結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、課題がi1成し得ることを見出し友。
を重ね次結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、課題がi1成し得ることを見出し友。
すなわち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤#を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも一種の下記一般式(I)で六わされるシア
ン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成され次。
剤#を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも一種の下記一般式(I)で六わされるシア
ン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成され次。
一般式(I)
(式中、ル 、ル はそれぞれ水素原子またはIIL換
もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基lたはアリールit−%R2はベンゼン壇上
に置換可能な基を、R3は置換もしくは無置換のアリー
ル基を、ZFi水素原子lたはカップリング離脱基を、
Iは0−参の整数をそれぞれ茂わす。次だしHO、Rj
lがともに水素原子でるる事はなく、また凡0 凡1は
炭素数76以上の無置換の直鎖アルキル基である事はな
い。
もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基lたはアリールit−%R2はベンゼン壇上
に置換可能な基を、R3は置換もしくは無置換のアリー
ル基を、ZFi水素原子lたはカップリング離脱基を、
Iは0−参の整数をそれぞれ茂わす。次だしHO、Rj
lがともに水素原子でるる事はなく、また凡0 凡1は
炭素数76以上の無置換の直鎖アルキル基である事はな
い。
またR’ R1は互いに結合して環を形成しても艮い
。
。
以下に、一般式CI)で氏わされるシアンカプラーにつ
いて詳しく説明する。一般式CI、lにおいて、几 お
よびR1は好lしくは総炭素原子数(以下C数という)
/〜36(より好tt、、<h+〜コ≠)の直鎖状17
’(は分岐鎖状のアルキル基、C数2〜36(よジ好l
しくは6〜コ≠〕の直鎖状’Itは分岐鎖状のアルケニ
ル基、C数3〜36(ニジ好1しくは6〜コ弘)の3〜
l−員の7クロアルキル暴1念はC叡6〜36(より好
1しくは6〜コ≠)のアリール基を幾わし、これらは置
換基(例えはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルホキ
シル基、ヌルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミン基、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アルコキン基、アリールオキ7基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルホニル
晶、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル番、スルファモイル基、フレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
スルホニル基、イミド基1+は複索環基、以上置換基群
Aという)でvIL!!8されていて%よい。凡1は好
lしくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基(アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニルi、71J−ルスルホニル基、
71J−ル基、アルコキシカルボニル基、エボキ7基、
シアノ基t7tはハロゲン原子)を有するアルキル基〔
例えffn−オクチル、n−デシル、n−ドデシル、n
−ヘキサデシル、2−エチルヘキシル、3.!’。
いて詳しく説明する。一般式CI、lにおいて、几 お
よびR1は好lしくは総炭素原子数(以下C数という)
/〜36(より好tt、、<h+〜コ≠)の直鎖状17
’(は分岐鎖状のアルキル基、C数2〜36(よジ好l
しくは6〜コ≠〕の直鎖状’Itは分岐鎖状のアルケニ
ル基、C数3〜36(ニジ好1しくは6〜コ弘)の3〜
l−員の7クロアルキル暴1念はC叡6〜36(より好
1しくは6〜コ≠)のアリール基を幾わし、これらは置
換基(例えはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルホキ
シル基、ヌルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミン基、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アルコキン基、アリールオキ7基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルホニル
晶、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル番、スルファモイル基、フレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
スルホニル基、イミド基1+は複索環基、以上置換基群
Aという)でvIL!!8されていて%よい。凡1は好
lしくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基(アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニルi、71J−ルスルホニル基、
71J−ル基、アルコキシカルボニル基、エボキ7基、
シアノ基t7tはハロゲン原子)を有するアルキル基〔
例えffn−オクチル、n−デシル、n−ドデシル、n
−ヘキサデシル、2−エチルヘキシル、3.!’。
j−1リメチルヘキシル、3.!、j−)ジメチルヘキ
シル、−一エチルー≠−メチルペンチル、λ−へキシル
デシル、コーへブチルクンデシル、λ−オクチルドデシ
ル、コ、参、6−ドリメチルヘプチル、J、$、6.f
f−テトラメチルノニル、ベンジル、2−7エネテル、
J−(t −yFクテルフエノキキシプロピル、3−(
λ、4!−ジーを−にンチルフエノキシ)プロピル、2
−(≠−ヒフ二二ルオキキシエチル、3−ドデシルオ干
ジプロピル、コートテシルチオエチル、り、10−エポ
キシオクタデシル、ドデシルオキ7カルボニルメテル、
λ−(コーナフテル万キシ)エテル〕、無置換もしくは
置換基(例えばハロケン原子、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基l念はアルコキンカルボニルゑ)を有するアルケニル
基〔例えばアリル、10−ウンデセニル、オレイル、シ
トロネリル、ンンナミル〕、無置換もしくは置換基(・
・ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基)を庸する
シクロアルキル基〔例えはフクロインチル、シクロヘキ
シル、3.3−ジメチルシクロヘキシル、≠−t−7’
チルシクロヘキシル〕、lたは無f1を換もしくは置換
基(/・ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリール基、カルボンアミド基、
アルキルチオ基1次はスルホンアミド基)を育するアリ
ール基(fPIj、tHフェニル、≠−ドデクルオキシ
フェニル、≠−ビフェニリル、弘−ドデカンヌルホンア
ミドフェニル、p−t−オクチルフェニル、3−ペンタ
デシルフェニル〕でめり、特に好lしくは前記直鎖状、
分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。
シル、−一エチルー≠−メチルペンチル、λ−へキシル
デシル、コーへブチルクンデシル、λ−オクチルドデシ
ル、コ、参、6−ドリメチルヘプチル、J、$、6.f
f−テトラメチルノニル、ベンジル、2−7エネテル、
J−(t −yFクテルフエノキキシプロピル、3−(
λ、4!−ジーを−にンチルフエノキシ)プロピル、2
−(≠−ヒフ二二ルオキキシエチル、3−ドデシルオ干
ジプロピル、コートテシルチオエチル、り、10−エポ
キシオクタデシル、ドデシルオキ7カルボニルメテル、
λ−(コーナフテル万キシ)エテル〕、無置換もしくは
置換基(例えばハロケン原子、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基l念はアルコキンカルボニルゑ)を有するアルケニル
基〔例えばアリル、10−ウンデセニル、オレイル、シ
トロネリル、ンンナミル〕、無置換もしくは置換基(・
・ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基)を庸する
シクロアルキル基〔例えはフクロインチル、シクロヘキ
シル、3.3−ジメチルシクロヘキシル、≠−t−7’
チルシクロヘキシル〕、lたは無f1を換もしくは置換
基(/・ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリール基、カルボンアミド基、
アルキルチオ基1次はスルホンアミド基)を育するアリ
ール基(fPIj、tHフェニル、≠−ドデクルオキシ
フェニル、≠−ビフェニリル、弘−ドデカンヌルホンア
ミドフェニル、p−t−オクチルフェニル、3−ペンタ
デシルフェニル〕でめり、特に好lしくは前記直鎖状、
分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。
一般式(1)においてRはへ7ゼン環上に置換可能な基
でめジ、好1しくは剪記置換暴群Aの中から選ばれる基
でめり、Iが複数のとき R2は同じでろっても異なっ
ていてもよい。凡 はさらに好lしくはハロゲン原子(
F、α、Br、I)、C数/A−J参のアルキル基(例
えばメチル、ブチル、t−y’チル、t−オクチル、λ
−ドデシル〕、C数3〜コ弘のシクロアルキル基(例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル)、C数l〜−≠の
アルコキシ基(例えはメトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、ベンジルオキシ、コーエチルへキシルオキシ、3
−ドデシルオキシプロポキシ、λ−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ)、C数コ〜λ
≠のカルホンアミド基(例えはアセトアミド、コーエチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアトラミド)17fC
はC数l〜コ弘のヌルホンアミド基(例えばメタンヌル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンヌルホ
ンアミド)である。
でめジ、好1しくは剪記置換暴群Aの中から選ばれる基
でめり、Iが複数のとき R2は同じでろっても異なっ
ていてもよい。凡 はさらに好lしくはハロゲン原子(
F、α、Br、I)、C数/A−J参のアルキル基(例
えばメチル、ブチル、t−y’チル、t−オクチル、λ
−ドデシル〕、C数3〜コ弘のシクロアルキル基(例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル)、C数l〜−≠の
アルコキシ基(例えはメトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、ベンジルオキシ、コーエチルへキシルオキシ、3
−ドデシルオキシプロポキシ、λ−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ)、C数コ〜λ
≠のカルホンアミド基(例えはアセトアミド、コーエチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアトラミド)17fC
はC数l〜コ弘のヌルホンアミド基(例えばメタンヌル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンヌルホ
ンアミド)である。
一般式(1)においてIは好1しくdO−一の整数であ
り、よジ好1しくは0またはlの整数でるる。
り、よジ好1しくは0またはlの整数でるる。
一般式CI)においてR3Fi好lしくにC数6〜36
、よジ好1しくに6P−/!のアリール基金氏わし、前
記置換基群Aから選ばnる置換基で置換きれていても、
縮曾環であってもよい。ここで、好lしい置換基として
、ハロゲン原子(i”、ct。
、よジ好1しくに6P−/!のアリール基金氏わし、前
記置換基群Aから選ばnる置換基で置換きれていても、
縮曾環であってもよい。ここで、好lしい置換基として
、ハロゲン原子(i”、ct。
8r% I)、シアノ基、ニトロ基、アシル基(例えば
アセチル、ベンゾイル)、アルキル基(例えはメチル、
t−ブチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル)
、アルコキシ基(例えばメトキン、エトキシ、ブトキシ
、トリフルオロメトキシバアルキルスルホニルMult
iメチルスルホニル、プロビルヌルホニル、ブチルスル
ホニル、ベンンルヌルホニル)、アリールスルホニル基
(例えはフェニルスルホニル%I)−1ルスルホニル、
p−クロロフェニルスルホニル〕、アルコキシカルボニ
ルif、(例えはメトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル)、ヌルホンアミド基(例えばメタンヌルホンアミ
ド、トリフルオロメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド)、カルバモイル基(例え/Iiへ、N−ジ
メチルカルバモイル、ヘーフェニルカルバモイル)”t
fC−はスルファモイル基(ff1Jj[N 、 N
−ジエチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイ
ル)が挙げられる。几 はNIL<はハロゲン原子、シ
アノ基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から
選ばれる置換基を少なくとも−り有するフェニル基でる
り、ざらに好IL<は≠−シアノフェニル、弘−シアノ
−3−ハロゲノフェニル、3−シアノ−μmハロゲノフ
ェニル、≠−アルキルスルホニルフェニル、l−アルキ
ルスルホニル−3−ハロゲノフェニル、≠−フルキルス
ルホニルー3−アルコキシフェニル、3−アルコキシ−
≠−アルキルスルホニルフェニル、3.≠−ジハロゲノ
フェニル、μmハロゲノフェニル、3.≠T1−ト+)
ハロゲノフェニル、3.≠−ジシアノフェニル、3−7
アノー参、!−ジハロゲノフェニル、μ−トリフルオロ
メチルフェニルt*dJ−スルホンアミドフェニルであ
り、特に好tL<は≠−シアノフェニル、3−シアン−
μmハロゲノフェニル、+−シアノ−3−ハロゲノフェ
ニル、3.参−ジシアノフェニルlたはグーアルキルヌ
ルホニル7工二ルである。
アセチル、ベンゾイル)、アルキル基(例えはメチル、
t−ブチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル)
、アルコキシ基(例えばメトキン、エトキシ、ブトキシ
、トリフルオロメトキシバアルキルスルホニルMult
iメチルスルホニル、プロビルヌルホニル、ブチルスル
ホニル、ベンンルヌルホニル)、アリールスルホニル基
(例えはフェニルスルホニル%I)−1ルスルホニル、
p−クロロフェニルスルホニル〕、アルコキシカルボニ
ルif、(例えはメトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル)、ヌルホンアミド基(例えばメタンヌルホンアミ
ド、トリフルオロメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド)、カルバモイル基(例え/Iiへ、N−ジ
メチルカルバモイル、ヘーフェニルカルバモイル)”t
fC−はスルファモイル基(ff1Jj[N 、 N
−ジエチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイ
ル)が挙げられる。几 はNIL<はハロゲン原子、シ
アノ基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から
選ばれる置換基を少なくとも−り有するフェニル基でる
り、ざらに好IL<は≠−シアノフェニル、弘−シアノ
−3−ハロゲノフェニル、3−シアノ−μmハロゲノフ
ェニル、≠−アルキルスルホニルフェニル、l−アルキ
ルスルホニル−3−ハロゲノフェニル、≠−フルキルス
ルホニルー3−アルコキシフェニル、3−アルコキシ−
≠−アルキルスルホニルフェニル、3.≠−ジハロゲノ
フェニル、μmハロゲノフェニル、3.≠T1−ト+)
ハロゲノフェニル、3.≠−ジシアノフェニル、3−7
アノー参、!−ジハロゲノフェニル、μ−トリフルオロ
メチルフェニルt*dJ−スルホンアミドフェニルであ
り、特に好tL<は≠−シアノフェニル、3−シアン−
μmハロゲノフェニル、+−シアノ−3−ハロゲノフェ
ニル、3.参−ジシアノフェニルlたはグーアルキルヌ
ルホニル7工二ルである。
一般式(1)においてZは水′1g原子1次はカップリ
ング離脱基(#I脱原子を含む。以下四じ)を災わ丁。
ング離脱基(#I脱原子を含む。以下四じ)を災わ丁。
カップリング離脱基の好lしい例として、・・ロゲン原
子、−〇凡4 S几4〜36のアルケニル基、C数
3〜36のシクロアルキル基、C数6〜3乙のアリール
基lたはC数λ〜36の複ig環基を負わし、これらの
基は前記A群から選ばれる置換基で置換畑nていてもよ
い。
子、−〇凡4 S几4〜36のアルケニル基、C数
3〜36のシクロアルキル基、C数6〜3乙のアリール
基lたはC数λ〜36の複ig環基を負わし、これらの
基は前記A群から選ばれる置換基で置換畑nていてもよ
い。
2はさらに好lしくに水素原子、ハロケン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基lfcはアルキルチオ基であ
り、特に好1しくは水素原子、塩素原子、下記一般式<
U)で茂わされる基1次は下記一般式(llI)で六わ
される基である。
キシ基、アリールオキシ基lfcはアルキルチオ基であ
り、特に好1しくは水素原子、塩素原子、下記一般式<
U)で茂わされる基1次は下記一般式(llI)で六わ
される基である。
一般式(n)
(J 0 0C数
6〜30のアリールアゾ基、C数/〜30で、かつn*
*子でカップリング活性位(Zの結合する位置)に結曾
する複素環基(例えはコノ・り酸イミド、フタルイミド
、ヒダントイニル、ピラゾリル、コーベンゾトリアゾリ
ル〕などが挙けられる。
6〜30のアリールアゾ基、C数/〜30で、かつn*
*子でカップリング活性位(Zの結合する位置)に結曾
する複素環基(例えはコノ・り酸イミド、フタルイミド
、ヒダントイニル、ピラゾリル、コーベンゾトリアゾリ
ル〕などが挙けられる。
ここで几4はC数/〜36のアルキル基、C数コ(式中
、Rはハロゲン原子、シアン基、ニトロ基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、カルボンアミド泰、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基lたはカルボキシル基を、mけQ〜
!の整数を表わす。ここでmか覆数のとき几5は同じで
も異なっていてもよい。) 一般式(III、1 6 −o−(c)n−y−几8 ルア (式中、R&ひル はそれぞれ水素原子1念は7価の基
を、Yは−(、ニー −8−−8−またj 0 01 は−P−を、几8及びル9はそれぞれヒドロキシ9 ル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無
置換アミン基を、口Fi/〜6の整数6 でも異なっていてもよい。ラ 一般式(n)において BSは好Iしくにハロゲン原子
、アルキル基(例えはメチル、1−ブチル、t−オクチ
ル、kンタデシル)、アルコキシ基(例えばメトキ/、
n−ブトキシ、ローオクチルオキシ、ベンジルオキシ、
メトキシエトキン〕、カルボンアミド基(例えにアセト
アミド、3−カルボキシプロ/にンアミド)lたはヌル
ホンアミド基(例えはメタンスルホンアミド、トルエン
ヌルホンアミド、p−ドデシルオキシベンゼンスルホン
アミド)でめジ、轡に好lしくにアルキル基またはアル
コキシ基である。m#i好lしくは0,2の整数、よジ
好1しくはO1念#′i/の整数である。
、Rはハロゲン原子、シアン基、ニトロ基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、カルボンアミド泰、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基lたはカルボキシル基を、mけQ〜
!の整数を表わす。ここでmか覆数のとき几5は同じで
も異なっていてもよい。) 一般式(III、1 6 −o−(c)n−y−几8 ルア (式中、R&ひル はそれぞれ水素原子1念は7価の基
を、Yは−(、ニー −8−−8−またj 0 01 は−P−を、几8及びル9はそれぞれヒドロキシ9 ル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無
置換アミン基を、口Fi/〜6の整数6 でも異なっていてもよい。ラ 一般式(n)において BSは好Iしくにハロゲン原子
、アルキル基(例えはメチル、1−ブチル、t−オクチ
ル、kンタデシル)、アルコキシ基(例えばメトキ/、
n−ブトキシ、ローオクチルオキシ、ベンジルオキシ、
メトキシエトキン〕、カルボンアミド基(例えにアセト
アミド、3−カルボキシプロ/にンアミド)lたはヌル
ホンアミド基(例えはメタンスルホンアミド、トルエン
ヌルホンアミド、p−ドデシルオキシベンゼンスルホン
アミド)でめジ、轡に好lしくにアルキル基またはアル
コキシ基である。m#i好lしくは0,2の整数、よジ
好1しくはO1念#′i/の整数である。
一般武(III)において、R6及び/またはR7が一
価の基を衆わ丁とき、好lしくにアルキル基(例えはメ
チル、エチル、n−ブチル、エトキシカルボニルメチル
、ベンジル、n−デシル、n−ドデシル)、アリール基
(例えはフェニル、≠−クロロフェニル、弘−メトキシ
エトキン、アシル基(例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピパロイル)1次はカルバモイル基(例えば
N−エチルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル)
でめり、几 及びル はさらに好IL<は水素原子、ア
ルキル基Iたはアリール基である。一般式(II)にお
いてYは好lしくは−U−または一般式(I[I)にお
いてRは好1しくにアルキル基、アルコキン基、アルケ
ニルオキシ基、アリールオキシ基1友に置換もしくは無
置換アミノ基でめ9、さらに好lしくはアルコキシIE
、またはf換もしくVi無置僕アミノ基でめる。
価の基を衆わ丁とき、好lしくにアルキル基(例えはメ
チル、エチル、n−ブチル、エトキシカルボニルメチル
、ベンジル、n−デシル、n−ドデシル)、アリール基
(例えはフェニル、≠−クロロフェニル、弘−メトキシ
エトキン、アシル基(例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピパロイル)1次はカルバモイル基(例えば
N−エチルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル)
でめり、几 及びル はさらに好IL<は水素原子、ア
ルキル基Iたはアリール基である。一般式(II)にお
いてYは好lしくは−U−または一般式(I[I)にお
いてRは好1しくにアルキル基、アルコキン基、アルケ
ニルオキシ基、アリールオキシ基1友に置換もしくは無
置換アミノ基でめ9、さらに好lしくはアルコキシIE
、またはf換もしくVi無置僕アミノ基でめる。
一般式(III)においてnは好lしくは/〜3の整数
、より好1しくは/を茂わ丁。
、より好1しくは/を茂わ丁。
ところで、本発明の化合物に類似のシアンカプラーが%
開昭37−コO弘11.おまひ特開昭j7−204tt
弘!号明細書に記載されている。
開昭37−コO弘11.おまひ特開昭j7−204tt
弘!号明細書に記載されている。
しかしながらこnらの化合物では、本発明の化合物のよ
うな高いカップリング活性および高い色素吸収濃度が得
らjLない。
うな高いカップリング活性および高い色素吸収濃度が得
らjLない。
lた、特開昭63−izyr弘を号明細誉にも本発明に
類似の化合物が記載されている。この化合′i2!lI
は高いカップリング活性および高い色素吸収#度を与え
るものの、生成する色素の色相が好1しくない。
類似の化合物が記載されている。この化合′i2!lI
は高いカップリング活性および高い色素吸収#度を与え
るものの、生成する色素の色相が好1しくない。
これらの事は、後述する実施例において明らかにさnよ
う。
う。
以下に一般式(1)における
以下に一般式(
■
)における凡 のfIJを示す。
α
に1
以下に一般式(
)におけるZの例を示す。
i
k。
α
1
−(Jに CH3
−(JS(J□UI(3
N
NH8(J2(、:H3
−OCH2CH2(JC)(3
−OCH(:00CH3
−0(、:H2C0(JH
−(Jun2UH□S02CH3
−CHUM C:0N11C1−12el’l□(
Jl量−OCHUONHCH2ell□OL:l13−
8L;H□CH2(、’(JCIH −8(、:)1C(J(Jll しH3 H −8CH2CH,0H −8CHC)lCH,0)1 に)i、(、:H2にU(J)1 −0にI−I C00(:H2CUt)C21−15な
お、 Zがカッブリ/グ離脱蚤の場合写^的有用基(例えは税
憚抑制剤残基、 色素残基)を含有 しないことが好lしい。
Jl量−OCHUONHCH2ell□OL:l13−
8L;H□CH2(、’(JCIH −8(、:)1C(J(Jll しH3 H −8CH2CH,0H −8CHC)lCH,0)1 に)i、(、:H2にU(J)1 −0にI−I C00(:H2CUt)C21−15な
お、 Zがカッブリ/グ離脱蚤の場合写^的有用基(例えは税
憚抑制剤残基、 色素残基)を含有 しないことが好lしい。
以下に一般式(
1)で艮わされる化8−弥〜嵯p斤
示すが、
本@町はこれらに限定されるものではな−C)CI(2
COOC4H9−5e c−t)CH,C:0(JC4
H,−t 化合物例/の台成 台底ルート 化合物例/ 化合物aの台底 攪拌器を装着した100ILl三ツロフラスコに無水フ
タル酸/6.J?(0,11モル)と乾燥テトラヒドロ
72ン/!Odを加え、攪拌して溶解した。これにジオ
クチルアミンλ≠、/l(0゜1モル)全室温上攪拌し
ながら滴下した。滴下後2時間その11攪拌を続けたの
ち、着干の不溶物を戸別したのち溶媒を減圧留去し、残
渣物をアセトニトリルで再結晶して、化合物aの白色結
晶33゜ダf(収率rb%)を得九。
COOC4H9−5e c−t)CH,C:0(JC4
H,−t 化合物例/の台成 台底ルート 化合物例/ 化合物aの台底 攪拌器を装着した100ILl三ツロフラスコに無水フ
タル酸/6.J?(0,11モル)と乾燥テトラヒドロ
72ン/!Odを加え、攪拌して溶解した。これにジオ
クチルアミンλ≠、/l(0゜1モル)全室温上攪拌し
ながら滴下した。滴下後2時間その11攪拌を続けたの
ち、着干の不溶物を戸別したのち溶媒を減圧留去し、残
渣物をアセトニトリルで再結晶して、化合物aの白色結
晶33゜ダf(収率rb%)を得九。
化合物例1の台成
攪拌器を装着した200m三ツロフラスコにalo、0
f(o、026モh)、乾燥メf t/ 7クロリドタ
Oneを加えて攪拌溶解し、攪拌しながらオギザリルク
ロリドj 、 Julを滴下した。次に、N、N−ジメ
チルホルムアミド/atを滴下した。
f(o、026モh)、乾燥メf t/ 7クロリドタ
Oneを加えて攪拌溶解し、攪拌しながらオギザリルク
ロリドj 、 Julを滴下した。次に、N、N−ジメ
チルホルムアミド/atを滴下した。
脚下恢、3時間呈温下で攪拌を続は次のち、減圧留去し
、化什物b(褐色粘稠オイル)を得良。
、化什物b(褐色粘稠オイル)を得良。
攪拌器を装置した一00d三ツロフラスコに1米国特許
第参、33!、?り2号に記載の方法で台底したcb、
rf<o、oコロモル)を入れ、へ、N−ジメチルアセ
トアミド201gを加えて攪拌溶解し、これに上記のb
に少量のN、N−ジメチルアセトアミドを加えて溶解し
た液を攪拌しながら滴下し次。室温下1時間攪拌したの
ち、内容物を/lの氷水中に注ぎ込んだ。析出物を戸取
、乾燥後、アセトニトリルで次いでアセトン/アセトニ
トリルで再結晶し、化合物の白色結晶2.32(収率7
!%)を得た〇 本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀1モルあたり、通常0.00コないし0.3モル使用
し、好tしくFio、oiないし0゜コモル使用する。
第参、33!、?り2号に記載の方法で台底したcb、
rf<o、oコロモル)を入れ、へ、N−ジメチルアセ
トアミド201gを加えて攪拌溶解し、これに上記のb
に少量のN、N−ジメチルアセトアミドを加えて溶解し
た液を攪拌しながら滴下し次。室温下1時間攪拌したの
ち、内容物を/lの氷水中に注ぎ込んだ。析出物を戸取
、乾燥後、アセトニトリルで次いでアセトン/アセトニ
トリルで再結晶し、化合物の白色結晶2.32(収率7
!%)を得た〇 本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀1モルあたり、通常0.00コないし0.3モル使用
し、好tしくFio、oiないし0゜コモル使用する。
lたl平方メートルあたりの塗布量は0.0/ないしj
ミリモルであり、好lしくは0./ないしλミリモルで
ある。
ミリモルであり、好lしくは0./ないしλミリモルで
ある。
本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、東証比で2.0な
いし零の高沸点M機溶媒を使用できる。好11.<は/
、0ないし零〇^沸点M機溶媒が使用でき、他の類似構
造のシアンカブ2−に比べて0.7ないし零の少量の高
沸点有機溶媒でも安建に分散できる。^沸点有al!溶
媒を使用せずに安定な分散物か得られるのが本発明のカ
ラー写真感光材料の特徴である。
材料に導入できる。カプラーに対し、東証比で2.0な
いし零の高沸点M機溶媒を使用できる。好11.<は/
、0ないし零〇^沸点M機溶媒が使用でき、他の類似構
造のシアンカブ2−に比べて0.7ないし零の少量の高
沸点有機溶媒でも安建に分散できる。^沸点有al!溶
媒を使用せずに安定な分散物か得られるのが本発明のカ
ラー写真感光材料の特徴である。
本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものか利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類(例えばジブチルフタレート、ジーλ−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチル7タ
リルエチルグリコレートなど)、脂肪酸エステル類(例
えばテトラデカン飲コニチルヘキシル、ジーコーエチル
へキシルアジペート、ジー1−エテルヘキシルセバケー
ト、コーエテルヘキシル?、IQ−エポキシステアレー
ト 安息香酸エステル頌(例えは−一エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、ヘキサデシル−グーヒ
ドロキシベンゾエート等)フェノール類(例えは、コ、
≠−ジーt−ペンチルフェノール、J、4L−ジノニル
フェノール、λ。
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類(例えばジブチルフタレート、ジーλ−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチル7タ
リルエチルグリコレートなど)、脂肪酸エステル類(例
えばテトラデカン飲コニチルヘキシル、ジーコーエチル
へキシルアジペート、ジー1−エテルヘキシルセバケー
ト、コーエテルヘキシル?、IQ−エポキシステアレー
ト 安息香酸エステル頌(例えは−一エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、ヘキサデシル−グーヒ
ドロキシベンゾエート等)フェノール類(例えは、コ、
≠−ジーt−ペンチルフェノール、J、4L−ジノニル
フェノール、λ。
≠−ジドデシルフェノールなど)、および塩素化・ンラ
フイン類(例えは、塩素含量か弘O〜70重量襲の/に
ラフイン頌)なとの高沸点M機浴媒が好lしい。
フイン類(例えは、塩素含量か弘O〜70重量襲の/に
ラフイン頌)なとの高沸点M機浴媒が好lしい。
不発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いる墨かできるか、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好1しく、赤感性乳
剤層中に絵加して用いる墨かよジ好ツしい。
剤層、中間層のいずれの層にも用いる墨かできるか、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好1しく、赤感性乳
剤層中に絵加して用いる墨かよジ好ツしい。
本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして本枕
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
る墨もできる。併用できる好lしいシアンカプラーとし
ては、l−ナフトール型シアンカプラー、!−アばドー
/−ナフトール型シアンカプラー(米国特許6りQlタ
タ号、%開昭AIIL−712!−に記載)、コークレ
イドフェノール型シアンカプラー(%開昭6弘−コO参
μに記載)等が挙けられる。
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
る墨もできる。併用できる好lしいシアンカプラーとし
ては、l−ナフトール型シアンカプラー、!−アばドー
/−ナフトール型シアンカプラー(米国特許6りQlタ
タ号、%開昭AIIL−712!−に記載)、コークレ
イドフェノール型シアンカプラー(%開昭6弘−コO参
μに記載)等が挙けられる。
本発明のカプラーは、例えはカラーペーパーカラー反転
イー・髪−カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることかできる。籍にカラーネガフィルムへの適用が好
lしい。
イー・髪−カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることかできる。籍にカラーネガフィルムへの適用が好
lしい。
本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。
乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、°ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分
布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア(芯)とそれを取り囲むシェル(殻)〔−
層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造(粒子表面にあ
る場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成
の部分が接合した構造)の粒子などを適宜選択して用い
ることができる。
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、°ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分
布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア(芯)とそれを取り囲むシェル(殻)〔−
層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造(粒子表面にあ
る場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成
の部分が接合した構造)の粒子などを適宜選択して用い
ることができる。
高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたもので・あっても良い。
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたもので・あっても良い。
ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。
また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好ましく、
95モル%以上が更に好ましい。
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好ましく、
95モル%以上が更に好ましい。
こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。
平板粒子の場合も球換算で表わす、)は、2μm以下で
0. 1μm以上が好ましいが、特に好ましいのは1.
5μm以下で0.15μm以上である。
0. 1μm以上が好ましいが、特に好ましいのは1.
5μm以下で0.15μm以上である。
粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値(変動率)が20%以内、特に
好ましくは15%以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる2種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい)を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに2種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値(変動率)が20%以内、特に
好ましくは15%以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる2種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい)を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに2種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的(regula
r )な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的(irre
gular )な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的(regula
r )な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的(irre
gular )な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)N(L17643
(1978年12月)、22〜23頁。
サーチ・ディスクロージャー(RD)N(L17643
(1978年12月)、22〜23頁。
”1.乳剤製造(Emulsion preparat
ion andtypes、)’ 、および同k187
16(1979年11月)、648頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、 Gl
afkides 。
ion andtypes、)’ 、および同k187
16(1979年11月)、648頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、 Gl
afkides 。
Chemie et Ph1sique Photog
rahique、 PaulMontel 、 19
67) 、ダフイン著「写真乳剤化学」。
rahique、 PaulMontel 、 19
67) 、ダフイン著「写真乳剤化学」。
フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffin。
Photograhic Emul’5ion Che
mistry (Focal Press。
mistry (Focal Press。
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L。
」、フォーカルプレス社刊(V、 L。
Zelikman et al 、、 Making
and CoatingPhotograhic Em
ul+jion、 Focal Press 、
1964)などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
and CoatingPhotograhic Em
ul+jion、 Focal Press 、
1964)などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
米国特許第3,574..628号、同3,655.3
94号および英国特許第1,413,748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
94号および英国特許第1,413,748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻、248″′257頁(19TO年);米国特許第
4,434゜226号、同4,414,310号、同4
,433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻、248″′257頁(19TO年);米国特許第
4,434゜226号、同4,414,310号、同4
,433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
凰厘剋皿厘 RD IT643 RD 1871
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4増白剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜
イルター染料 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9硬膜剤 26頁 lOバインダー 26頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 12 塗布助剤、 26〜27頁表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 同 上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許4. 411. 987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4増白剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜
イルター染料 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9硬膜剤 26頁 lOバインダー 26頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 12 塗布助剤、 26〜27頁表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 同 上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許4. 411. 987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD) N(Ll 7643、VI[−C−Gに記載さ
れた特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD) N(Ll 7643、VI[−C−Gに記載さ
れた特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第651頁
左欄 同上 650頁右欄 650頁右欄 650頁左欄 650頁左〜右欄 3.933,501号、同第4.022,620号、同
第4,326,024号、同第4,401゜752号、
同第4,428.961号、特公昭58−10739号
、英国特許系1. 425. 020号、同第1,47
6.760号、米国特許第3゜973.968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649号、欧
州特許第249゜473A号、等に記載のものが好まし
い。
左欄 同上 650頁右欄 650頁右欄 650頁左欄 650頁左〜右欄 3.933,501号、同第4.022,620号、同
第4,326,024号、同第4,401゜752号、
同第4,428.961号、特公昭58−10739号
、英国特許系1. 425. 020号、同第1,47
6.760号、米国特許第3゜973.968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649号、欧
州特許第249゜473A号、等に記載のものが好まし
い。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNα24220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα2
4230(1984年6月)、特開昭60=43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4,500,630号、同第4゜540.654
号、同第4,556.630号、国際公開WO3810
4T95号等に記載のものフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第4゜052.212号、同第4,146
.396号、同第4,228.233号、同第4. 2
96. 200号、同第2,369,929号、同第2
,801.171号、同第2,772,162号、同第
2,895,826号、同第3. 772. 002号
、同第3,758,308号、同第4,334.011
号、同第4,327,173号、***特許公開束3,3
29,729号、欧州特許第121.365A号、同第
249,453A号、米国特許第3.446,622号
、同第4,333゜999号、同第4,775,616
号、同第41451.559号、同第4,427,76
7号、同第4,690,889号、同第4. 254.
212号、同第4,296,199号、特開昭61−
42658号等に記載のものが好ましい・発色色素の不
要吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサー
チ・ディスクロージャーNα17643の■−G項、米
国特許第4,163゜670号、特公昭57−3941
3号、米国特許第4,004,929号、同第4. 1
38. 258号、英国特許第1.146,368号に
記載のものが好ましい。また、米国特許第4,774゜
181号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第4,111,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しつる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNα24220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα2
4230(1984年6月)、特開昭60=43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4,500,630号、同第4゜540.654
号、同第4,556.630号、国際公開WO3810
4T95号等に記載のものフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第4゜052.212号、同第4,146
.396号、同第4,228.233号、同第4. 2
96. 200号、同第2,369,929号、同第2
,801.171号、同第2,772,162号、同第
2,895,826号、同第3. 772. 002号
、同第3,758,308号、同第4,334.011
号、同第4,327,173号、***特許公開束3,3
29,729号、欧州特許第121.365A号、同第
249,453A号、米国特許第3.446,622号
、同第4,333゜999号、同第4,775,616
号、同第41451.559号、同第4,427,76
7号、同第4,690,889号、同第4. 254.
212号、同第4,296,199号、特開昭61−
42658号等に記載のものが好ましい・発色色素の不
要吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサー
チ・ディスクロージャーNα17643の■−G項、米
国特許第4,163゜670号、特公昭57−3941
3号、米国特許第4,004,929号、同第4. 1
38. 258号、英国特許第1.146,368号に
記載のものが好ましい。また、米国特許第4,774゜
181号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第4,111,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しつる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、***特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、***特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許第2.102
,173号等に記載されている。
許第3.451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許第2.102
,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4゜248.962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4゜248.962号、同4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173.30
2A号、同第313,308A号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラ、R,D、 Nα11449、
同24241特開昭61−201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラ、米国特
許第4,774,181号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4,130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173.30
2A号、同第313,308A号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラ、R,D、 Nα11449、
同24241特開昭61−201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラ、米国特
許第4,774,181号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第2,322,027号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第4,199,363号、***特許出願(OLS)第2
. 541. 274号および同第2.541,230
号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につい
てはPCT国際公開番号WO38100723号明細は
、例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸エステル(
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート)、クエン酸エステル(例えばアセチルク
エン酸トリブチル)、安息香酸エステル類(例えば、安
息香酸2−エチルヘキシル、2.4−ジクロロ安息香酸
2−エチルヘキシル)、アルキルアミド(例えばジエチ
ルラウリルアミド)、脂肪酸エステルH(例えば、コハ
ク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー2−エチルヘキシ
ル、テトラデカンm2−へキシルデシル、クエン酸トツ
ブチル、ジエチルアゼレート)、塩素化パラフィン類(
塩素含量lO%ないし80%のパラフィン類)、トリメ
シン酸エステル類(例えばトリメシン酸トリブチル)な
ど、又は沸点的30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルロゲン化銀の1モルあたり0.001ないし
1モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは
0.Olないし0.5モル、マゼンタカプラーでは0.
003ないし0.3モル、またシアンカプラーでは0.
002ないし0. 3モルである。
特許第2,322,027号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第4,199,363号、***特許出願(OLS)第2
. 541. 274号および同第2.541,230
号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につい
てはPCT国際公開番号WO38100723号明細は
、例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸エステル(
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート)、クエン酸エステル(例えばアセチルク
エン酸トリブチル)、安息香酸エステル類(例えば、安
息香酸2−エチルヘキシル、2.4−ジクロロ安息香酸
2−エチルヘキシル)、アルキルアミド(例えばジエチ
ルラウリルアミド)、脂肪酸エステルH(例えば、コハ
ク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー2−エチルヘキシ
ル、テトラデカンm2−へキシルデシル、クエン酸トツ
ブチル、ジエチルアゼレート)、塩素化パラフィン類(
塩素含量lO%ないし80%のパラフィン類)、トリメ
シン酸エステル類(例えばトリメシン酸トリブチル)な
ど、又は沸点的30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルロゲン化銀の1モルあたり0.001ないし
1モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは
0.Olないし0.5モル、マゼンタカプラーでは0.
003ないし0.3モル、またシアンカプラーでは0.
002ないし0. 3モルである。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平!−8
0941号に記載の1. 2−ベンズイソチアゾリン−
3−オン、n−ブチル、p−ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール
、2−フェノキシエタノール、2− (4−チアゾリル
)ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。
47号、同62−272248号、および特開平!−8
0941号に記載の1. 2−ベンズイソチアゾリン−
3−オン、n−ブチル、p−ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール
、2−フェノキシエタノール、2− (4−チアゾリル
)ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。
本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム(硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー176巻 Item 1764
3 XV項(p。
プラスチックフィルム(硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー176巻 Item 1764
3 XV項(p。
27)x■項(p、2B)(1978年12月号)に記
載されている。
載されている。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N、 N−ジアルキルジチオカルバマド
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N、 N−ジアルキルジチオカルバマド
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。
有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
れている。
ハイドロキノン類は米国特許系2,360,290号、
同第2.418.613号、同第2,700.453号
、同第2,701,197号、同第2,728,659
号、同第2. 732. 300号、同第2.735,
765号、同第3.982.944号、同第4,430
,425号、英国特許第1,363,921号、米国特
許系2.710.801号、同第2.816,028号
などに、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許系3゜432.
300号、同第3,573,050号、同第3,574
,627号、同第3. 698. 909号、同第3,
764,337号、特開昭52−152225号などに
、スピロインダン類は米国特許系4.360.589号
に、p−アルコキシフェノール類は米国特許系2,73
5,765号、英国特許第2,066.975号、特開
昭59−10539号、特公昭57−19765号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許系3゜700.
455号、特開昭52−72224号、米国特許4,2
28,235号、特公昭52−6623号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許系3.457,079号、
同第4,332.886号、特公昭56−21144号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許系3.336,
135号、同第4,268,593号、英国特許第1.
326,889号、同第1,354,313号、同第1
,410,846号、特公昭51−1420号、特開昭
58−114036号、同第59−53846号、同第
59−78344号などに、金属錯体は米国特許第4,
050,938号、同第4,241.155号、英国特
許第2,027、 731 (A)号などにそれぞれ記
載されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常5ないし100重量%をカプラ
ーと井孔化して感光層に添加することにより、目的を達
成することができる。シアン色素像の熱および特に光に
よる劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれ
に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがよ
り効果的である。
同第2.418.613号、同第2,700.453号
、同第2,701,197号、同第2,728,659
号、同第2. 732. 300号、同第2.735,
765号、同第3.982.944号、同第4,430
,425号、英国特許第1,363,921号、米国特
許系2.710.801号、同第2.816,028号
などに、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許系3゜432.
300号、同第3,573,050号、同第3,574
,627号、同第3. 698. 909号、同第3,
764,337号、特開昭52−152225号などに
、スピロインダン類は米国特許系4.360.589号
に、p−アルコキシフェノール類は米国特許系2,73
5,765号、英国特許第2,066.975号、特開
昭59−10539号、特公昭57−19765号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許系3゜700.
455号、特開昭52−72224号、米国特許4,2
28,235号、特公昭52−6623号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許系3.457,079号、
同第4,332.886号、特公昭56−21144号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許系3.336,
135号、同第4,268,593号、英国特許第1.
326,889号、同第1,354,313号、同第1
,410,846号、特公昭51−1420号、特開昭
58−114036号、同第59−53846号、同第
59−78344号などに、金属錯体は米国特許第4,
050,938号、同第4,241.155号、英国特
許第2,027、 731 (A)号などにそれぞれ記
載されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常5ないし100重量%をカプラ
ーと井孔化して感光層に添加することにより、目的を達
成することができる。シアン色素像の熱および特に光に
よる劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれ
に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがよ
り効果的である。
紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物(例えば米国特許第3.533,1
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許第3,314゜794号、同第3,352.
681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エ
ステル化合物(例えば米国特許第3,705,805号
、同第3,707,395号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(米国特許第4,045,229号に記載のも
の)、あるいはベンゾオキジドール化合物(例えば米国
特許第3,700,455号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。
トリアゾール化合物(例えば米国特許第3.533,1
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許第3,314゜794号、同第3,352.
681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エ
ステル化合物(例えば米国特許第3,705,805号
、同第3,707,395号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(米国特許第4,045,229号に記載のも
の)、あるいはベンゾオキジドール化合物(例えば米国
特許第3,700,455号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。
なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。
ール化合物が好ましい。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N、 −ジ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4
−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−区−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくは1)−)ルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N、 −ジ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4
−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−区−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくは1)−)ルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2゜2.2]オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムポロンハイドライドのようなカブラセ
剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリ0三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2゜2.2]オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムポロンハイドライドのようなカブラセ
剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリ0三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N。
N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。
ミンージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ml以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止するこ之が好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ml以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止するこ之が好ましい。
また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
ることにより補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I
[[)、クロム(■)、銅(If)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I
[[)、クロム(■)、銅(If)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(II[)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1. 3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(I[I)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。
;鉄(II[)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1. 3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(I[I)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(In)錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いp)lで処理する
こともできる。
漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いp)lで処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、***特許第1
.290,812号、特開昭53−95630号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNα17.129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物;特開昭50−140129号に
記載のチアゾリジン誘導体;米国特許第3.706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−1623
5号に記載の沃化物塩;***特許第2,748゜430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物類;臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第3.893,858号、西特許第第1
.−290゜812号、特開昭53−95630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552゜
834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。
いる:米国特許第3.893,858号、***特許第1
.290,812号、特開昭53−95630号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNα17.129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物;特開昭50−140129号に
記載のチアゾリジン誘導体;米国特許第3.706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−1623
5号に記載の沃化物塩;***特許第2,748゜430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物類;臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第3.893,858号、西特許第第1
.−290゜812号、特開昭53−95630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552゜
834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル・重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル・重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、9.248〜25
3(1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、9.248〜25
3(1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学J (19B6年)三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)工業技
術台、日本防菌防黴学会線[防菌防黴剤事典J (1
986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学J (19B6年)三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)工業技
術台、日本防菌防黴学会線[防菌防黴剤事典J (1
986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜lO分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号、58−14834号
、同60−220345号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜lO分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号、58−14834号
、同60−220345号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14..85
0号及び同Is、159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14..85
0号及び同Is、159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同5B−115438号等記載されている。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同5B−115438号等記載されている。
本発明における各種処理液は1060〜50℃において
使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため***特許第2.226,770号または米国特許第
3,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行って、もよい。
使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため***特許第2.226,770号または米国特許第
3,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行って、もよい。
実施例
次に、本発明の効果を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施秒りl
下#1を施し九三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及
び保!!1層の二層よりなる業色に発色する感光材料(
試料io/−1ti)を下記に示す組成で作成した。数
値は、カプラー以外について1297m 単位で六わし
た。(ハロゲン化銀については、銀換算での値を示した
) 乳剤層 tk臭化欽乳剤(沃化銀2モル%、平均粒径0゜3μm
) 釦 o、rゼラチン
1.コカプラー(第1幾参照) mol/m 単位 0.001 シフチルフタレート 0.3保Iす曽 ゼラチン 0.2ポリメチルメタ
アクリレ一ト粒 子(Ilt径/、1μm ) 0 、μl
−オキシ−3,!−ジクロロ −3−トリアジン酸ナトリク ム
O、Q参次に、乳剤層中にジブチルフタレートを絵加
しない以外は、試料/ 06と同様の方法で試料l/コ
ヲ作成し次。このようにして作成したカラー感光材H(
試1r10t−i/a )を、幅izmm長さ120m
mの大きさに裁断し、連続濃度のウェッジを用いて、露
元強度弘ocmsの白色光にて篇尤した後、下記のカラ
ー境儂処理を行なった。
び保!!1層の二層よりなる業色に発色する感光材料(
試料io/−1ti)を下記に示す組成で作成した。数
値は、カプラー以外について1297m 単位で六わし
た。(ハロゲン化銀については、銀換算での値を示した
) 乳剤層 tk臭化欽乳剤(沃化銀2モル%、平均粒径0゜3μm
) 釦 o、rゼラチン
1.コカプラー(第1幾参照) mol/m 単位 0.001 シフチルフタレート 0.3保Iす曽 ゼラチン 0.2ポリメチルメタ
アクリレ一ト粒 子(Ilt径/、1μm ) 0 、μl
−オキシ−3,!−ジクロロ −3−トリアジン酸ナトリク ム
O、Q参次に、乳剤層中にジブチルフタレートを絵加
しない以外は、試料/ 06と同様の方法で試料l/コ
ヲ作成し次。このようにして作成したカラー感光材H(
試1r10t−i/a )を、幅izmm長さ120m
mの大きさに裁断し、連続濃度のウェッジを用いて、露
元強度弘ocmsの白色光にて篇尤した後、下記のカラ
ー境儂処理を行なった。
力2−現像処理(温度Jr 0C)
カラー椀体 3分lよ秒
漂 白 6分30秒
建 着 ≠分コQ秒
水 洗 j分
安 定 7分
各1検に用いた処理液組成は下記の通りでろう九。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸
l−ヒドロキシエチリデン−
/、/−ジホスホン酸
亜[酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
大化カリクム
ヒドロキシルアミン硫欽塩
≠−(N−エチル−N−β−
ヒドロキクエチルアミノ〕
コーメテルアニリンVL酸塩
水を加えて
I−1
漂白液
1、!−ジアミノプロパン四
酢酸第二鉄アンモニア水塩
アンモニア水
臭化アンモニア水
硝酸アンモニア水
i、or
コ 、Ov
≠ 、oy
jO,Of
l 、≠V
/、Jlq
コ 、仏 i
昼 、!t
i 、 ol
/ 0 、0
10J、Of
J 、 Oxl
/jO,0f
io、ot
水を8口えて /、01p)l
4L、J 定着液 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリクム塩 /、Q2亜硫酸ナ
トリワム ダ、02チオ硫酸アンモニ
9ム水浴液 (70%) i7s、oy11重亜
Vit酸ナトリワム μ、6f水を加
えて /、01pi−11,
,6 安定液 ホルマリン(≠θ%) 2.0mlポリオ
キシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均N@rFIi#/ 0 ) 0 、
J を水を加えて /、Ol
カラー現憚処理工根においてシアン発色した試料(10
/ 〜//コ)1.富士弐art計を用いて、ガンマ値
(センシトメトリー曲線の勾配)、l)max几(最大
シアン濃f)およびl)maxG(最大マゼンタtin
t)を測定した。結果を第1民に示す。6値は試料10
/の測定値をlとした時の相対値で氏わした。
4L、J 定着液 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリクム塩 /、Q2亜硫酸ナ
トリワム ダ、02チオ硫酸アンモニ
9ム水浴液 (70%) i7s、oy11重亜
Vit酸ナトリワム μ、6f水を加
えて /、01pi−11,
,6 安定液 ホルマリン(≠θ%) 2.0mlポリオ
キシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均N@rFIi#/ 0 ) 0 、
J を水を加えて /、Ol
カラー現憚処理工根においてシアン発色した試料(10
/ 〜//コ)1.富士弐art計を用いて、ガンマ値
(センシトメトリー曲線の勾配)、l)max几(最大
シアン濃f)およびl)maxG(最大マゼンタtin
t)を測定した。結果を第1民に示す。6値は試料10
/の測定値をlとした時の相対値で氏わした。
比較カブ2−
A 米国特許M4’ + J J J T 722号に
記載B 特開昭57−−〇+Sa≠に記載 C特開昭j7−コQ≠!蓼Jに記載 の化合物を用いた場合鉱、比較カプラーDを用いた染台
に見られるようなマゼンタ製置の増大を伴わすにシアン
嬢度が増大することかわかる。
記載B 特開昭57−−〇+Sa≠に記載 C特開昭j7−コQ≠!蓼Jに記載 の化合物を用いた場合鉱、比較カプラーDを用いた染台
に見られるようなマゼンタ製置の増大を伴わすにシアン
嬢度が増大することかわかる。
L)%開昭63−/jt’?IulVc記戦第1炊より
、本発明の化合物を用い九場廿は、比較カプラーA、B
およびCを用いたi曾に比べてカップリング反応性が高
く、かり最大発色濃度の^い!IkI像を与えることか
わかる。1fc、本発明実施例2 下塗りを施し九三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
の感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料(試料−
20/−−210)を作成した。
、本発明の化合物を用い九場廿は、比較カプラーA、B
およびCを用いたi曾に比べてカップリング反応性が高
く、かり最大発色濃度の^い!IkI像を与えることか
わかる。1fc、本発明実施例2 下塗りを施し九三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
の感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料(試料−
20/−−210)を作成した。
(感光)#Iliも1L成])
各成分に対応する数字は、97m 単位で衣し/こ塗
布輩を示し、ハロケン化銀VCついては、銀換舅の塗布
itを示す。たたし増感色:Arこついては、同一層の
ハロケン化@1モルに対する塗布it’t−%ル単泣で
示す。
布輩を示し、ハロケン化銀VCついては、銀換舅の塗布
itを示す。たたし増感色:Arこついては、同一層の
ハロケン化@1モルに対する塗布it’t−%ル単泣で
示す。
第1層(ハレーション防止層〕
黒色コロイド銀 銀 。・/1ゼラチン
第2j曽(申開l曽 〕
λ、j−ジーt−ペンタデシル
ハイドロキノン 。、ItEX−10
,07 EX−3o、oi EX−/コ □、ooコ(J−
10,o6 −2 −J )I B S −/ Hk38−.2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳納増) 乳剤A 乳剤B 増感色素1 増感色素H 増感色素■1 カプラー(第コ艮参照) EX−/ 。
,07 EX−3o、oi EX−/コ □、ooコ(J−
10,o6 −2 −J )I B S −/ Hk38−.2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳納増) 乳剤A 乳剤B 増感色素1 増感色素H 増感色素■1 カプラー(第コ艮参照) EX−/ 。
II HS −/
ゼンチ/
第ダ鳴(第一赤感乳剤層)
乳剤G
増感色素l
増感色素■
0.0g
o、i。
o、i。
O,0,2
o、rr
銀 O、λj
鈑 0 、コj
6、りxio−’
t、rxiθ−5
i、1xio−’
&、JX10−’
(モル/m2)
0 、Qλ 0
0 + 040
0 、73
銀 /、O
j、/x10−5
7 、弘xio−5
増感色素■
カプラー(第コ炭参照)
EX−J
EX−≠
EX−/ θ
HB8−/
ゼラチン
第5層(第3赤感乳剤II)
乳剤D
m感色X1
増感色xIl
増感色素■
EX−5
EX−弘
EX−2
HB S −/
1188−J
ゼラチン
第6層(中間層〕
J、JXlo−’
7.1X10−’
(モル/m2)
0 、 Qコ0
0、OJO
θ 、 θ/ !
0.040
/、/
銀 l 、6゜
z、4txio−5
/ 、 4/−X10−5
コ、≠×io−’
0 、010
o、 or。
Q、Qり7
0 、 コ−
Q 、 / 0
1、JW
EX−z
)1138−t
ゼラチン
第71曽(第1緑感乳剤層ン
乳斉りA
乳剤B
増感色素V
増感色素■
増感色素■
EX−b
EX−/
1シX−7
に、X−r
11138−t
HB 8− j
ゼラチン
第rt@<第1緑感乳剤/#9
乳剤C
増感色素V
増感色素■
Q 、OグQ
OI OJ Q
O,6を
銀
0 + /!
11! 0./J
J、0×10−’
/、0X10−’
3 、rxio−’
0 、λ 60
Q 、0λ l
O,OJ θ
O、Qコ !
0 、100
o 、oi。
O、!3
* 0. 夕!
コ、/X10”’−”
7.0x10”
増感色素■ −8
EX−6
EX−1
EX−7
HBS−/
HBS−j
ゼラチン
第り鳩(第3緑感乳剤噛)
乳剤E
増感色素V
増感色素■
増感色素■
EX−/J
EX−/参
EX−//
EX−/
II B 8− /
HBS−2
ゼラチン
第1On(イエローフィルターノ曽)
@ /、コ
J、jXlo−’
r、oxio ’
J 、0X10−’
o、oiz
θ 、0/!
o、io。
O、02!
Q 1 コj
o、i。
/、ll
6X10−’
0.0タダ
0 .0/1
0 、θコ 6
o、i 6 。
o、ooz
O護3
黄色コロイド銀
EX−z
HBS−/
ゼラチン
第1/層<mi宵感乳剤m)
乳剤A
乳剤B
乳剤F
増感色素■
EX−タ
に、X−r
HBS−/
ゼラチン
第1コ鳩(第2宵感乳剤層)
乳剤G
増感色素■
EX−2
EX−t。
)II8−/
ゼラチン
銀
0 .01
0.01
0.03
0.1/
* 0.01
銀 0.07
flM O,07
1、!X10−’
0 .7−
〇 、Q亭−
〇 、コl
O、P 参
釦 O、参!
コ、/X10 ’
0 、/J 弘
0 .007
0 .01
0.66
第73層(第3背感乳剤/* )
乳剤l(
増感色素■
EX−1s
Hli 8− /
ゼラチン
第14C層(第1保@m)
乳剤I
−e
U−夕
HBS−/
ゼラチン
第1j層(第λ保賎鳩)
ポリメチルアクリレート粒子
(@径約/、jμm)
8−/
ゼラチン
鏑 0.77
コ0.2X10−’
Q 、−0
0,07
0,62
銀
0 、I
O、/1
0、/7
0.0I
O,1!
、j 弘
、120
、Oコ
各層には上記の成分の他に、
一/や界面活性剤t″絵加良。
セラテン嫉化剤1i
EX−/
EX−コ
EX−J
α
EX−≠
EX−j
EX−b
U 、 H13(nJ
EX−7
α
EX−r
EX−//
C,H,0803
EX−2
EX−10
EX−/4!
EX−/j
α
H
U−/
U−コ
l−j
増感色素l
増感色素■
増感色素1it
(すC4H9
0)1
(t)C4H0
11)シnt’ig
U−≠
x : y=70 : J O(wt%)−j
HB S−/
トリクレジルホヌ7エート
H8−2
ジ−n−ブチル7タレート
1−I B S −j
(すC3)111
CO□H
増感色素V
増感色素■
増感色木■
増感色素1
8−/
この時作成した試料−207〜コ10の支持体及び支持
体の下塗V層を除く全塗布層の乾燥膜厚は16、!μ〜
it、参μであった。
体の下塗V層を除く全塗布層の乾燥膜厚は16、!μ〜
it、参μであった。
作成した試@(20/−210)は、J jmm巾に裁
断・77O工し赤色光の9工ツジg元を与えた。
断・77O工し赤色光の9工ツジg元を与えた。
次に、下記に示す処理処方でシネ式自動現儂機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充蓋が母液タンク容量の3倍蓋になるlで像様
11党を与えた試料を処理してから、処理を実施し次。
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充蓋が母液タンク容量の3倍蓋になるlで像様
11党を与えた試料を処理してから、処理を実施し次。
処理工程
1(−/
C)12=CI−1−802−CI−12−e(JNH
−UH2発色)Jt 11J j 分/ j 秒J
7 、 r ’C2J d捌 白 140秒
31.OoCjd定 着 7分30秒 11.0
0C30m水 洗(1) 30抄 11.O”C
水 洗(2) 30抄 31.0°C30xl安
定 30抄 ir、o”c 、2o、z乾
燥 7分 !!00 畳補充量はJ!mm巾7m尚たりの量 01 !e 01 J !l 1 水洗は(2)から(1)への向流方式である。
−UH2発色)Jt 11J j 分/ j 秒J
7 、 r ’C2J d捌 白 140秒
31.OoCjd定 着 7分30秒 11.0
0C30m水 洗(1) 30抄 11.O”C
水 洗(2) 30抄 31.0°C30xl安
定 30抄 ir、o”c 、2o、z乾
燥 7分 !!00 畳補充量はJ!mm巾7m尚たりの量 01 !e 01 J !l 1 水洗は(2)から(1)への向流方式である。
以下に処理液の組成を示す。
(母液現偉液)
母 液(f) 補充液(f)
ジエチレントリアミン 1.O1,l五酢酸
/−ヒドロキシエテリ 3.Oj、コデンー/、/
−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリクム 弘、0 弘、り炭酸カ
リワム 30,0 30.0美化カリクム
/、4t−ヨク化カリウム
/、!キ ヒドロキシルアミン硫 at壇 コ、弘 3.6J−メ
fh−a−(N u、j 6.4c−エチル
−N−(β 一ヒドロキシエチル) アミンコアニリン硫 酸塩 水を加えて H (#白液ン /、3−プロピレンジ アミン四酢酸第二鉄 アンモニウムー水塩 i、z−プロピレンジ アミン四酢酸 美化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢飯(り1%) 水を加えて p H(アンモニア水 (,27%)で胸整〕 (定41 / 、Ol / 、04 10、OJ 10.10 母 液(fI) 補充液(カ フ4Lダ、Q コ01.0 − 、l l参、Q Jo、0 !0.0 /、04 ≠ 、O 弘、O lコQ 、O 参/、7 7λ 、j i、ol J、+2 エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩 亜硫酸アンモニウム 母液、袖光欣共通(2) /、7 1 ダ 、O チオ硫酸アンモニワム水溶 3410,0114゜
[(700f/l ) 水を加えて /、04p H
7、。
−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリクム 弘、0 弘、り炭酸カ
リワム 30,0 30.0美化カリクム
/、4t−ヨク化カリウム
/、!キ ヒドロキシルアミン硫 at壇 コ、弘 3.6J−メ
fh−a−(N u、j 6.4c−エチル
−N−(β 一ヒドロキシエチル) アミンコアニリン硫 酸塩 水を加えて H (#白液ン /、3−プロピレンジ アミン四酢酸第二鉄 アンモニウムー水塩 i、z−プロピレンジ アミン四酢酸 美化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢飯(り1%) 水を加えて p H(アンモニア水 (,27%)で胸整〕 (定41 / 、Ol / 、04 10、OJ 10.10 母 液(fI) 補充液(カ フ4Lダ、Q コ01.0 − 、l l参、Q Jo、0 !0.0 /、04 ≠ 、O 弘、O lコQ 、O 参/、7 7λ 、j i、ol J、+2 エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩 亜硫酸アンモニウム 母液、袖光欣共通(2) /、7 1 ダ 、O チオ硫酸アンモニワム水溶 3410,0114゜
[(700f/l ) 水を加えて /、04p H
7、。
(水洗水) 母数、補充液共通
水道水をH型強酸性カチオン変換向脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトII(、−/λQB)と、OH
型強塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトlルA
−参〇〇)を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を3岬/E以下に処理し
、続いて二塩化インシアヌール故ナトリウム−〇Tη/
!と硫酸ナトリウムizowg7gを箔加した。
ース社製アンバーライトII(、−/λQB)と、OH
型強塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトlルA
−参〇〇)を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を3岬/E以下に処理し
、続いて二塩化インシアヌール故ナトリウム−〇Tη/
!と硫酸ナトリウムizowg7gを箔加した。
この額のp Hは6.!−7.7の範囲におった。
(安定液) 母液、補光准共通 (単位f)ホルマ
リン(37%) 7.−一界面活性剤
Q、4L〔C□。H2□−0(C
I−12eH□0)−8゜H)エチレングリコール
/、0水を加えて
/、01p)1 z
、o−y、。
リン(37%) 7.−一界面活性剤
Q、4L〔C□。H2□−0(C
I−12eH□0)−8゜H)エチレングリコール
/、0水を加えて
/、01p)1 z
、o−y、。
決像処理によりて発色した試料(コOl−λl/)を富
士弐濃友計を用いて、赤色lvI!度を測定した。第一
2民には試料−01において製置i、oを与えたJll
l光量における各に科の濃度を示した。
士弐濃友計を用いて、赤色lvI!度を測定した。第一
2民には試料−01において製置i、oを与えたJll
l光量における各に科の濃度を示した。
t!pJ2氏の結果よジ、本発明の化合物を用いた場合
は、多層感光材料においても、高い発色性か得られる事
かわかる。
は、多層感光材料においても、高い発色性か得られる事
かわかる。
(発明の効果)
以上の結果から明らかなように、本発明の化會物を用い
′fi−場館は、好Iしい色相奢有し、かつカップリン
グ反応性か高く、発色1llI度の高い感光材料が得ら
れる。
′fi−場館は、好Iしい色相奢有し、かつカップリン
グ反応性か高く、発色1llI度の高い感光材料が得ら
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
も一種の下記一般式( I )で表わされるシアン色素形
成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^0、R^1は水素原子または置換もしくは
無置換の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基またはアリール基を、R^2はベンゼン環に置換可能
な基を、R^3は置換もしくは無置換のアリール基を、
Zは水素原子またはカップリング離脱基を、lは0〜4
の整数をそれぞれ表わす。たたし、R^0及びR^1が
共に水素原子であることはなく、またR^0、R^1は
共に炭素数16以上の無置換直鎖アルキル基であること
はない。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33980789A JPH03198049A (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33980789A JPH03198049A (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03198049A true JPH03198049A (ja) | 1991-08-29 |
Family
ID=18331000
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33980789A Pending JPH03198049A (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03198049A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0919542A2 (en) * | 1997-11-25 | 1999-06-02 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Phthalic acid diamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
US6362369B2 (en) | 1997-11-25 | 2002-03-26 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Phthalic acid diamide derivatives fluorine-containing aniline compounds as starting material, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
US8841330B2 (en) | 1999-01-13 | 2014-09-23 | Bayer Healthcare Llc | Omega-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors |
-
1989
- 1989-12-27 JP JP33980789A patent/JPH03198049A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0919542A2 (en) * | 1997-11-25 | 1999-06-02 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Phthalic acid diamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
EP0919542A3 (en) * | 1997-11-25 | 2000-04-12 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Phthalic acid diamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
US6362369B2 (en) | 1997-11-25 | 2002-03-26 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Phthalic acid diamide derivatives fluorine-containing aniline compounds as starting material, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
US6559341B2 (en) | 1997-11-25 | 2003-05-06 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Phthalic acid diamide derivatives, fluorine-containing aniline compounds as starting material, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
US8841330B2 (en) | 1999-01-13 | 2014-09-23 | Bayer Healthcare Llc | Omega-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors |
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