JPH0427946A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。

方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求は厳し
く、より高いカップリング反応性及び高い色素吸収濃度
が求め続けられている。また、２位にウレイド基を有す
るフェノール型シアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料は発色現像以前の保存状況（温度、
温度等の環境要因）によっては、発色濃度が低下してし
まう場合があり実用上の問題となっている。

したがって本発明の目的は、高い色素吸収濃度を有する
カプラーを含有し、がっ、発色現像処理以前の保存状況
により生成する色素の吸収濃度が変動しにくいハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題を達成すべく、鋭意研究を重ねた
結果、以下のハロゲン化銀カラー感光材料によって課題
を達成できることを見出した。すなわち本発明は、支持
体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも一層が少なくとも一種の
下記−般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラー
を有し、該写真構成層中の単位面積当りのゼラチン重量
に対し、油溶性物質の総重量が１２０％以下であり、か
つ、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全写真構成
層にて使用される界面活性剤の総重量がゼラチンの総重
量に対して０．５％以上５％以下の範囲にあることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料を提供するものであ
る。

一般式（Ｉ） Ｈ （一般式（Ｉ）において、Ｒ１はアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール
基を、Ｘは単結合、−〇−−Ｓ−−５Ｏ−１−８Ｏ□−
１−ＣＯＯ−−Ｎ−を、Ｒ２はベンゼン環上に置換可能
な基■ を、氾はＯ〜４の整数を、Ｒ３はアリール基を、Ｒ１′
は水素原子、アシル基又はＲ’と同じ意味の基を、Ｒ７
は水素原子又はＲ１と同じ意味の基を、Ｚは水素原子又
はカップリング離脱基をそれぞれ表わす。なお、一般式
（１）における上記Ｒ’−Ｒ’の基は、無置換のものば
かりでな（、置換基を有するものも包含する意味である
。）以下に、一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成
カプラーについて詳しく説明する。一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ゛は好ましくは総炭素原子数（以下Ｃ数という）
１〜３６（より好ましくは６〜２４）の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは
６〜２４）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基、
Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４）の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキニル基、Ｃ数３〜３６（より好ま
しくは６〜２４）の３〜１２員のシクロアルキル基また
はＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のアリール
基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
ニド・四基、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシスルボニル基、イミド基また
は複素環基、以上置換基群Ａという）で置換されていて
もよい。Ｒ“は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置
換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、
エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を有するア
ルキル基［例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデ
シル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、３．５
．５−）−リメチルヘキシル、３，５．５−トリメチル
ヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−デシ
ル、２−へキシルデシル、２−へブチルウンデシル、２
−オクチルドデシル、２．４．６−トリメチルへブチル
、２，４，６゜８−テトラメチルノニル、ベンジル、２
−フェネチル、３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピ
ル、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンデルフェノキシ）プ
ロピル、２−　（４−ビフェニルオキシ）エチル、３−
ドデシルオキシプロビル、２−ドデシルチオエチル、９
．１０−エポキシオクタデシル、ドデシルオキシ力ルポ
ニルメヂル、２−（２−ナフチルオキシ）エチル］、無
置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、アリール基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、
アリールチオ基またはアルコキシカルボニル基）を有す
るアルケニル基［例えばアリル、１０−ウンデセニル、
オレイル、シトロネリル、シンナミル］、無置換もしく
は置換基（ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基）を有するシクロアルキル基［例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル、３，５−ジメチ
ルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル］、
または無置換もしくは置換基（ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
基、カルボンアミド基、アルキルチオ基またはスルホン
アミド基）を有するアリール基［例えばフェニル、４−
ドデシルオキシフェニル、４−ビフェニル、４−ドデカ
ンスルホンアミドフェニル、４−ｔ−オクチルフェニル
、３−ペンタデシルフェニル］であり、特に好ましくは
前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。

一般式（Ｉ）において、Ｘは単結合、−０−−ｓ−−５
ｏ−−ＳＯ＊−１−ＣＯＯ−−Ｎ−を表わす。ここでＲ
６は水素原子、Ｃ数１■ 〜３６（好ましくは２〜２４）のアシル基（例えばアセ
トアミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンアミ
ド、メチルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ドデシ
ルスルホニル、４−メトキシフェニルスルホニル）又は
Ｒ１と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子、直鎖
状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基又は置換もしくは
無置換アリール基である。Ｒ７は水素原子又はＲ１と同
じ意味の基であり、好ましくは水素原子又は直鎖状、分
岐鎖状もしくは置換アルキル基である。Ｘにおける一Ｃ
ＯＯ−５−ＣＯＮ−２−ＳＯ□Ｏ−してもよい。Ｘは好
ましくは−０−１−５−８Ｏ□−又は−ＣＯＯ−（Ｏで
ｒｌ’に結合する）であり、特に好ましくは一〇−又は
−ＣＯＯ−（ＯでＲ゛に結合する）である。

−Ｍ式（Ｉ）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、βが複数のとき、Ｒ２は同じであっても異な
っていてもよい。Ｒ２はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｎ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル基（
例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、２
−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２４の
アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、ベンジルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、３
−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜２
４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−エチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）または
Ｃ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）である。

一般式（１）においてρは好ましくは０〜２の整数であ
り、より好ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（Ｉ）においてＲ３は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい、ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃβ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ニトロ
基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルボニル）
、アリールスルボニル基（例えばフェニルスルホニル、
ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）
が挙げられる。Ｒ３は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニ
ル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルス
ルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−
アルキルスルボニルフェニル、３．４−ジハロゲノフェ
ニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−トリハロゲ
ノフェニル、３．４−ジシアノフェニル、３−シアノ−
４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチル
フェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハ
ロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、
３，４−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホニ
ルフェニルである。

一般式ＣＩ）において、Ｚは水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす、カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
ＯＲ’　　−ＳＲ’−０ＣＲ’　　、−、Ｏ２０，Ｒ’
　　、　　−ＮＨＣＯＲ’Ｃ数６〜３０のアリールアゾ
基、Ｃ数１〜３０で、かつ窒素原子でカップリング活性
位（Ｚの結合する位置）に結合する複素環基（例えばコ
ハク酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾ
リル、２−ベンゾトリアゾリル）などが挙げられる。こ
こでＲ４はＣ数１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６の
アルケニル基、Ｃ数３〜３６のシクロアルキル基、Ｃ数
６〜３６のアリール基またはＣ数２〜３６の複素環基を
表わし、これらの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で置
換されていてもよい。Ｚはさらに好ましくは水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基または
アルキルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素
原子、下記一般式（ＩＴ）で表わされる基または下記一
般式（ＴＩＴ）で表わされる基である。

一般式（ＩＩ） ［式中、Ｒ５はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０〜５の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲｒ
′は同じでも異なっていてもよい、〕 一般式（ＩＩＩ） １′１− 基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基を、ｎは１〜６の整数なも異なっていてもよ
い．） 一般式（旧において、Ｒ’は好ましくはハロゲン原子、
アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル
、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ
−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ、メ
トキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセトア
ミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコキ
シ基である。ｍは好ましくはＯ〜２の整数、より好まし
くはＯまたはｌの整数である。

一般式（ｍ）において、Ｒ６及び／またはＲ７が一価の
基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベ
ンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基（例
えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェ
ニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベン
ゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えばＮ
−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）で
あり、Ｒ６及びＲ７はさらに好ましくは水素原゛子、ア
ルキル基またはアリール基であδ ある、一般式（ＩＩＩ）においてＲ６は好ましくはアル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリール
オキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり、さ
らに好ましくはアルコキシ基または置換もしくは無置換
アミン基である。

一般式（ＩＩＩ）においてｎは好ましくは１〜３の整数
、より好ましくは１を表わす。

６Ｈ１３０ Ｈ３ Ｈ３ Ｃ６Ｈ１３ ＣＨ３ ６ＨＩ３ ２Ｈ５ ６Ｈ１３ 以下に一般式（１）ＫおけるＲｊの具体例を示す。

以下に 般式（１）に」、・けるＺの具体例を示す。

「 Ｉ −ＱＣＣＨコ ０５Ｏ２ＣＨｘ −ＯＣＩ（２ＣＨ２０ＣＨコ 一０ＣＲ２ＣＯＯＣＩ（ｉ −ＱＣ）（、Ｃ０ＮＩ（ＣＨ２Ｃ１，０Ｈ−ＯＣＨχＣ
０ＮＨＣＨ２Ｃ１’ｈＯＣＨコ−０Ｃ）ｌＣＯＯＣｚＨ
５ ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ。

一０ＣＲ２Ｃ）（，０Ｈ −ＯＣＨ２ＣＨ，ＳＣＨ２ＣＯＯＨ −ＯＣＨ２ＣＨｔＮＨ３ＯｚＣ）（ｚ −５ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈｓ −３ＣＨ２ＣＯＯＨ −ＳＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ −ＳＣＨＣＯＯＨ ＣＨコ ＳＣＨ，ＣＨ２０Ｈ Ｈ −ＳＣＨ，ＣＨＣＨ２０Ｈ −ｏｃｏ　、　ｃｏＮｏ−（１）−間Ｃ０ＣＨ，Ｃ肌Ｃ
００１１−ＯＣｌｌｓＣＯＯＣ，ｌｌ５−ｓｅｃ　　　
　　−０ＣＩｌ＊Ｃ００Ｃ，ｌＩ、−ｔ−ＯＣＩＩＩＣ
ＯＯ＠　　−ＯＣ＋１．Ｃ００Ｃ１１，ＣＩｌ、ＯＣ１
＋。

−０Ｃ１１２Ｃ００Ｃ１１，−ｃ）−０Ｃ１１，Ｃ００
Ｃ１１，Ｃ００Ｃ，１１゜−ＯＣ＋１．Ｃ０Ｎ１＋−＜
羽０Ｃ１１，−０Ｃ１１，Ｃ００ＣＩ１．ＣＩｌ、ＳＯ
，ＣＩｌ。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラ
ーの具体例を示す。

一般式（Ｉ） Ｈ −能代（１）で表ねさｔする本発明のシアン色累形成カ
プラーの代表的な合成ルートを以下に示す。

Ｃ）Ｈ 化合物ａはリリチル酸類、グオサリチル酸類、無水ノタ
ル酸類又はアントラニル酸類などから既知の方法にＪ：
り容易に誘導することができる。

ａ　”−ｂへの誘導（」塩化チオニル、オキン塩化リン
、五塩化リン、副キサリルクロリドなどを用い、無溶媒
か、塩化メチ１ノン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロコータ二／、■・ル、Ｔン、Ｎ、Ｎ−ジメチルポル
ムアート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなど′の溶媒
中で反応さ（！Ｚ）こと（、′より行う。反応温度は通
富・−２０℃・・・１５０℃、好ましくは一１０℃〜８
０℃である。

化合物Ｃは米国時ｚへ第４，３３３，９９９号、特開昭
６０　３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１　４
２６５８号及び特開昭６３−２０８５６２号明細書など
に記載の合成力法↓、゛より合成することができる。

１〕どＣどの反応は無溶媒またＬＪアセトニトリルン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルポルムアート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダシリン−２−オン
などの溶媒中、通箔−２０℃−１５０℃、好まし２くは
一１０℃−・８０℃の温度範囲で行われる。このどきピ
リジン、イミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなと
の弱塩Ｍを用いてもよい。−能代（１）で表わされるフ
ァンカブラ−は０とＣどの直接の脱水縮合反応によって
も合成することができ、この時縮＾剤どし，てＮ。

Ｎ′−ジシクロへギシル力ルポジイミド、カルボニルイ
ミダゾ　ルｔｒどが用いらｔｖる。

’−ｇ　　　　六カプラー　■−５のみ２−ヘギシルド
デカノ・−ル２４．２ｒＪびピリジン゛ｉ９ｆｒを１　
（ＩＩ）　（ＩＩ）　ｌ郁の酢酸エルプルに溶解し、室
〆晶で撹拌上無水ノタル酸１４．８４を加えｌ：＝　。

５　０　１、）で３時間用１才の後、反応液を分液ロー
　＋−　ｉ；：、移しＷ，塩酸Ｔ−・２回１５１．？′
ｐシ、濃縮し，た。

濃縮物を５０１１ψの塩化メーＪ１／ンに溶解し、ＮＮ
−ジメチルアセトアミド０．３ｄを加え、室温で１’ｉ
Ｊ．　４“↑゛十Ａ，〜ザリルクロシ・イト１３ｇを約
３０分で滴下し，　！：＝−。約１時間撹拌の後濃縮し
、２　Ｆデシルｔ１−シカルボユルベンゾイルクロシイ
ドのＡｉ状物を得た，、 米国特六′■第４，３３３，９９９号明細書Ｌ゛記妃１
の合成方法１４−従，ン“（゛合成重、また！′５−ア
、ミノーン（３−（４〜シアツノ丁．ニール）ウレ・イ
ド］フｆ７ノ　ル２４．２ｇ？，ｒ２００イのＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミドに溶解し、室温で撹拌ド、２−　
トガシルＡ，＼シカルボニ”、ルベンゾイルク１ノライ
トを約３０分で滴下した。酒ｊ１・゛後２１１４間樗１
で１゛シ、反応）ルを分液ロー　１・に移り，ｌニー、
６５　０　０ｎｉの酢酸：、ｒ−　％ルを加え、希塩酸
で５２回、次いで炭酸水素−）ｌ・リウム水溶液で洗浄
の後芒硝でＱ２、燥し７た。酢酸エチル溶ンルを約１／
２に１農縮し２、析出し２だ結晶をろ過、乾燥すること
により、［１的と−４”る例〉Ｙ１カプラー１　−５を
３６．９ｇ得た。この化名物の融（す、ば１Ｆ３５〜１
８９℃であり、構造は　’Ｈ　　ＮＭＲスペクトル、マ
ススベク）・ルルび元素分析により確認しｊこ　。

本発明の２ｆ貞構成層とは、少４１くとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層ど水透過性の関係番こある親水性コロイド
層の総称であり、通°帛★持体の前側に設けらｉｌ、互
頁構成層どは刃？．持体をり．ｉさんで反対側番，″設
けられるバック層とは区別さ第１ど）、。

本発明のシアンカブラ・−は、写真構成．層の感光付乳
剤層（赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層等）にも非
感光性乳剤層（各種中間層、保護層等）にも使用できる
。

本発明のシアンカブ汲−は感光＋，イ料中に任意の量で
加六るｒ．どが′１′きるが、好ま１５い使用量は感材
１イ当り０．０１ないし５ミリモルの範囲であり、より
好ましくは０．０１ないし２ミリモルの範囲である。ま
た、感光性乳剤層に用いる場合、好ましい使用量は感光
性ハロゲン化銀の１モル当りｏ、ｏｏｉないし１．０モ
ルの範囲であり、より好ましくは０．００２ないし１．
０モルの範囲である。

また、本発明のシアンカプラーは単独で使用してもよい
し、他のシアンカプラーと混合して使用してもよい。他
のシアンカプラーと混合して使用する場合、本発明によ
るシアンカプラーの割合が５０％以上が好ましく、８０
％以上がより好ましい。

本発明において一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラ
ー含有層における油溶性物質の総重量が１２０％以下で
あり、好ましくは１１０〜２０％、より好ましくは８０
〜３０％である。油溶性物質の量が１２０％を越えると
発色現像によりシアン色素濃度の低下をもたらすためで
ある。

また界面活性剤の量はゼラチン重量に対して０．５〜５
重量％、好ましくは１．０〜４．０重量％、より好まし
くは１．０〜３．０重量％である。この量が５重量％を
越えるとシアン色素の発色濃度が低下してしまい、また
、０．５重量％未満ではシアンカプラーの乳化分散が困
難となる。

本発明における油溶性物質（実施例中の油溶分と同義）
とは、水に対する溶解度が１％以下のものをいい、例と
しては本発明のカプラーを含むカプラー類や、これらと
共乳化する高沸点有機溶媒、有機退色防止剤、紫外線吸
収剤、各種ポリマー類等がある。

本発明において界面活性剤としては特開昭６２−２１５
２７２号記載の界面活性剤が使用可能であるが、その中
で好ましいものとしては該特許中の化合物例Ｗ−１〜Ｗ
−９９がある。

なお、界面活性剤は乳化分散時に用いても、塗布液調整
時に用いても、その両方に用いてもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料等の処理に適用することができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
もよいが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しいいわゆる均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）［
−層または複数層］とでハロゲン組成の異なるいわゆる
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表
面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に
異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択し
て用いることができる。高感度を得るには、均一型構造
の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であってもよ（
、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっ
てもよい。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし
く、９５モル％以上がさらに好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長なそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。平均粒子の場合も球換算で
表わす。）は、２μｍ以下で０．１μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．５μｍ以下で０．１５μｍ以
上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれで
もよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線における標
準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変動率）が２０
％以内、特に好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。ま
た感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質
的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの
異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性と
しては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一層
に混合または別層に重層塗布することができる。さらに
２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤
と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用
することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は５例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　＋Ｌ乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、１８７１６（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ＲＤ　１７６４３ ＲＤ　１８７１６ １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 スタチック防 止剤 ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許筒４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−〇〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５゜０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４，３］、４
，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許筒２
４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許筒４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開Ｗ０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

本発明において混合して使用できるシアンカプラーとし
ては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許筒４，０５２，２１２号、同第４，１４６
，３９６号、同第４．２２８．２３３号、同第４，２９
６，２００号、同第２．３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，
８９５，８２６号、同第３，７７２．００２号、同第３
　７５８　３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第
４．３’２７，１７３号、***特許公開筒３．３２９，
７２９号、欧州特許箱１２１，３６５Ａ号、同第２４９
．４．５３Ａ号、米国特許筒３．４４６，６２２号、同
第４．３３３，９９９号、同第’！、７７５，６１６号
、同第４，４５１．５５９号、同第４，４２７，７６７
号、同第４．６９０，８８９号、同第４，２５４，２１
２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６
５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許筒１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４
，７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒４，７７７．１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許箱９６．５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許筒２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基な放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許筒４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許箱１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後援色する色素を放出するカプラー
、ＲｏＤ、Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒４．５５３，４７７号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４．１
８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許筒４，１９９，３６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第
２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号
などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法について
はＰＣＴ出願番号Ｊ　Ｐ　８７１０　Ｏ４９２号明細書
に記載されている。前述の水中油滴分散法に用いる有機
溶媒としては、例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブデルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例え
ばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（
例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点的３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モル当り０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし１．５
モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし１．０モ
ルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスデックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャ−１？６巻Ｉｔｅｍ　１７６４３　
ＸＶ項（ｐ、　２７）　　ＸＶＩＩ項（ｐ、２８）（１
９７８年１２月号）に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール銹導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。すなわち、シアン、マゼンタ及び／又はイエ
ロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用でき
る。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２．３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許筒１，３６３，９２１号、米国特許筒
２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜４３２．３０
０号、同第３，５７３．０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許筒４，３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許箱３７００．４５５号、
特開昭５２−７２２２４号、米国特許箱４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール類
はそれぞれ米国特許箱３，４５７，０７９号、同第４，
３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許箱３，３３６．１．３５
号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１，３２６
，８８９号、同第１，３５４゜３１３号、同第１，４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許箱４，０５０
．９３８号、同第４．２４．１，１５５号、英国特許第
２，０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許箱３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許箱３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許箱４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許箱３，７００，４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドをゼラチンと共
に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−〇−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＩ）−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエヂレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチ１／ングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルポスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３２以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ１
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さ（することによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。

さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じて任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩ
Ｔ）、クロム（Ｖｌ）、銅（Ｈ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｎ）もしくはコバルト（ＩＴＩ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエヂレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ’ｌ＋）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（１７１）ｔｆｉ塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩な用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、***特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；***特許筒２．７４８４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、***特許筒１
゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４．５５２，
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる６本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典Ｊ　　（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用されるホルマリンや界面活性剤を挙げるこ
とができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３５６２
８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号およ
び同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め***特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ （試料１０１の作成） 以下に示すような方法により乳化分散物■を作成した。

シアンカプラー（Ｃ−１）　５．　９９ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）にカプラーの１／２の重量のジブチルフタレートと
酢酸エチル１０ｃｃを５０℃程度に加熱して完全に溶解
された（これを油相液とする）。

次にゼラチン３．５ｇを冷水３０ｃｃに加え、ゼラチン
を十分に膨潤させた後５０℃程度に加熱して完全に溶解
させ、さらに界面活性剤として５％のＷ−１水溶液１０
ｃｃを加えた（これを水相液とする）。この水相液にさ
きに作成した油相液をすべて添加し、約４０℃に保温し
て高速撹拌型ホモジナイザーにより２０分間撹拌後、総
重量が１００ｇになるように加水し乳化分散物■を得た
。

以上のように作成した乳化分散物とヨウ臭化銀乳剤（ハ
ロゲン組成がＢｒ　　９０モル％のもの、ゼラチン７．
０％を含む）を使用し、以下に示すような組成により塗
布液■を作成した。

ヨウ臭化銀乳剤　　４８．８ｇ （銀を５０ｍｍｏｌ含む） 乳化分散物■　　１００ｇ これらを４０℃において十分攪拌した後、硬膜剤として
、１−オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナト
リウム５％水溶液を９ｃｃ添加し、全体積が２００ｃｃ
になるよう加水後、直ちに塗布を行った。塗布はカプラ
ーが１．０ｍｍｏｌ／イとなるように行った。

（試料１０２〜１１４の作成） 乳化分散物■〜０は、カプラーの種類及び水相液に添加
する界面活性剤の種類及び量を第１表のように変化させ
た以外、乳化分散物■と同様に作成した。塗布液■〜■
は、塗布液■と同様に上記乳化分散物を用いて作成した
。このとき、ゼラチン塗布量が第１表に示されるように
ゼラチン量を調整した。

上記塗布液を試料１０１と同様な方法で塗布ｒることに
より試料１０２〜１１４を作成した。いずれのサンプル
もカプラー塗布量が１．０ｍｍｏｌ／ボになるように作
成した。

（試料の処理と発色性、保存性の評価）以上のようにし
て作成した試料１０１〜１１４の一部を温度４０℃、相
対湿度８０％の場所に４日間放置した。塗布直後のサン
プルと上記方法にて保存したサンプルに対して、白色光
でウェッジ露光を与え、以下の処理方法（Ｉ）により現
像処理を行った。

現像処理後、濃度測定を行い、試料１０１が濃度１．０
０を与える露光量における各サンプルの発色濃度を比較
し、発色性の評価を行った。さらに、各サンプルの最大
発色濃度を比較し、４０℃８０％の場所に保存したサン
プルの濃度と塗布直後のサンプルの濃度比で保存性の評
価を行った。

結果を第１表にまとめて記す。

第１表に示されるように、本発明により作成された試料
は、高い発色濃度を示し、優れた保存性を示すことがわ
かる。

処理方法（Ｉ） 工 発色現像　　３分１５秒　　　３８℃ 漂白　　　　１分００秒　　　３８℃ 漂白定着　　３分１５秒　　　３８℃ 水洗（１）　　　　　４０秒　　　３５℃水洗（２）１
分００秒　　　３５℃ 安定　　　　　　４０秒　　　３８℃ 乾燥　　　１分１５秒　　５５℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム （単位ｇ） １、０ ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〇− ヒドロキシエチルアミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １．５Ｂ ２、４ ４、５ １、０℃ １０．０５ Ｃ単位ｇ） １２０゜ １０、０ １００゜ １０、０ アンモニア氷 水を加えて （２７％） １５゜ １゜ ｍ１ ０氾 ｐＨ ６゜ （漂白定着液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１２．０ヂオ硫酸アンモニウム水溶
液 （７０％）　　　　　　　２４０．０ｄアンモニア水（
２７％）　　　　　　６．０ＩＴｌｉｉ水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０でｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍ　ｇ　／　Ａ以下に処理し、続い
て二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ρと硫
酸ナトリウム０．１５ｇ／Ｉ２を添加した。この液のｐ
Ｈは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて ｐ　Ｈ５。

（単位ｇ） ２．０摺 ０、０５ １、０℃ Ｏ〜８．　０ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重ＦＪ塗布し、多層カラ
ー怒光材料である試料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｌ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、ｔ！　ＩＡ算の塗
布量を示す、ただし増悪色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（比較試料２０工） 第１１Ｊ（ハレーション防止層） 黒色コロイド８艮　　　　　　　　　＄長　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２Ｆ
ｉ（中間１ｉｔ） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−
１０，０７ Ｅχ−３０，０２ Ｘ−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３１Ｗ・（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素！ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−２ ゼラチン ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０．２５ １艮　　　　０．２５ ６．９ＸＩＯ−’ １．８Ｘ１０−’ ３．１Ｘ１０−’ ０．４２０ ０．０２０ ０．０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０７０ ０，２１０ ０，６７ 第４層（第２赤怒乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素■ 増悪色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｅχ−１０ Ｕ、−２ ゼラチン 第５層（第３赤惑乳剤Ｊｉ） 乳剤り 増悪色素１ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ 銀　　　１．０ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−″ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０７０ １，３０ １艮　　　　１．６０ ５．４Ｘ、１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６１ｉ！（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７Ｆ’（第１緑惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　　０．１５ 銀　　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 第８層（第２緑惑乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９Ｎ（第３緑怒乳剤Ｎ） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ を艮　　　　０．４５ ２、ｌＸ１０弓 ７．０Ｘ１０−ｓ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１Ｂ ０．０２６ ０．１６０ ０．００Ｂ ０．５０ １艮　　　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ Ｂ５−２ ゼラチン 第ｉｏｎ　（イエローフィルターＮ） 黄色コロイド銀 Ｅχ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤ＷＪ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤Ｆｌ） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ ０，０５ ０，０８ ０，０３ ０，９５ 銀　　０．０８ 銀　　　０．０７ 銀　　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５４ Ｅχ−１０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青怒乳剤層〕 乳剤Ｈ 増悪色素■ Ｅχ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５ＪＩ（第２保」１ ポリメチルメタクリレ− （直径　約１．５μｍ） ゼラチン ト粒子 ０．００７ Ｏ２Ｏ３ ０，７８ 銀　　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ 銀 ０．２０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加
した。

Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｈ Ｈ Ｅχ−４ ｎｌ Ｘ−５ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｉ Ｘ−１０ Ｘ−１２ ｌ Ｃ，）１．Ｏ３Ｏρ Ｘ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ　：ｙ＝７０　：　３０　（ｗｔ％）Ｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 塗布液に添加するカプラー分散物の作成は、実施例１と
同様の方法で行った６例として、第３層塗布液へ添加す
るカプラー分散物の作成方法を記す。

カプラー（ＥＸ−２を４．２ｇ、ＥＸ−１０を０．２ｇ
）、添加剤（Ｕ−１を０．７ｇ、Ｕ−２を０．５ｇ、Ｕ
−３を０．７ｇ）とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５６ｇを高沸点有機溶媒（２，１ｇのＨＢＳ−
２）と酢酸エチル１０ｃｃに加え、約４０℃に加熱し完
全に溶解した。この酢酸エチル溶液を約４０℃に保った
１０％ゼラチン水溶液４０ｃｃに加え、高速撹拌型ホモ
ジナイザーで３０分間撹拌して、カプラー分散物を得た
。このカプラー分散物より塗布液を調整し、前記組成の
比較試料２０１を作成した。

次に、第３層の油溶分ゼラチン比及び全写真構成層中の
界面活性剤ゼラチン比を第２表に示すように変化させた
試料を作成した。なお、この時、どの試料も単位面積当
りのカプラーのモル数が同じになるようにカプラーの添
加量を調整した。

（試料の処理と評価） 以上のように作成した試料を実施例１と同様の処理方法
で現像処理後、試料２０１においてシアン色像が濃度１
．５を与える露光量における各試料のシアン濃度で発色
性を評価した。次に実施例１と同様な方法でシアン濃度
から保存性を評価した。この結果を第２表に示した。第
２表の結果より明らかなように本発明による試料は比較
試料２０１に対して約１．３倍の発色性を示し、かつ、
比較試料２０１とほぼ同等の保存性を示す。

実施例３ ポリエチレンで画面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７＞　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え熔解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８ｇ１１のものと０．７０−のものとの３ニア混合物（
ｓ１％モル比）１粒子サイズ分布の変動係数は０．０８
と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面
に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を１１１モル
当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０
−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ
２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０”’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５ＸｌＯ−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０ＸＩＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０ｘｔＯ−ｓモル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−’モル）・ 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ｘｌ□−ｚモル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１．０−’七ノｌノ、７．７Ｘ１０”モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジゴ・−ジョン防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布１ｔ（ｇへｄ） を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換′ＩＪ′塗布テを表す
４、支持体 ポリエチレンラミネー！紙 〔第一層側のポリエチレンに白色［ＪＪ　（ｒｉｏｔ）
と青味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラヂ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９１容媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐ、　ｄ−７）　
　　　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏ　ｌシー１）　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第五層（緑感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立ブＪ体、平均粒子サイズ０．５５μの
ものと、０．３９声のものとの１：３混合物（１１ｇモ
ル比）０粒子クイズ分布の変動係数は０４１０と０．０
８、各乳剤とも八ｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局
在含有さ田た）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　１，２４マゼンタカプラー（
ＥＸＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像
安定剤（Ｃｐｄ　−９）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０
．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラブーン　　　　　　　　　　　　　　１・５８紫外
線吸収剤（υシー１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ〜５）０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体１．平均粒子ジイズＱ、５３４の
ものと、０．４５μｍのものとの１：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数ば０゜０９と０，１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６工ル％を粒子表面の一
部に局在６有さ」遍だ）　　　　０．２３ゼラヂン　　
　　　　　　　　　　　　１，３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　Ｏ，１７色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６第六Ｎ（紫り）線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ｔｌＶ、−１）　　　　　　　　　　０．１６
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０２を８媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０８第七Ｎ（保護Ｎ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動バラツイン
　　　　　　　　　　　　０゜０３（ＥｘＹ） イエローカプラー との１： ｌ混合物（モル比） （ＥＸＭ） マゼンクカブラ− の１： ｌ混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ””Ｃａ１ｌｓとＣ４Ｉ＋　！ と ０Ｉ＋ ＪＬ の各々重量で２：４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４＝４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一＋ＣＩ＋！−ＣＩ！）− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：’２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌν〜１）溶 媒 （Ｓｏ　Ｉシー２）溶 媒 の２： ■混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）ｉ容 媒 Ｃ００Ｃｓｌ（＋ｔ 【 （Ｃ１ｌｚ）１ ＣＯＯＣａｌｌ＋ｔ 苑１Ｌジｌ　嵐−一一変　亙皿　且光丘１タ詠ｍ艷カラ
ー現像　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１７　ｆ漂白
定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５＋ｔｅ　　　１７
　ｆリンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０２
リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆリ
ンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０１ｄ　　　１０
　Ｉｌ乾　　燥　７０〜８０°Ｃ６０秒 本補充量は感光材料１ばあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左上二重１浪　　　　　　　　ＬＬ！！Ｊ、ＭＸＪＬ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｒｎｌ
　　８００　ｒｒｒｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（Ｗ！ＩＩＴＥＸ　４Ｂ。

０．０１５　　ｇ　　− ８，０ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ　　　− ２５ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ５．５　　ｇ　　７．０　　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄｐｔｔ　（２
５℃）　　　　　　　　　１０．０５１ａ定餐丘（タン
ク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム ０００ｍ １０．４５ ００　　ｄ ００Ｉ１１ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐｉｌ　（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　６．０ｉ２２ｉ（タ
ンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各ｈ３ｐｐ
ｔａ以下） ランニングテスト終了後上記試料を上記条件にて３色分
解フィルターでウェッジ露光し、現像処理した。

その後濃度測定を行い試料３０１で濃度１．０を与える
露光量における各試料の濃度で発色性を評価した。次に
これらの試料に対して、実施例１と同様な方法で保存性
の評価を行った。その結果を第３表に示す。

第３表より明らかなように本発明による試料は比較試料
３０１に対して２倍近い発色性を示し、かつ、比較試料
３０１と同等の優れた保存性を示す。

表 （発明の効果） 以上説明し７１こＪ、う！パ、本発明（、、“よるカブ
ＴＴ＞−不用い、かつ塗布げシブソ鳳ｉ一対づる油溶分
量及び全写真構成層中の界面活伯削量を規定し、たハｌ
］グン住銀カシー写真感光材料（、ｉ、高い発色性と優
第１た保存１１をイ１する。

」−糸売−袴＄ｉ　　＋’、’、’、’、ｌ１ｌｌｌｌ
Ｅ−′ポ４・− （自発） ！１どｆｊν３介Ｚ！−５月３１　Ｅｌ特誇庁し′自 植松敏１．・（ジ １、事イ！１の表示 平成ソイ４！特５す゛願第１　′、３　：２６５５弓２
、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件どの関係　　　特浩出願人 住所　神奈用県南足柄山中ｉ’ｌ！　２１０番地名称（
５２０）皇−１−Ｔ７頁、メイルへ株代会社代表者　人
　西　　實 ４゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該写真構成層の少なくとも一層が少なくとも一
   種の下記一般式（ I ）で表わされるシアン色素形成カ
   プラーを有し、該写真構成層中の単位面積当りのゼラチ
   ン重量に対し、油溶性物質の総重量が１２０％以下であ
   り、かつ、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全写
   真構成層にて使用される界面活性剤の総重量がゼラチン
   の総重量に対して０．５％以上５％以下の範囲にあるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ I ）において、Ｒ＾１はアルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリ
   ール基を、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
   ＳＯ＿２−、−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、−ＳＯ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＾２はベンゼ
   ン環上に置換可能な基を、ｌは０〜４の整数を、Ｒ＾３
   はアリール基を、Ｒ＾６は水素原子、アシル基又はＲ＾
   １と同じ意味の基を、Ｒ＾７は水素原子又はＲ＾１と同
   じ意味の基を、Ｚは水素原子又はカップリング離脱基を
   それぞれ表わす。）