JPH0427946A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
(従来の技術)
ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー(以下カプラーという)とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー(以下カプラーという)とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。
カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは4当
量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するのに化学
量論的に4モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは4当
量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するのに化学
量論的に4モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。
方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は2当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に2モルし
か必要としないカプラーであり、したがって4当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。
は2当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に2モルし
か必要としないカプラーであり、したがって4当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。
ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり(還元退色という)、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり(還元退色という)、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。
一方、米国特許第4,333,999号明細書には2位
にp−シアノフェニルウレイド基、5位にバラスト基(
耐拡散性付与基)であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。
にp−シアノフェニルウレイド基、5位にバラスト基(
耐拡散性付与基)であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求は厳し
く、より高いカップリング反応性及び高い色素吸収濃度
が求め続けられている。また、2位にウレイド基を有す
るフェノール型シアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料は発色現像以前の保存状況(温度、
温度等の環境要因)によっては、発色濃度が低下してし
まう場合があり実用上の問題となっている。
く、より高いカップリング反応性及び高い色素吸収濃度
が求め続けられている。また、2位にウレイド基を有す
るフェノール型シアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料は発色現像以前の保存状況(温度、
温度等の環境要因)によっては、発色濃度が低下してし
まう場合があり実用上の問題となっている。
したがって本発明の目的は、高い色素吸収濃度を有する
カプラーを含有し、がっ、発色現像処理以前の保存状況
により生成する色素の吸収濃度が変動しにくいハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。
カプラーを含有し、がっ、発色現像処理以前の保存状況
により生成する色素の吸収濃度が変動しにくいハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明者らは前記課題を達成すべく、鋭意研究を重ねた
結果、以下のハロゲン化銀カラー感光材料によって課題
を達成できることを見出した。すなわち本発明は、支持
体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも一層が少なくとも一種の
下記−般式(I)で表わされるシアン色素形成カプラー
を有し、該写真構成層中の単位面積当りのゼラチン重量
に対し、油溶性物質の総重量が120%以下であり、か
つ、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全写真構成
層にて使用される界面活性剤の総重量がゼラチンの総重
量に対して0.5%以上5%以下の範囲にあることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料を提供するものであ
る。
結果、以下のハロゲン化銀カラー感光材料によって課題
を達成できることを見出した。すなわち本発明は、支持
体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該写真構成層の少なくとも一層が少なくとも一種の
下記−般式(I)で表わされるシアン色素形成カプラー
を有し、該写真構成層中の単位面積当りのゼラチン重量
に対し、油溶性物質の総重量が120%以下であり、か
つ、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全写真構成
層にて使用される界面活性剤の総重量がゼラチンの総重
量に対して0.5%以上5%以下の範囲にあることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料を提供するものであ
る。
一般式(I)
H
(一般式(I)において、R1はアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール
基を、Xは単結合、−〇−−S−−5O−1−8O□−
1−COO−−N−を、R2はベンゼン環上に置換可能
な基■ を、氾はO〜4の整数を、R3はアリール基を、R1′
は水素原子、アシル基又はR’と同じ意味の基を、R7
は水素原子又はR1と同じ意味の基を、Zは水素原子又
はカップリング離脱基をそれぞれ表わす。なお、一般式
(1)における上記R’−R’の基は、無置換のものば
かりでな(、置換基を有するものも包含する意味である
。)以下に、一般式(I)で表わされるシアン色素形成
カプラーについて詳しく説明する。一般式(I)におい
て、R゛は好ましくは総炭素原子数(以下C数という)
1〜36(より好ましくは6〜24)の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基、C数2〜36(より好ましくは
6〜24)の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基、
C数2〜36(より好ましくは6〜24)の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキニル基、C数3〜36(より好ま
しくは6〜24)の3〜12員のシクロアルキル基また
はC数6〜36(より好ましくは6〜24)のアリール
基を表わし、これらは置換基(例えばハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
ニド・四基、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシスルボニル基、イミド基また
は複素環基、以上置換基群Aという)で置換されていて
もよい。R“は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置
換基(アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、
エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子)を有するア
ルキル基[例えばn−オクチル、n−デシル、n−ドデ
シル、n−ヘキサデシル、2−エチルヘキシル、3.5
.5−)−リメチルヘキシル、3,5.5−トリメチル
ヘキシル、2−エチル−4−メチルペンチル、2−デシ
ル、2−へキシルデシル、2−へブチルウンデシル、2
−オクチルドデシル、2.4.6−トリメチルへブチル
、2,4,6゜8−テトラメチルノニル、ベンジル、2
−フェネチル、3−(t−オクチルフェノキシ)プロピ
ル、3− (2,4−ジ−t−ペンデルフェノキシ)プ
ロピル、2− (4−ビフェニルオキシ)エチル、3−
ドデシルオキシプロビル、2−ドデシルチオエチル、9
.10−エポキシオクタデシル、ドデシルオキシ力ルポ
ニルメヂル、2−(2−ナフチルオキシ)エチル]、無
置換もしくは置換基(例えばハロゲン原子、アリール基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、
アリールチオ基またはアルコキシカルボニル基)を有す
るアルケニル基[例えばアリル、10−ウンデセニル、
オレイル、シトロネリル、シンナミル]、無置換もしく
は置換基(ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基)を有するシクロアルキル基[例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル、3,5−ジメチ
ルシクロヘキシル、4−t−ブチルシクロヘキシル]、
または無置換もしくは置換基(ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
基、カルボンアミド基、アルキルチオ基またはスルホン
アミド基)を有するアリール基[例えばフェニル、4−
ドデシルオキシフェニル、4−ビフェニル、4−ドデカ
ンスルホンアミドフェニル、4−t−オクチルフェニル
、3−ペンタデシルフェニル]であり、特に好ましくは
前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリール
基を、Xは単結合、−〇−−S−−5O−1−8O□−
1−COO−−N−を、R2はベンゼン環上に置換可能
な基■ を、氾はO〜4の整数を、R3はアリール基を、R1′
は水素原子、アシル基又はR’と同じ意味の基を、R7
は水素原子又はR1と同じ意味の基を、Zは水素原子又
はカップリング離脱基をそれぞれ表わす。なお、一般式
(1)における上記R’−R’の基は、無置換のものば
かりでな(、置換基を有するものも包含する意味である
。)以下に、一般式(I)で表わされるシアン色素形成
カプラーについて詳しく説明する。一般式(I)におい
て、R゛は好ましくは総炭素原子数(以下C数という)
1〜36(より好ましくは6〜24)の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基、C数2〜36(より好ましくは
6〜24)の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基、
C数2〜36(より好ましくは6〜24)の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキニル基、C数3〜36(より好ま
しくは6〜24)の3〜12員のシクロアルキル基また
はC数6〜36(より好ましくは6〜24)のアリール
基を表わし、これらは置換基(例えばハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
ニド・四基、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシスルボニル基、イミド基また
は複素環基、以上置換基群Aという)で置換されていて
もよい。R“は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置
換基(アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、
エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子)を有するア
ルキル基[例えばn−オクチル、n−デシル、n−ドデ
シル、n−ヘキサデシル、2−エチルヘキシル、3.5
.5−)−リメチルヘキシル、3,5.5−トリメチル
ヘキシル、2−エチル−4−メチルペンチル、2−デシ
ル、2−へキシルデシル、2−へブチルウンデシル、2
−オクチルドデシル、2.4.6−トリメチルへブチル
、2,4,6゜8−テトラメチルノニル、ベンジル、2
−フェネチル、3−(t−オクチルフェノキシ)プロピ
ル、3− (2,4−ジ−t−ペンデルフェノキシ)プ
ロピル、2− (4−ビフェニルオキシ)エチル、3−
ドデシルオキシプロビル、2−ドデシルチオエチル、9
.10−エポキシオクタデシル、ドデシルオキシ力ルポ
ニルメヂル、2−(2−ナフチルオキシ)エチル]、無
置換もしくは置換基(例えばハロゲン原子、アリール基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、
アリールチオ基またはアルコキシカルボニル基)を有す
るアルケニル基[例えばアリル、10−ウンデセニル、
オレイル、シトロネリル、シンナミル]、無置換もしく
は置換基(ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基)を有するシクロアルキル基[例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル、3,5−ジメチ
ルシクロヘキシル、4−t−ブチルシクロヘキシル]、
または無置換もしくは置換基(ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
基、カルボンアミド基、アルキルチオ基またはスルホン
アミド基)を有するアリール基[例えばフェニル、4−
ドデシルオキシフェニル、4−ビフェニル、4−ドデカ
ンスルホンアミドフェニル、4−t−オクチルフェニル
、3−ペンタデシルフェニル]であり、特に好ましくは
前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。
一般式(I)において、Xは単結合、−0−−s−−5
o−−SO*−1−COO−−N−を表わす。ここでR
6は水素原子、C数1■ 〜36(好ましくは2〜24)のアシル基(例えばアセ
トアミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンアミ
ド、メチルスルホニル、p−トリルスルホニル、ドデシ
ルスルホニル、4−メトキシフェニルスルホニル)又は
R1と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子、直鎖
状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基又は置換もしくは
無置換アリール基である。R7は水素原子又はR1と同
じ意味の基であり、好ましくは水素原子又は直鎖状、分
岐鎖状もしくは置換アルキル基である。Xにおける一C
OO−5−CON−2−SO□O−してもよい。Xは好
ましくは−0−1−5−8O□−又は−COO−(Oで
rl’に結合する)であり、特に好ましくは一〇−又は
−COO−(OでR゛に結合する)である。
o−−SO*−1−COO−−N−を表わす。ここでR
6は水素原子、C数1■ 〜36(好ましくは2〜24)のアシル基(例えばアセ
トアミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンアミ
ド、メチルスルホニル、p−トリルスルホニル、ドデシ
ルスルホニル、4−メトキシフェニルスルホニル)又は
R1と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子、直鎖
状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基又は置換もしくは
無置換アリール基である。R7は水素原子又はR1と同
じ意味の基であり、好ましくは水素原子又は直鎖状、分
岐鎖状もしくは置換アルキル基である。Xにおける一C
OO−5−CON−2−SO□O−してもよい。Xは好
ましくは−0−1−5−8O□−又は−COO−(Oで
rl’に結合する)であり、特に好ましくは一〇−又は
−COO−(OでR゛に結合する)である。
−M式(I)においてR2はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Aの中から選ばれる
基であり、βが複数のとき、R2は同じであっても異な
っていてもよい。R2はさらに好ましくはハロゲン原子
(F、Cn、Br、I)、C数1〜24のアルキル基(
例えばメチル、ブチル、t−ブチル、t−オクチル、2
−ドデシル)、C数3〜24のシクロアルキル基(例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル)、C数1〜24の
アルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、ベンジルオキシ、2−エチルへキシルオキシ、3
−ドデシルオキシプロポキシ、2−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ)、C数2〜2
4のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、2−エチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド)または
C数1〜24のスルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド)である。
基であり、好ましくは前記置換基群Aの中から選ばれる
基であり、βが複数のとき、R2は同じであっても異な
っていてもよい。R2はさらに好ましくはハロゲン原子
(F、Cn、Br、I)、C数1〜24のアルキル基(
例えばメチル、ブチル、t−ブチル、t−オクチル、2
−ドデシル)、C数3〜24のシクロアルキル基(例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル)、C数1〜24の
アルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、ベンジルオキシ、2−エチルへキシルオキシ、3
−ドデシルオキシプロポキシ、2−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ)、C数2〜2
4のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、2−エチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド)または
C数1〜24のスルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド)である。
一般式(1)においてρは好ましくは0〜2の整数であ
り、より好ましくはOまたは1の整数である。
り、より好ましくはOまたは1の整数である。
一般式(I)においてR3は好ましくはC数6〜36、
より好ましくは6〜15のアリール基を表わし、前記置
換基群Aから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい、ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子(F、Cβ、Br、I)、シアノ基、ニトロ
基、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、アルキ
ル基(例えばメチル、t−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ)、アル
キルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルボニル)
、アリールスルボニル基(例えばフェニルスルホニル、
p−トリルスルホニル、p−クロロフェニルスルホニル
)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド)、カルバモイル基(例
えばN、N−ジメチルカルバモイル、N−フェニルカル
バモイル)またはスルファモイル基(例えばN、N−ジ
エチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)
が挙げられる。R3は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは4−シアノフェニル、4−シアノ−3
−ハロゲノフェニル、3−シアノ−4−ハロゲノフェニ
ル、4−アルキルスルホニルフェニル、4−アルキルス
ルホニル−3−ハロゲノフェニル、4−アルキルスルホ
ニル−3−アルコキシフェニル、3−アルコキシ−4−
アルキルスルボニルフェニル、3.4−ジハロゲノフェ
ニル、4−ハロゲノフェニル、3.4.5−トリハロゲ
ノフェニル、3.4−ジシアノフェニル、3−シアノ−
4,5−ジハロゲノフェニル、4−トリフルオロメチル
フェニルまたは3−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは4−シアノフェニル、3−シアノ−4−ハ
ロゲノフェニル、4−シアノ−3−ハロゲノフェニル、
3,4−ジシアノフェニルまたは4−アルキルスルホニ
ルフェニルである。
より好ましくは6〜15のアリール基を表わし、前記置
換基群Aから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい、ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子(F、Cβ、Br、I)、シアノ基、ニトロ
基、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、アルキ
ル基(例えばメチル、t−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ)、アル
キルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルボニル)
、アリールスルボニル基(例えばフェニルスルホニル、
p−トリルスルホニル、p−クロロフェニルスルホニル
)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド)、カルバモイル基(例
えばN、N−ジメチルカルバモイル、N−フェニルカル
バモイル)またはスルファモイル基(例えばN、N−ジ
エチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)
が挙げられる。R3は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは4−シアノフェニル、4−シアノ−3
−ハロゲノフェニル、3−シアノ−4−ハロゲノフェニ
ル、4−アルキルスルホニルフェニル、4−アルキルス
ルホニル−3−ハロゲノフェニル、4−アルキルスルホ
ニル−3−アルコキシフェニル、3−アルコキシ−4−
アルキルスルボニルフェニル、3.4−ジハロゲノフェ
ニル、4−ハロゲノフェニル、3.4.5−トリハロゲ
ノフェニル、3.4−ジシアノフェニル、3−シアノ−
4,5−ジハロゲノフェニル、4−トリフルオロメチル
フェニルまたは3−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは4−シアノフェニル、3−シアノ−4−ハ
ロゲノフェニル、4−シアノ−3−ハロゲノフェニル、
3,4−ジシアノフェニルまたは4−アルキルスルホニ
ルフェニルである。
一般式CI)において、Zは水素原子またはカップリン
グ離脱基(離脱原子を含む。以下同じ)を表わす、カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
OR’ −SR’−0CR’ 、−、O20,R’
、 −NHCOR’C数6〜30のアリールアゾ
基、C数1〜30で、かつ窒素原子でカップリング活性
位(Zの結合する位置)に結合する複素環基(例えばコ
ハク酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾ
リル、2−ベンゾトリアゾリル)などが挙げられる。こ
こでR4はC数1〜36のアルキル基、C数2〜36の
アルケニル基、C数3〜36のシクロアルキル基、C数
6〜36のアリール基またはC数2〜36の複素環基を
表わし、これらの基は前記A群から選ばれる置換基で置
換されていてもよい。Zはさらに好ましくは水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基または
アルキルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素
原子、下記一般式(IT)で表わされる基または下記一
般式(TIT)で表わされる基である。
グ離脱基(離脱原子を含む。以下同じ)を表わす、カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
OR’ −SR’−0CR’ 、−、O20,R’
、 −NHCOR’C数6〜30のアリールアゾ
基、C数1〜30で、かつ窒素原子でカップリング活性
位(Zの結合する位置)に結合する複素環基(例えばコ
ハク酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾ
リル、2−ベンゾトリアゾリル)などが挙げられる。こ
こでR4はC数1〜36のアルキル基、C数2〜36の
アルケニル基、C数3〜36のシクロアルキル基、C数
6〜36のアリール基またはC数2〜36の複素環基を
表わし、これらの基は前記A群から選ばれる置換基で置
換されていてもよい。Zはさらに好ましくは水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基または
アルキルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素
原子、下記一般式(IT)で表わされる基または下記一
般式(TIT)で表わされる基である。
一般式(II)
[式中、R5はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
mは0〜5の整数を表わす。ここでmが複数のときRr
′は同じでも異なっていてもよい、〕 一般式(III) 1′1− 基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基を、nは1〜6の整数なも異なっていてもよ
い.) 一般式(旧において、R’は好ましくはハロゲン原子、
アルキル基(例えばメチル、t−ブチル、t−オクチル
、ペンタデシル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、n
−ブトキシ、n−オクチルオキシ、ベンジルオキシ、メ
トキシエトキシ)、カルボンアミド基(例えばアセトア
ミド、3−カルボキシプロパンアミド)またはスルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド、p−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド)であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコキ
シ基である。mは好ましくはO〜2の整数、より好まし
くはOまたはlの整数である。
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
mは0〜5の整数を表わす。ここでmが複数のときRr
′は同じでも異なっていてもよい、〕 一般式(III) 1′1− 基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基を、nは1〜6の整数なも異なっていてもよ
い.) 一般式(旧において、R’は好ましくはハロゲン原子、
アルキル基(例えばメチル、t−ブチル、t−オクチル
、ペンタデシル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、n
−ブトキシ、n−オクチルオキシ、ベンジルオキシ、メ
トキシエトキシ)、カルボンアミド基(例えばアセトア
ミド、3−カルボキシプロパンアミド)またはスルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド、p−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド)であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコキ
シ基である。mは好ましくはO〜2の整数、より好まし
くはOまたはlの整数である。
一般式(m)において、R6及び/またはR7が一価の
基を表わすとき、好ましくはアルキル基(例えばメチル
、エチル、n−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベ
ンジル、n−デシル、n−ドデシル)、アリール基(例
えばフェニル、4−クロロフェニル、4−メトキシフェ
ニル)、アシル基(例えばアセチル、デカノイル、ベン
ゾイル、ピバロイル)またはカルバモイル基(例えばN
−エチルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル)で
あり、R6及びR7はさらに好ましくは水素原゛子、ア
ルキル基またはアリール基であδ ある、一般式(III)においてR6は好ましくはアル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリール
オキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり、さ
らに好ましくはアルコキシ基または置換もしくは無置換
アミン基である。
基を表わすとき、好ましくはアルキル基(例えばメチル
、エチル、n−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベ
ンジル、n−デシル、n−ドデシル)、アリール基(例
えばフェニル、4−クロロフェニル、4−メトキシフェ
ニル)、アシル基(例えばアセチル、デカノイル、ベン
ゾイル、ピバロイル)またはカルバモイル基(例えばN
−エチルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル)で
あり、R6及びR7はさらに好ましくは水素原゛子、ア
ルキル基またはアリール基であδ ある、一般式(III)においてR6は好ましくはアル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリール
オキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり、さ
らに好ましくはアルコキシ基または置換もしくは無置換
アミン基である。
一般式(III)においてnは好ましくは1〜3の整数
、より好ましくは1を表わす。
、より好ましくは1を表わす。
6H130
H3
H3
C6H13
CH3
6HI3
2H5
6H13
以下に一般式(1)KおけるRjの具体例を示す。
以下に
般式(1)に」、・けるZの具体例を示す。
「
I
−QCCHコ
05O2CHx
−OCI(2CH20CHコ
一0CR2COOCI(i
−QC)(、C0NI(CH2C1,0H−OCHχC
0NHCH2C1’hOCHコ−0C)lCOOCzH
5 CH2COOC2H。
0NHCH2C1’hOCHコ−0C)lCOOCzH
5 CH2COOC2H。
一0CR2C)(,0H
−OCH2CH,SCH2COOH
−OCH2CHtNH3OzC)(z
−5CH2COOC2Hs
−3CH2COOH
−SCH,CH,C00H
−SCHCOOH
CHコ
SCH,CH20H
H
−SCH,CHCH20H
−oco 、 coNo−(1)−間C0CH,C肌C
0011−OCllsCOOC,ll5−sec
−0CIl*C00C,lI、−t−OCIIIC
OO@ −OC+1.C00C11,CIl、OC1
+。
0011−OCllsCOOC,ll5−sec
−0CIl*C00C,lI、−t−OCIIIC
OO@ −OC+1.C00C11,CIl、OC1
+。
−0C112C00C11,−c)−0C11,C00
C11,C00C,11゜−OC+1.C0N1+−<
羽0C11,−0C11,C00CI1.CIl、SO
,CIl。
C11,C00C,11゜−OC+1.C0N1+−<
羽0C11,−0C11,C00CI1.CIl、SO
,CIl。
以下に一般式(I)で表わされるシアン色素形成カプラ
ーの具体例を示す。
ーの具体例を示す。
一般式(I)
H
−能代(1)で表ねさtする本発明のシアン色累形成カ
プラーの代表的な合成ルートを以下に示す。
プラーの代表的な合成ルートを以下に示す。
C)H
化合物aはリリチル酸類、グオサリチル酸類、無水ノタ
ル酸類又はアントラニル酸類などから既知の方法にJ:
り容易に誘導することができる。
ル酸類又はアントラニル酸類などから既知の方法にJ:
り容易に誘導することができる。
a ”−bへの誘導(」塩化チオニル、オキン塩化リン
、五塩化リン、副キサリルクロリドなどを用い、無溶媒
か、塩化メチ1ノン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロコータ二/、■・ル、Tン、N、N−ジメチルポル
ムアート、N、N−ジメチルアセトアミドなど′の溶媒
中で反応さ(!Z)こと(、′より行う。反応温度は通
富・−20℃・・・150℃、好ましくは一10℃〜8
0℃である。
、五塩化リン、副キサリルクロリドなどを用い、無溶媒
か、塩化メチ1ノン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロコータ二/、■・ル、Tン、N、N−ジメチルポル
ムアート、N、N−ジメチルアセトアミドなど′の溶媒
中で反応さ(!Z)こと(、′より行う。反応温度は通
富・−20℃・・・150℃、好ましくは一10℃〜8
0℃である。
化合物Cは米国時zへ第4,333,999号、特開昭
60 35731号、同61−2757号、同61 4
2658号及び特開昭63−208562号明細書など
に記載の合成力法↓、゛より合成することができる。
60 35731号、同61−2757号、同61 4
2658号及び特開昭63−208562号明細書など
に記載の合成力法↓、゛より合成することができる。
1〕どCどの反応は無溶媒またLJアセトニトリルン、
N,N−ジメチルポルムアート、N,N−ジメチルアセ
トアミド、N,N′−ジメチルイミダシリン−2−オン
などの溶媒中、通箔−20℃−150℃、好まし2くは
一10℃−・80℃の温度範囲で行われる。このどきピ
リジン、イミダゾール、N,N−ジメチルアニリンなと
の弱塩Mを用いてもよい。−能代(1)で表わされるフ
ァンカブラ−は0とCどの直接の脱水縮合反応によって
も合成することができ、この時縮^剤どし,てN。
N,N−ジメチルポルムアート、N,N−ジメチルアセ
トアミド、N,N′−ジメチルイミダシリン−2−オン
などの溶媒中、通箔−20℃−150℃、好まし2くは
一10℃−・80℃の温度範囲で行われる。このどきピ
リジン、イミダゾール、N,N−ジメチルアニリンなと
の弱塩Mを用いてもよい。−能代(1)で表わされるフ
ァンカブラ−は0とCどの直接の脱水縮合反応によって
も合成することができ、この時縮^剤どし,てN。
N′−ジシクロへギシル力ルポジイミド、カルボニルイ
ミダゾ ルtrどが用いらtvる。
ミダゾ ルtrどが用いらtvる。
’−g 六カプラー ■−5のみ2−ヘギシルド
デカノ・−ル24.2rJびピリジン゛i9frを1
(II) (II) l郁の酢酸エルプルに溶解し、室
〆晶で撹拌上無水ノタル酸14.84を加えl:= 。
デカノ・−ル24.2rJびピリジン゛i9frを1
(II) (II) l郁の酢酸エルプルに溶解し、室
〆晶で撹拌上無水ノタル酸14.84を加えl:= 。
5 0 1、)で3時間用1才の後、反応液を分液ロー
+− i;:、移しW,塩酸T−・2回151.?′
pシ、濃縮し,た。
+− i;:、移しW,塩酸T−・2回151.?′
pシ、濃縮し,た。
濃縮物を5011ψの塩化メーJ1/ンに溶解し、NN
−ジメチルアセトアミド0.3dを加え、室温で1’i
J. 4“↑゛十A,〜ザリルクロシ・イト13gを約
30分で滴下し, !:=−。約1時間撹拌の後濃縮し
、2 Fデシルt1−シカルボユルベンゾイルクロシイ
ドのAi状物を得た,、 米国特六′■第4,333,999号明細書L゛記妃1
の合成方法14−従,ン“(゛合成重、また!′5−ア
、ミノーン(3−(4〜シアツノ丁.ニール)ウレ・イ
ド]フf7ノ ル24.2g?,r200イのN、N−
ジメチルアセトアミドに溶解し、室温で撹拌ド、2−
トガシルA,\シカルボニ”、ルベンゾイルク1ノライ
トを約30分で滴下した。酒j1・゛後2114間樗1
で1゛シ、反応)ルを分液ロー 1・に移り,lニー、
65 0 0niの酢酸:、r− %ルを加え、希塩酸
で52回、次いで炭酸水素−)l・リウム水溶液で洗浄
の後芒硝でQ2、燥し7た。酢酸エチル溶ンルを約1/
2に1農縮し2、析出し2だ結晶をろ過、乾燥すること
により、[1的と−4”る例〉Y1カプラー1 −5を
36.9g得た。この化名物の融(す、ば1F35〜1
89℃であり、構造は ’H NMRスペクトル、マ
ススベク)・ルルび元素分析により確認しjこ 。
−ジメチルアセトアミド0.3dを加え、室温で1’i
J. 4“↑゛十A,〜ザリルクロシ・イト13gを約
30分で滴下し, !:=−。約1時間撹拌の後濃縮し
、2 Fデシルt1−シカルボユルベンゾイルクロシイ
ドのAi状物を得た,、 米国特六′■第4,333,999号明細書L゛記妃1
の合成方法14−従,ン“(゛合成重、また!′5−ア
、ミノーン(3−(4〜シアツノ丁.ニール)ウレ・イ
ド]フf7ノ ル24.2g?,r200イのN、N−
ジメチルアセトアミドに溶解し、室温で撹拌ド、2−
トガシルA,\シカルボニ”、ルベンゾイルク1ノライ
トを約30分で滴下した。酒j1・゛後2114間樗1
で1゛シ、反応)ルを分液ロー 1・に移り,lニー、
65 0 0niの酢酸:、r− %ルを加え、希塩酸
で52回、次いで炭酸水素−)l・リウム水溶液で洗浄
の後芒硝でQ2、燥し7た。酢酸エチル溶ンルを約1/
2に1農縮し2、析出し2だ結晶をろ過、乾燥すること
により、[1的と−4”る例〉Y1カプラー1 −5を
36.9g得た。この化名物の融(す、ば1F35〜1
89℃であり、構造は ’H NMRスペクトル、マ
ススベク)・ルルび元素分析により確認しjこ 。
本発明の2f貞構成層とは、少41くとも1層のハロゲ
ン化銀乳剤層ど水透過性の関係番こある親水性コロイド
層の総称であり、通°帛★持体の前側に設けらil、互
頁構成層どは刃?.持体をり.iさんで反対側番,″設
けられるバック層とは区別さ第1ど)、。
ン化銀乳剤層ど水透過性の関係番こある親水性コロイド
層の総称であり、通°帛★持体の前側に設けらil、互
頁構成層どは刃?.持体をり.iさんで反対側番,″設
けられるバック層とは区別さ第1ど)、。
本発明のシアンカブラ・−は、写真構成.層の感光付乳
剤層(赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層等)にも非
感光性乳剤層(各種中間層、保護層等)にも使用できる
。
剤層(赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層等)にも非
感光性乳剤層(各種中間層、保護層等)にも使用できる
。
本発明のシアンカブ汲−は感光+,イ料中に任意の量で
加六るr.どが′1′きるが、好ま15い使用量は感材
1イ当り0.01ないし5ミリモルの範囲であり、より
好ましくは0.01ないし2ミリモルの範囲である。ま
た、感光性乳剤層に用いる場合、好ましい使用量は感光
性ハロゲン化銀の1モル当りo、ooiないし1.0モ
ルの範囲であり、より好ましくは0.002ないし1.
0モルの範囲である。
加六るr.どが′1′きるが、好ま15い使用量は感材
1イ当り0.01ないし5ミリモルの範囲であり、より
好ましくは0.01ないし2ミリモルの範囲である。ま
た、感光性乳剤層に用いる場合、好ましい使用量は感光
性ハロゲン化銀の1モル当りo、ooiないし1.0モ
ルの範囲であり、より好ましくは0.002ないし1.
0モルの範囲である。
また、本発明のシアンカプラーは単独で使用してもよい
し、他のシアンカプラーと混合して使用してもよい。他
のシアンカプラーと混合して使用する場合、本発明によ
るシアンカプラーの割合が50%以上が好ましく、80
%以上がより好ましい。
し、他のシアンカプラーと混合して使用してもよい。他
のシアンカプラーと混合して使用する場合、本発明によ
るシアンカプラーの割合が50%以上が好ましく、80
%以上がより好ましい。
本発明において一般式(I)で表わされるシアンカプラ
ー含有層における油溶性物質の総重量が120%以下で
あり、好ましくは110〜20%、より好ましくは80
〜30%である。油溶性物質の量が120%を越えると
発色現像によりシアン色素濃度の低下をもたらすためで
ある。
ー含有層における油溶性物質の総重量が120%以下で
あり、好ましくは110〜20%、より好ましくは80
〜30%である。油溶性物質の量が120%を越えると
発色現像によりシアン色素濃度の低下をもたらすためで
ある。
また界面活性剤の量はゼラチン重量に対して0.5〜5
重量%、好ましくは1.0〜4.0重量%、より好まし
くは1.0〜3.0重量%である。この量が5重量%を
越えるとシアン色素の発色濃度が低下してしまい、また
、0.5重量%未満ではシアンカプラーの乳化分散が困
難となる。
重量%、好ましくは1.0〜4.0重量%、より好まし
くは1.0〜3.0重量%である。この量が5重量%を
越えるとシアン色素の発色濃度が低下してしまい、また
、0.5重量%未満ではシアンカプラーの乳化分散が困
難となる。
本発明における油溶性物質(実施例中の油溶分と同義)
とは、水に対する溶解度が1%以下のものをいい、例と
しては本発明のカプラーを含むカプラー類や、これらと
共乳化する高沸点有機溶媒、有機退色防止剤、紫外線吸
収剤、各種ポリマー類等がある。
とは、水に対する溶解度が1%以下のものをいい、例と
しては本発明のカプラーを含むカプラー類や、これらと
共乳化する高沸点有機溶媒、有機退色防止剤、紫外線吸
収剤、各種ポリマー類等がある。
本発明において界面活性剤としては特開昭62−215
272号記載の界面活性剤が使用可能であるが、その中
で好ましいものとしては該特許中の化合物例W−1〜W
−99がある。
272号記載の界面活性剤が使用可能であるが、その中
で好ましいものとしては該特許中の化合物例W−1〜W
−99がある。
なお、界面活性剤は乳化分散時に用いても、塗布液調整
時に用いても、その両方に用いてもよい。
時に用いても、その両方に用いてもよい。
本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料等の処理に適用することができる。
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料等の処理に適用することができる。
本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。
乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
もよいが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しいいわゆる均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア(芯)とそれを取り囲むシェル(殻)[
−層または複数層]とでハロゲン組成の異なるいわゆる
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造(粒子表
面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に
異組成の部分が接合した構造)の粒子などを適宜選択し
て用いることができる。高感度を得るには、均一型構造
の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であってもよ(
、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっ
てもよい。
もよいが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しいいわゆる均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア(芯)とそれを取り囲むシェル(殻)[
−層または複数層]とでハロゲン組成の異なるいわゆる
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造(粒子表
面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に
異組成の部分が接合した構造)の粒子などを適宜選択し
て用いることができる。高感度を得るには、均一型構造
の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であってもよ(
、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっ
てもよい。
ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。
また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好まし
く、95モル%以上がさらに好ましい。
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好まし
く、95モル%以上がさらに好ましい。
こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長なそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。平均粒子の場合も球換算で
表わす。)は、2μm以下で0.1μm以上が好ましい
が、特に好ましいのは1.5μm以下で0.15μm以
上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれで
もよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線における標
準偏差値を平均粒子サイズで割った値(変動率)が20
%以内、特に好ましくは15%以内のいわゆる単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。ま
た感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質
的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの
異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性と
しては前記の変動率をもったものが好ましい)を同一層
に混合または別層に重層塗布することができる。さらに
2種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤
と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用
することもできる。
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長なそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。平均粒子の場合も球換算で
表わす。)は、2μm以下で0.1μm以上が好ましい
が、特に好ましいのは1.5μm以下で0.15μm以
上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれで
もよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線における標
準偏差値を平均粒子サイズで割った値(変動率)が20
%以内、特に好ましくは15%以内のいわゆる単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。ま
た感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質
的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの
異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性と
しては前記の変動率をもったものが好ましい)を同一層
に混合または別層に重層塗布することができる。さらに
2種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤
と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用
することもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的(regul
ar)な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的(irre
gular)な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよい。
体、菱十二面体、十四面体のような規則的(regul
ar)な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的(irre
gular)な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は5例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、 +L乳剤
製造(Emulsion preparationan
d types) ” 、および同No、18716(
1979年11月)、648頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、 +L乳剤
製造(Emulsion preparationan
d types) ” 、および同No、18716(
1979年11月)、648頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
Glafkides、 Chemie et Ph1s
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffi
n。
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffi
n。
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press。
mistry(Focal Press。
1966)) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zelikm
anet al、、 Making and Coat
ing PhotographicEmulsion、
Focal Press、 1964 )などに記載
された方法を用いて調製することができる。
布」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zelikm
anet al、、 Making and Coat
ing PhotographicEmulsion、
Focal Press、 1964 )などに記載
された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff PhotographicScie
nce and Engineering ) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff PhotographicScie
nce and Engineering ) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
No、17643および同No、18716に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
No、17643および同No、18716に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
RD 17643
RD 18716
1 化学増感剤
2 感度上昇剤
3 分光増感剤、
強色増感剤
4 増白剤
5 かぶり防止剤
および安定剤
6 光吸収剤、
フィルター染料
紫外線吸収剤
7 スティン防止剤
色素画像安定剤
硬膜剤
バインダー
可塑剤、潤滑剤
塗布助剤、
表面活性剤
スタチック防
止剤
23頁
23〜24頁
24頁
24〜25頁
25〜26頁
25頁右欄
25頁
26頁
26頁
27頁
26〜27頁
27頁
648頁右欄
同上
648頁右欄〜
649頁右欄
649頁右欄〜
649頁右欄〜
650頁左欄
650頁
左〜右欄
651頁左欄
同上
650頁右欄
同上
同上
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許筒4,411゜987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許筒4,411゜987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD)No、17643、■−〇〜Gに記載された特
許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD)No、17643、■−〇〜Gに記載された特
許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許筒1,425゜020号、同第1,476.760号
、米国特許筒3,973,968号、同第4,3]、4
,023号、同第4,511,649号、欧州特許筒2
49.473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許筒1,425゜020号、同第1,476.760号
、米国特許筒3,973,968号、同第4,3]、4
,023号、同第4,511,649号、欧州特許筒2
49.473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.619号、同第4,351゜897号、欧州特許筒
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許筒4,500,630号、同第4,540,6
54号、同第4,556,630号、国際公開W088
104795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.619号、同第4,351゜897号、欧州特許筒
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許筒4,500,630号、同第4,540,6
54号、同第4,556,630号、国際公開W088
104795号等に記載のものが特に好ましい。
本発明において混合して使用できるシアンカプラーとし
ては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許筒4,052,212号、同第4,146
,396号、同第4.228.233号、同第4,29
6,200号、同第2.369,929号、同第2,8
01,171号、同第2,772,162号、同第2,
895,826号、同第3,772.002号、同第3
758 308号、同第4,334,011号、同第
4.3’27,173号、***特許公開筒3.329,
729号、欧州特許箱121,365A号、同第249
.4.53A号、米国特許筒3.446,622号、同
第4.333,999号、同第’!、775,616号
、同第4,451.559号、同第4,427,767
号、同第4.690,889号、同第4,254,21
2号、同第4,296,199号、特開昭61−426
58号等に記載のものが好ましい。
ては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許筒4,052,212号、同第4,146
,396号、同第4.228.233号、同第4,29
6,200号、同第2.369,929号、同第2,8
01,171号、同第2,772,162号、同第2,
895,826号、同第3,772.002号、同第3
758 308号、同第4,334,011号、同第
4.3’27,173号、***特許公開筒3.329,
729号、欧州特許箱121,365A号、同第249
.4.53A号、米国特許筒3.446,622号、同
第4.333,999号、同第’!、775,616号
、同第4,451.559号、同第4,427,767
号、同第4.690,889号、同第4,254,21
2号、同第4,296,199号、特開昭61−426
58号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許筒4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許筒4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許筒1,146,
368号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒4
,774.181号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒4,777.120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許筒4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許筒4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許筒1,146,
368号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒4
,774.181号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒4,777.120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
,570号、欧州特許箱96.570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
,570号、欧州特許箱96.570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許筒2,102
,173号等に記載されている。
許筒3,451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許筒2,102
,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基な放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許筒4,248,962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許筒4,248,962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許箱173,30
2A号に記載の離脱後援色する色素を放出するカプラー
、RoD、No、11449、同24241、特開昭6
1−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒4.553,477号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒4,774.1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許箱173,30
2A号に記載の離脱後援色する色素を放出するカプラー
、RoD、No、11449、同24241、特開昭6
1−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒4.553,477号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒4,774.1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許筒2,322,027号などに記載されている。
特許筒2,322,027号などに記載されている。
また、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許筒4,199,363号、***特許出願(OLS)第
2,541,274号および同第2,541,230号
などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法について
はPCT出願番号J P 8710 O492号明細書
に記載されている。前述の水中油滴分散法に用いる有機
溶媒としては、例えばフタール酸アルキルエステル(ジ
ブデルフタレート、ジオクチルフタレートなど)、リン
酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(例え
ばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(
例えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド(例えばジ
エチルラウリルアミド)、脂肪酸エステル類(例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート)、
トリメシン酸エステル類(例えばトリメシン酸トリブチ
ル)など、又は沸点的30℃〜150℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許筒4,199,363号、***特許出願(OLS)第
2,541,274号および同第2,541,230号
などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法について
はPCT出願番号J P 8710 O492号明細書
に記載されている。前述の水中油滴分散法に用いる有機
溶媒としては、例えばフタール酸アルキルエステル(ジ
ブデルフタレート、ジオクチルフタレートなど)、リン
酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(例え
ばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(
例えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド(例えばジ
エチルラウリルアミド)、脂肪酸エステル類(例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート)、
トリメシン酸エステル類(例えばトリメシン酸トリブチ
ル)など、又は沸点的30℃〜150℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の1モル当り0.001ないし1モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし1.5
モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし1.0モ
ルである。
銀の1モル当り0.001ないし1モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし1.5
モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし1.0モ
ルである。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2
−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2
−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。
本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスデックフィルム(硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャ−1?6巻Item 17643
XV項(p、 27) XVII項(p、28)(1
978年12月号)に記載されている。
プラスデックフィルム(硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャ−1?6巻Item 17643
XV項(p、 27) XVII項(p、28)(1
978年12月号)に記載されている。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール銹導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール銹導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。すなわち、シアン、マゼンタ及び/又はイエ
ロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル
錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマ
ド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用でき
る。
ができる。すなわち、シアン、マゼンタ及び/又はイエ
ロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル
錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマ
ド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用でき
る。
有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
れている。
ハイドロキノン類は米国特許筒2,360,290号、
同第2,418,613号、同第2,700.453号
、同第2,701,197号、同第2,728,659
号、同第2,732.300号、同第2,735,76
5号、同第3,982.944号、同第4,430,4
25号、英国特許筒1,363,921号、米国特許筒
2,710.801号、同第2,816,028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許筒3゜432.30
0号、同第3,573.050号、同第3,574,6
27号、同第3,698,909号、同第3,764,
337号、特開昭52−152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許筒4,360,589号に、p−
アルコキシフェノール類は米国特許筒2,735,76
5号、英国特許第2,066.975号、特開昭59−
10539号、特公昭57−19765号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許箱3700.455号、
特開昭52−72224号、米国特許箱4,228,2
35号、特公昭52−6623号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール類
はそれぞれ米国特許箱3,457,079号、同第4,
332.886号、特公昭56−21144号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許箱3,336.1.35
号、同第4,268.593号、英国特許第1,326
,889号、同第1,354゜313号、同第1,41
0,846号、特公昭51−1420号、特開昭58−
114036号、同第59−53846号、同第59−
78344号などに、金属錯体は米国特許箱4,050
.938号、同第4.24.1,155号、英国特許第
2,027,731 (A)号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常5ないし100重量%をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。
同第2,418,613号、同第2,700.453号
、同第2,701,197号、同第2,728,659
号、同第2,732.300号、同第2,735,76
5号、同第3,982.944号、同第4,430,4
25号、英国特許筒1,363,921号、米国特許筒
2,710.801号、同第2,816,028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許筒3゜432.30
0号、同第3,573.050号、同第3,574,6
27号、同第3,698,909号、同第3,764,
337号、特開昭52−152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許筒4,360,589号に、p−
アルコキシフェノール類は米国特許筒2,735,76
5号、英国特許第2,066.975号、特開昭59−
10539号、特公昭57−19765号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許箱3700.455号、
特開昭52−72224号、米国特許箱4,228,2
35号、特公昭52−6623号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール類
はそれぞれ米国特許箱3,457,079号、同第4,
332.886号、特公昭56−21144号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許箱3,336.1.35
号、同第4,268.593号、英国特許第1,326
,889号、同第1,354゜313号、同第1,41
0,846号、特公昭51−1420号、特開昭58−
114036号、同第59−53846号、同第59−
78344号などに、金属錯体は米国特許箱4,050
.938号、同第4.24.1,155号、英国特許第
2,027,731 (A)号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常5ないし100重量%をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。
紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物(例えば米国特許箱3.533,7
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許箱3,314゜794号、同第3,352,
681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エ
ステル化合物(例えば米国特許箱3,705,805号
、同第3,707,395号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(米国特許箱4,045,229号に記載のも
の)、あるいはベンゾオキジドール化合物(例えば米国
特許箱3,700,455号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。
トリアゾール化合物(例えば米国特許箱3.533,7
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許箱3,314゜794号、同第3,352,
681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エ
ステル化合物(例えば米国特許箱3,705,805号
、同第3,707,395号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(米国特許箱4,045,229号に記載のも
の)、あるいはベンゾオキジドール化合物(例えば米国
特許箱3,700,455号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。
なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。
ール化合物が好ましい。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドをゼラチンと共
に用いることができる。
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドをゼラチンと共
に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノーN、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−〇−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはI)−)ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノーN、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−〇−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはI)−)ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエヂレ
ンジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オ
クタン)類の如き各種保恒剤、エチ1/ングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルポスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N’
、N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエヂレ
ンジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オ
クタン)類の如き各種保恒剤、エチ1/ングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルポスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N’
、N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当り32以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより500m1
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さ(することによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当り32以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより500m1
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さ(することによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
)、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
)、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。
さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じて任意に実施できる。
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じて任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄(III)、コバルト(II
T)、クロム(Vl)、銅(H)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
T)、クロム(Vl)、銅(H)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(In)もしくはコバルト(ITI)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエヂレンジア
ミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I’l+)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(171)tfi塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(Ill)錯塩な用いた漂白液又は漂白
定着液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
;鉄(In)もしくはコバルト(ITI)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエヂレンジア
ミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I’l+)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(171)tfi塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(Ill)錯塩な用いた漂白液又は漂白
定着液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、***特許第1
,290,812号、特開昭53−95630号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo、17129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物;特開昭50−140129号に
記載のチアゾリジン誘導体;米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−1623
5号に記載の沃化物塩;***特許筒2.748430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号に記載のポリアミン化合物類;臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第3,893,858号、***特許筒1
゜290.812号、特開昭53−95630号に記載
の化合物が好ましい。さらに、米国特許第4.552,
834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。
いる:米国特許第3.893,858号、***特許第1
,290,812号、特開昭53−95630号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo、17129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物;特開昭50−140129号に
記載のチアゾリジン誘導体;米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−1623
5号に記載の沃化物塩;***特許筒2.748430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号に記載のポリアミン化合物類;臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第3,893,858号、***特許筒1
゜290.812号、特開昭53−95630号に記載
の化合物が好ましい。さらに、米国特許第4.552,
834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of
MotionPicture and Te1evis
ion Engineers第64巻、p、248〜2
53 (1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of
MotionPicture and Te1evis
ion Engineers第64巻、p、248〜2
53 (1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる6本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学J (1986年)三共出版、衛生技術金線「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)工業
技術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典J (
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる6本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学J (1986年)三共出版、衛生技術金線「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)工業
技術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典J (
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25
〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8543号、同58−1483
4号、同60−220345号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25
〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8543号、同58−1483
4号、同60−220345号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用されるホルマリンや界面活性剤を挙げるこ
とができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用されるホルマリンや界面活性剤を挙げるこ
とができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14850号
及び同15159号記載のシッフ塩基型化合物、同13
924号記載のアルドール化合物、米国特許第3.71
9,492号記載の金属錯体、特開昭53−13562
8号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14850号
及び同15159号記載のシッフ塩基型化合物、同13
924号記載のアルドール化合物、米国特許第3.71
9,492号記載の金属錯体、特開昭53−13562
8号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号およ
び同58−115438号等に記載されている。
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号およ
び同58−115438号等に記載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め***特許第2.226,770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め***特許第2.226,770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
(実施例)
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例1
(試料101の作成)
以下に示すような方法により乳化分散物■を作成した。
シアンカプラー(C−1) 5. 99g(10mmo
l)にカプラーの1/2の重量のジブチルフタレートと
酢酸エチル10ccを50℃程度に加熱して完全に溶解
された(これを油相液とする)。
l)にカプラーの1/2の重量のジブチルフタレートと
酢酸エチル10ccを50℃程度に加熱して完全に溶解
された(これを油相液とする)。
次にゼラチン3.5gを冷水30ccに加え、ゼラチン
を十分に膨潤させた後50℃程度に加熱して完全に溶解
させ、さらに界面活性剤として5%のW−1水溶液10
ccを加えた(これを水相液とする)。この水相液にさ
きに作成した油相液をすべて添加し、約40℃に保温し
て高速撹拌型ホモジナイザーにより20分間撹拌後、総
重量が100gになるように加水し乳化分散物■を得た
。
を十分に膨潤させた後50℃程度に加熱して完全に溶解
させ、さらに界面活性剤として5%のW−1水溶液10
ccを加えた(これを水相液とする)。この水相液にさ
きに作成した油相液をすべて添加し、約40℃に保温し
て高速撹拌型ホモジナイザーにより20分間撹拌後、総
重量が100gになるように加水し乳化分散物■を得た
。
以上のように作成した乳化分散物とヨウ臭化銀乳剤(ハ
ロゲン組成がBr 90モル%のもの、ゼラチン7.
0%を含む)を使用し、以下に示すような組成により塗
布液■を作成した。
ロゲン組成がBr 90モル%のもの、ゼラチン7.
0%を含む)を使用し、以下に示すような組成により塗
布液■を作成した。
ヨウ臭化銀乳剤 48.8g
(銀を50mmol含む)
乳化分散物■ 100g
これらを40℃において十分攪拌した後、硬膜剤として
、1−オキシ−3,5−ジクロロ−8−トリアジンナト
リウム5%水溶液を9cc添加し、全体積が200cc
になるよう加水後、直ちに塗布を行った。塗布はカプラ
ーが1.0mmol/イとなるように行った。
、1−オキシ−3,5−ジクロロ−8−トリアジンナト
リウム5%水溶液を9cc添加し、全体積が200cc
になるよう加水後、直ちに塗布を行った。塗布はカプラ
ーが1.0mmol/イとなるように行った。
(試料102〜114の作成)
乳化分散物■〜0は、カプラーの種類及び水相液に添加
する界面活性剤の種類及び量を第1表のように変化させ
た以外、乳化分散物■と同様に作成した。塗布液■〜■
は、塗布液■と同様に上記乳化分散物を用いて作成した
。このとき、ゼラチン塗布量が第1表に示されるように
ゼラチン量を調整した。
する界面活性剤の種類及び量を第1表のように変化させ
た以外、乳化分散物■と同様に作成した。塗布液■〜■
は、塗布液■と同様に上記乳化分散物を用いて作成した
。このとき、ゼラチン塗布量が第1表に示されるように
ゼラチン量を調整した。
上記塗布液を試料101と同様な方法で塗布rることに
より試料102〜114を作成した。いずれのサンプル
もカプラー塗布量が1.0mmol/ボになるように作
成した。
より試料102〜114を作成した。いずれのサンプル
もカプラー塗布量が1.0mmol/ボになるように作
成した。
(試料の処理と発色性、保存性の評価)以上のようにし
て作成した試料101〜114の一部を温度40℃、相
対湿度80%の場所に4日間放置した。塗布直後のサン
プルと上記方法にて保存したサンプルに対して、白色光
でウェッジ露光を与え、以下の処理方法(I)により現
像処理を行った。
て作成した試料101〜114の一部を温度40℃、相
対湿度80%の場所に4日間放置した。塗布直後のサン
プルと上記方法にて保存したサンプルに対して、白色光
でウェッジ露光を与え、以下の処理方法(I)により現
像処理を行った。
現像処理後、濃度測定を行い、試料101が濃度1.0
0を与える露光量における各サンプルの発色濃度を比較
し、発色性の評価を行った。さらに、各サンプルの最大
発色濃度を比較し、40℃80%の場所に保存したサン
プルの濃度と塗布直後のサンプルの濃度比で保存性の評
価を行った。
0を与える露光量における各サンプルの発色濃度を比較
し、発色性の評価を行った。さらに、各サンプルの最大
発色濃度を比較し、40℃80%の場所に保存したサン
プルの濃度と塗布直後のサンプルの濃度比で保存性の評
価を行った。
結果を第1表にまとめて記す。
第1表に示されるように、本発明により作成された試料
は、高い発色濃度を示し、優れた保存性を示すことがわ
かる。
は、高い発色濃度を示し、優れた保存性を示すことがわ
かる。
処理方法(I)
工
発色現像 3分15秒 38℃
漂白 1分00秒 38℃
漂白定着 3分15秒 38℃
水洗(1) 40秒 35℃水洗(2)1
分00秒 35℃ 安定 40秒 38℃ 乾燥 1分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。
分00秒 35℃ 安定 40秒 38℃ 乾燥 1分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
ジエチレントリアミン五酢酸
l−ヒドロキシエチリデン
1.1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
(単位g)
1、0
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−〔N−エチル−N−〇−
ヒドロキシエチルアミノ]−
2−メチルアニリン硫酸塩
水を加えて
pH
(漂白液)
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウムニ水塩
エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
1.5B
2、4
4、5
1、0℃
10.05
C単位g)
120゜
10、0
100゜
10、0
アンモニア氷
水を加えて
(27%)
15゜
1゜
m1
0氾
pH
6゜
(漂白定着液) (単位g)エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 50.0エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩 5.0亜硫酸ナトリ
ウム 12.0ヂオ硫酸アンモニウム水溶
液 (70%) 240.0dアンモニア水(
27%) 6.0ITlii水を加えて
1.0でpH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3m g / A以下に処理し、続い
て二塩化インシアヌール酸ナトリウム20mg/ρと硫
酸ナトリウム0.15g/I2を添加した。この液のp
Hは6.5〜7.5の範囲にある。
ンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 50.0エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩 5.0亜硫酸ナトリ
ウム 12.0ヂオ硫酸アンモニウム水溶
液 (70%) 240.0dアンモニア水(
27%) 6.0ITlii水を加えて
1.0でpH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3m g / A以下に処理し、続い
て二塩化インシアヌール酸ナトリウム20mg/ρと硫
酸ナトリウム0.15g/I2を添加した。この液のp
Hは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液)
ホルマリン(37%)
ポリオキシエチレン−p−
モノノニルフェニルエーテル
(平均重合度 10)
エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩
水を加えて
p H5。
(単位g)
2.0摺
0、05
1、0℃
O〜8. 0
実施例2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重FJ塗布し、多層カラ
ー怒光材料である試料201を作製した。
下記に示すような組成の各層を重FJ塗布し、多層カラ
ー怒光材料である試料201を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/rrl単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、t! IA算の塗
布量を示す、ただし増悪色素については、同一層のハロ
ゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
量を示し、ハロゲン化銀については、t! IA算の塗
布量を示す、ただし増悪色素については、同一層のハロ
ゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(比較試料20工)
第11J(ハレーション防止層)
黒色コロイド8艮 $長 0.18
ゼラチン 1.40第2F
i(中間1it) 2.5−ジーL−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−
10,07 Eχ−30,02 X−12 B5−1 B5−2 ゼラチン 第31W・(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増悪色素! 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 B5−2 ゼラチン 0.002 0.06 0.08 0.10 0.10 0.02 1.04 銀 0.25 1艮 0.25 6.9XIO−’ 1.8X10−’ 3.1X10−’ 0.420 0.020 0.070 o、os。
ゼラチン 1.40第2F
i(中間1it) 2.5−ジーL−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−
10,07 Eχ−30,02 X−12 B5−1 B5−2 ゼラチン 第31W・(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増悪色素! 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 B5−2 ゼラチン 0.002 0.06 0.08 0.10 0.10 0.02 1.04 銀 0.25 1艮 0.25 6.9XIO−’ 1.8X10−’ 3.1X10−’ 0.420 0.020 0.070 o、os。
O,070
0,210
0,67
第4層(第2赤怒乳剤層)
乳剤G
増悪色素■
増悪色素■
増感色素■
X−2
X−3
Eχ−10
U、−2
ゼラチン
第5層(第3赤惑乳剤Ji)
乳剤り
増悪色素1
増感色素■
増感色素■
X−3
X−4
X−2
銀 1.0
5、lX10−’
1.4X10−’
2.3X10−″
0.400
o、os。
O,015
0,070
o、os。
O,070
1,30
1艮 1.60
5.4X、10−’
1.4X10−’
2.4X10−’
0.010
0.080
0.097
B5−1
B5−2
ゼラチン
第61i!(中間層)
X−5
B5−1
ゼラチン
第7F’(第1緑惑乳剤層)
乳剤A
乳剤B
増感色素■
増悪色素■
増悪色素■
X−6
X−1
X−7
X−8
B5−1
B5−3
ゼラチン
0.22
0.10
1.63
0.040
0.020
0.80
銀 0.15
銀 0.15
3.0X10−’
1.0X10−’
3.8X10−’
0.260
0.021
0.030
0.025
0.100
0.010
0.63
第8層(第2緑惑乳剤層)
乳剤C
増感色素■
増感色素■
増感色素■
X−6
X−8
X−7
B5−1
B5−3
ゼラチン
第9N(第3緑怒乳剤N)
乳剤E
増感色素■
増悪色素■
増悪色素■
X−13
X−11
X−1
B5−1
を艮 0.45
2、lX10弓
7.0X10−s
2.6X10−’
0.094
0.01B
0.026
0.160
0.00B
0.50
1艮 1.2
3.5X10−’
8.0X10−’
3.0X10−’
0.015
0.100
0.025
0.25
B5−2
ゼラチン
第ion (イエローフィルターN)
黄色コロイド銀
Eχ−5
B5−1
ゼラチン
第11層(第1青感乳剤WJ)
乳剤A
乳剤B
乳剤F
増感色素■
X−9
X−8
B5−1
ゼラチン
第12層(第2青惑乳剤Fl)
乳剤G
増感色素■
X−9
0,10
1,54
0,05
0,08
0,03
0,95
銀 0.08
銀 0.07
銀 0.07
3.5X10−’
0.721
0.042
0.28
1.10
0.45
2、lX10−’
0.154
Eχ−10
HBS−1
ゼラチン
第13層(第3青怒乳剤層〕
乳剤H
増悪色素■
Eχ−9
B5−1
ゼラチン
第14層(第1保護層)
乳剤■
B5−1
ゼラチン
第15JI(第2保」1
ポリメチルメタクリレ−
(直径 約1.5μm)
ゼラチン
ト粒子
0.007
O2O3
0,78
銀 0.77
2.2X10−’
0.20
0.07
0.69
銀
0.20
0.11
0.17
0.05
1.00
0.54
0.20
1.20
各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加
した。
面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加
した。
X−1
X−2
X−3
H
H
Eχ−4
nl
X−5
X−6
X−7
X−8
X−9
I
X−10
X−12
l
C,)1.O3Oρ
X
増感色素■
増感色素■
増感色素■
X :y=70 : 30 (wt%)V−5
B5−1
トリクレジルホスフェート
B5−2
ジ−n−ブチルフタレート
増感色素V
増悪色素■
増感色素■
増悪色素■
塗布液に添加するカプラー分散物の作成は、実施例1と
同様の方法で行った6例として、第3層塗布液へ添加す
るカプラー分散物の作成方法を記す。
同様の方法で行った6例として、第3層塗布液へ添加す
るカプラー分散物の作成方法を記す。
カプラー(EX−2を4.2g、EX−10を0.2g
)、添加剤(U−1を0.7g、U−2を0.5g、U
−3を0.7g)とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.56gを高沸点有機溶媒(2,1gのHBS−
2)と酢酸エチル10ccに加え、約40℃に加熱し完
全に溶解した。この酢酸エチル溶液を約40℃に保った
10%ゼラチン水溶液40ccに加え、高速撹拌型ホモ
ジナイザーで30分間撹拌して、カプラー分散物を得た
。このカプラー分散物より塗布液を調整し、前記組成の
比較試料201を作成した。
)、添加剤(U−1を0.7g、U−2を0.5g、U
−3を0.7g)とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.56gを高沸点有機溶媒(2,1gのHBS−
2)と酢酸エチル10ccに加え、約40℃に加熱し完
全に溶解した。この酢酸エチル溶液を約40℃に保った
10%ゼラチン水溶液40ccに加え、高速撹拌型ホモ
ジナイザーで30分間撹拌して、カプラー分散物を得た
。このカプラー分散物より塗布液を調整し、前記組成の
比較試料201を作成した。
次に、第3層の油溶分ゼラチン比及び全写真構成層中の
界面活性剤ゼラチン比を第2表に示すように変化させた
試料を作成した。なお、この時、どの試料も単位面積当
りのカプラーのモル数が同じになるようにカプラーの添
加量を調整した。
界面活性剤ゼラチン比を第2表に示すように変化させた
試料を作成した。なお、この時、どの試料も単位面積当
りのカプラーのモル数が同じになるようにカプラーの添
加量を調整した。
(試料の処理と評価)
以上のように作成した試料を実施例1と同様の処理方法
で現像処理後、試料201においてシアン色像が濃度1
.5を与える露光量における各試料のシアン濃度で発色
性を評価した。次に実施例1と同様な方法でシアン濃度
から保存性を評価した。この結果を第2表に示した。第
2表の結果より明らかなように本発明による試料は比較
試料201に対して約1.3倍の発色性を示し、かつ、
比較試料201とほぼ同等の保存性を示す。
で現像処理後、試料201においてシアン色像が濃度1
.5を与える露光量における各試料のシアン濃度で発色
性を評価した。次に実施例1と同様な方法でシアン濃度
から保存性を評価した。この結果を第2表に示した。第
2表の結果より明らかなように本発明による試料は比較
試料201に対して約1.3倍の発色性を示し、かつ、
比較試料201とほぼ同等の保存性を示す。
実施例3
ポリエチレンで画面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(ExY) 19.1 gおよび色像
安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤(Cp
d−7> 0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶
媒(Solv−1) 8.2gを加え熔解し、この溶液
を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8cc
を含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.8
8g11のものと0.70−のものとの3ニア混合物(
s1%モル比)1粒子サイズ分布の変動係数は0.08
と0.10、各乳剤とも臭化銀0.2モル%を粒子表面
に局在含有)に下記に示す青感性増感色素を111モル
当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.0X10
−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ
2.5X10−’モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した。
安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤(Cp
d−7> 0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶
媒(Solv−1) 8.2gを加え熔解し、この溶液
を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8cc
を含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.8
8g11のものと0.70−のものとの3ニア混合物(
s1%モル比)1粒子サイズ分布の変動係数は0.08
と0.10、各乳剤とも臭化銀0.2モル%を粒子表面
に局在含有)に下記に示す青感性増感色素を111モル
当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.0X10
−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ
2.5X10−’モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。
す組成となるように第一塗布液を調製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層
(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々2.0X10”’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々2.5XlO−’モル)緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
4.0XIO−’モル、小サイズ乳剤に対しては5.6
X10−’モル) および (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
7.0X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては1
.0xtO−sモル) 赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては1
.lX10−’モル)・ 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6xl□−zモル添加した。
各々2.0X10”’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々2.5XlO−’モル)緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
4.0XIO−’モル、小サイズ乳剤に対しては5.6
X10−’モル) および (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
7.0X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては1
.0xtO−sモル) 赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては1
.lX10−’モル)・ 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6xl□−zモル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5X1.0−’七ノlノ、7.7X10”モル、2.
5X10−’モル添加した。
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5X1.0−’七ノlノ、7.7X10”モル、2.
5X10−’モル添加した。
イラジゴ・−ジョン防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。
添加した。
および
(層構成)
以下に各層の組成を示す。
数字は塗布1t(gへd)
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換′IJ′塗布テを表す
4、支持体 ポリエチレンラミネー!紙 〔第一層側のポリエチレンに白色[JJ (riot)
と青味染料(群青)を含む] 第−層(青感層) 前記塩臭化銀乳剤 0.30ゼラヂ
ン 1.86イエローカブ
ラー(ExY) 0.82色像安定剤
(Cpd−1) 0.191容媒
(Solv−1)
0.35色像安定剤(Cp、 d−7)
0.06第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08溶
媒(So lシー1) 0.
16溶媒(Solv−4)
0.08第五層(緑感N) 塩臭化銀乳剤(立ブJ体、平均粒子サイズ0.55μの
ものと、0.39声のものとの1:3混合物(11gモ
ル比)0粒子クイズ分布の変動係数は0410と0.0
8、各乳剤とも八gBr 0.8モル%を粒子表面に局
在含有さ田た) 0.12ゼラチン
1,24マゼンタカプラー(
EXM) 0.20色像安定剤(Cp
d−2) 0.03色像安定剤(
Cpd−3) 0.15色像安定
剤(Cpd−4) 0.02色像
安定剤(Cpd −9) 0.0
2溶媒(Solv−2) 0
.40第四層(紫外線吸収層) ゼラブーン 1・58紫外
線吸収剤(υシー1) 0.47混
色防止剤(Cpd〜5)0.05 溶媒(Solv−5) 0
.24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体1.平均粒子ジイズQ、534の
ものと、0.45μmのものとの1:4混合物(Agモ
ル比)。粒子サイズ分布の変動係数ば0゜09と0,1
1、各乳剤ともAgBr O,6工ル%を粒子表面の一
部に局在6有さ」遍だ) 0.23ゼラヂン
1,34シアンカプラー(E
xC) 0.32色像安定剤(C
pd−6) O,17色像安定剤
(Cpd−7) 0.40色像安
定剤(Cpd−8) 0.04溶
媒(Solv−1) 0.1
6第六N(紫り)線吸収層) ゼラチン 0.53紫外線
吸収剤(tlV、−1) 0.16
混色防止剤(Cpd−5) 0.
02を8媒(Solv−5)
0.08第七N(保護N
) ゼラチン 1・33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
) 0.17流動バラツイン
0゜03(ExY) イエローカプラー との1: l混合物(モル比) (EXM) マゼンクカブラ− の1: l混合物(モル比) (ExC) シアンカプラー R””Ca1lsとC4I+ ! と 0I+ JL の各々重量で2:4 :4の混合物 (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 (Cpd−3) 色像安定剤 (Cpd−4) 色像安定剤 (Cpd−5) 混色防止剤 H (Cpd−6) 色像安定剤 の2:4=4 混合物(重量比) (Cpd−7) 色像安定剤 一+CI+!−CI!)− (Cpd−8) 色像安定剤 (Cpd−9) 色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 の4:’2:4混合物(重量比) (Solν〜1)溶 媒 (So Iシー2)溶 媒 の2: ■混合物(容量比) (Solv−3)溶 媒 (Solv−4)溶 媒 (Solv−5)i容 媒 C00Csl(+t 【 (C1lz)1 COOCall+t 苑1Lジl 嵐−一一変 亙皿 且光丘1タ詠m艷カラ
ー現像 35°C45秒 161d 17 f漂白
定着 30〜35°C45秒 215+te 17
fリンス■ 30〜35°C20秒 □ 102
リンス■ 30〜35°C20秒 □ 10 fリ
ンス■ 30〜35°C20秒 3501d 10
Il乾 燥 70〜80°C60秒 本補充量は感光材料1ばあたり (リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
4、支持体 ポリエチレンラミネー!紙 〔第一層側のポリエチレンに白色[JJ (riot)
と青味染料(群青)を含む] 第−層(青感層) 前記塩臭化銀乳剤 0.30ゼラヂ
ン 1.86イエローカブ
ラー(ExY) 0.82色像安定剤
(Cpd−1) 0.191容媒
(Solv−1)
0.35色像安定剤(Cp、 d−7)
0.06第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08溶
媒(So lシー1) 0.
16溶媒(Solv−4)
0.08第五層(緑感N) 塩臭化銀乳剤(立ブJ体、平均粒子サイズ0.55μの
ものと、0.39声のものとの1:3混合物(11gモ
ル比)0粒子クイズ分布の変動係数は0410と0.0
8、各乳剤とも八gBr 0.8モル%を粒子表面に局
在含有さ田た) 0.12ゼラチン
1,24マゼンタカプラー(
EXM) 0.20色像安定剤(Cp
d−2) 0.03色像安定剤(
Cpd−3) 0.15色像安定
剤(Cpd−4) 0.02色像
安定剤(Cpd −9) 0.0
2溶媒(Solv−2) 0
.40第四層(紫外線吸収層) ゼラブーン 1・58紫外
線吸収剤(υシー1) 0.47混
色防止剤(Cpd〜5)0.05 溶媒(Solv−5) 0
.24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体1.平均粒子ジイズQ、534の
ものと、0.45μmのものとの1:4混合物(Agモ
ル比)。粒子サイズ分布の変動係数ば0゜09と0,1
1、各乳剤ともAgBr O,6工ル%を粒子表面の一
部に局在6有さ」遍だ) 0.23ゼラヂン
1,34シアンカプラー(E
xC) 0.32色像安定剤(C
pd−6) O,17色像安定剤
(Cpd−7) 0.40色像安
定剤(Cpd−8) 0.04溶
媒(Solv−1) 0.1
6第六N(紫り)線吸収層) ゼラチン 0.53紫外線
吸収剤(tlV、−1) 0.16
混色防止剤(Cpd−5) 0.
02を8媒(Solv−5)
0.08第七N(保護N
) ゼラチン 1・33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
) 0.17流動バラツイン
0゜03(ExY) イエローカプラー との1: l混合物(モル比) (EXM) マゼンクカブラ− の1: l混合物(モル比) (ExC) シアンカプラー R””Ca1lsとC4I+ ! と 0I+ JL の各々重量で2:4 :4の混合物 (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 (Cpd−3) 色像安定剤 (Cpd−4) 色像安定剤 (Cpd−5) 混色防止剤 H (Cpd−6) 色像安定剤 の2:4=4 混合物(重量比) (Cpd−7) 色像安定剤 一+CI+!−CI!)− (Cpd−8) 色像安定剤 (Cpd−9) 色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 の4:’2:4混合物(重量比) (Solν〜1)溶 媒 (So Iシー2)溶 媒 の2: ■混合物(容量比) (Solv−3)溶 媒 (Solv−4)溶 媒 (Solv−5)i容 媒 C00Csl(+t 【 (C1lz)1 COOCall+t 苑1Lジl 嵐−一一変 亙皿 且光丘1タ詠m艷カラ
ー現像 35°C45秒 161d 17 f漂白
定着 30〜35°C45秒 215+te 17
fリンス■ 30〜35°C20秒 □ 102
リンス■ 30〜35°C20秒 □ 10 fリ
ンス■ 30〜35°C20秒 3501d 10
Il乾 燥 70〜80°C60秒 本補充量は感光材料1ばあたり (リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
左上二重1浪 LL!!J、MXJL水
800 rnl
800 rrrlエチレンジアミン−N、N。
800 rnl
800 rrrlエチレンジアミン−N、N。
N、 N−テトラメチレン
ホスホン酸 1.5 g 2.0 g
臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 N、N−ビス(カルボキシ メチル)ヒドラジン 蛍光増白剤(W!IITEX 4B。
臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 N、N−ビス(カルボキシ メチル)ヒドラジン 蛍光増白剤(W!IITEX 4B。
0.015 g −
8,0g 12.0g
1.4g −
25g 25 g
5.0 g 7.0 g
5.5 g 7.0 g
水を加えて 1000dptt (2
5℃) 10.051a定餐丘(タン
ク液と補充液は同じ)水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(1) アンモニウム 000m 10.45 00 d 00I11 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g臭化アン
モニウム 40 g水を加えて
1000 dpil (25°
C) 6.0i22i(タ
ンク液と補充液は同じ) イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各h3pp
ta以下) ランニングテスト終了後上記試料を上記条件にて3色分
解フィルターでウェッジ露光し、現像処理した。
5℃) 10.051a定餐丘(タン
ク液と補充液は同じ)水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(1) アンモニウム 000m 10.45 00 d 00I11 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g臭化アン
モニウム 40 g水を加えて
1000 dpil (25°
C) 6.0i22i(タ
ンク液と補充液は同じ) イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各h3pp
ta以下) ランニングテスト終了後上記試料を上記条件にて3色分
解フィルターでウェッジ露光し、現像処理した。
その後濃度測定を行い試料301で濃度1.0を与える
露光量における各試料の濃度で発色性を評価した。次に
これらの試料に対して、実施例1と同様な方法で保存性
の評価を行った。その結果を第3表に示す。
露光量における各試料の濃度で発色性を評価した。次に
これらの試料に対して、実施例1と同様な方法で保存性
の評価を行った。その結果を第3表に示す。
第3表より明らかなように本発明による試料は比較試料
301に対して2倍近い発色性を示し、かつ、比較試料
301と同等の優れた保存性を示す。
301に対して2倍近い発色性を示し、かつ、比較試料
301と同等の優れた保存性を示す。
表
(発明の効果)
以上説明し71こJ、う!パ、本発明(、、“よるカブ
TT>−不用い、かつ塗布げシブソ鳳i一対づる油溶分
量及び全写真構成層中の界面活伯削量を規定し、たハl
]グン住銀カシー写真感光材料(、i、高い発色性と優
第1た保存11をイ1する。
TT>−不用い、かつ塗布げシブソ鳳i一対づる油溶分
量及び全写真構成層中の界面活伯削量を規定し、たハl
]グン住銀カシー写真感光材料(、i、高い発色性と優
第1た保存11をイ1する。
」−糸売−袴$i +’、’、’、’、l1llll
E−′ポ4・− (自発) !1どfjν3介Z!−5月31 El特誇庁し′自 植松敏1.・(ジ 1、事イ!1の表示 平成ソイ4!特5す゛願第1 ′、3 :2655弓2
、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 3、補正をする者 事件どの関係 特浩出願人 住所 神奈用県南足柄山中i’l! 210番地名称(
520)皇−1−T7頁、メイルへ株代会社代表者 人
西 實 4゜
E−′ポ4・− (自発) !1どfjν3介Z!−5月31 El特誇庁し′自 植松敏1.・(ジ 1、事イ!1の表示 平成ソイ4!特5す゛願第1 ′、3 :2655弓2
、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 3、補正をする者 事件どの関係 特浩出願人 住所 神奈用県南足柄山中i’l! 210番地名称(
520)皇−1−T7頁、メイルへ株代会社代表者 人
西 實 4゜
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該写真構成層の少なくとも一層が少なくとも一
種の下記一般式( I )で表わされるシアン色素形成カ
プラーを有し、該写真構成層中の単位面積当りのゼラチ
ン重量に対し、油溶性物質の総重量が120%以下であ
り、かつ、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全写
真構成層にて使用される界面活性剤の総重量がゼラチン
の総重量に対して0.5%以上5%以下の範囲にあるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (一般式( I )において、R^1はアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を、Xは単結合、−O−、−S−、−SO−、−
SO_2−、−COO−、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、−SO_2O−、▲数式、化学式、表等があり
ます▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を、R^2はベンゼ
ン環上に置換可能な基を、lは0〜4の整数を、R^3
はアリール基を、R^6は水素原子、アシル基又はR^
1と同じ意味の基を、R^7は水素原子又はR^1と同
じ意味の基を、Zは水素原子又はカップリング離脱基を
それぞれ表わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13265590A JPH0427946A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13265590A JPH0427946A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0427946A true JPH0427946A (ja) | 1992-01-30 |
Family
ID=15086403
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13265590A Pending JPH0427946A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0427946A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8114047B2 (en) | 2004-05-14 | 2012-02-14 | Piolax Medical Devices, Inc. | Drug solution infusion catheter |
-
1990
- 1990-05-24 JP JP13265590A patent/JPH0427946A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8114047B2 (en) | 2004-05-14 | 2012-02-14 | Piolax Medical Devices, Inc. | Drug solution infusion catheter |
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