JPH04190232A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な色素形成カプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発色現像処
理することにより、ハロゲン化銀により酸化された芳香
族第一級アミンなどの現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色画像が形成される。一般にこの方法において
、減色法による色再現法がよく使われ、青、緑および赤
色を再現するために、それぞれ補色の関係にあるイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの色画像が形成される。

シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られる色画像の保存性にはいくつかの問
題が残されていた０例えば、米国特許第２，３６７．５
３１号、第２，３６９，９２９号、第２，４２３，７３
０号および第２，８０１，１７１号明細書などに記載の
２−アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られ
る色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２．７
７２．１６２号および２，８９５，８２６号に記載の２
．５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーより得
られる色画像は、一般に光堅牢性が劣り、１−ヒドロキ
シ−２−ナツタミドシアンカプラーは、一般に、光およ
び熱（特に温熱）堅牢性の両面で不十分である。

さらに、これらのカプラーから得られるシアン色素は、
青色、緑色の領域においで、好ましくない吸収を持って
いるために、色再現性を著しく低下させるという大きな
問題をもっており、これを解決することが望まれている
。

この問題を解決するための手段として、ＢＰ２４９．４
５３　Ａ２号に記載の２．４−ジフェニルイミダゾール
類が提案されている。これらのカプラーから形成される
色素は、短波側の好ましくない吸収が、従来の色素に比
べて小さくなっており色再現上好ましくなっている。し
かしながら、これらカプラーも色再現性が十分とは言い
難く、かつカップリング活性が低く、熱及び光に対する
堅牢性が著しく低いなどの実用上の問題が残っている。

さらに、この問題を解決するための手段として、Ｅ　Ｐ
２Ｏ３，ＯＯＩ　Ａ　２号に記載のピラゾロピリミジン
−７−オン、ビラゾロピリミジン−５−オン類が提案さ
れている。これらのカプラーから形成される色素は、短
波吸収ながら、極めてシャープな吸収を有しており、色
再現上好ましいものとなっている。しかし、これらのカ
プラーはカップリング活性が極端に低く、実用できるレ
ベルではない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は、新規なシアンカプラーを含有し
、形成されるシアン色素の発色濃度が高く分光吸収特性
が良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の第２の目的は、シアン色像が耐熱性にすぐれ、
還元退色を受けにくいハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は一般式ＣＩ）で表わされるシアンカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成された。

−最大（１） 式中、Ｒ−は水素原子または置換基を表わし、２は−と
−（Ｒは水素原子または置換基を表わす）あるいは窒素
原子を表わし、Ｙは含窒素５員の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表わし
、Ｒ１とＲ１又はＲ２とＸが結合して５〜７員環を形成
してもよい。

以下、より詳細に本発明を説明する。

−最大（１）において、Ｙにより形成される含窒素５ｊ
Ｉの複素環としては、不飽和のものが好ましく、ピラゾ
ール、イミダゾール、１，２．３−トリアゾール、１，
２．４−１−リアゾール、テトラゾールなどが挙げられ
る。

一般式〔１〕において、Ｘは水素原子または芳香族第１
級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱しうる基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わす。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）アルコキシ基（例えばエトキシ、ドデ
シルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カ
ルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシ）
、アリールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ、４
−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、
アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、トル
エンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えばジク
ロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）
、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニ
ルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボ
ニルオキシ）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ基（
例えばエチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチオ）
、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイ
ルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員も
しくは６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１．２−ジ
ヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例え
ばスクシンイミド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（
例えばフェニルアゾ）などがある。

また、炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデ
ヒド類又はケトン類で回当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

本明細書中゛°脂肪族基°゛とは直鎖状、分岐状もしく
は環状の脂肪族炭化水素を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキ
シル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−
へキサデセニル基、プロパルギル基などがある。

一般式（１）において、Ｒ’及びＲ２は、好ましくは、
水素原子、ハロゲン原子、好ましくは炭素数１〜３Ｇの
脂肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族基（例え
ばフェニル、ナフチル）、複素環基（例えば３−ピリジ
ル、２−フリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、２
−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２−クロロフェ
ノキシ、４−シアノフェノキシ）、アルケニルオキシ基
（例えば２−プロペニルオキシ）、アミノ基（例えばブ
チルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、脂肪族もしくは芳香族アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）、エステル基（例えばブトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオ
キシ）　、脂肪族モｆ。

（は芳香族アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド）、脂肪族もしくは芳香族カルバモイル基（例え
ばジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、脂
肪族もしくは芳香族スルファモイル基（例えばジエチル
スルファモイル、フェニルスルファモイル）、スルファ
ミド基（例えばジプロピルスルフ７モイルアミノ）、イ
ミド基（例えばサクシンイミド、ヒダントイニル）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、ジメチルウレイド
）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えばメタン
スルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ）、ヒド
ロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ
基などを表わす。

Ｒ１は、さらに好ましくは、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、スルファミド基、ウレイド基、及び電子吸引
基、好ましくはハメットの置換基定数σ２の値が、０．
１０以上の置換基、より好ましくはσ２の値が、０．３
５以上の置換基、さらに好ましくはσ２の値が、０．６
０以上の置換基を表わす。ここでいうハメットの置換基
定数σ２の値としては１１ａｎｓｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏら
の報告（例えばＪ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ。

１６、１２０７（１９７３）　；　　１ｂｉｄ、　　酋
、　３０４（１９７７））に記載の値を用いるのが好ま
しい。

σ２の値が０．１０以上の置換基または原子としては、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、電子吸引性の原子ま
たは置換基でＭ換されたアルキル基（例えばトリクロロ
メチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、トリフル
オロメチルチオメチル、トリフルオロメタンスルホニル
メチル、パーフルオロブチル）、シアノ基、脂肪族もし
くは芳香族アシル基（例えばホルミル、アセチル、ベン
ゾイル）、カルボキシル基、置換、無置換のカルバモイ
ル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、ア
ルコキシカルボニル（例えばメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニル）、電子
吸引性の原子またば１換基で置換されたアリール基（例
えばペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル）
、ヘテロ環残基（例えば２−ベンゾオキサシリル、２−
ベンズチアゾリル、ｌ−フェニル−２−ベンズイミダゾ
リル、１−テトラゾリル）、ニトロ基、アゾ基（例えば
フェニルアゾ）、電子吸引性基で置換されたアミノ基（
例えばジトリフルオロメチルアミノ）、電子吸引性の原
子または置換基で置換されたアルコキシ基（例えばトリ
フルオロメトキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例
えばメタンスルボニルオキシ）、アシロキシ基（例えば
アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アリールスルホ
ニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ）、ホ
スホリル基（例えばジメトキシホスホニル、ジフェニル
ホスホリル）、スルファモイル基、脂肪族または芳香族
スルホニル基（例えばトリフルオロメタンスルホニル、
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）などが挙げら
れる。

σ２の値が０．３５以上の置換基としては電子吸引性の
原子または置換基で置換されたアルキル基（例えばトリ
フルオロメチル、パーフルオロブチル）、シアノ基、脂
肪族もしくは芳香族アシル基（例えばアセチル、ベンゾ
イル、ホルミル）、カルボキシル基、カルバモイル基（
例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ジフェニルメチルカルボニル）、Ｗ子吸引
性の原子または置換基で置換されたアリール基（例エバ
ペンタフルオロフェニル）、ヘテロ環残基（例えば１−
テトラゾリル）、ニトロ基、アゾ基（例えばフェニルア
ゾ）、電子吸引性基で置換されたアミノ基　（例えばジ
トリフルオロメチルアミノ）、電子吸引性の原子または
置換基で置換されたアルコキシ基（例えばトリフルオロ
メトキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタ
ンスルホニルオキシ）、ホスホリル基（例えばジメトキ
シホスホリル、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基脂肪族または芳香族スルホニル基（例エバトリフル
オロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル）などが挙ケられる。

σ９の値が０．６０以上の置換基としては、シアノ基、
ニトロ基、基脂肪族または芳香族スルホニル基（例えば
トリフルオロメタンスルホニル、ジフルオロメタンスル
ホニル、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）など
が挙げられる。

Ｒ１は、より好ましくは、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、又は電子供与基を表わし、好ましくは、ハメッ
トの置換基定数σ、の値が−０，２５以下の置換基を表
わし、さらに好ましくはσ、の値が一〇、５０以下の置
換基を表わす。

σ２の値が−０，２５以下の置換基としては、他の電子
供与基で置換された、もしくは無置換のアミノ基（例え
ばアミノ、ヒドロキシルアミノ、エチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ブチルアミノ、アニリノ）、ウレイド基（例
えば３−エチルウレイド）、イミノ基（例えばベンジリ
デンアミノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ、アミルオキシ）、ヒドロキシ基、ヒド
ラジノ基などが挙げられ、σ、の値が一〇、５０以下の
置換基としては他の電子供与基で置換された、もしくは
無置換のアミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ブチルアミノ）、イミノ基
（例えばベンジリデンアミノ）、ヒドラジノ基などが挙
げられる。

一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明の化合物は、好ましく
は一般式（Ｉｌａ）〜ＣＵｆ’Ｊ、−綴代（Ｉ［Ｉａ）
〜（Ｉ［ｌｆ）で表わされる。

−綴代（Ｉ［ａ）　　　　　　−綴代（Ｉｌｂ〕−綴代
（Ｉｌｃ）　　　　　　−綴代（Ｉｌｄ）Ｘ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ−最大［Ｉ［ｅ］
’　　　　　−最大（ＩＩｆ〕Ｇ式（Ｉｌ［ａ）　　　
　　　一般弐（ｍｂ）−最大（Ｉ［ｌｃ）　　　　　　
一般弐Ｃｍｄ）−最大（Ｉ［ｌｅ）　　　　　　−最大
（Ｉ［１ｆ）（式中、Ｒ’、　Ｒ’、　　Ｘは一般式（
１）のそれと同義であり、Ｒ５，Ｒ４は水素原子または
置換基を表わし、Ｒｔ、Ｒ３，Ｒ′の表わす置換基とし
ては、−最大（１）におけるＲ−の表わす置換基と同様
の基を挙げることができる。さらに、Ｒ’、Ｒ”、　Ｒ
’、Ｒ’、　Ｒ”、Ｘ　、あるいはＲ３，χが結合して
、５〜７貝環を形成していてもよい。） 本発明のシアンカプラーはＲ’、ｌ？’、１１’の置換
基の少なくとも１つがσ２の値が０．１以上の電子吸引
性基であるのが好ましい。

（１１ａ）〜（Ｉｌｆ）、（Ｉ［ｌａ）　〜（Ｉｕｆ）
のうち、［１１ａ）〜（Ｉ［ｌｆ）よりも（Ｉ［ａ）〜
（Ｉｆｆ）の方がより好ましい。

特に、（［［ｂ）、　　（Ｉｌｃ）、　　Ｃｕｄ）が好
ましい。

次に、化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

（以下余白） −最大［ｌ１１ｆ：１ （Ｉ［［ｆ）　−７−ｏ−○−ＣＩｌｌｌ＋７（ｔ）［
Ｉ［１ｆ　）−８−０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＩ１２ＣＯ，Ｈ
（Ｉ［ｌ　ｆ　）−９−ＣＯ２ＣＩ１２Ｃ）Ｉぐ””’
　　　　　　　　　　　　　−０ＣＩＩｚＣＯｚＣＪｓ
　　　　　　’Ｃ＋ｏＨｇ＋ 也ｓｔｌ＋７（ｔ） 本発明の化合物は、以下に示す文献の方法に準して合成
できる。

■　Ａ、Ｏ，ＦｉｔＬｏｎ、　Ｒ，に、Ｓｍａｌｌｅｙ
、　”ＰｒａｃｔｉｃａｌＨｅｔｏｒｏｃｙｃｌｉｃ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、’　　八ｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐ
ｒｅｓｓ（１９６８）、　ｐ、１３１．１３２ ■　Ｅ、Ａｂｕｓｈａｎａｃｌ　、ｅｔ　ａｌ、　Ｊ、
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　　３８＋■　Ｃ，Ｍ、Ｍｉｌｌ
ｅｒ、ｅｔ　ａｌ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　、　１９
６３゜■　Ｎ、に、Ｂａ５ｕ、ｅｔ　ａｌ、　Ｊ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、、１９６３＋　　５６６０■　Ｋ、Ｔ、
Ｐｏｔｔｓ、ｅｔ　ａｌ　、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、
３１．３５２８■　Ｋ、Ｔ、Ｐｏｔｔｓ、ｅｔ　ａｌ　
、１ｂｉｄ、、３３．１４３（１９６８）■　Ｂ、５ｔ
ａｎｏｖｎｉｋ、ｅｔ　ａｌ　、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ　Ｌｅｔｔ、。

■牝、３３ ■　　Ｒ，Ｇ、Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ、ｅｔ　　ａｌ　　
、　　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　　Ｃｈｅｍ。

Ｃｏｍｍｕｎ、、　　１９７０．１７１９以下、代表的
カプラーの合成例を示す。

金裟拠土　カプラー［１１ｄ）−７の合成二以下のスキ
ームに従い、合成した。

え 一→　カプラー〔口ｄ］−７ ２，６−ジアミツビリジン（比）２１．８ｇに水５０ｍ
１を加え、これにｍＥＭ酸５０ｍ１をゆっくりと滴下し
た。徐々に発熱するがそのまま滴下を続け、滴下終了後
、スチームハスで２時間加熱した。室温にもどし、水２
０（ｌｄを加え、析出している結晶をρ取した。水洗、
乾燥を行ない、２−アミノ−６−ヒドロキシピリジン硫
酸塩ＬＬ）２５．６ｇを得た。

ついで、２−アミノ−６−ヒドロキンピリジン硫酸塩１
４．５　ｇをジメチルホルムアミド３００ｍＦ！に溶解
し、これに細かく砕いた水酸化カリウム８４．０ｇを加
えた。水冷下、ヒドロキシアミンＯ−スルホン酸（略称
ＨＯ５Ａ）　５６．０ｇを少量ずつ、発熱する熱を逃が
しながら加えた。（冷やしすぎに注意。室温にもどした
際、暴走することあり。）添加後、さらに１時間室温に
て攪拌を行ない、無機物を節別後、酢酸エチル１１を加
え、１０％水酸化ナトＩＪウム水？８液で洗浄した（４
００ｍｆ　Ｘ　３　）。有機層の溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、アセトニト
リル−酢酸エチルにて晶析を行ない、Ｎ−アミノ−２−
アミノ−６−ヒドロキラピリジン（１２，０ｇを得た。

ついで（北Ｎ、２５ｇをピリジン１５ｍｆｆ１に？容か
し、これに塩化バルミトイル３　、０　ｍｌを加え、４
時間加熱還流した。酢酸エチルにて抽出、水洗、濃縮後
得られた反応混合物にトルエン２０ｍＱ、　ｐ　−）ル
エンスルホン酸２００ｍｇを加え、１時間生成する水を
除去しながら加熱還流した。酢酸エチルの抽出、水洗、
濃縮後、ｎ−ヘキサン・酢酸エチルにて晶析を行ない、
カプラー［ｎ　ｄ　）　−７２，１ｇを得た。

合成例λ−カプラーＣＩ［［ｂ＞６の合成：以下のスキ
ームに従い合成した。

１／２１＋２ＳＯ−！Ｌ −→　カプラー〔ｌｌ　ｂ）−６ ２−シアノ−６−ヒドロキシピリジン硫酸塩（り　１５
．９ｇ、７　ｓ−ナシルブｏ　ミ）−２０，０ｇ、ニエ
タノール２００ｄを加え、３時間加熱還流した。室温に
もどし、水に注ぎ水酸化すｌ・リウムを加え、ｐＨを７
〜８にし、酢酸エチルにて抽出した。溶媒を留去し、カ
ラムクロマトグラフィーにて精製後、ｎ−ヘキサン−酢
酸エチルで晶析を行ない、２−アミノ−６−ツェナジル
オキシピリジン（１）を４．６ｇ得た。次いで、（１）
４．６　ｇ、炭酸ナトリウム２．１ｇをエタノールに分
散し、これに、２−［２−（２，４−ジｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）へキサイルアミノ）フェナシルプロミド
１０．９ｇを２時間加熱還流した。生成物を水に注ぎ、
酢酸エチルにて抽出した後、カラムクロマトグラフィー
にて精製し、（ｉ）を２．７ｇ得た。これに酢酸３０ｄ
を加え、室温で亜鉛粉末１０．０　ｇを小量ずつ加えた
。さらに１時間室温にて攪拌後、溶媒を留去し、カラム
クロマトグラフィーにで精製を行ない、カプラー（１１
ｂ）−６を１．８ｇアモルファスとして得た。他の本発
明の一般式〔Ｉ〕で表わされる色素形成カプラー（但し
、χは水素原子、以下、「四当量カプラー」という）も
、上記と同様の合成法で合成することができる。

このようにして得られた四当量カプラーに、下記の方法
により離脱基を導入することにより、−最大（１）にお
いてＸが離脱基である色素形成カプラーを合成すること
ができる。

離脱基導入の方法は、導入される離脱基の種類により、
以下のような４つの方法が挙げられる。

■離脱基がハロゲン原子の場合： 最も一般的なハロゲン原子は塩素原子であり、−ｉ式（
１）においてＸが水素原子である四当量カプラーを、ハ
ロゲン化炭化水素溶媒（例えば、クロロホルム、塩化メ
チレン等）中で、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシン
イミド等で塩素化することにより得られる。

■離脱基が酸素原子を介した離脱基の場合：（１）四当
量カプラーのカップリング位をハロゲン化し、塩基の存
在下でフェノール類化合物と反応させる方法と、（２）
四当量カプラーのカンブリング位ヒドロキシ体と活性ハ
ロゲン化化合物とを塩基の存在下で反応させる方法とが
ある。

■離脱基が硫黄原子を介した離脱基の場合：（１）四当
量カプラーと離脱基となるスルフェニルクロリドとを塩
基の存在下または塩基なしで反応させる方法と、（２）
四当量カプラーのカップリング位にメルカプト基を導入
し、このメルカプトｕにハライドを作用させる方法とが
ある。

■離脱基が窒素原子を介した離脱基の場合：（１）四当
量カプラーのカップリング位を適当なニトロソ化剤でニ
トロソ化し、それを適当な方法で還元（例えば、Ｐｄ−
炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第−錫等を使用し
た化学還元法）し、その後、各種ハライドと作用させる
方法と、（２）四当量カプラーのカップリング位を適当
なハロゲン化剤（例えば塩化スルフリル）でハロゲン化
し、その後、特公昭５６−４５１３５号記載の方法で窒
素へテロ環を適当な塩基触媒の存在下で置換させる方法
と、（３）６πまたは１０π電子系芳香族窒素へテロ環
を、ハロゲン化されたカプラーに、非プロｌ−ン性極性
熔媒の存在下または不存在下で、導入する方法とがある
。

以上の離脱基導入の方法は、米国特許第３，８９４．８
７５号、同３，９３３，５０１号、同４゜２９６．１９
９号、同３，２２７．５５４号、同３．４７６．５６３
号、同４，２９６，２００号、同４，２３４，６７８号
、同４，２２８．２３３号、同４，３５１，８９７号、
同４．２６４．７２３号、同４，３６６．２３７号、同
３，４０８゜１９４号、同３，７２５，０６７号、同３
．４１９．３９１号、同３．９２６．６３１号、特公昭
５６−４５１３５号、同５７−３６５７７号、同特開昭
５７−７０８７１号、同５７−９６３４３号、同５３−
５２４２３号、同５１−１０５８２０号、同５３−１２
９０３５号、同５１−４８５４０号等を参照することが
できる。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーをハロゲン
化銀感光材料に適用するには、本発明のカプラーを含有
する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、本発
明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親水性
コロイド層であればよい。−船釣なカラー感光材料は、
支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も−ＩＩずつこの順で塗設して構成することができるが
、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性
ハロゲン化乳剤層を前記の感光性乳剤層を少なくとも一
つの替りに用いることができる。

これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を
有するハロゲン化銀乳剤層と、感光する光と補色の関係
にある色素を形成するカラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。但し、感光性乳
剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のような対
応を持たない構成としても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に適用するには特に
赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好ましい。

本発明のカプラーの感光材料中への添加量は、ハロケン
（ｌｊ艮１モル当りｌＸｌ０−’モル〜］モル、好まし
くは、２Ｘ１０−３モル−３Ｘ１０−’モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応して低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好まし
い。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテンラス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４．１９９，３６３号、***特許出願第（ＯＬＳ）
２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公
昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４
号等に記載されており、また有ａ溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてはＰＣＴｌ際公開番号−０８８１０
０７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有Ｉ
９溶媒としては、フター弗酸エステル類（例えば、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキ
シルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエ
ステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リー２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホ
スフェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネ
ート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキ
シルヘンシェード、２．４−ジクロロベンゾエート、ド
デシルヘンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、　　Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド）、アルコール類またはフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェー
ノルなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブ
トキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テト
ラデカン酸２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、
ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−シブ
デル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン
など）、塩素化パラフィンＲ（塩素含有量１０％〜８０
％のパラフィンＲ）、トリメシン酸エステル類（例えば
、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルヘンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２．４
−ジーＬｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキ
シフニーノル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノー
ル、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フ
ェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオククデ
ヵン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジー（２−エチ
ルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げら
れる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０°
Ｃ以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、ンクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミド）を併用してもよい。

本発明のカプラーには、前記の中でいわゆる極性の高沸
点有機溶媒が好ましく、中でもアミド類が好ましい。ア
ミド類の高沸点有機溶媒としては、上記例の他に米国特
許筒２．３２２，０２７号、同４，１２７゜４１３号、
同４，７４５，０４９号等に記載されている。中でも比
誘電率（２５°Ｃ，１０ヘルツ測定）が約６．５以下、
好ましくは５〜６．５の高沸点有機溶媒が好ましい。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比でＯ〜２．０
倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適
用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材ネ
４（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）への
適用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光
材料への通用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン＆ｌｌＩ成は適用する感光材料の種類
によって異なり、カラーペーパーなどには王として塩臭
化銀乳剤層が、カラーネガフィルム・カラー反転フィル
ムのような撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０
モル％（好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化
銀乳剤、直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩
臭化銀乳剤が用いられる。また、迅速処理に通したカラ
ーペーパー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩
化銀乳剤が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩
化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以
上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／または表面に有する構造のものが好ましい。上記
局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なく
とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越える
ものがより好ま、しい。そして、これらの局在層は、粒
子内部や粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることで
きる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで［実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
ムごついては、ハロゲン化ＳＲＴｎ子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むソエル（殻）
　〔−層または複数層〕とでハロゲン組成の胃なる所謂
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表
面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に
異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択し
て用いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることがイ１刊であり、圧力力ブリの発生
を抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記
のような構造を有する場合には、ハロゲン組成において
異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差
により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、ま
た積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても
良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以てサイズとし、その数平均をとったもの）は、
０．１μ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１．５μが特
に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は変動係数
（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除した
もの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所謂単分散
が好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で
上記の単分散乳剤層を同一層にブレンドして使用するこ
とや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立法体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉ　ｒｒｅｇｕ　１ａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）″、および同誌Ｎｏ、　１８７１６　（
１９７９年Ｉｆ月）、　６４１１１頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅ＋ｎｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「
写真乳剤化学Ｊ。

フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ　ＥｌＩｌｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、
　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０）；米国特許第４，４３
４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３
，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀孔以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増悪を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増悪工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３同Ｎｏ、　
１８７１６および同Ｎｏ、　３０７１０５に記載されて
おり、その該当節を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており下記の表に関連する
記載箇所を示した。

添加剤の種類　ＲＤ１７６４３　ＲＤ１８７１６　ＲＤ
３０７１０’５１、化学増感剤　　２３頁　　６４８頁
右欄　８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　６４８頁右
欄３、分光増悪剤、２３〜２４頁　６４８頁右欄８６６
〜８６８頁強色増惑剤　　　　　　〜６４９頁右欄４、
増　白　剤　　２４頁　　６４７頁右欄　８６８頁５、
かぶり防止　２４〜２５頁　６４９頁右欄８６Ｂ〜８７
０頁剤、安定剤 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　６４９頁右欄　８７３
頁フィルター　　　　　　〜６５０頁左欄染料、紫外 ｖＡＩ３！収剤 ７、スティン防　２５頁１（資）　６５０頁左桐８７２
頁止剤 ８、色素画像安　２５頁　　　６５０頁左１ｉｌｌ　　
８７２頁定剤 ９、硬　膜　剤　２６頁　　　６５１頁左欄８７４〜８
７５頁１０、バインダー　２６頁　　　６５１頁左＠８
７３〜８７４頁１１、可塑剤、潤　２７頁　　　６５０
頁右１資）　８７６頁滑剤 １２、塗布助剤　２６〜２７頁　６５０頁右欄８７Ｂ〜
８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　２７頁　　　６５０頁右１資）８７
６〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　８７８〜８
７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣
化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や
同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
こともできる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
１？Ｄ）　　Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｃ及び同Ｎα３
０７１０５　、■−Ｃ−Ｇに記載さた特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同
４，５１１゜６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
ｎｍを越える長波長領域における吸収がシャープに減少
するイエローカプラーを併用するとよい、このようなイ
エローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３０
４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３
１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
３，７２５゜０６７号、ｊｌＤ誌Ｎｉｌ　２４２２０　
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ
誌胤２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００゜６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開１８８１
０４７９５号等に記載のもが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、本発明では前記−最大〔Ｉ〕
で表されるものが用いられるが米国特許第４，０５２，
２１２号、同４，４１６．３９６号、同４，２２８．２
３３号、同４　、２９６　、２００号、同２，３６９，
９２９号、同２，８０１．１７１号、同２．７７２．１
６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７２，００
２号、同３．７５８．３０８号、同４，３３４，０１１
号、同４，３２７，１７３号、***特許公開第五３２９
．７２９号、欧州特許第１２１゜３６５Ａ号、同２４９
．４５３Ａ号、米国特許第１４４６．６２２号、同４，
３３３．９９９号、同４，７７５，６１６号、同４，４
５１゜５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９
０，８８９号、同４．２５４，２１２号、同４，２９６
，１９９号、特開昭（１１−４２６５８号等に記載のフ
ェノール系またむまナフトール系カプラーと共に用いる
こともできる。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、１ノサーチ・ディスクロージ
ャーＮα１７６４３の１６項、米国時８午第４．１６３
．６７０号、特公昭５’ｌ−３９４１３号、米国１与許
第４．００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、英
国１与許第１．１４６゜３６８号に記載のものが好まし
し１゜また、米国時８午第４，７７４．１８１号に記載
のカップリングｌ寺番こ放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，
７７７．１２０号に言己載の現像主薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用し）ることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のもが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
筒３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４．３６７．２８２号、同４，４０９，３２０号、同４
，５７６．９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎ０１７６４３　、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のもが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同４．３３
８．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多光
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許箱１７３，３０２Ａ号に記載の
離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ　誌Ｎｏ
、　１．１４４９号、同誌Ｎｏ、２４２４１号、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許筒４．５５３．４７７号等に記載のりガン
ト放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４．
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モ
ル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルであ
る。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許筒２．３６
０，２９０号、同２，４１８．６１３号、同２，７００
，４５３号、同２，７０１．１９７号、同２，７２８，
６５９号、同２，７３２，３００号、同２，７３５，７
６５号、同３，９８２，９４４号、同４，４３０，４２
５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許筒２
，７１０，８０１号、同２，８１６．０２８号等に記載
のハイドロキノン類；米国特許筒３，４３２，３００号
、同３，５７３，０５０号、同３，５７４゜６２７号、
同３，６９８，９０９号、同３，７６４，３３７号、特
開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン
類；米国特許筒４，３６０，５８９号に記載のスピロイ
ンダン類；米国特許筒２．７３５．７６５号、英国特許
第２゜０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号、
特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシフ
ェノール頻；米国特許第３，７００，４５５号、同４，
２２８，２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭
５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類；
米国特許筒３，４５７，０７９号に記載の没食子酸誘導
体；米国特許筒４，３３２，８８６号に記載のメチレン
ジオキシヘンゼン類；特公昭５６−２１１４４号記載の
アミンフェノール類；米国特許筒３，３３６゜１３５号
、同４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，８
８９号、同１，３５４，３１３号、同１，４１０，８４
６号、特公昭５１〜１４２０号、特開昭５８−１１４０
３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号
等に記載のヒンダードアミン類；米国特許第４，０５０
，９３８号、同４，２４１，１５５号、英国特許第２．
０２７，７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げら
れる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー化に
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側
の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である
。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号や同３．３５２，６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３．７０５．８０５号、
同３，７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの）
あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許第
３．４０６．０７０号や同４，２７１，３０７号に記載
のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー
）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。　。

なかでも前記のアリール基で置換されたヘンシトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号及び特開平１−８０９４１号
に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４
−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキ
シエタノール、２−（４、チアゾリル）ベンズイミダゾ
ール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌階２２５３４　（１
９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や四
級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果を
高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙：ポリエチレン被覆紙；ポリプロピレン
系合成紙；反射層を併設した或いは反射性物質を併用す
る透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニ
ル権脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＩＩＤＮｃｔ　１７
６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。例えばカラー現像処理として、
発色現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行わ
れる。反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程
・水洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像
処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用い
た漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白
定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし
、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の
順に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定
化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工
程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中
で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせ
て、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程
、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよ
い、上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよ
い。

これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチヘータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ　−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｌＩ衝剤；塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤；ヘンシルアルコール、ポエリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤；色素形成カプラー：競争カプラー；１−
フェニル−３−ピラゾリドンのよう補助現像主薬；ナト
リウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合物のよう
な造核剤；粘性付与剤ニアミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リン
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）およびそれらの塩）；４．
−一ジアミノ−２，２′　−ジスルホスチルベン系化合
物のような蛍光増白剤；アルキルスルホン酸、了り−ル
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸のよ
うな各種界面活性剤等を添加することができる。

本発明における発色現像液には実質的にヘンシルアルコ
ールを含有しないことが好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは、２ｄ／１以下
、好ましくは０．５ｍｌ／ｌ以下、最も好ましくは含有
しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい、実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０Ｘ１０−’モル／ｊ２
以下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明おける発色現像液には実質的にヒドロキシルアミ
ンを含有しないことが好ましい。実質的にヒドロキシル
アミンを含有しないとは、好ましくは５．０Ｘ１０−’
モル／２以下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミン以
外の有機保恒剤（例えはヒドロキシルアミン誘導体やヒ
ドラジン誘導体）を含有することが好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、−Ｃ的に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい、また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ビラプリ
トン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐＨｒｉ街剤；
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ
うなアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促進剤；臭化
カリウムや２−メチルヘンライミダゾール、メチルヘン
ツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑制
剤；エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬
水軟化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミンのよう
な酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブの
ような有Ｒ溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物のよ
うな表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい。このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることが好ましい。また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｏとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよ
いし、同時に行われてもよい（漂白定着処理）、更に処
理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する
処理方法でもよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。本発明においては発色現像後に直ちに
漂白定着処理すると本発明の効果において有効である。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン頚；鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩
化鉄：フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉｌｌ）
の有ｍｔ＝塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過
硫酸塩などを挙げることができる。これらのうちアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩が本発明の効果を有効
に発揮する観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ｎｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＤＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３
．５〜８のｐｌ＋で使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨｆｆｔ街剤；硫酸アンモニウムのような金属
腐食防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオ−チル系化合物、チオ尿素
類、多量の沃化物塩等を挙げることができるが、チオ硫
酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウム
が最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩、チオエーテル系化合物、千オ尿素などの併用も
好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剖としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い、更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸Ｒ（例
えば、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−エチレンジアミンテトラホスホン酸）の添加が好
ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３，８
９３，８５８号、***特許箱１，２９０，８１２号、同
２、０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３，７０６，５６１号に記載の千オ尿素誘導
体；***特許第１，１２７．７１５号、特開昭５１１１
−１６．２３５号に記載の沃化物塩；***特許箱９６６
．４１０号、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同
４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−
３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３
９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、***特許箱１．２９０，８１
２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５“６〜５０°Ｃ１好ましくは３５°
Ｃ〜４５°Ｃである。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白後、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い、このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、Ｍｇ塩、
Ａ／２塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬膜剤
；殺菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇ　ｉ　ｎｅｅｒｓ　、　　第６４巻、Ｐ、２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求
めることができる。また、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒
〜ｌＯ分、好ましくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の
範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。また安定化液には、その他ホウ
酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤；１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸のようなキレート剤；アルカノールア
ミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含
有させることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３，３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ誌Ｎｏ、
１４，８５０号及び同誌Ｎα１５．１５９号記載のシッ
フ塩基型化合物、同誌Ｎｏ、１３，９２４号記載のアル
ドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の
金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１５
４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 〔試料１０１の作製〕 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１Ｎ塗布液は下記のように
して調製した。

（第１ＪＥＩ塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−１）　１．０１ｇ、およびジブチ
ルフタレート１．０ｇとを１０．Ｏｃｃの酢酸エチルに
加え完全に熔解した。このカプラーの酢酸エチル溶液を
４２ｇの１０％−ゼラチン水溶液（５ｇ／ｌのドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモジ
ナイザーで乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水を
加え全量をｌｏｏｇとした。この乳化分散物１００ｇと
高塩化銀乳剤８．２ｇ　（臭化銀金Ｎ００５モル％）と
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第１層塗布
液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩をもち
いた。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支持体 三酢９セルロースフィルム 算ｍ乳剣」レー 高塩化銀乳剤　　　　　　銀換算で０．６５８／ｍ”ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　２．５０ｇ／ｍ２シア
ンカプラー（Ａ　　Ｉ　）　　　　　　０．４９ｇ／ｍ
２ジブチルフクレート　　　　　　　０．４９ｇ／＋ｎ
”第１Ｌα旧ＬＩＬＬ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０ｇ／ｍ２［
試料１０２〜１２７の作製］ 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ、−１）の替
わりに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−
１）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製
した。

シアンカプラー（Ａ−１） Ｉ 以上のように作製した試料１０１−１２７に、内光で連
続ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。

現像処理後、濃度測定を行い各試料について特性曲線（
ＩｏｇＥ対シアフシアン濃度めた。この特性曲線上で、
（カブリ濃度＋０．５）の濃度値を与える露光量の対数
（ｌｏｇＥ）の値をとり、試料１０１を基準にとってそ
の相対感度を求めた。

また、その最大濃度値を求め、同しく試料１０１を基準
にとってその相対値を算出した。数値はいずれも高い値
が高感、高い発色濃度を与えることを示す。

結果は第１表にまとめて示す。

処理工程　　　澁−度　　　　茸−澗−カラー現像　　
３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒 リンス■　　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　　３５“Ｃ３０病 乾燥　　　　　８０°Ｃ６０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二現像版 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ
ＯＯｒｎｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、− テトラメチレンホスホン酸　　　　３．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　０．０１５　ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　２５　　ｇヒドラジノニ酢酸　　　　　　
　　　５．０ｇＮ＝エチルーＮ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白
剤（−旧ＴＥＸ−４住友化学製）　　２．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００祿ｐＨ（水酸化カ
リウムを加えて）　　　　１０．０５榎ｎ足２被 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍｆｌチオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／　ｌ
　）　　１００ａＮ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　
　　４５ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウム　
　　　　　　　　　　３０ｇ硝酸（６７χ）２７ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ
＋　　　　　’　　　　　　　　　　　　５．８１１入
斂 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 第　　１　　表 第　１　表（続き） 第　１　表（続き） 第１表から明らかなように、本発明のカプラーは比較試
料１０１に比べいずれも高い感度、高い発色濃度を与え
ることがわかる。

また、本発明のカプラーのなかにあっても、−最大（Ｉ
ｌａ）〜（ｎｆ）で表わされるカプラーが−Ｃ式（Ｉ［
ｌａ）〜〔■ｒ］で表わされるカプラーに比べ良好な発
色性を示すことが、さらに、−Ｃ式（Ｉｌａ）　〜（Ｉ
ＩＦ）のなかにあって（Ｉｌｂ）。

Ｃｌ１ｃ）、（Ｉｌｄ）が良好な発色性を示すことが明
らかである。

実施例２ 実施例１において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を８．０モル％）乳剤を用いた以外実施例１と
同様に試料を作製した。このようにして作製した試料２
０１〜２２７を以下に示す処理工程により現像処理を行
ない実施例１と同様の評価を行なった。

得られた結果は、実施例１の第１表に示した結果と同様
の結果を得ることができた。つまり、−最大（Ｉｌａ）
〜（Ｉｆｆ）が−最大（［ｌａ）　〜［ＩＩＩｆ］に比
べて良好な発色性を示し、−ｉ式（Ｉｌａ）〜（Ｉｆｆ
）のなかにあってもＣｌ１ｂ）、［ｌ１ｃ）。

（Ｉｌｄ）がさらに良好な発色性を示した。

−処理方抜一 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８°Ｃ漂　　　白
　　　　１分００秒　　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　
３分１５秒　　　　３８°Ｃ水　洗（１１４０秒　　　
　３５“Ｃ 水　洗（２）１分００秒　　　　３５°Ｃ安　　　定　
　　　　　４０秒　　　　　３８゛Ｃ乾　　　燥　　　
　１分１５秒　　　　　５５°Ｃ次に、処理液の組成を
記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　１．０１−ヒドロキシエチ
リデン −１，１−ジホスホン酸　　　　３．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　　
　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　
１．４沃化カリウム　　　　　　　　　　　１　、５　
ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４４−〔
Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキンエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５水を加えて　　
　　　　　　　　　　１．０！ｐ＋＋　　　　　　　　
　　　　　　　　１０．０５（漂白液）　　　　　　　
　　　　　（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩１２０．０ エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩　　　　　　　　ｌ０１０臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　　
　　　　　　１０・０漂白促進剤　　　　　　　　　　
　０．００５モルアンモニア水（２７χ）　　　　　　
　　　１５．０ａ＋ｆｆ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１．０１ｐｌ＋　　　　　　　　　　　　　　　
　６．３（漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位
ｇ）エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩５０．０ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液（７０χ）　　２４０．Ｏｒｆアンモニア水（２７
χ）　　　　　　　　　　６．０ｍｆｔ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１．０ｊ２ｐＨ７２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｌ　Ｒ−１２０Ｂ）　　と、Ｏ
Ｈ型アニオン交換樹脂（同アンノ＼−ライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３　ｍｇ／　ｌ以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／β
と硫酸ナトリウムＯ，１５ｇ／ｆを添加した。この液の
ｐｌ＋は６．５−７．５の範囲にある。

（安定ａ、）（単位ｇ） ホルマリン（３７χ）　　　　　　　　　　　２．０ｍ
ｌポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル　　　０．３（平均重合度
　１０） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨｓ、ｏ−ｓ
、。

実施例３ 実施例２で作製した試料２０１〜２２５に山元のウェッ
ジ露光を与え、以下に示す処理工程により現像処理を行
なった。

現像処理後の試料を８０’Ｃ中に２週間放置し退色試験
を行なった。退色試験前のシアン濃度が１．０のところ
の退色試験後のシアン濃度（Ｄ８）を測定し、以下の計
算式により求めた値（これを色素残存率とした）により
各試料の画像堅牢性を評価した。結果をまとめて第２表
に記す。

色素残存率−（（Ｄ、）／１．０１　ｘ１００処皿二程 工　程　時間　温度 第一現像　　　　６分　　　３８゛Ｃ 水　　　洗　　　　　　２分 反　　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　　整　　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　６分 定　　　着　　　　　　４分　　　　　　〃水　　　洗
　　　　　　４分 安　　　定　　　　　　１分　　　　常　温乾　　　燥 処理液の組成以下のものを用いる。

策二里１敗 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｉｎニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリメチレンホスホ
ン酸・五ナトリウム塩　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノスル
フォネート　３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　　１．２　ｇ沃化カリウム（０，１
％溶液）　　　　　　　　２ｄ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００ｓｆｐ　Ｈ９，６０ 反−粒一浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
０〇−ニトソローＮ、Ｎ、）ｌ　−）リンチレン　　　
３ｇホスホン酸・五ナトリウム塩 塩化第１スズ（二水塩）　　　　　　　　　ＩｇＰ−ア
ミノフェノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　１５紙水を加えて　　　　　　　　　　　
　１０００１００Ｏ６，００ 発色ユ１撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリメチレンホスホン
酸・五ナトリウム塩　　　　　３ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２
水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　
１ｇ沃化カリウム（０，１χ熔液）９〇− 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジ
ン酸　　　　　　　　　　　１．５　ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスル フォンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン・硫酸ｍ　　　１１ｇ３．６−
シチアオクタンー】、８− ノオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００ａｆｐ　Ｈ１１，８
０ 皿−整一法 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍｆ亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　　　１２
ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　０．４ｍρ水酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　
　　　　　　ＬＯＯＯｔｍｌｐＨ６，６０ ｆ−頁一撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０Ｉｎｆｆｉエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［＋） アンモニウム（二水塩）　　　　　　　１２０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｉｆｆｉｐ）（５，７
０ 淀−」［−液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍｆチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　８０．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えテ１
０００ｍｌ ｐＨ６，６０ 皮−足一般 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｄホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５．
０ｍｌ富士ドライウェル　　　　　　　　　　５　、　
Ｏｍｌ（富士フィルム■製界面活性剤） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００Ｉｎ１！
ｐ　）（７，００ 第２表から明らかなように、本発明のカプラーは比較カ
プラーの試料２０１に比べ色像の熱堅牢性に優れている
ことが明白である。

本発明のカプラーのなかにあっても一般式〔■ａ］〜（
ｎＢで表わされるカプラーが、−最大（ｎｌａ）〜［Ｉ
［Ｉｆ）で表わされるカプラーに比べ堅牢であること、
また、−Ｃ式（［ｌａ）〜（Ｉｌｆ）にあっても、（Ｉ
ｌｂ）、（Ｉｌｃ）、（Ｉｌｄ）で表わされるカプラー
が特に堅牢性に優れていることが明らかである。

（以下余白） 第２表 第　２　表（続き） 第　２　表（続き） 実施例４ 実施例１、試料１０１のシアンカプラー（Ａ−１）に換
えて、（Ｉｌａ）−３；　　（Ｉｌｂ）　−２，７，１
２；（Ｕ　ｃ）　−８，９，１２，１３；　　（Ｉｔ　
ｄ）　−９，１０；（Ｉｌｅ）−５，７；　　（Ｉｆｆ
）−６，９，１０；（Ｉｌｌａ）−４，５，７；　（Ｉ
ｂ）−３，４，７；（Ｉｌｌｃ）−１，３，９，１２；
　　（Ｉ［［ｄ）−２，６゜１０；　（Ｉ［Ｉｅ）　−
３，６，１０；　［Ｉ［ｌｆ］　−１，７をそれぞれ等
モル貴重き替え、実施例１と同様の方法で試料を作製し
た。

これらの試料に同じ〈実施例１と同様の露光を与え、記
載の処理を施し、得られた試料の特性曲線から、同様の
相対感度及び最大濃度（相対値）を求めた。

その結果、実施例１の結果と同様、本発明のカプラーの
発色性に優れていることが確認でき、−般（ｎａ）　〜
（ＩＩＩ）が（Ｉ［Ｉａ）〜［Ｉ［Ｉｆ）より良好なこ
と、また、（ｎｉｂ）、（ｎｉｃｅ、（Ｉ［ｌｄ）が特
に優れていることがｉ！認できた。

実施例５ ハロゲン化銀カラー怒光材料として、欧州特許ＥＰ０，
３５５．６６ＯＡ２号（対応：特開平２−１３９５４４
号、ＵＳ　Ｓ、８．０７／３９３，７４７）公報の実施
例２に記載の試料Ｎα２１４（多層カラーペーパー）を
使用した。ただし、ビスフェノール化合物として該公報
に記載のｍ−２３の替りに！ｌｌ−１０を、又、イエロ
ーカプラー（ＥＸＹ）、画像安定化剤（Ｃｐｄ　−８）
　、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）、オキソノール染料として、
それぞれ下記の化合物に変更し、更に、防腐剤（防菌防
黴剤）として下記の化合物を使用し第５層のシアンカプ
ラーとして、第１表記載の例示カプラーに等モルでおき
かえた。

（ＥｘＹ）　　イエローカプラー との１：１（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８）　　色像安定剤 との１：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）防腐剤　　　（Ｃｐｄ−１０）防腐剤
（２５，０■／ｍ”）　　　　　　　　　（５０，０ｍ
ｇ／ｍ”）（Ｓｏｌｖ−６）　　’Ｉ容　　媒 （オキソノール染料） （１０■）ＩＩｌり および （２０■／閉り また、このカラー感光材料をこの実施例２に記載の方法
によってカラー現像処理した。

その結果、本発明のカプラーは良好な色再現性（特に緑
色）を示した。

（発明の効果） 本発明の前記−最大〔Ｉ〕、特に前記−最大（Ｉｌａ）
〜（Ｉｌｆ）及び−最大［１１１ａ）　〜（Ｉｌｌｆ）
で表わされるカプラーは、高い感度、高い発色濃度を与
え、色像の熱堅牢性に優れている。したがって、高い発
色性、色像堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができる。

手続補正書 平成３年１月７８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラーを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は水素原子または置換基を表わし、Ｚは▲
   数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾２は水素原子ま
   たは置換基を表わす）あるいは窒素原子を表わし、Ｙは
   含窒素５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わし、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱しうる基を表わし、Ｒ＾１とＲ＾２又
   はＲ＾２とＸが結合して５〜７員環を形成してもよい。