JPH03190989A

JPH03190989A - 一液湿気硬化防水材

Info

Publication number: JPH03190989A
Application number: JP1328524A
Authority: JP
Inventors: Keisuke Fukuda; 恵介福田; Yasuki Sasaki; 佐々木　泰樹
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1989-12-20
Filing date: 1989-12-20
Publication date: 1991-08-20
Anticipated expiration: 2013-07-30
Also published as: JP2782370B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は一液湿気硬化防水材に関し、特に硬化物の機械
強度が優れる一液湿気硬化防水材に関する。

（従来の技術）ポリウレタンエラストマーは、その優れたゴム弾性によ
り、防水材、床材、シーリング材、弾性舗装材等の建材
用途に巾広く使用されている。

ポリウレタンエラストマーには二成分形と二成分形とか
ある。−成分形は、有機ポリイソシアナ−１・にポリオ
ールを反応させた末端にイソシア・すＩ・基を有するポ
リウレタンプレポリマーに必要に応じて可塑剤、充填剤
、顔料、溶剤、耐候安定剤等を配合したものである。

二成分形は、有機ポリイソシアナートにポリオルを反応
させた末端にイソシアナト基を有するポリウレタンプレ
ポリマーを主剤とし、活性水素化合物としてポリオール
、ポリアミン又はポリオールとポリアミンの混合物に、
必要に応じて可塑剤１、充填剤、顔料、耐候安定剤、溶
剤、触媒等を配合した硬化剤よりなる。

（発明か解決しようとする課題）一液湿気硬化防水材は、ポリウレタンプレポリマーのＮ
００％か高いと湿気硬化により発生する炭酸ガス量か増
大し、硬化物か発泡するためＮＧＯ％を低くする必要か
ある。しかし、ヒドロキシル価の高いポリオキシアルキ
レンポリオールを使用した場合、プレポリマーのＮ００
％を低下させるとプレポリマー中のウレタン基濃度の増
加によりポリウレタンプレポリマーの粘度か高くなり、
配合物の粘度を調整するために多量の可塑剤、溶剤を必
要とする。可塑剤、溶剤の使用量を多くすると一液湿気
防水剤か硬化した後、可塑剤のブリードによるベタ付き
、汚れの発生および可塑剤の抽出、溶剤の揮散による収
縮か発生する。そのため、ポリオキシアルキレンポリオ
ールのヒドロキシル価を低くする必要かある。しかし、
通常の水酸化カリウム触媒にて製造したポリオキシアル
キレンポリオールは、ヒドロキシル価を低くすると総不
飽和度か高（なる。ポリオキシアルキレンポリオールの
総不飽和度が高くなるのは、副反応によりモノオールか
生成するため、水酸化カリウ１、触媒で得られたポリオ
キシアルキレンポリオールを使用した場合、ヒドロキシ
ル価か４０以下では正常な鎖延長か起こらす、得られた
ポリウレタンエラストマーの機械強度が悪くなる欠点を
有する。

（課題を解決するための手段）本発明者らは鋭意研究した結果、ヒドロキシル価か４０
以下で、総不飽和度か０．０４ｍｅｑ／ｇ以下のポリオ
キシアルキレンポリオールをイ吏用し、ポリウレタンプ
レポリマー中のウレタン基濃度を低下させるとともに、
架橋点間分子量を調整し同一モジュラスを有する一液湿
気硬化防水材を得たところ硬化後のブリード現象および
収縮が認められず、さらに、ポリウレタンエラストマー
の機械強度か犬１］に向上するという予期せぬ効果のあ
ることを見出し本発明に至った。

即ち本発明は、（１）（ａ）有機ポリイソシアナ−１・と（ｌ〕）ポリ
オールとして、ヒドロキシル価か４０以下で、総不飽和
度か０．０４ｍｃｑ／ｇ以下のポリオキシアルキレンポ
リオールとの反応により得られる末端ＮＣＯ基含有のポリウレタ
ンプレポリマーに公知の可塑剤、充填材、顔料、耐候安
定剤、溶剤等の添加剤を配合することを特徴とする、硬
化後のブリート現象および収縮が認められず、硬化物の
機械強度を大巾に向上せしめた一液湿気硬化防水材に関
する。

本発明に使用する有機ポリイソシアナートは、２．４−
トリレンジイソシアナート、２．６４リレンジイソシア
ナート、及びこれらの混合物（ＴＤＩ）、４゜４′−ジ
フェニルメタンジイソシアナー）（ＭＤＩ）、またはそ
のカルボジイミド変性物（液状ＭＤＩ）及びその混合物
、キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、イソホロン
ジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、４，４ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナ−１”（８１２ＭＤＩ）等を使用
するのが好ましい。

本発明に使用するヒドロキシル価か４０以下で、総不飽
和度力刈、　０４ｍｅｑ／ｇ以下のポリオキシアルキレ
ンポリオール（ｂ）は、例えば特公昭４４−５５１等に
記載されているように、触媒としてＺｎ３［Ｃ０（ＣＮ
）ｓ］２の如き金属シアン化物錯体を使用することによ
り得られる。

その中でも、水、プロピレングリコール等にプロピレン
オキシドまたはプロピレンオキシドおよびエチレンオキ
シドを付加したポリオキシアルキレンジオール、並びに
グリセリン、１〜リメチロールプロパン等にプロピレン
オキシドまたは、プロピレンオキシドおよびエチレンオ
キシドを付加したポリオキシアルキレントリオールか好
ましい。

また、該ポリオールに水酸化カリウムを触媒として製造
したヒドロキシル価か５０以上で、総不飽和度か０．０
４ｍｅｑ／ｇ以下のポリオキシアルキレンポリオール及
び／又は分子量が４００以下のジオールを添加してもよ
い。分子量か４００以下のジオールとしては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１〜リエチレンク
リコール、プロピレンクリコール、ジプロピレンクリコ
ール、）・リプロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１．３−ブタンジオール、■、４−シクロヘキ
サンジメタノ−ル、ヒスフェノールＡにプロピレンオキ
シド又は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを
付加したジオール等である。これらの使用量は、ポリオ
キノアルキレンポリオール（ｂ）に対して０〜１０重量
％が適当である。

ポリウレタンプレポリマーは、有機ポリイソシアナート
とポリオキシルアルキレンポリオールとを窒素気流中、
８０〜１００°Ｃて数時間反応させて製造する。得られ
たポリウレタンプレポリマーの末端ＮＣＯ基含有率は０
．５〜３重量％か好ましい。その中でも特に好ましい範
囲は１．０〜２．５重量％である。

この範囲を越えると、得られたー液湿気硬化防水材か硬
化中に発生する炭酸ガスにより発泡する。

この範囲未満ては、得られたポリウレタンプレポリマー
の粘度か高（なり使用できない。

本発明に用いる他の添加剤は、可塑剤、充填剤、顔料、
耐候安定剤、溶剤等である。

可塑剤としては、例えは、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ
）　、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）　、アジピン酸ジオ
クチル（ＤＯＡ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）、塩
素化パラフィン等である。

充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸
化チタン、カーボン、塩化ビニールペストレジン等があ
げられる。

顔料には酸化クロム、ベンガラ等の無機顔料、フタロシ
アニン顔料、アゾ顔料等の有機顔料があげられる。

耐候安定剤としては、商品名ツクラックＮＢＣ１＃３０
０、Ｎ５−６（大向新興化学製）、イルガノックス１０
１０及び１０７６　（チバガイギー社製）、ヨシソック
スＢＨＴ、　ＢＢおよびＧＳＹ−９３０（吉富製薬製）
等の位置障害型フェノール類；チヌビン３２７および３
２８（チバガイギー社製）等のベンゾＩ・リアゾール類
、トミソープ８００（吉富製薬製）等のベンゾフェノン
類２サノールＬＳ−７７０及び７４４、チフピン１４４
等の位置障害型アミン類かあげられる。

溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
、アイソパーＨ，Ｍ（エクソン化学社製）等の脂肪族炭
化水素、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケト
ン等のケＩ・ン類があげられる。

上に述べた添加剤の配合量は防水材全量中、４０〜８０
重景％である。

（実施例）以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説
明する。

ヒドロキシル価及び総不飽和度は、Ｊ［Ｓ　Ｋ　１５５
７〔ポリウレタン用ポリエーテル試験方法〕に準じて測
定した。

本実施例において、引張試験は、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１
〔加硫ゴム物理試験方法〕、加熱伸縮率は、ＪＩＳＡ　
６０２Ｉ　Ｃ屋根用塗膜防水材〕に準拠して試験した。

また、ブリード試験は硬化後のサンプルを８０°Ｃのオ
ーブン中に７日間放置後、指触てブリードの有無を判定
した。

合成例１金属シアン化錯体触媒で製造したポリオキシアルキレン
ポリオール（ＡＲＣＯＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ製）　ＤＰ−１７０２（ヒドロキシル価：１９、総不
飽和度　０．０１１）　７９．１ｇ及びＤＰ−＋７０３
　（ヒドロキシル価　１９、総不飽和度：　０．００９
）　２０．９ｇと４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アナー）８．５ｇを９０℃で６時間反応させた。

得られたプレポリマーは、末端ＮＣＯ基含有量１．３重
量％、粘度３５．０００ｃｐｓ／　２５°Ｃであった。

合成例２金属シアン化錯体触媒で製造したポリオキシアルキレン
ポリオール（ＡＲＣＯＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ製）ＤＰ−１２０２（ヒドロキシル価暑４、総不飽和
度：　０．０１０）　３５．３ｇ及びＤＰ’−１７０３
＜ヒドロキシル価：１９、総不飽和度・０．００９）　
３．１ｇ、水酸化カリウム触媒で製造したポリオキシア
ルキレンポリオール（三井東圧化学製）Ｄ−２０００（
ヒドロキシル価・５６、総不飽和度　０．０３５）　５
７．４ｇ、およびＭＮ−３０５０（ヒドロキシル価・５
６、総不飽和度二０．０３５）　４．２ｇと４，４゛−
ジフェニルメタンジイソシアナート１７．７ｇを９０°
Ｃで６時間反応させた。

得られたプレポリマーは、末端ＮＣＯ基含有量２．５重
量％、粘度２７．０００ｃｐｓ／　２５°Ｃてあった。

０合成例３金属シアン化錯体触媒で製造したポリオキシアルキレン
ポリオール（ＡＲＣＯＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ製）　ＤＰ−１７０２（ヒドロキシル価、１９、総不
飽和度・０．０１１）　７７．７ｇ及びＤＰ−２１０３
（ヒドロキシル価、２２、総不飽和度：０．０］１）　
］１．９ｇおよび水酸化カリウム触媒で製造したポリオ
キシアルキレンポリオール（三井東圧化学製）　Ｄ　−
１，０００（ヒドロキシル価＝１１２、総不飽和度：０
．０１４）　１０．４ｇと４゜４−ジフェニルメタンジ
イソシアナート１３．２ｇを９０°Ｃで６時間反応させ
た。

得られたプレポリマーは、末端ＮＣＯ基含有Ｍ２，０重
量％、粘度３０．０００ｃｐｓ／　２５°Ｃてあった。

実施例１高速混合ミキサーに充分乾燥した炭酸カルシウム３４ｇ
１酸化チタン５ｇ１フタル酸ジオクチル１０ｇ、カーボ
ンベースト１ｇ及び合成例１て得たプレポリマー４０ｇ
を装入して窒素気流下で均一に攪拌した。均一に分散さ
せた後、脱水したキシレン１０ｇを加え、均一に分散さ
せた。

上記混合物を２３°Ｃて５５％の相対湿度の恒温室に７
日間放置し、更に５０°Ｃに７日間放置して本発明のポ
リウレタンエラストマー組成物を得た。

硬化試験を行った結果、表−１に示す如く収縮、ブリー
ド現象かなく、硬化物は良好な機械強度を有することが
認められた。

実施例２実施例１におけるプレポリマーを合成例２て得られたプ
レポリマーにした以外は実施例１と全く同様に処理した
。

実施例３実施例１におけるプレポリマーを合成例３て得られたプ
レポリマーにした以外は実施例１と全く同様に処理した
。

硬化試験を行った結果、表−■に示す如く収縮、ブリー
ド現象がなく、硬化物は良好な機械強度を有することか
認められた。

比較合成例１水酸化カリウム触媒で製造したポリオキシアルキレンポ
リオール（三井東圧化学製）Ｄ−３０００（ヒドロキシ
ル価、３８、総不飽和度：　０．０６１）　５２゜５ｇ
及びＭＮ−５０００（ヒドロキシル価：３４、総不飽和
度　０．０６）Ｄ　４７，５ｇ４．４”−ジフェニルメ
タンジイソシアナート１２．４ｇを９０℃で６時間反応
させた。

得られたプレポリマーは、末端ＮＣＯ基含有量１．３重
量％、粘度８２．０００ｃｐｓ／　２５℃であった。

比較合成例２水酸化カリウム触媒で製造したポリオキシアルキレンポ
リオール（三井東圧化学製）Ｄ−３０００（ヒドロキシ
ル価・３８、総不飽和度：　０．０６１）　６４゜１ｇ
及びＭＮ−５０００（ヒドロキシル価　３４、総不飽和
度：　０．０６４）　３５．９ｇと４，４”−ジフェニ
ルメタンジイソシアナーＨ６，３ｇを９０’Ｃて６時間
反応させた。

得られたプレポリマーは、末端ＮＣＯ基含有量２．５重
量％、粘度２５．０００ｃｐｓ／　２５°Ｃてあった。

比較合成例３水酸化カリウム触媒で製造したポリオキシアルキレンポ
リオール（三井東圧化学製）Ｄ−２０００（ヒドロキシ
ル価：５６、総不飽和度　０．０３５）　８３゜８ｇ及
びＭＮ−３０５０（ヒドロキシル価　５６、総不飽和度
：　０．０３５）　１６．２ｇ　、！：ｌｌ、４’−ジ
フェニルメタンジイソシアナート１．９．６ｇを９０°
Ｃて６時間反応させた。

得られたプレポリマーは、末端ＮＣＯ基含有量２．０重
量％、粘度７Ｌ　０００ｃｐｓ／　２５°Ｃてあった。

比較例１高速混合ミキサーに、充分乾燥した炭酸カルシウム２４
ｇ、酸化チタン５ｇ、フタル酸ジオクチルを１８ｇ、カ
ーボンベース１〜１ｇおよび比較合成例１で得たプレポ
リマー４０ｇを装入して均一に攪拌した。均一に分散さ
せた後、脱水したキシレン１２ｇを加え均一に分散させ
た。

硬化試験を行った結果、表−１に示す如く収縮、３４ブリード現象か認められ、硬化物の機械強度か悪かった
。

比較例２高速混合ミキサーに、充分乾燥した炭酸カルシウム３４
ｇ、酸化チタン５ｇ、フタル酸ジオクチルを］Ｏｇ、カ
ーボンペースト１ｇおよび比較合成例２て得たプレポリ
マー４０ｇを装入して均一に攪拌した。均一に分散させ
た後、脱水したキシレン１０ｇを加え均一に分散させた
。

上記混合物を２３°Ｃで５５％の相対湿度の恒温室に７
日間放置し、更に５０°Ｃに７日間放置して本発明のポ
リウレタンエラストマー組成物を得た。

硬化試験を行った結果、表−１に示す如く収縮、ブリー
ド現象か認められないが、硬化物の機械強度が悪かった
。

比較例３比較例１におけるプレポリマーを比較合成例３て得られ
たプレポリマーにした以外は、比較例１と全く同様に処
理した。

硬化試験を行った結果、表−１に示す如く硬化物の機械
強度は良好であるか、象か認めらだ。

収縮、ブリード現（発明の効果）本発明により、硬化後のブリード現象および収縮か認め
られず、硬化物の機械強度が著しく向」ニした一液湿気
硬化防水材を得ることかてきる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）有機ポリイソシアナートと（ｂ）ポリオールとして、ヒドロキシル価が４０以下で
、総不飽和度が０．０４ｍｅｑ／ｇ以下のポリオキシア
ルキレンポリオールとの反応により得られる末端ＮＣＯ基含有のポリウレタ
ンプレポリマーに公知の可塑剤、充填剤、顔料、耐候安
定剤、溶剤等の添加剤を配合することを特徴とする一液
湿気硬化防水材。
（２）末端ＮＣＯ基含有率が０．５〜３重量％である請
求項（１）記載の一液湿気硬化防水材。
（３）添加剤の配合量が防水材全量中、４０〜８０重量
％である請求項（１）記載の一液湿気硬化防水材。