JPH03124722A - ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 - Google Patents

ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法

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JPH03124722A
JPH03124722A JP1262204A JP26220489A JPH03124722A JP H03124722 A JPH03124722 A JP H03124722A JP 1262204 A JP1262204 A JP 1262204A JP 26220489 A JP26220489 A JP 26220489A JP H03124722 A JPH03124722 A JP H03124722A
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isocyanate compound
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勝好 笹川
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雅夫 今井
Yoriyuki Suzuki
鈴木　順行
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、良好な光学物性と耐熱性を有するウレタン系
レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ、さらにそれ
らの製造方法に関する。
〔従来の技術］ プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難
く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ
等の光学素子に象、速に普及してきている。
これらの目的に現在広く用いられる樹脂としては、ジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、
Ｄ、＾、Ｃと称す）をラジカル重合させたものがある。
この樹脂は、耐衝撃性に優れていることと、軽量である
こと、染色性に優れていること、切削性および研磨性等
の加工性が良好であるなどの種々の特徴を有している。
しかしながら、この樹脂は屈折率が無機レンズ（ｎｏ　
・１．５２　）に比べｎｏ　＝　１．５０と小さく、ガ
ラスレンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの
中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、
全体的に肉厚になることが避けられない。このため、よ
り屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれている。
さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の１つとして、
イソシアナート化合物とジエチレングリコールなどのヒ
ドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６０１）
　、もしくはテトラブロモビスフェノールＡなどのハロ
ゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭
５８−１６４６１５　）やジフエニルスルフィド骨格を
有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭６０−１９４
４０１　）により得られるポリウレタン系樹脂が知られ
ている。
また、本出願人は、高屈折率レンズ用樹脂として、イソ
シアナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化合
物との反応（特開昭６Ｏ−２１７２２９）、さらには、
ポリチオール化合物との反応（特開昭６０−１９９０１
６、同６２−２６７３１６、同６３−４６２１３）より
得られるポリウレタン系の樹脂等によるプラスチックレ
ンズを先に提案した。
〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの公知の樹脂によるレンズは、Ｄ
、Ａ、Ｃを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの
まだ不充分であったり、また屈折率を向上させるべく分
子内に多数のハロゲン原子或いは、芳香環を有する化合
物を用いているために、耐候性が悪い、あるいは比重が
大きいといった欠点を有している。
また、本発明者らが提案したプラスチックレンズにおい
ても屈折率的にまだ不充分であったり、ガラスに比べ屈
折率の割に分散が大きい、染色、コート等後加工での耐
熱性が不足しているなどの問題があり、さらなる改良が
望まれている。
（課題を解決するための手段〕 この様な状況に迄み、本発明者らはさらに検討を加えた
結果、弐（Ｉ）で表される脂環族イソシアナート化合物 および／または　式（ＩＩ） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及び水酸基を有するチオール
化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化合物を
反応さることにより屈折率が高く、極めて低分散であり
、耐熱性、耐候性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れたウレ
タン系レンズ用樹脂を与えることを見出し、本発明に至
った。
すなわち、本発明は式（＋）で表される脂環族イソシア
ナート化合物 および／または　式（Ｉ１） で表される指環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及び水酸基を有するチオール
化合物とを反応させて得られる高屈折率で低分散であり
、耐熱性、耐候性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れたウレ
タ系しンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ、さらに
それらの製造方法に関するものである。
本発明において用いられる弐（Ｉ）で表される脂環族イ
ソシアナート化合物は、具体的には２．５ビス（イソシ
アナートメチル）ビシクロ（２，２゜１〕へブタン、２
．６−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ（２，２
，１）へブタンであり、式（ロ）で表される脂環族イソ
シアナート化合物は、具体的には３，８−ビス（イソシ
アナートメチル）トリシクロ（５，２，１，０”・６）
−デカン、３．９−ビス〔イソシアナートメチル〕　ト
リシクロ［５，２，１，０”　ｂ）デカン、４．８−ビ
ス〔イソシアナートメチル〕トリシクロ（５，２，１，
０”・６〕−デカン、４．９−ビス〔イソシアナートメ
チル〕　トリシクロ（５，２，１０２・６〕−デカンで
ある。これらは単独で用いることも、また二種以上を混
合して用いてもよい。
本発明において用いられるポリオール化合物は、２官能
以上のポリオールであり、分子内に硫黄原子を含有して
いるものも含む。
具体的には２官能以上のポリオールとして、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオ
ール、１，２メチルグルコサイド、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリベンタエリスリトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リ
ビトール、アラと二トール、キシリトール、アリトール
、マニトール、ドルシトール、イブイトール、グリコー
ル、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロ
ース、ジェタノ−ル、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロベンク
ンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロへブタン
ジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、
トリシクロ（５，２，１，０”−”）デカン−ジメタツ
ール、ビンクロ（４，３，０）−ノナンジオール、ジシ
クロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１）
　ドデカンジオール、ビシクロ〔４３，０］ノナンジメ
タツール、トリシクロ（５，３，Ｌ１〕ドデカン−ジェ
タノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ（５，３，１
，１）　　ドデカノール、スピロ（３，４）オクタンジ
オール、ブチルシクロヘキサンジオール、１．１−ビシ
クロへキンリデンジオール、シクロヘキサントリオール
、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレ
ン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキジナフ
タレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、
ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシ
ナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレ
ン、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１キシリレン
グリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエー
テル）、テトラブロムビスフェノールＡ１テトラブロム
ビスフエノールＡ−ビ・スー　（２−ヒドロキシエチル
エーテル）、ジブロモネエペンチルグリコール、エポキ
シ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、
アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイ
マー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブ
ロモプロピオン酸、２ブロモグリコール酸、ジカルボキ
シシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカル
ボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と前記ポリ
オールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキ
サイドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレ
ンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げられる。
さらにはこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体を使用してもよい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上
を混合して用いてもよい。
また硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールとして
は、例えば、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］スルフィド、ビス−〔４（２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニルフスルフィド、ビス−（４−（２，３−
ジヒドロキシプロポキシ）フェニルフスルフィド、ビス
−（４−（４ヒドロキシシクロへキシロキシ）スルフィ
ド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキンエトキシ）
−６−プチルフエニル］スルフィドおよびこれらの化合
物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、
ジー（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、ｌ、２−ビ
ス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス
（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１．４−ジチ
アン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−
２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロ
モビスフェノールＳ１テトラメチルビスフエノールＳ、
ＩＩ、４°−チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチ
ルチオエチル）−シクロヘキサン等が挙げられる。
さらにはこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体を使用してもよい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上
を混合して用いてもよい。
また、本発明において用いられるポリチオール化合物は
、２官能以上のポリチオールであり、メルカプト基以外
にも少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含む。
具体的には２官能以上のポリチオールとしては、例えば
、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１．
１−プロパンジチオール、１．２−プロパンジチオール
、１．３−プロパンジチオール、２．２プロパンジチオ
ール、１．６−ヘキサンジチオール、１２，３−プロパ
ントリチオール、１．１−シクロヘキサンジチオール、
１．２−シクロヘキサンジチオール、２．２−ジメチル
プロパン−１，３−ジｊ−オール、３．４−ジメトキシ
ブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサ
ン−２，３−ジチオール、ビシクロ（２，２，１３ペブ
ターｅｘｏ　−ｃｉｓ２３−ジチオール、１．１−ビス
（メルカプトメチル）シクロヘキサン、千オリンゴ酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメル
カプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２
．３−ジメルカプト−１−プロパツール（２−メルカプ
トアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパツ
ール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレング
リコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１．
２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２．３−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、２．２−ビス（メ
ルカプトメチル）　−１，３−プロパンジチオール、ビ
ス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネ−日、トリメチ
ロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）１．
トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メル
カプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオ
ール、及びそれらの塩素置換体、臭素Ｗ換体等ハロゲン
置換化合物、　１．２−ジメルカプトベンゼン、　１，
３−ジメルカプトベンゼン、　１．４−ジメルカプトベ
ンゼン、１．２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１．３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．４−
ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２−ビス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、■、３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１．２ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、１．３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、■、４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、１，２．３−）ジメルカプトベンゼン、Ｌ２，
４−　トリメルカプトベンゼン、　１，３．５−　トリ
メルカプトベンゼン、　１，２．３−　）リス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、１，２．４−　トリス（メルカ
プトメチル）ヘンセン、１，３．５−）リス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、　１，２．３−１−リス（メルカ
プトエチル）ヘンセン、１．２．４−）リス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，３．５−）リス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１，２．３−）リス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１，２．４−　トリス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、１１３５トリス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ヘンセン、１．２．：ｌ−）
リス（メルカプトエチレンオキシ）ヘンセン、　１，２
．４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ヘンセン、
１，３ｉ５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１．２，３．４−テトラメルカプトベンゼン、１
，２．３．５−テトラメルカプトベンゼン、　１，２，
４．５−テトラメルカプトベンゼン、１．２，３．４−
−テトラキス（メルカプトメチル）ヘンセン、１．２，
３．５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、　
１．’２，４．５−テトラキス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３．５−テトラキス（メルカプ
トエチル）ベンゼン、　１，２，４．５−テトラキス（
メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３．４テトラキ
ス（メルカプトメチレンオキシ）ヘンセン、１，２，３
．５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、　Ｌ２，４．５−テトラキス（メルカプトメチレン
オキシ）ベンゼン、　Ｌ２．３．４テトラキス（メルカ
プトエチレンオキン）ベンゼン、１，２，３．５−テト
ラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２
．４．５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、２．２°−ジメルカプトビフェニル、４．４’
−ジメルカプトビフェニル、４，４゛−ジメルカプトビ
フェニル、２．５−トルエンジチオール、３，４ｉ・ル
エンジチオール、１．４−ナフタレンジチオール、１．
５−ナフタレンジチオール、２．６−ナフタレンジチオ
ール、２，７ナフタレンジチオール、２．４−ジメチル
ベンゼン−１３−ジチオール、４．５−ジメチルヘンゼ
ゾ１．３−ジチオール、９．１０−アントラセンジメタ
ン千オール、１．３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロ
パン−２，２−ジチオール、１．３−ジフェニルプロパ
ン−２，２−ジチオール、フェニルメタン１１−ジチオ
ール、２．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン
等の芳香族ポリチオール、また２５−ジクロロベンゼン
−１，３−ジチオール、１．３−ジ（ｐ−クロロフェニ
ル）プロパン−２，２ジチオール、３，４．５−　）リ
ブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２．３，４．
６−テトラクロル１．５−ビス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳
香族ポリチオール、また２−メチルアミノ−４，６−シ
チオールーｓｙｍ　−）リアジン、２−エチルアミノ４
．６−シチオールー５ｙ１１−　トリアジン、２−アミ
ノ−４，６−シチオールーｓｙａ＋−トリアジン、２モ
ルホリノー４．６−シチオールーｓｙｍ　−トリアジン
、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−シチオルーｓｙ
ａ＋−）リアジン、２−メトキシ−４，６−シチオール
ーｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−シチ
オールーｓｙｍ　−）リアジン、２−チオベンゼンオキ
シ−４，６−シチオールーｓｙｍ　−トリアジン、２−
チオブチルオキシ−４，６−シチオールーｓｙ醜−トリ
アジン等の複素環を含をしたポリチオール、及びそれら
の塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げ
られる。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上
を混合して用いてもよい。
メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有
する２官能以上のポリチオールとしては、例えば、１．
２−ビス（メルカプ［・メチルチオ）ベンゼン、１．３
−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．４−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１１２−ビス（
メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、　１，２．：３−　）リス（
メルカプトエチルチオ）ベンゼン、　１，２．４−）リ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、　１．３．５−
　トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、　１，２
．３−）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、　Ｌ
２，４−　）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
　１，３．５−１−リス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２．３．４−テトラキス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１．２，３．５−−テトラキス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、　１，２，４．５−テト
ラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２．３
．４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３．５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１．２，４．５−テトラキス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等
の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スル
フィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（
メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメ
チルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）
メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、
１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１．２
−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１．２−
ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、■、３−ビス
（メルカプトエチルチｔ）プロパン、１．３−ビス（２
−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３
メルカプトプロピル千オ）プロパン、１．２．３−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１．２．３−　
トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、　１，
２．３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン
、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタ
ン、テトラキス（３メルカプトプロピルチオメチル）メ
タン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィ
ド、２．５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（
メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエ
チル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジス
ルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカ
プトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフ
ィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメ
チルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ才、−ト
）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプト
アセテ−））、１ニトロキシエチルスルフイドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキンプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（
２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−
メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテ
ート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メル
カプトプロピオネート）、１．４−ジチアン−２，５−
ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１．４−
ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、４．４−チオジブチル酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコ
ール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオ
ジプロピオン酸ビス（２メルカプトエチルエステル）、
４．４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメル
カプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（
２，３ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコ
ール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）
、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプ
ロピルエステル）等の脂肪族ポリチオール、３，４−チ
オフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物
等が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。
これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以
上を混合して用いてもよい。
また、本発明に用いられるヒドロキシ基を有するチオー
ル化合物は、メルカプトアセテにみ少なくとも１つの硫
黄原子を含有するものも含む。
具体的には例えば、２−メルカプトエタノール、３−メ
ルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（
メルカプトアセテート）、■−ヒドロキシー４−メルカ
プトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール
、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプＩ・フ
ェノール、３．４−ジメルカプト−２−プロパツール、
１．３−ジメルカプト−２−プロパツール、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパツール、１．２−ジメルカプト
−１３−ブクンジオール、ペンタエリスリトールトリス
（３メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトー
ルモノ　（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペ
ンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエ
チルチオメチル）メタン、■−ヒドロキシエチルチオー
３−メルカプトエチルチオヘンゼン、４−ヒドロキシ４
゛−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２メルカプ
トエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフ
ィドモノ　（３−メルカプトプロピオネート）、ジメル
カプトエタンモノ　（サルチレート）、ヒドロキシエチ
ルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）
メタン等が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲン
ＨＩＡ体を使用してもよい。
これらは、それぞれ単独で用いることも１．また二種類
以上を混合して用いてもよい。
これら活性水素化合物と式（＋）で表わされる脂環族イ
ソシアナート化合物及び／又は式（ロ）で表わされる脂
環族イソシアナート化合物の使用割合は、ＮＧＯ／　（
Ｓｌ＋　＋０１１　）の官能基モル比が通常０．５〜３
．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内であ
る。
本発明のブラスチンクレンズは、ウレタン樹脂及び／又
はチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル樹脂を素材と
するものであり、イソシアナート基とヒドロキソ基及び
／又はメルカプト基によるウレタン結合及び／又はチオ
カルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合を主体とするが
、目的によっては、それ以外にアロハネート結合、ウレ
ヤ結合、ビウレット結合等を含有しても、勿論差し支え
ない。たとえばウレタン結合やチオカルバミン酸Ｓアル
キルエステル結合に、さらにイソシアナート基を反応さ
せて架橋密度を増大さゼることは好ましい結果を与える
場合が多い。この場合には反応速度を少なくとも１００
’Ｃ以上に高くし、インシアナート成分を多く使用する
。あるいは、また、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合
、ビウレット結合を利用することもできる。
このようにイソシアナート化合物と反応するポリオール
化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチ
オール化合物以外のものを使用する場合には、特に着色
の点に留意する必要がある。
また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止削
、油溶束ギ４、充填剤などの種々の物質を添加してもよ
い。
所望の反応速度に調整するために、チオカルバミンＩＷ
ｓ−アルキルエステル或いはポリウレタンの製造におい
て用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもで
きる。
本発明のレンズは通常、注型重合により得られる。
具体的には式（Ｉ）で表わされる脂環族イソシアナート
化合物及び／又は式（ｎ）で表わされる指環族イソシア
ナート化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合
物及びヒドロキシ基を有する千オール化合物から選ばれ
た少なくとも一種以上の活性水素化合物を混合する。こ
の混合液を必要に応し適当な方法で脱泡を行なったのち
、モールド中に注入して通常低温から高温へ徐々に加熱
し重合させる。
このようにして得られる本発明のウレタン系レンズ用樹
脂は、高屈折率で低分散であり、耐熱性、耐候性に優れ
、軽量で耐ＩＩ撃性に優れた特ｉ衣を有しており、眼鏡
レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適であ
る。
また本発明のウレタン系樹脂を素材とするレンズは、必
要に応し反射防止、高硬度付与、白Ｊ　Ｉ？ｉｆ；性向
上、耐藁品性向上、防曇性付与、あるいはファツション
性付与等の改良を行うため、表面研り会、帯電防止処理
、バートコ−１処理、無反射コート処理、染色処理、調
光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができ
る。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明す
る。尚、得られたレンズ用樹脂の性能試験のうち、屈折
率、アツベ数、耐候性、耐熱性、外観は以下の試験法に
より評価した。
屈折率、アンベ数：プルフリノヒ屈折計を用い２０°Ｃ
で測定した。
耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備した
ウェザーオメーターにＬメンズ用樹脂をセントし、２０
０時間経たところでレンズを取り出し試験前のレンズ 用樹脂と色相を比較した。評価基準は 変化なしく○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とし
た。
耐熱性：サーモメカニカルアナライザー（パーキンエル
マー社（米国））を用いて試 験片に５ｇ加重し、２，５°Ｃ／分で加熱して熱変形開
始温度を測定した。
外　観：目視により観察した。
実施例１ ２．５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２，
２，１）へブタンと２，６−ビス（イソシアナートメチ
ル）ビシクロＣ２，２，１）へブタン（Ｉ：　１）の混
合物４０ｇと、テトラキス（２−メルカプトエチルチオ
メチル）メタン４２．８ｇを混合し、ジブチルチンジラ
ウレート０．０８ｇを加え均一とした後、ガラスモール
ドとガスケントよりなるモールド型に注入し加熱硬化さ
せた。こうして得られた樹脂は、無色透明で耐候性に優
れ、屈折率ｎ、・１，６２、アノへ数ν。・４２、熱変
形開始温度は１２０’ｃであった。
実施例２ ３．８−ビス（イソシアナートメチル）トリシクロ（５
，２，１，０”・６〕デカン、３，９−ビス（イソシア
ナートメチル）トリシクロ（５，２，１，０２・６）デ
カン、４．８−ビス（イソシアナートメチル）トリシク
ロ［５，２，１，０”・６〕デカン、４．９−ビス（イ
ソシアナトメチル）トリシクロ（５，２，１，０”・４
］デカン（Ｉ：　１　：　ｌ　：　１）の混合物４７．
８　ｇどテトラキス（２−メルカプＩ・エチルチオメチ
ル）メタン４２．８　ｇを混合し、ジブデルチンジラウ
レート０．０９ｇを加え均一とした後、ガラスモールド
とガスケットよりなるモールド型に注入し、加熱硬化さ
せた。こうして得られた樹脂は無色透明で耐候性に優れ
、屈折率ｎ０・１．６２、アソヘ数ν。・４１、熱変形
開始温度は１２５°Ｃであった。
実施例３〜８、比較例１〜３ 実施例１．２と同様にして第１表の組成で樹脂を合成し
、評価結果を第１表に示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） および／または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
    合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ基を有するチ
    オール化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化
    合物を反応させて得られるウレタン系レンズ用樹脂。 ２）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物
    および／または式（II）で表される脂環族イソシアナー
    ト化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物及び
    ヒドロキシ基を有するチオール化合物より選ばれた少な
    くとも一種の活性水素化合物をＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）
    （官能基）モル比が０．５〜３．０となるように反応さ
    せて得られる請求項１記載のウレタン系レンズ用樹脂。 ３）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） および／または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
    合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ基を有するチ
    オール化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化
    合物を反応させて得られるウレタン系樹脂からなるレン
    ズ。 ４）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物
    および／または式（II）で表される脂環族イソシアナー
    ト化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物及び
    ヒドロキシ基を有するチオール化合物より選ばれた少な
    くとも一種の活性水素化合物をＮＣＯ／（ＳＨ＋Ｏ１）
    （官能基）モル比が０．５〜３．０となるように反応さ
    せて得られる請求項３記載のウレタン系樹脂からなるレ
    ンズ。 ５）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） および／または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
    合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ基を有するチ
    オール化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化
    合物を混合し、加熱硬化させることを特徴とするウレタ
    ン系レンズ用樹脂の製造方法。 ６）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物
    および／または式（II）で表される脂環族イソシアナー
    ト化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物及び
    ヒドロキシ基を有するチオール化合物より選ばれた少な
    くとも一種の活性水素化合物をＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）
    （官能基）モル比が０．５〜３．０となるように混合し
    、加熱硬化させることを特徴とする請求項５記載のウレ
    タン系レンズ用樹脂の製造方法。 ７）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） および／または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
    合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ基を有するチ
    オール化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化
    合物を混合し、注型重合させることを特徴とするウレタ
    ン系樹脂からなるレンズの製造方法。 ８）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物
    および／または式（II）で表される脂環族イソシアナー
    ト化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物及び
    ヒドロキシ基を有するチオール化合物より選ばれた少な
    くとも一種の活性水素化合物をＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）
    （官能基）モル比が０．５〜３．０となるように混合し
    、注型重合することを特徴とする請求項７記載のウレタ
    ン系樹脂からなるレンズの製造方法。
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