JP2005258409A - 紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法及び眼鏡レンズ - Google Patents

Abstract

【課題】 波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線をほぼ完全に吸収するにもかかわらず着色が少ないプラスチック眼鏡レンズの製造方法及び眼鏡レンズを提供すること。
【解決手段】 ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを、（チオ）ウレタン系のモノマー又はエピスルフィド系のモノマーに添加混合した後、該モノマーを重合してなり、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率が８０％以上である紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法及び眼鏡レンズである。
【選択図】 なし

Description

本発明は紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法及び眼鏡レンズに関するものである。更に詳細には波長が４００ｎｍ近辺の長波長紫外線を吸収するにもかかわらず、黄色の着色が少ないプラスチック眼鏡レンズの製造方法及び眼鏡レンズに関するものである。

紫外線は波長が約２００〜４００ｎｍの電磁波であり、人体に対し種々の悪影響を与えると言われている。眼鏡レンズの関係においても、紫外線からの人眼保護の観点から紫外線吸収レンズへの要望が高まってきている。
プラスチック眼鏡レンズに紫外線吸収能を付与する方法としては種々の方法があるが、第一の方法として、特許文献１〜５には、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等を紫外線吸収剤として用い、この紫外線吸収剤をプラスチックレンズモノマーに混合し、重合したプラスチックレンズが記載されている。
第二の方法はプラスチックレンズの染色と同じ方法であり、８０〜１００℃に加熱した紫外線吸収剤を分散させた水溶液にプラスチックレンズを浸漬することにより、紫外線吸収剤をプラスチックレンズに含浸させる方法（特許文献６）である。
第三の方法は紫外線吸収及び／又は散乱する物質をプラスチックレンズ表面に塗布する方法（特許文献７）である。
これらの方法のうち、波長が４００ｎｍまでの紫外線を吸収する特性を有する従来の市販のプラスチック眼鏡レンズは、前記第二の方法により製造されているものが大半であると推定されている。

特開昭５０−５００４９号公報 特開昭５８−１２２５０１号公報 特開平２−１７１７１６号公報 特開平２−９３４２２号公報 特開昭６２−２５４１１９号公報 特開平１−２３０００３号公報 特開平９−２６５０５９号公報

特許文献３〜５等に開示されている前記第一の方法は、プラスチックレンズの耐光性を改良することを目的として用いられている方法である。第一の方法により、従来使用されている紫外線吸収剤( ２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等) を用いて波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線を吸収するレンズを製造する場合、特に代表的なプラスチック眼鏡レンズ材料であるジエチレングリコールビスアリルカーボネートにおいては黄色の着色が大きいため、見栄えが悪いという問題があり、また、紫外線吸収剤の使用量が多くなるため重合反応に影響を与え、得られたプラスチックレンズの物性が悪くなりやすいという問題があった。
前記第二の方法により波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線を吸収するプラスチックレンズを製造する場合にも、用いる紫外線吸収剤は高い紫外線吸収能力と適度な水への溶解度が必要であり、充分な紫外線吸収能力を付与できないか付与できる場合でも長時間の浸漬時間が必要となることが多かった。水の代わりに有機溶媒を用いる方法も提案されているが、この方法で製造された波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線を吸収するプラスチックレンズは、黄色の着色が大きいという問題があった。
また、前記第三の方法も、波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線を吸収するプラスチックレンズを得るための適切な方法とはいえないものである。
本発明は、上述した課題を解決し、波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線の吸収性に優れ、従来のプラスチック眼鏡レンズと比べて、黄色の着色が少なく、且つ紫外線吸収剤の添加量を少量にすることが可能なプラスチック眼鏡レンズの製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは前記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定のプラスチックレンズモノマーと、特定の紫外線吸収剤を用いることにより波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線の吸収性に優れ、且つ黄色の着色が少ない眼鏡レンズが得られることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを、（チオ）ウレタン系のモノマー又はエピスルフィド系のモノマーに添加混合した後、該モノマーを重合してなり、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率が８０％以上である紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法、及び眼鏡レンズを提供するものである。

本発明により、波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線をほぼ完全に吸収するにもかからずレンズの着色が少ないプラスチック眼鏡レンズを得ることができる。

本発明において用いられる紫外線吸収剤は、２−( ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル )−ベンゾトリアゾールである。この２−( ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル )−ベンゾトリアゾールは、ケミカルアブストラクトレジストリー番号( ３１４７−７７−１) に登録されており、公知の物質である。しかし、２−( ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールがプラスチックレンズの紫外線吸収剤として使用されること、及びプラスチックレンズモノマーと混合し、重合した場合に、波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線を吸収する特性を有し、従来のプラスチックレンズと比べて黄色の着色が少ないプラスチックレンズが得られることは知られていなかった。さらにかかる特性が、２−( ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル )−ベンゾトリアゾールを少量添加することにより、得られることも知られていなかった。
２−( ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル )−ベンゾトリアゾールの添加量は、プラスチックレンズモノマーの種類や所望の紫外線吸収特性等によって異なるが、プラスチックレンズモノマーに対して0.０１〜１０重量％の範囲で使用することが望ましく、特に0.０１〜５重量％が好ましい。

本発明において用いられるプラスチックレンズモノマーは、（チオ）ウレタン系のモノマー又はエピスルフィド系のモノマーである。
（チオ) ウレタン系のモノマーとは、チオウレタンレンズ又はウレタンレンズを作製するための原料モノマーをいい、具体的には、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物との組み合わせ、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との組み合わせを挙げることができる。
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されず、その具体例としては、水添２，６−トリレンジイソシアネート、水添メタ及びパラフェニレンジイソシアネート、水添２，４−トリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添メタキシリレンジイソシアネート、水添パラキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート化合物；メタ及びパラフェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４' −ジフェニルメタンジイソシアネート、メタ及びパラキシリレンジイソシアネート、メタ及びパラテトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタリンジイソシアネート、１，５−ナフタリンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュウレット反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート化合物；ジフェニルジスルフィド−４，４' −ジイソシアナート、２，２' −ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５' −ジイソシアナート、３，３' −ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５' −ジイソシアナート、３，３' −ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６' −ジイソシアナート、４，４' −ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５' −ジイソシアナート、３，３' −ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４' −ジイソシアナート、４，４' −ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３' −ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−４，４' −ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、ベンジリデンスルホン−４，４' −ジイソシアナート、ジフェニルメタンスルホン−４，４' −ジイソシアナート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−２，４' −ジイソシアナート、４，４' −ジメトキシジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、３，３' −ジメトキシ−４，４' −ジイソシアナトジベンジルスルホン、４，４' −ジメチルジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、４，４' −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、４，４' −ジメトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３' −ジイソシアナート、４，４' −ジクロロジフェニルスルホン−３，３' −ジイソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４' −イソシアナトフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４' −イソシアナトフェノールエステル、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニルアニリド−３' −メチル−４' −イソシアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４' −ジイソシアナート、４，４' −ジメトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３' −ジイソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３' −イソシアナート、チオフェン−２，５−ジイソシアナート、チオフェン−２，５−ジイソシアナトメチル、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナート、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナトメチル、１，４−ジチアン−２，３−ジイソシアナトメチル、１，４−ジチアン−２−イソシアナトメチル−５−イソシアナトプロピル、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナート、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナトメチル、１，３−ジチオラン−２−メチル−４，５−ジイソシアナトメチル、１，３−ジチオラン−２，２−ジイソシアナトエチル、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアナート、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアナトメチル、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアナトエチル、テトラヒドロチオフェン−３，４−ジイソシアナトメチル等の硫黄含有イソシアネ−ト化合物を挙げることができる。

ポリチオール化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン等の脂肪族チオール；１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、２，２' −ジメルカプトビフェニル、４，４' −ジメルカプトビフェニル、４，４' −ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族チオール；２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族チオール；１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族チオール；ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、４−メルカプトメチル−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、ビス（１，３−ジメルカプト−２−プロピル）スルフィド等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族チオール；３，４−チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジメルカプトメチル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物などが挙げられる。本発明においては、これらのうち、高屈折率のプラスチック眼鏡レンズを提供する観点から、硫黄原子を含有するイソシアネート化合物，メルカプト基以外に硫黄原子を含有するポリチオール化合物が好ましい。

ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、ビシクロ〔４．３．０〕−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５．３．１．１〕ドデカンジオール、スピロ〔３．４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール等の脂肪族ポリオール；ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノールＡ等の芳香族ポリオール及びそれらとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル〕スルフィド及びこれらの化合物に水酸基１個当たり平均３分子以下のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが付加された化合物；ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４' −チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサン等の硫黄原子を含有したポリオールなどが挙げられる。本発明においては、これらのうち、高屈折率のプラスチック眼鏡レンズを提供する観点から、硫黄原子を含有するポリオール化合物が好ましい。

（チオ) ウレタン系のモノマーは従来より知られており、このモノマーを開示をしている具体的な公知刊行物としては、例えば、特開昭５８−１２７９１４号公報、特開昭５７−１３６６０１号公報、特開平０１−１６３０１２号公報、特開平０３−２３６３８６号公報、特開平０３−２８１３１２号公報、特開平０４−１５９２７５号公報、特開平０５−１４８３４０号公報、特開平０６−０６５１９３号公報、特開平０６−２５６４５９号公報、特開平０６−３１３８０１号公報、特開平０６−１９２２５０号公報、特開平０７−０６３９０２号公報、特開平０７−１０４１０１号公報、特開平０７−１１８２６３号公報、特開平０７−１１８３９０号公報、特開平０７−３１６２５０号公報、特開昭６０−１９９０１６号公報、特開昭６０−２１７２２９号公報、特開昭６２−２３６８１８号公報、特開昭６２−２５５９０１号公報、特開昭６２−２６７３１６号公報、特開昭６３−１３０６１５号公報、特開昭６３−１３０６１４号公報、特開昭６３−０４６２１３号公報、特開昭６３−２４５４２１号公報、特開昭６３−２６５２０１号公報、特開平０１−０９０１６７号公報、特開平０１−０９０１６８号公報、特開平０１−０９０１６９号公報、特開平０１−０９０１７０号公報、特開平０１−０９６２０８号公報、特開平０１−１５２０１９号公報、特開平０１−０４５６１１号公報、特開平０１−２１３６０１号公報、特開平０１−０２６６２２号公報、特開平０１−０５４０２１号公報、特開平０１−３１１１１８号公報、特開平０１−２９５２０１号公報、特開平０１−３０２２０２号公報、特開平０２−１５３３０２号公報、特開平０１−２９５２０２号公報、特開平０２−８０２号公報、特開平０２−０３６２１６号公報、特開平０２−０５８５１７号公報、特開平０２−１６７３３０号公報、特開平０２−２７０８５９号公報、特開平０３−８４０３１号公報、特開平０３−０８４０２１号公報、特開平０３−１２４７２２号公報、特開平０４−７８８０１号公報、特開平０４−１１７３５３号公報、特開平０４−１１７３５４号公報、特開平０４−２５６５５８号公報、特開平０５−７８４４１号公報、特開平０５−２７３４０１号公報、特開平０５−０９３８０１号公報、特開平０５−０８０２０１号公報、特開平０５−２９７２０１号公報、特開平０５−３２０３０１号公報、特開平０５−２０８９５０号公報、特開平０６−０７２９８９号公報、特開平０６−２５６３４２号公報、特開平０６−１２２７４８号公報、特開平０７−１６５８５９号公報、特開平０７−１１８３５７号公報、特開平０７−２４２７２２号公報、特開平０７−２４７３３５号公報、特開平０７−２５２３４１号公報、特開平０８−７３７３２号公報、特開平０８−０９２３４５号公報、 特開平０７−２２８６５９号公報、特開平０８−３２６７号公報、特開平０７−２５２２０７号公報、特開平０７−３２４１１８号公報、特開平０９−２０８６５１号公報などが挙げられる。これらの公報に開示されているポリイソシアネ−ト化合物、ポリオ−ル化合物、ポリチオ−ル化合物は、本発明でいう（チオ) ウレタン系のモノマーに該当することはいうまでもない。
勿論、これらの（チオ) ウレタン系のモノマーに、耐熱性、屈折率等の物性を向上させるために、例えばエピスルフィド系のモノマー，ジエチレングリコールアリルカーボネート等の他のプラスチックレンズモノマーを添加することも可能である。

エピスルフィド系のモノマーとは、エピチオ系のモノマーともいい、エピスルフィド基（エピチオ基）を有するモノマー又は該モノマーを含んだ混合モノマーを指称する。ここで、エピスルフィド基を有するモノマーの具体例としては、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂環族骨格を有するエピスルフィド化合物；１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィン、４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を有するエピスルフィド化合物；２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン、２，３、５−トリ（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン等のジチアン環骨格を有するエピスルフィド化合物；２−（２−β−エピチオプロピルチオエチルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３−（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、ビス−( β−エピチオプロピル) スルフィド等の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物などが挙げられる。本発明においては、これらのうち、高屈折率のプラスチック眼鏡レンズを提供する観点から、硫黄原子の含有率の高いエピスルフィド化合物が好ましい。

エピスルフィド系のモノマーは従来より知られており、そのエピスルフィド系モノマーを開示している公報の具体例としては、特開平０９−０７１５８０号公報、特開平０９−１１０９７９号公報、特開平０９−２５５７８１号公報、特開平０３−０８１３２０号公報、特開平１１−１４００７０号公報、特開平１１−１８３７０２号公報、特開平１１−１８９５９２号公報、特開平１１−１８０９７７号公報、特再平０１−８１０５７５号公報等が挙げられる。これらの公報に開示されているエピスルフィド系モノマーは、本発明におけるエピスルフィド系モノマーに該当するものであることはいうまでもない。勿論、耐衝撃性、加工性等のレンズ物性を向上させるため、例えば前述した（チオ）ウレタン系モノマー等の他のプラスチックレンズモノマーを添加することも可能である。

なお、本発明のプラスチック眼鏡レンズの性状は様々なものがあり、使用目的等により適宜選定すればよいが、例えば次の（１）又は（２）を好適なものとして挙げることができる。
（１）レンズの中心厚を１．６ｍｍとしたときのレンズ中心におけるＹＩ（黄色度）が０．７〜１．５の範囲にあり、且つ波長４００ｎｍにおける紫外線透過率が３５％以下であると共に、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを含有することを特徴とする、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率が８０％以上であるポリチオウレタンからなるプラスチック眼鏡レンズ、
（２）レンズの中心厚を１．８ｍｍとしたときのレンズ中心におけるＹＩ（黄色度）が０．７〜１．８の範囲にあり、且つ波長４００ｎｍにおける紫外線透過率が３０％以下であると共に、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを含有することを特徴とする、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率が８０％以上であるエピスルフィド系のモノマーの重合体からなるプラスチック眼鏡レンズ。

本発明のプラスチック眼鏡レンズは、紫外線吸収剤である２−( ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル )−ベンゾトリアゾールを添加混合したプラスチックレンズモノマーを重合することにより得られる。プラスチックレンズモノマーの重合方法は、特に限定されるものではないが、通常、注型重合が採用される。すなわち、２−( ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル )−ベンゾトリアゾールと、上述のプラスチックレンズモノマーとを混合した後、この混合液をレンズ成型用鋳型中に注入し、−２０℃〜１５０℃の間で加熱することよりプラスチック眼鏡レンズが得られる。２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールと、プラスチックレンズモノマーとの混合液には、特開平０７−０６３９０２号公報、特開平０７−１０４１０１号公報、特開平０９−２０８６２１号公報、特開平０９−２５５７８１号公報等に記載されている重合触媒、特開平０１−１６３０１２号公報、特開平０３−２８１３１２号公報等に記載されている内部離型剤、酸化防止剤等の助剤を必要に応じて添加することができる。

また、本発明で得られるプラスチック眼鏡レンズは、着色剤を用いて染色処理を行うことができる。また、耐擦傷性向上のため、有機ケイ素化合物、酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物等を有するコーティング液を用いて硬化被膜をプラスチックレンズ上に形成することができる。また、耐衝撃性を向上させるためにポリウレタンを主成分とするプライマー層を設けることができる。さらに、反射防止の性能を付与するために、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等を用いて反射防止膜を施すこともできる。また、撥水性向上のため、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を用いて撥水膜を反射防止膜上に施すことができる。

以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、次に記す物性は次の方法により求めた。
（１）ＹＩ値測定：
ＪＩＳ Ｋ７１０３−１９７７に規定されているプラスチックの黄色度及び黄色度試験方法に準じて測定した。
（２）透過率測定：
分光光度計( Ｕ３４１０，日立製作所（株) 製) を用いて３８０ｎｍ又は４００ｎｍの波長における紫外線透過率を測定した。

実施例１
１，３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン４7.５重量部にジメチルチンジクロライド0.４５重量部と、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを1.００重量部を添加し攪拌混合した後、更に２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン２6.０重量部とペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート２6.５重量部を添加し、１０ｍｍＨｇの減圧下で３０分攪拌混合してレンズ用モノマー組成物を調製した。
ついで、このレンズ用モノマー組成物を、予め準備したガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（0.００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚1.６ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０℃〜１００℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、一旦炉から取り出し、ガスケットを取り外したのち炉内に戻し、更に１２０℃まで１時間かけて昇温し１２０℃で３時間保持して重合を行った。
重合終了後、モールドを取り外したのち、１２０℃で１時間熱処理してレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.６ｍｍ）におけるＹＩ値は1.３であり、レンズは若干黄色みを帯びていたが、４００ｎｍにおける紫外線透過率は１４％であり、良好な紫外線カット性を示した。また、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率は８０％以上であった。その分光曲線を図１に示す。

実施例２
実施例１において紫外線吸収剤の添加量を0.５０重量部とした以外は、実施例１と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.６ｍｍ）におけるＹＩ値は1.０であり、レンズは若干黄色みを帯びていたが、４００ｎｍにおける紫外線透過率は３３％であり、良好な紫外線カット性を示した。また、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率は８０％以上であった。その分光曲線を図１に示す。

実施例３
１，３−ジイソシアナトメチルベンゼン４3.５重量部にジブチルチンジラウレート0.０５重量部と、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを1.００重量部を添加し攪拌混合した後、更にペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート５6.５重量部を添加し、１０ｍｍＨｇの減圧下で３０分攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を準備した。
ついで、このレンズ用モノマー組成物を予め準備したガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（0.００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚1.６ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０℃〜１００℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、一旦炉から取り出し、ガスケットを取り外したのち炉内に戻し、更に１２０℃まで１時間かけて昇温し、１２０℃で３時間保持して重合を行った。
重合終了後、モールドを取り外したのち、１２０℃で１時間熱処理してレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.６ｍｍ）におけるＹＩ値は1.５であり、レンズは若干黄色みを帯びていたが、４００ｎｍにおける紫外線透過率は１２％であり、良好な紫外線カット性を示した。また、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率は８０％以上であった。その分光曲線を図１に示す。

比較例１
実施例１において紫外線吸収剤として４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノンを2.００重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.６ｍｍ）におけるＹＩ値は3.９であり、４００ｎｍにおける紫外線透過率は２４％であり、良好な紫外線カット性を示したが、レンズは黄色に着色していた。その分光曲線を図２に示す。
比較例２
実施例１において紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールを1.００重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.６ｍｍ）におけるＹＩ値は1.４であり、４００ｎｍにおける紫外線透過率は２２％であり、良好な紫外線カット性を示したが、レンズは黄色に着色していた。その分光曲線を図２に示す。

比較例３
実施例１において紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾールを1.００重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.６ｍｍ）におけるＹＩ値は1.５であり、４００ｎｍにおける紫外線透過率は１７％であり、良好な紫外線カット性を示したが、黄色に着色していた。その分光曲線を図２に示す。
比較例４
実施例３において紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールを1.００重量部用いた以外は、実施例３と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.６ｍｍ）におけるＹＩ値は1.６であり、４００ｎｍにおける紫外線透過率は１７％であり、良好な紫外線カット性を示したが、レンズは黄色に着色していた。その分光曲線を図２に示す。
以上をまとめて第１表に示す。

実施例４
ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド９３.０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート1.０重量部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを0.５０重量部を添加し、攪拌混合した後、更にｎ−ブチルチオグリコレート6.０重量部と、触媒としてＮ，Ｎ−ジエタノールアミン0.２５重量部を添加し、１０ｍｍＨｇの減圧下で３分間攪拌混合し、レンズ用モノマー組成物を調製した。
ついで、このレンズ用モノマー組成物を、予め準備したガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（0.００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚1.８ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０℃〜１００℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、１００℃で３０分間保持して重合を行った。
重合終了後、モールドを取り外したのち、１１０℃で１時間熱処理してレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.８ｍｍ）におけるＹＩ値は1.８であり、レンズは若干黄色みを帯びていたが、４００ｎｍにおける紫外線透過率は１０％であり、良好な紫外線カット性を示した。また、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率は８０％以上であった。その分光曲線を図３に示す。

実施例５
実施例４において紫外線吸収剤の添加量を0.２５重量部とした以外は、実施例４と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.８ｍｍ）におけるＹＩ値は1.５であり、レンズは若干黄色みを帯びていたが、４００ｎｍにおける紫外線透過率は２４％であり、良好な紫外線カット性を示した。また、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率は８０％以上であった。その分光曲線を図３に示す。

比較例５
実施例４において紫外線吸収剤として４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノンを2.００重量部用いた以外は、実施例４と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズのＹＩ値は4.１であり、４００ｎｍにおける紫外線透過率は２４％であり、良好な紫外線カット性を示したが、レンズは黄色に着色していた。その分光曲線を図４に示す。
比較例６
実施例４において紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾールを1.００重量部用いた以外は、実施例４と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.８ｍｍ）におけるＹＩ値は2.３であり、４００ｎｍにおける紫外線透過率は７％であり、良好な紫外線カット性を示したが、レンズは黄色に着色していた。その分光曲線を図４に示す。
比較例７
実施例４において紫外線吸収剤として２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンを0.０５重量部用いた以外は、実施例４と同様にしてレンズを得た。
得られたレンズの中心（厚さ1.８ｍｍ）におけるＹＩ値は6.６であり、４００ｎｍにおける紫外線透過率は７％であり、良好な紫外線カット性を示したが、レンズは黄色に着色していた。その分光曲線を図４に示す。
以上をまとめて第２表に示す。

実施例１〜３における分光曲線を示す図である。 比較例１〜４における分光曲線を示す図である。 実施例４及び５における分光曲線を示す図である。 比較例５〜７における分光曲線を示す図である。

Claims (4)

1. ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを、（チオ）ウレタン系のモノマー又はエピスルフィド系のモノマーに添加混合した後、該モノマーを重合してなり、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率が８０％以上である紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法。
2. ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを、（チオ）ウレタン系のモノマー又はエピスルフィド系のモノマーに添加混合した後、該モノマーを重合してなり、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率が８０％以上である長波長紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズ。
3. レンズの中心厚を１．６ｍｍとしたときのレンズ中心におけるＹＩ（黄色度）が０．７〜１．５の範囲にあり、且つ波長４００ｎｍにおける紫外線透過率が３５％以下であると共に、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを含有することを特徴とする、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率が８０％以上であるポリチオウレタンからなるプラスチック眼鏡レンズ。
4. レンズの中心厚を１．８ｍｍとしたときのレンズ中心におけるＹＩ（黄色度）が０．７〜１．８の範囲にあり、且つ波長４００ｎｍにおける紫外線透過率が３０％以下であると共に、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを含有することを特徴とする、４２０〜４５０ｎｍ間の波長における光線透過率が８０％以上であるエピスルフィド系のモノマーの重合体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
   
   

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