JPH028285A - 撥水性被膜を形成しうる組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はフルオロアルキル基含有重合体および粒状物を
主成分とする撥水性被膜を形成しうる組成物に関する。

［従来の技術及び課員］ 撥水性材料としては、代表的には、例えば、ポリエチレ
ンに代表される炭化水素系高分子材料、ポリテトラフル
オロエチレンに代表されるフッ素樹脂系高分子材料およ
びシリコン系高分子材料等が知られている。

なかでも、ポリテトラフルオロエチレンは疎水性の度合
の一つの尺度である「水との接触角」を測定すると約１
２０°程度であり、特に疎水性の高い（表面張力の極性
成分子、の低い）材料である。

しかしながら、ポリテトラフルオロエチレンにおいても
使用される環境条件によっては、撥水性の程度がまだ不
足しているという問題があり、より撥水性の高い材料の
開発が望まれていた。

〔発明の開示１ そこで、本発明者らは、これらの社会的ニーズを満足さ
せるべく鋭意研究を行なった結果、今回、「水との接触
角」が１４０°以上であり、かつ［パラフィンとの接触
角」においてポリテトラフルオロエチレンフィルムにお
ける角度より大きい角度（表面張力の分散成分子、がポ
リテトラフルオロエチレンより低い値）を示し、ポリテ
トラフルオロエチレンフィルムより撥水性の優れた被膜
を形成しうる組成物を開発するに至った。

すなわち本発明は、 ■下記一般式（１） 式中、Ｒ，は水素原子又はメチル基を表わし、ａは１−
１１の整数であり、Ｒｆは−（、Ｆ、−、。

又は−〇　、Ｆ　２．Ｈを表わし、ここでｍは１〜２０
の整数であり、ｎは１〜２０の整数である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体５〜１００重量％および 該フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体と
共重合可能な不飽和単量体０〜９５重量％からなる（共
）重合体、および ■平均粒子径が５μｍ以下の粒状物 を含有することを特徴とする撥水性被膜を形成しうる組
成物を提供するものである。

本発明における撥水性被膜を形成しうる組成物は■及び
■の２成分を主成分とするものであり、■成分は前記一
般式（Ｉ）で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）
アクリル系単量体の単独重合体もしくは共重合体、又は
該フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体と
それを共重合可能な不飽和単量体との共重合体である。

■成分の重合に用いるフルオロアルキル基含有（メタ）
アクリル系単量体は、下記一般式（Ｉ）式中、Ｒ，は水
素原子又はメチル基を表わし、αは１−１１．好ましく
は１〜５の整数であり、Ｒｆは−Ｃ□Ｆ、ユ。１又は−
Ｃ，Ｆ２．Ｈを表わし、ここでｍは１〜２０、好ましく
は２〜１０の整数であり、ｎは１〜２０、好ましくは２
〜１０の整数である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体（以下、ｒ（Ｉ）式の単量体」という。）であり
、例えば、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレ
ート ＣＨ。

ＣＨ２±Ｃ−Ｃｏｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣａＦ１ｒ２−パ
ーフルオロイソノニルエチルメタクリレ−ト ＼ ＣＦ。

２−パーフルオロノニルエチルメタクリレート、２−パ
ーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフル
オロブチルエチルメタクリレート、パーフルオロメチル
メチルメタクリレート、パーフルオロエチルメチルメタ
クリレート、パーフルオロブチルメチルメタクリレート
、パーフルオロオクチルメチルメタクリレート、パーフ
ルオロデシルメチルメタクリレート、パーフルオロエチ
ルメチルメタクリレート、パーフルオロプロピルプロピ
ルメタクリレート、パーフルオロオクチルプロピルメタ
クリレート、パーフルオロオクチルアミルメタクリレー
ト、パーフルオロオクチルウンデシルメタクリレートな
どの炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を有する
パーフルオロアルキルアルキルメタクリレート類および
上記メタクリレートをアクリレートにかえたパーフルオ
ロアルキルアルキルアクリレート類；さらにこれらのパ
ーフルオロアルキルアルキル（メタ）アクリレートのパ
ーフルオロアルキル基において１つのフッ素原子が水素
原子に置き換わった（メタ）アクリレート類、例えば２
−ハイドロジエンヘキサフルオロプロピルメチルアクリ
レート ＣＨｔ＝ＣＨ−Ｃｏｏ−ＣＨｚ−ＣＦｚＣＦＨＣＦ３．
４−ハイドロジエンオクタフルオロブチルメチルメタク
リレート、６−ハイトロシエンドデカフルオロヘキシル
メチルメタクリレート、８−ハイドロジエンヘキサデカ
フルオロオクチルメチルクリレート、２−ハイドロジエ
ンテトラフルオロエチルメチルメタクリレートなどが挙
げられ、この中でも特に好適なものは２−パーフルオロ
オクチルエチルメタクリレート、２−パーフルオロイソ
ノニルエチルメタクリレートである。

上記（Ｉ）式の単量体と共重合可能な不飽和単量体（以
下、「共単量体」という。）としては、例えば、 ■下記一般式（ＩＩ） ＣＨｚ　−ＣＲｓ、　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ
）式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３は
下記式 で示される基を表わし、ここでＪは０又はｌの整数であ
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であり
、ｑは１〜２０の整数であり、ｒは０〜２の整数であり
、Ｓは１〜３の整数であり、そしてｒ＋ｓ＝３である、
で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体、具体的に
は例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシグロピルメチルジメトキシ
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチ
ルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
ジメチルメトキシシランなどが挙げられ、なかでもγ−
メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロイルオキシグロピルメチルジメトキシシラ
ンが好適である。

その他の共重合体としては、例えば、 ■アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル
、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等の（
メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ１ｍアルキルエステル：グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート；ア
クリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル
、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエ
チル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキ
シブチル等の（メタ）アクリル酸の０２〜ＣＩ８アルコ
キシアルキルエステル；アリルアクリレート、アリルメ
タクリレート等の（メタ）アクリル酸のＣ２〜、のアル
ケニルエステル：ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等の（メ
タ）アクリル酸の０２〜８ヒドロキシアルキルエステル
；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等の（メタ
）アクリル酸のアミノアルキルエステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド；アクリル酸、メタクリル酸；式 ［式中、Ｒ４はメチル基又は水素原子を表わし、ｑは１
〜５０の整数である１ で示される（メタ）アクリルオキシアルキルポリメチル
シリコン類；例えばγ−（メタ）アクリルオキシプロピ
ルポリメチルシリコン；例えばＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−（Ｘ
−ＣＨ２−）２０ＣＨ，ＣＦ、等の（メタ）アクリルオ
キシ基を有するフルオロエーテル類；等の（メタ）アク
リル酸系不飽和単量体およびさらに、例えば、スチレン
、スチレンペンタフルオライド、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、アクロレイン、メタアクロレイン、ブタジェン、イ
ソプレンなどのアクリル系不飽和単量体以外の不飽和単
量体を挙げることができる。

上記共単量体■のうち（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステルおよびスチレンが好適である。

■共重合体中における（Ｉ）式の単量体と共単量体との
重合割合は両者の合計量を基準にして（Ｉ）式の単量体
５〜１００重量％、好ましくは４０〜１００重量％、及
び共単量体０〜９５重量％、好ましくは０〜６０重量％
の範囲であり、（１）式の単量体が５重量％未満である
と、一般に得られる塗膜の撥水性が充分でなくなる。よ
り具体的に（Ｉ）式の単量体と共単量体■及び■との重
合割合は、（Ｔ）式の単量体と共単量体■及び■の合計
量を基準にして、（Ｉ）式の単量体：共単量体■（（■
）式で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体）：共
単量体■の重量比で（５〜９９゜９）＋　　（０，１〜
７５）：　　（０〜９４．９）、特に（３０〜９７．５
）：　（２，５〜５０）：　（０〜６７．５）の範囲内
とするのが好都合である。

■成分の（共）！！合体を製造するための上記単量体成
分の重合は、それ自体既知の方法、例えば通常のアクリ
ル樹脂の製造方法と同様の方法が用いられ溶液重合、乳
化重合のいずれの方法を採用することができ、用いる溶
媒としては得られる重合体の良溶媒であるもの、例えば
トリクロロトリフルオロエタン、メタキシレンヘキサフ
ルオライド、テトラクロロへキサフルオロブタンなどが
好適に用いられる。重合開始剤としては通常の過酸化物
又はアゾ化合物、例えは過酸化ベンゾイル、アゾイソブ
チルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなど
が用いられる。反応温度は一般に４０〜１４０°Ｃとす
るが好ましい。

本発明における■成分である（共）重合体は通常約３，
０００〜約ｓｏｏ、ｏｏｏ、さらには約５゜０００〜約
４５，０００の範囲の数平均分子量をもつことが好まし
い。数平均分子量が約５００゜０００以上になると、造
膜時に相分離構造を形成し難くなり、他方、数平均分子
量を約３，０００以下になると、造膜後相分離構造がレ
オロジー的に変化し撥水性およびその持続性が損なわれ
る傾向がみられる。

本発明の組成物における■成分は、平均粒子径が５μｍ
以下、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１μｍ以
下の粒状物であり、該粒状物は有機質微粒子及び無機質
微粒子のいずれであってもよいが、塗膜形成後において
塗膜中に粒状物として存在することが必要である。

かかる粒状物の例としては、シリカ微粉末、フルオロカ
ーボン微粉末、カーボンブラック微粉末などを挙げるこ
とができるが、中でもシリカ微粉末が好ましく、殊に表
面を シラザン［（ＣＨｘｈＳｉ−Ｎ−５ｉ（ＣＨｓ）ｚ］等
の疎水化化合物によって疎水化処理したシリカ微粉末が
好適である。

また、真球状のシリカ微粒子などの真球状微粒子を配合
することによって、得られる塗膜表面の平滑性を向上さ
せることができる。

［有］成分の粒状物として、平均径が５μｍを超えるも
のを用いると、塗膜とした場合、微視的にみた塗膜表面
の凹凸が大きくなり撥水性が低下する傾向がある。

本発明において■成分と■成分との配合割合は、特に限
定されるものではないが、−船釣には、■成分１００重
量部に対して■成分は２０〜６００重量部、好ましくは
５０〜２００重量部の範囲内で用いるのが撥水性および
粒状物の分散性等の点から好ましい。

本発明の組成物は、前述の■および■の２成分の他に、
必要に応じて、例えば溶剤、顔料のような着色剤、界面
活性剤等の通常塗料に用いられている添加剤を適宜含ま
せることもできる。

本発明の組成物の調製は、前記した■および■成分、並
びに必要に応じて、上記の如き添加剤を混合することに
より行なうことができる。その混合手段としては普通一
般の撹拌方法又は分散方法を採用することができ、例え
ばデイシルバー、スチールボールミル、ペブルミル、サ
ンドミル、アトライターなどを利用して行なうことがで
きる。

本発明の撥水性被膜を形成できる組成物は、例えば金属
、プラスチック、ガラスまたは木質材料等の基材表面に
直接塗装することができ、またこれらの基材に予め形成
された塗膜の上に上塗り塗料として塗装することも可能
である。また、本発明の組成物は成型品として物体表面
にラミネートして使用することもできる。

本発明の撥水性被膜を形成できる組成物を上記の如き基
材上に塗布する方法としては例えばスプレー塗り、ハケ
塗り、ローラー塗りなどそれ自体既知の塗装手段を利用
することができる。

また本発明の組成物は、通常、乾燥膜厚が通常１〜５０
μｍ１好ましくは１０〜３０μｍの範囲内になるように
塗装し、常温〜１３０°Ｃの範囲内の温度で乾燥するこ
とによって良好な被膜とすることができる。

［作用および効果］ 本発明の組成物から形成される被膜の表面は、顕微鏡写
真でみるとミクロンオーダー前後の凹凸が観察され、Ｅ
ＳＣＡ分析からＣ−Ｆ結合が表面に非常に多く分布して
いることが判明している。

さらに接触角から算出される表面エネルギーγは下記式
： ％式％） θ、：パラフィンの接触角 θＷ：水の接触角 によって算出されるが、本発明の組成物を用いて形成さ
れる被膜の表面エネルギーγは４．２　ｍＭ／ｍ以下で
あり、低い表面エネルギーを示すテフロン（γは約２１
ｍＭ／ｍ）より、はるかに低い値を示す。これはウェン
ツエルらが提唱した表面の形状と見かけの接触角の関連
性を示唆するものと考えられる。このような低い表面エ
ネルギーを有する表面では水滴等の付着量は非常に小さ
く、また水滴は球状になるため、速やかに脱離する。

本発明の組成物から形成される被膜などの表面は上記の
特性を有するから、本発明の組成物は、防水、防着雪、
防着氷、さらには水分による電流の短絡の防止などの分
野において大いに役立つものである。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

なお、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない
。

以下において、「部」および１％」はそれぞれ「重量部
」および「重量％」を意味する。

フルオロアルキル基含有共重合体の製造製造例　１ ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート３５０
部、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート１
２５部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシラン２５部及びヘキサフルオロメタキシレン（以下
ＨＦＭＸという）８０部を精秤し、滴下ロート内でよく
撹まぜ混合し、七ツマ−と溶剤との混合液を得た。別に
、水冷管、温度計及び撹拌機を装備した四つ口の１（２
７ラスコを用意し、上記混合液の入った滴下ロートを装
てんした。次いで、滴下ロートより２００部の混合液を
フラスコに注入し、１０５〜１１０°Ｃに加熱、この温
度を維持した。重合触媒アゾビスイソブチロニトリル（
以下ＡＩＢＮという）０．８部ヲ精秤し、四つロフラス
コに添加した［この時発熱するので、フラスコを冷却で
きるように、反応系を組む必要がある１゜次いで、滴下
ロートから、５０ｃｃ／　１５分間の速度で、混合液を
滴下した。

また１５分毎に／ＭＢＮを０．２ｍ添加した。滴下終了
後、２０分経過してから、ＨＦＭＸ　ｌ　３４部をフラ
スコに加え、温度を１１０〜１１５°Ｃに昇温維持した
。次いでＡＩＢＮｏ、５重量部を３０分毎に５回添加し
た。最後にＡＩＢＮを添加してから、２時間後に、フラ
スコを６０°Ｃ以下に冷却し、希釈溶媒としてＨＦＭＸ
２８６部を加え、反応を終了した。

得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度ＥＦ１不揮
発分４８．３％であった。

製造例　２ ２−パーフルオロオクチルエチルメタアクリレート２０
０部、２−パーフルオロプロピルエチルアクリレート２
００部、γ−メタクリロイルオキシグロピルジメトキシ
メチルシラン１００部およびヘキサフルオロメタキシレ
ン１００部の混合物を七ツマ−と溶剤との混合液として
使用しそして希釈溶媒としてヘキサフルオロメタキシレ
ン２６６部を使用する以外は製造例１と同様に反応を行
なった。

得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度Ｇ。

不揮発分４９．２％であった。

製造例　３ ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート３５０
部、メチルメタクリレート１４０部、ビニルトリメトキ
シ２２２１０部およびヘキサフルオロメタキシレン８０
部の混合物を七ツマ−と溶剤との混合液として使用する
以外は製造例１と同様に反応を行なった。

得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度Ｒ１不揮発
分４９．５％であった。

製造例　４ ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート１００
部、ｎ−ブチルメタクリレート２５０部、スチレン５０
部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン１００部、ヘキサフルオロメタキシレン４０部、ｎ
−ブチルアルコール４０部および重合開始剤アゾビスブ
チルバレロニトリル７．５部を精秤し、混合、溶解させ
、この混合液を１０滴下ロートに移した。別に水冷管、
温度計、撹拌機を装備した２Ｑの四つロフラスコを用意
し、ヘキサフルオロメタキシレン１ｏｏｉおよび酢酸ブ
チル１５３部を配合して１０５〜１１Ｏ°Ｃに加熱維持
した。次いで、先に配合した混合液をｌＱ滴下ロートか
ら、２時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後１
時間経過して、ＡＩＢＮＩ部と酢酸ブチル１７０部との
混合液を１時間３０分かけて滴下し、その後１１５〜１
２０°Ｃに昇温し、２時間維持した。次いで冷却、反応
を終了後した。

得られた樹脂液は無色透明で、ガードナー粘度Ｒ２不揮
発分５０．５％であった。

製造例　５ ２−パーフルオロオクチルメタクリレート２５０部、２
−エチルへキシルアクリレート５０部、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルトリメチルシラン２００部、ヘキサ
フルオロメタキシレン４０部、イソブチルアルコール４
０部および重合開始剤アゾビスイソブチルバレロニトリ
ル５部を撹拌混合溶解させ、この混合液をｌＱ滴下ロー
トに移して使用する以外は製造例４と同様の方法で反応
を行なった。

得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度に１不揮発
分４８．５％であった。

製造例　６ ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート３００
部、２−パーフルオロプロピルエチルメタクリレート１
５０部、ｎ−ブチルアルコール５０部およびヘキサフル
オロメタキシレン８０部の混合物を七ツマ−と溶剤との
混合液として使用する以外は製造例１と同様に反応を行
なった。

得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度Ｆ。

不揮発分４８．５％であった。

製造例　７ ２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート５０部、
ｎ−ブチルメタクリレート３５０部、スチレン８０部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部および重合
開始剤アゾビスイソブチルバレロニトリル５部、酢酸ブ
チル８０部を精秤し、撹拌混合溶解させ、この混合液を
ｌα滴下ロートに移して使用する以外は製造例４と同様
の方法で反応を行なった。

得られた樹脂液は無色透明で、ガードナー粘度Ｓ１不揮
発分４８．８％であった。

製造例　８ ２−パーフルオロオクチルエチルメタアクリレート１５
０部、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート８
０部、メチルメタクリレート２００部、サイラブレーン
ＦＭＯ７１１（注１）７０部、ヘキサフルオロメタキシ
レン４０部および酢酸ブチル４０部を精秤し、撹拌、混
合、溶解させ、この混合液を１ｆｆｉ滴下ロートに移し
て使用する以外は製造例４と同様の方法で反応を行なっ
た。

得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度Ｎ１不揮発
分５０．１％であった。

（注１）サイラブレーンＦＭＯ７１１チッソ株式会社製
、ビニル基含有反応性 シリコン、商品名、分子量　約１０００、ＣＨ３ＣＨ。

（式中、ｎは平均約１１である） の構造を有する。

製造例　９ ２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート２００部
、２−パーフルオロプロピルエチルメタクリレート５０
部、サイラブレーンＦＭＯ７１１（上記、注１）１５０
部、スチレン８０部、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン２０部、ヘキサフロロメタキシレ
ン４０部、酢酸ブチル２０部およびｎ−ブチルアルコー
ル２０部を撹拌混合し、この混合液をｌα滴下ロートに
移して使用する以外は製造例４と同様の方法で反応を行
なった。

得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度Ｇ１不揮発
分４８．０％であった。

製造例　１０（比較用） ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート２０部
、ｎ−ブチルメタクリレート３１５部、スチレン６５部
、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン１００部、ヘキサフルオロメタキシレン４０部、ｎ−
ブチルアルコール４０部および重合開始剤アゾビスイソ
ブチルバレロニトリル７．５部を混合、溶解させ、この
混合液をｉｆｆ滴下ロートに移して使用する以外は製造
例４と同様の方法で反応を行なった。

得られた樹脂液は無色透明で、ガードナー粘度Ｒ１不揮
発分４９．７％であった。

実施例　ｌ 製造例１で得たフルオロアルキル基含有共重合体樹脂液
２００部、１，１．２−トリクロロ−１゜１．２−）リ
フルオロエタン３００部、ＨＦＭＸ６００部、酢酸ブチ
ル３００部および疎水シリカＡ（注２）２０部を配合し
、シェーカーにて分散を行いな、組成物を得た。

（注２）疎水シリカム：平均粒径約０．１μｍの疎水シ
リカ微粉末、米国タルコ社製商品名「タルノックス−５
００」。

実施例２〜１７および比較例１．２ 下記第１表に示す配合とする以外、実施例１と同様に処
理し、実施例２〜１７および比較例１および２の組成物
を得た。

試験板の作成方法 リン酸クロム処理したアルミニウム板に実施例１〜１１
および比較例１および２で得た組成物をそれぞれ乾燥塗
布量が約３０．？／ｍ２となるようにエアスプレー塗装
した後、２４時間室温に放置し乾燥させて試験板を得た
。

それぞれの試験板について試験を行なった。試験結果を
下記第１表に示す。

比較例　３ ポリテトラフルオロエチレンフィルムをアルミニウム板
にラミネートしたものを比較例３とした。

試験結果を下記第１表に示す。

第１表における（註）は下記のとおりである。

（＊ｌ）疎水シリカＢ：平均粒径約２．０μｍの真球状
疎水シリカ微粉末、東芝シリコーン社製、商品名「トス
バール」。

（＊２）無処理シリカＣ：平均粒径約０．１μｍの、疎
水化処理していない無処理シリカ微粉末。

（＊３）フルオロカーボン：平均粒径約０．３μｍのフ
ルオロカーボン微粉末。

（ネ４）カーボンブラック：平均粒径約０．３μｍのカ
ーボンブラック微粉末。

（＊５）無処理シリカＤ：平均粒径約７μｍの疎水化処
理していない無処理シリカ微粉末、富士デヴイゾン社製
、商品名ｒサイロイド３０８」。

（＊６）水との接触角：水平な試験板塗面上に注射器に
て脱イオン本釣０．０３ｃｃを水滴として滴下し、滴下
１分間経過時の水滴と塗面との接触角を協和界面科学社
製、コンタククンゲルメーターにて測定した。

（＊７）パラフィンとの接触角：上記（＊５）水との接
触角において、脱イオン水のかわりに流動パラフィンを
使用し、かつ滴下４分間経過時の流動パラフィンと塗面
との接触角を測定する以外は同様に測定した。

（＊８）水滴の滑落性：試験塗板上に注射器にて０．０
３ｃｃの脱イオン水を滴下し、水滴を作成した。ついで
、この塗板を傾け、水滴の滑落する塗板の傾斜角度を読
みとった。

評価基準 ○：２０°未満で落下 ■＝２０°〜４０°未満で落下 Δ：４０°〜６０６で落下 Ｘ：６０°でも落下しない 手続補正書（自発） 昭和６３年７月２９日 特許庁長官　吉　１）文　毅　　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１５７９４０号 ２、発明の名称 撥水性被膜を形成しうる組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 名称　（１４０）　　関西ペイント株式会社４、代理人
　〒１０７ （１）　　明細書第１６頁第１６行に「可能である。

とある後に以下の文を加入する。

「本発明の組成物は、例えば熱交換器のフィン材に塗布
・乾燥することによって、結露水、霜、氷などのフィン
材への付着による目づまり防止に効果があり、熱交換効
率の低下を防止することができる。さらに、本発明の組
成物を高電圧送電線用の碍子に塗布・乾燥させることに
よって、風水害、塩害時などの電流の短絡を防止するこ
とができる。」 以上 ５、補正命令の日付 なし ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 別紙のとおり。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、ｌは１
   〜１１の整数であり、Ｒｆは−Ｃ＿ｍＦ＿２＿ｍ＿＋＿
   １又は−Ｃ＿ｍＦ＿２＿ｎＨを表わし、ここでｍは１〜
   ２０の整数であり、ｎは１〜２０の整数である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
   単量体５〜１００重量％および 該フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体と
   共重合可能な不飽和単量体０〜９５重量％からなる（共
   ）重合体、および （ｂ）平均粒子径が５μｍ以下の粒状物 を含有することを特徴とする撥水性被膜を形成しうる組
   成物。 ２、粒状物が平均粒子径３μｍ以下のシリカ微粒子であ
   る請求項１記載の組成物。 ３、（ａ）成分が一般式（ I ）で示されるフルオロア
   ルキル基含有（メタ）アクリル系単量体５〜９９．９重
   量％、該フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単
   量体と共重合可能な下記一般式（II）▲数式、化学式、
   表等があります▼（II） 式中、Ｒ＿２は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿３
   は下記式 で示される基を表わし、ここでｊは０又は１の整数であ
   り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であり
   、ｑは１〜２０の整数であり、ｒは０〜２の整数であり
   、ｓは１〜３の整数であり、そしてｒ＋ｓ＝３である、
   で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体０．１〜７
   ５重量％、および 該フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体と
   共重合可能なその他の不飽和単量体０〜９４．９重量％
   からなる共重合体である請求項１または２記載の組成物
   。 ４、（ｂ）成分の配合量が（ａ）成分１００重量部あた
   り２０〜６００重量部である請求項１、２または３記載
   の組成物。