JPH0245569A

JPH0245569A - アゾ染料

Info

Publication number: JPH0245569A
Application number: JP1155951A
Authority: JP
Inventors: Rainer Hamprecht; ライナー・ハンプレヒト; Manfred Hoppe; マンフレート・ホツペ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1988-06-24
Filing date: 1989-06-20
Publication date: 1990-02-15
Also published as: EP0347680A2; US5028701A; EP0347680A3; DE58902861D1; EP0347680B1; DE3821339A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は次式％式％式中、お互いに独立にＡとＢはＨ１アルキルキルを示し、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３はＩ４またはアルキルを示し、Ｒ，は
アルキル、アリールまたはＣＯＯ−アルキルを示し、Ｒ，はアルキルまたはアリールを示し、ＹはＨまたはＣ
Ｎを示し、ＸはＮｏ２、ＣＱ，Ｂｒ，ＣＮまたはＳＯ．−アルキル
を示し、ＶはＮＯ２、ＣＱ，Ｂｒ．ＣＯＯＲｓ、ＣＯＲ５、ＣＦ
３またはアルキルを示し、そしてＺはＨ，ＣＱ，Ｂｒ，ＳＣＮまたはＣＮを示すか、ＹかＨ　）場合は２はＣ（１，Ｂｒ，ＳＣＮまたはＣＮ
を示し、またすべての場合にアルキル基は１〜４個のＣ原子を含み、
アリール基は好ましくはＣＱまたはＣ，〜Ｃ，のアルキ
ルによって置換されている場合もあるフェニル基である
、によってあられされる、実質的に水に不溶な非イオン性
のアゾ染料に関する。

本発明を要約すれば、次式％式％式中、ＡおよびＢはＨ１アルキル、ＣＱまたは０−アル
キルを示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はＨまたはアルキルをボし、Ｒ，はア
ルキル、アリールまたはＣ００−アルキルを示し、Ｒ，はアルギルまたはアリールを示し、Ｙは１４または
ＣＮを示し、ＸはＮＯ２、ＣＱＳＢｒ，ＣＮまたはＳＯ□−アルキル
を示し、ＶはＮ０２、ＣＩ２，Ｂｒ、Ｃ　０　０　Ｒ　ｓ、Ｃ　
Ｏ　Ｒ　ｓ、ＣＦ３またはアルキルを示し、そしてＺはＩ−（、Ｃ１２、Ｂｒ，ＳＣＮまたはＣＮｔ示ず、
によってあられされることを特徴とする、広範囲の染色
方法によってとりわけポリエステルの染色に適していて
、きわめて堅ろうな染色物を与えるところの分散染料で
ある。

式■によってあられされる染料のうち、ＡはＩ（、ｃ　
Ｈ　、またはＣＱを示し、ＢはＩ４、ＣＨ３、Ｃ．Ｑま
たは０−アルキルを示し、Ｒ１〜Ｒ，はＨまたはアルキ
ルを示し、Ｒ．とＲ５はアルキルまたはアリールを示し
、ＹはＣＮまたはＨを示し、ＸはＮ　Ｏ　２、ＣＱ，Ｂｒ，ＣＮまたはＳＯ２−アル
キルを示し、ＶはＮｏ２、ＣＱ，Ｂｒ，ＣＯＯＲｓまたはアルキルを
示し、そしてＺはｌ］、ＣＱＳＳＣＮまたはＣＩ’Ｊを示すか、前述
の制限条件がＺおよびアルキルまたはアリール基に適用
される、によってあられされる化合物が好ましし１。

式Ｉによってあられされる染料のうち、ＡはＩ−（また
はＣＨ３を示し、Ｂは１１、ＣＨ３またはＣＱを示し、Ｒ１〜Ｒ，はＨまたはＣ１〜Ｃ，のアルキルを示し、Ｒ．はＣ１〜Ｃ．のアルキルを示し、ＹはＣＮまたはＨを示し、Ｘ（まＮＯ２、ＣＩ２，Ｂｒまｆ−はＣＮを示し、Ｖは
ＮＯ２、ＣＩ２，ＢｒまたはＣ，−Ｃ，のアルキル（好
ましくはＣＨ３）を示し、そしてＺは１１、ＳＣＮまた
はＣＮを示すが、ＹかＩ（の場合は２はＳＣＮまたはＣ
Ｎを示す、によってあられされる化合物かとくに好まし
い。

ある場合には式■においてＡはＣ　Ｈ　３または好ましくはＩ］を示し、ＢはＨ，
ＧＯ．または好ましくはＣ　Ｈ　３を示し、Ｒ，ＮＯ３
はＨまたはＣ，ＮＯ２のアルキルを示し、Ｒ４はＣ，−Ｃ２のアルキルを示し、ＹはＣＮを示し、ＸはＣＮまたはＮｏ２を示し、ＶはＣＩ２，Ｂｒまたは好ましくはＮｏ２を示し、そし
てＺは■イを示す、によってあられされる化合物がきわめてとくに好ましい
が、しかしまた別の場合には、式■においてＡはＣＨ，または好ましくはＨを示し、ＢはＨ，（ｌま
たは好ましくはＣＨ，を示し、Ｒ１−Ｒ１は■］または
Ｃ０〜Ｃ２のアルキルを示し、Ｒ１はＣ２〜Ｃ２のアルキルを示し、ＹはＩ］を示し、ＸはＣＮまたは好ましくはＮＯ２を示し、ＶはＮ　Ｏ２
を示し、そしてＺはＣＮまたは好ましくはＳＣＮを示す、によってあら
れされる化合物かきわめてとくに好ましい。

式（Ｉ）によってあられさＩ″Ｌる新規なアゾ染料は、
それ自身は公知の方法、たとえば式（Ｉ［）によってあ
られされるアニリン誘導体をジアゾ化し、式（１）％式％式中、Ａ、ＢＳＲ，〜Ｒ５、ｙ、ｘ、ｖ、ｚは前述の意
味を何する、によってあられされるカンブラーとカンプリング反応さ
せる方法、によって合成される。

そのジアゾ化反応は、好ましくは濃ｒｉＭｍ、濃リン酸
あるいは氷酢酸および／またはプロピオン酸中で実施さ
れる。

そのカップラーは公知であるか、あるいはそれ自身公知
の方法（たとえばイギリス特許出願９７２．９５６号の
第３頁、３８〜３０行目参照）にょって合成することか
できる。

しかしなから、ＣＮ−および５ＣＮ−を含有する染料は
、好ましくは残基Ｘ、Ｙ、Ｚのうちの少くとも１つがＣ
Ｑ、ＢｒまたはＩをあられず場合の弐■の染料中のハロ
ゲン置換基をＣＮまたはＳＣＮ基と交換する方法によっ
て合成される。

これらの求核置換反応もまた公知であり、たとえは、次
の特許に記載されている：ドイツ特許出願第１，５４４，５６３号−イギリス特許
出薄筒１，１２５，６８３号−ドイツ特許出薄筒２，３
４１，１０９号、ドイツ特許出薄筒２４５６．４９５号
、ドイツ特許出薄筒１，８０９゜９２１号、イギリス特
許第１，２５５，３６７号、イギリス特許公告第１，２
２６，９５０号およびドイツ特許出薄筒３，３００，９
１４号。

好ましくは極性の非プロトン性溶媒中において、ンアン
化銅（Ｉ）、ンアン化亜鉛またはこれらのシアン化物の
混合物によるハロゲン／シアン交換反応が好ましい。

本発明によるアゾ染料は、水性もしくは非水性の染色液
を用いて、以下に述べるタイプの繊維に対して通常の染
色方法を用いて、合成繊維材料、とりわけセルロースジ
アセテートおよびセルローストリアセテ−１・よりなる
繊維材料、とくに好ましくは、たとえばポリエチレンテ
レフタレートなとの芳香族ポリエステルを染色するのに
用いることかできる。

さらにこの新規な染料は、たとえばポリエステル、ポリ
スチレン、ポリカーボネートおよびポリオレフィンなど
の熱可塑性樹脂の素材をスピン染色（ｓｐｉｎ−ｄｙｅ
ｉｎｇ）および染色するために用いることもできる。

この新規な染料は、織物および不織布の転写捺染に用い
るのにも適している。

得られる赤色ないし青色の染色物は、−収約な堅ろう性
に浸れ、高い色調の強さに加えて、とくに鮮やかな色調
をもっている点において優れている。

実施例１次式によってあられされる染料の合成ｔ（３ＣＣＨ３ＣＮ　　　　　　＼／式ｌの染料２７．２ｇを得る。ＤＭＦ中のλｍａｘ、６
２４ｎｍ；この染料はポリエステル繊維を優れたＣＮ　
　　ＣＨｓ　　　　　　　ＣＨ３堅ろう性の鮮やかな青
色に染色する。

２．６−ジプロモー４−ニトロアニリン５０ｇを濃度９
３％の硫酸７３ｍＱ中に入れてかきまぜ、３Ｑ　’０で
濃度４０％のニトロシル硫酸３１ｍｆ２でジアゾ化する
。撹拌を３時間続ける。得られたジアゾニウム塩の溶液
を６３０ｇの氷の上にそそぎ、過剰の亜硝酸塩を破壊す
る。この溶液に１−（ｍ−トリル）−３，５，５−１−
リメチルピラゾリン３５．５εを加える。撹拌を５時間
続け、生成物を吸引ろ過し、そして水で洗う。

／ブロモ染料の収量：８２ｇ、。

こうして得られたジブロモ染料５０８をジメチルフォル
ムアミド１２０ｍｆｔ中に懸濁させる。ンアン化銅５，
４ｇとンアン化亜鉛８．２ｇとを加えた後、その混合物
を１０５°Ｃで５時間加熱する。生成物をメタノール１
８０ｍＱで沈でんさせ、吸引ろ過し、メタノールと水で
洗いそして乾燥する。こうして実施例２〜６０同しもしくは同様の操作によって、次の表にかかけた染
色が得られる。これらの染料はポリエステルを表中に記
載した色調に染色し、そして得られた染色物は優れた堅
ろう性をもっている。

ＣＮ　　　　　　ＣＨ，Ｃ：Ｈ３ＣＨ，ＣＨ３、′ ＣＮ　　　　　　　　Ｈ２ＯＣｚＨｓＮＣＨ。

Ｃ，）Ｉ。

ＣＮＣＮ１１、ＣＣＨ。

ＣＨ（ＣＨ３）２ＣＮＣＨ３ＣＨ。

ＮＣａＣＨ。

ＮＱＣＨ３ＮＣＨ３ＣＩ。

Ｏ２Ｈ，ＣＣＨ。

＼７・ｒＣａＣＨ３ＣａＱＣＨ。

ＱＣ１（。

ＣＨ。

Ｎ０７Ｈ，ＣＣ８゜＼ｒＣＨ。

ＣＨ。

Ｈ，ＣＣＨ。

＼　。

Ｎａｔ　、　　　ＣＨｓＮＮＣＨ。

ＣＨ。

ＮＣＩ（ＣＨ３）ｚＮＣＩ（。

ＣＨ１ＣＮ１（、ＣＣ□１１゜ＣＮＣＨ３Ｃ，Ｈ８ＣＮＨ，ＣＣＨ。

ＣＮＱＣＨ。

ＣＮＣ（２ＣＨ３ＣＮＣＩ＋　。

Ｃ１１゜ＣＮＨ，Ｃｃ２Ｈ。

ＣＮＣＨ３Ｃ，Ｈ。

ＣＮＣＮＨ，ＣＣＨ。

ＣＮＱＣＩ。

ＣＮＱＣ１１゜ＣＮＣＨ３Ｃ１（。

ＣＮＣＨ。

Ｃ）（。

Ｈ，ＣＣＨ。

ＣＮＣＨ。

ＣＨ。

Ｎ０７ＣＨ。

ＣＨ３Ｏ２ＣＮＣＨ。

ＮＯ。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、次式式中、お互いに独立にＡとＢはＨ１アルキル、ＣＱまたは０−アルキルを示し
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はＨまたはアルキルを示し、Ｒ１はア
ルキル、アリールまたはＣＯＯ−アルキルを示し、Ｒ６はアルキルまたはアリールを示し、ＹはＨまたはＣ
Ｎを示し、ＸはＮｏ２、ＣＱＳＢｒ、ＣＮまたはＳＯよ一アルキル
を示し、 ■はＮｏ２、Ｃ１２％　Ｂ　ｒＳＣ００Ｒｓ、ＣＯＲ，
、ＣＦ、またはアルキルを示し、そしてＺはＨＳＣＩ２、Ｂｒ、’ＳＣＮまたはＣＮを示すが、ＹかＩ］の場合はＺはＣＱ、Ｂｒ、ＳＣＮまたはＣＮを
示し、すべての場合にアルキル基は１〜４個のｃ原子を含み、
アリール基は好ましくはＣＱまたはＣ３〜Ｃ２のアルキ
ルによって置換されている場合もあるフェニル基である
、によってあられされるアゾ染料。

２、式（１）において、ＡはＨ，ＣＨ，またはＣＱを示し、ＢはＨ，ＣＨ３、ＣＱまたはＯ−アルキルを示し、Ｒ１−Ｒ３はＨまたはアルキルを示し、Ｒ４とＲ５はア
ルキルまたはアリールを示し、Ｙ（まＣＮまｔ二はＨを
示し、ＸはＮＯ２、ＣＱ、、Ｂｒ、ＣＮまたは５０２−アルキ
ルを示し、ＶはＮ　Ｏ２、ＣＱＳＢ　ｒ％ＣＯＯＲｓまたはアルキ
ルを示し、そしてＺは１］、ＣＱＳＳＣＮまたはＣＮを示すが、態様ｌで
述べた制限条件がＺおよびアルキルまたはアリール基に
適用される、によってあられされることを特徴とする、態様ｌに記載
のアゾ染料。

３、式（１）において、Ａは■］またはＣＨ、を示し、ＢはＩ（、ＣＨ，またはＣａを示し、Ｒ１−Ｒ１はＨまたはＣ１〜Ｃ４のアルキルを示し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルを示し、ＹはＣＮまたはＨを示し、ＸはＮＯ２、ＣＱ、ＢｒまたはＣＮを示し、ＶはＮＯ２
、ＣＱ、ＢｒまたはＣ＋　〜Ｃ４のアルキルを示し、そ
してＺは■］、ＳＣＮまたはＣＮを示すが、Ｙが■］の場合
はＺはＳＣＮまたはＣＮを示す、によってあられされる
ことを特徴とする、態様ｌに記載のアゾ染料。

４、式（Ｉ）において、ＡはＣＨ、または好ましくはＩ］を示し、ＢはＨ，ＣＱ
または好ましくはＣＨ、を示し、Ｒ１−Ｒ３はＩ］また
はＣ１〜Ｃ２のアルキルを示し、Ｒ４はＣｌ−Ｃ２のアルキルを示し、ＹはＣＮを示し、ＸはＣＮまたはＮＯＺを示し、 ■は（１２Ｓ　Ｂｒまたは好ましくはＮＯ２を示し、そ
してＺは１１を示す、によってあられされることを特徴とする態様ｌに記載の
アゾ染料。

５、式（１）においてＡはＣＩ　、または好ましくはＨを示し、Ｂは１］、Ｃ
Ｑ、または好ましくはＣＨ、を示し、Ｒ，−Ｒ３はＨま
たはＣ１〜Ｃ２のアルキルを示Ｒ３はＣ１〜Ｃ２のアル
キルを示し、ＹはＨを示し、ＸはＣＮまたは好ましくはＮＯ２を示し、ＶはＮＯ２を
示し、そしてＺはＣＮまたは好ましくはＳＣＮを示す、によってあら
れされることを特徴とする態様ｌに記載のアゾ染料。

６、次式％式％によってあられされることを特徴とする態様１に記載の
アゾ染料。

７、次式％式％によってあられされることを特徴とする態様ｌに記載の
アゾ染料。

８、式（■）＋−でＶ−＝、　　；岬ＮＩ＋２Ｙ（ＩＩ）のハロケン置換基をＣＮまたはＳＣＮで置換することを
特徴とする、ＯＮ−または５ＣＮ−を含有する態様ｌに
記載のアゾ染料を合成する方法。

１０、態様ｌに記載の染料を繊維の染色、熱可塑性プラ
スチック素材の着色、および転写捺染に利用すること。

によってあられされるアニリン誘導体をジアゾ化し、式
（１７＋）特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルンヤフト１３　　　　　　　　　Ｒ。

式中、Ａ、Ｂ、Ｒ，〜Ｒいｙ、ｘ、ｖ、ｚは態様ｌの意
味を有する、によってあられされるカップラーとカンプリング反応さ
せることを特徴とする、態様ｌに記載のアゾ染料の合成
方法。

Claims

【特許請求の範囲】１、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、お互いに独立にＡとＢはＨ、アルキル、ＣｌまたはＯ−アルキルを示し
、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はＨまたはアルキルを示し、Ｒ
＿４はアルキル、アリールまたはＣＯＯ−アルキルを示
し、Ｒ＿５はアルキルまたはアリールを示し、ＹはＨまたはＣＮを示し、ＸはＮＯ＿２、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＳＯ＿２−アル
キルを示し、ＶはＮＯ＿２、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＲ＿５、ＣＯＲ＿５
、ＣＦ＿３またはアルキルを示し、そしてＺはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳＣＮまたはＣＮを示すが、ＹがＨの場合はＺはＣｌ、Ｂｒ、ＳＣＮまたはＣＮを示
し、すべての場合にアルキル基は１〜４個のＣ原子を含み、
アリール基は好ましくはＣｌまたはＣ＿１〜Ｃ＿４のア
ルキルによって置換されている場合もあるフェニル基で
ある、によってあらわされるアゾ染料。２、特許請求の範囲第１項に記載の染料を繊維の染色、
熱可塑性プラスチック素材の着色、および転写捺染に利
用すること。