JPH02306903A - 複合懸濁状除草製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有ｍｍ剤を用いることなく、農業上有害となる
雑草を防除するに有用な複合ｓ４状除草製剤に関するも
のである。

（往来の技術） チオールカーバメイト系除草剤としては一般名で例えば
。

チオベンカルブ、オルベンカルブ、ニスプロカルブ、モ
リネート及びＥＰＴＣ等が商品化されており１強害雑草
であるイネ科雑草の防除に大いに役だっている。又、広
葉雑草やカヤツリグサ科ｌＩＩ！草等に卓効を示すＰｊ
Ｉｎ活性成分との複合製剤化により、広いｌＱＩ！スペ
クトラムを持つ省力的な除草剤となることが知られてい
る。

これらのチオールカーバメイト系除草剤を含有する製剤
は。

直接散布では主に粒剤、希釈散布では土に乳剤の形層で
使用されている。

従来の乳剤は活性成分に有！Ｉ！溶剤及び界面活性剤を
配合して製剤するのが一般的である。チオールカーバメ
イト系ＭＩＥ活性成分は一般に融点が低く、常温で液体
を示す場合が多い。

又、ａ合する他のＭＪＩ活性成分の性状はチオールカー
バメイト系除草活性成分と相溶して液体になるものから
難溶性の固体のものまでいろいろなものがある。そして
難ｍ性の固体の場合には有機溶剤の配合が必須となる。

しかし、有８１ｍ剤の使用は、有機溶剤の毒性から農薬
使用者に対する安全性の問題、有機溶剤の引火性から保
管上の問題、散布による環境汚染の問題１作物への薬害
等の多くの問題を有している。又。

有効成分だけでなく、使用している有機溶剤も同時に乳
化分散させるために、界面活性剤の使用量も多くなり、
界面活性剤による環境汚染や経済性の問題点も有してい
る。

そのため、乳剤は上記の有機溶剤と界面活性剤に起因し
た多くの問題点を根本的に解決することが望まれている
。

希釈散布で、乳剤にとって替わる可能性のある製剤形態
としては、水和剤とフロアブル剤が考えられる。しかし
、水和剤は希釈時に粉立ちし作業者への安全性が懸念さ
れることと。

液体の農薬成分では乳剤に比べて高一度の製剤化が不可
能なことなどの欠点を有している。又、希釈時の粉立ち
を防止するために顆粒化した水和剤もあるが、液体の農
薬成分では高濃度製剤ができない、一方、水中に固体の
農薬成分をｌ！ｌ濁分散させたものや、液体の農薬成分
を乳化分散させたフロアブル剤は、耐寒性を付与するた
めに１通常エチレングリコールやプロピレングリコール
などの有機溶剤が添加されており。

有機溶剤に起因する問題点を含んでいる。又、−２０℃
以下の厳寒地における耐寒性が完全ではなく、凍結して
しまい、常温に戻った時に分散系が破壊されるため１分
離や沈殿が発生するなどの問題点を有している。又、多
くのフロアブル剤は常温での貯蔵安定性向上のために粘
度を高くしており、使ｍ＃の取り扱いにＮ渋することが
多い。

有機溶剤を用いずに乳剤組成物を得る従来技術としては
。

非溶剤系高濃度乳剤組成物（特公昭５３−４５３７０号
公報）や有１１！溶剤を用いないＪｌ薬乳剤用乳化Ｍ（
持分ｇ６３−３９５６１号公報）があり、これらを利用
すればチオールカーバメイト系除草活性成分と相溶する
他の除草活性成分の場合は乳剤組成物を得ることができ
る可能性はあるが、チオールカーバメイト系除草活性成
分中に混合する他の除草活性成分が難溶性の固体のもの
については、製剤直後に固体原体の沈降がＬΣめられ、
所望の貯蔵安定性が得られなかった。

疎水性溶剤中に、該溶剤に易溶性の農薬成分を溶解させ
ると共に、該溶剤にｍ溶性の農薬成分を分散懸濁させる
従来技術としては、複合農薬組成物（特開昭５７−２２
０２号公報）があるが、有機溶剤が添加されており、有
機溶剤に起因する問題点を含んでいる。又、有機溶剤に
１ｌｔＩＩ性の農薬成分が少ないと安定した懸濁状態が
得られず、所望の貯蔵安定性がもたらされない欠点があ
った。

水溶性＃ｌ草活性成分の水溶液中に、界面活性剤の存在
下で１ｍ性の固体除草活性成分を分散、懸濁させる従来
技術としては、水中懸濁型複合除草製剤（特公昭６３−
３７７６１号公報）があるが、チオールカーバメイト系
除草活性成分が水に難溶性であるために製剤化は不可能
であった。

水又は有８１溶剤にｌｌ溶性の農薬原体を水又は有機溶
剤あるいは液体状農薬原体中に均一に分散させ、保存安
定性を良好にさせる従来技術としてはＳ温性農薬散布剤
（特公昭５４−１１３６８号公報）があり、実施例に準
じてコロイド性含水ケイ酸アルミニウム微粉末とグリコ
ール系などの有機溶媒を併用することで製剤化が可能で
あったが、有機溶剤が添加されており、有機溶剤に起因
する問題点を含んでいるために問題点を根本的に解決す
るには至らなかった。

従って　ａｍ上有害となるイネ科雑草を防啼するに有用
なチオールカーバメイト系除草活性成分に、広い殺草ス
ペクトラムを持たせて、かつ省力的な複合１１１草刑に
するために、チオールカーバメイト系除草活性成分に難
溶性の固体の他の除草活性成分を上記の有機溶剤や界面
活性剤による問題点を回避してＳ濁分散化し、保存安定
性が良好で、希釈散布できる製剤形態の完成が強く望ま
れている。

（発明が解決しようとする課Ｉ［ｌ！＞有機溶剤及び界
面活性剤を使用せずに、常温で液体のチオールカーバメ
イト系除草活性成分と、常温で該除草活性成分に難溶性
の他の固体除草活性成分を安定したＳ開状態にすること
が可能であれば理想的であるが、チオールカーバメイト
系除草活性成分は水に難溶性であるため、そのまま水中
に溶解もしくは分散させることは困難である。そのため
原体の単位重量当り極く少量の界面活性剤と沈降防止剤
の添加で長期にわたって安定した懸濁状態をもたせ、か
つ種々の散布条件。

例えば幅広い希釈倍率、希釈に用いる水質、水温などの
条件に対して良好な乳化性を有する製剤を提供すること
が本発明の５Ｉｌｉである。

（ｍ１題を解決するための手段） 本発明者らは、常温で肢体のチオールカーバメイト系除
草活性成分と、常温で該Ｍ、Ｉ！活性成分に難溶性の他
の固体Ｍｊ！活性成分とが安定した懸濁状態を示し、か
つ良好な乳化性を有する製剤化に際し、上記の有機溶剤
や界面活性剤による問題点を改善すべく鋭意研究した結
果、常温で液体のチオールカーバメイト系除草活性成分
と、常温で該除草活性成分に難溶性の他の固体除草活性
成分とに、少量の界面活性剤と沈降防止剤として乾式法
ホワイトカーボンを添加するだけで。有機溶剤及び水を
用いずに安定した懸濁状態を示し、かつ良好な乳化性を
示すＩＢＭを製造できることを見出し本発明を完成した
ものである。

即ち、本発明は常温で液状を示すチオールカーバメイト
系除草活性成分中に、常温で該除草活性成分にＭ溶性の
固体除草活性成分を分散懸濁させた複合農薬組成物に、
界面活性剤及び沈降防止剤として乾式法ホワイトカーボ
ンを配合してなる複合懸濁状除草製剤である。

更に詳述すれば１本発明の常温で液状を示すチオールカ
ーバメイト系除草活性成分は、下記の一般式（１）で示
される。

一般式。

（式中、Ｒ′は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基
又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を示し　Ｒ２
及びＲ’ｌ±ＩＡＭ＃Ｌ〜５のアルキル基を示す、但し
、Ｒ１とＲ１は環を形成してもよい、） 上記一般式口〕で表される化合物を例示すれば下記に記
載の通りである。尚、化合物番号は以後の記載にお（（
で参照される。

（化合物例） 化合物■　５−（４−クロロベンジル）Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルチオールカーバメイト　　　　　（一般名：チオベン
カルブ）化合物■　５−（２−クロロベンジル）Ｎ、Ｎ
−ジエチルチオールカーバメイト　　　　　（一般名：
オルベンカル力化合物■　Ｓ−ベンジルコ１，２−ジメ
チルプロピル（メチル）チオールカーバメイト　（一般
名：エスブロカルカ化合物■　Ｓ−エチル−ヘキサヒド
ロ−ＩＨ−アゼピン−１−カルボチオエート　　　（一
般名：モリネート）化合物■　Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−ジ
ノルマルプロピルチオールカーバメイト　　　　　（一
般名：ＥＰＴＣ）常温において、液状を示すチオールカ
ーノ（メイト系除草活性成分に５１溶性の固体の除草活
性成分としては２，４．６−ドリクロロフエニルー４−
二トロフェニルエーテル、２１４゜−ジクロロフェニル
−４−ニトロ−３−メトキシフェニルエーテルなどのジ
フェニルエーテル系Ｍ性成性成分、４−　（２゜４−ジ
クロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリ
ル−ｐ−トルエンスルホネート、２−　［４−（２，４
−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール
−５−イルオキシフアセトフェノンなどのピラゾール系
除草活性成分。

（Ｒ５）−２−ブロモ−Ｎ−（α、α−ジメチルベンジ
ル）−３，３−ジメチルブチルアミドなどのアミド系除
草活性成分、メチル＝α−（４，６−シメトキシピリミ
ジンー２−イルカルバモイルスルファモイル）−ｏ−ト
ルアート、エチル−５−（３−（４，６−シメトキシビ
リミジンー２−）ウレイドスルホニル〕−１−メチルピ
ラゾール−４−カルボキレートなどのスルホニルウレア
系Ｍｌ活性成分、α−（２−ナフトキシ）−２−プロピ
オンアニリドなどのフェノキシ系除草活性成分、３−イ
ソプロピル−２，１，３−ベンゾ−チアジアジノン−（
４）−２，２−ジオキシドなどのジアジノン系除草活性
成分などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

施用に当っては、水に難溶性であるチオールカーバメイ
ト系ＭＥｔ活性成分の水への乳化分散、チオールカーバ
メイト系除草活性成分にｊｌｌｌｌ性である固体除草活
性成分の水へのＦ！ｉＩ＠分散のために、適当な界面活
性剤の配合が必要である。好適な界面活性剤は除草活性
成分により異なるため、その選択は重要である８本発明
で用いられる界面活性剤としては農薬製剤分野において
一般に使用されているものを用いることができる０例え
ば、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシ
アルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレングリ
コール、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオ
キシアルキレングリコール等の非イオン系界面活性剤、
リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩
、ジアルキルアリールスルホネート、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールホスフェート、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルアリ
ールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニ
ルエーテルサルフェードなどの７ニオン系界面活性剤等
を挙げることができｉ１１草活性成分に合せ適宜選択さ
れるが、これらに限定されるものではない。

又、これらの界面活性剤は、単独でも二種以上を混合し
て配合してもよく、その混合比も任意に選択できる。界
面活性剤の配合量は特に限定されるものではないが１本
発明の複合懸濁状ＭＥ（１！剤１００ｆｉｉＪｌｌＩｊ
中ｉ：３〜２０ｆｌＪ１部、　好＊Ｌ＜１１５〜１０重
量部である。

常温において、液状を示すチオールカーバメイト系除草
活性成分中における固体でかつ該除草活性成分にｊＩｌ
ｒａ性の他の除草活性成分の貯蔵安定化に関しては１分
散効果のある界面活性剤の配合も必要であるが、それだ
けでは不充分であり。

更に乾式法ホワイトカーボンを配合することにより、チ
キソトロピー性が得られて固体原体の沈降が完全に防止
できる。

乾式法ホワイトカーボンはハロゲンイとケイ素、ケイ酸
含有物又は有機ケイ素化合物の熱分解より製造される微
粒子ケイ酸を指し１次のようなものが挙げられる。

■ハロゲン化ケイ素の熱分解（熱分解法、気相法）によ
り製造されたもの０例えば、四塩化ケイ素等のハロゲン
化ケイ素と水素、酸ｉ！（空気）を一定の比率で混合し
て燃焼させ。

焔の温度が１，０００〜１．２００℃の時に得られる微
粒子のケイ酸。

■ケイ酸含有物の熱分解により製造されたもの、Ｍえば
。

ケイ石、ケイ砂、白土などのケイ酸含有物をコークス、
無煙羨などの炭素源の存在下に電孤により約２．０００
℃で加熱還元して得られる微粒子のケイ酸。

■有機ケイ素化合物の熱分解により製造されたもの１例
えば、種々のケイ酸エステル、エチルシリネートなどの
有機ケイ素化合物を熱分解して得られる微粒子状のケイ
酸。

以上の乾式法ホワイトカーボンのうち、特に■、■のも
のが望ましい、又、上記例示のもの以外も使用可能であ
る。これらは一種のみでも、二種以上を混合して使用し
てもよい。

乾式法ホワイトカーボンは湿式法ホワイトカーボン（１
１式法により製造されたホワイトカーボン）に比べて、
酸化ケイ素の純度が極めて高く、＠着水分が極めて少な
いなどの特性がある。湿式法ホワイトカーボンは従来よ
り農薬の製剤化に際し、粉剤や水和剤での希釈剤とか、
水性Ｉ！ｌ？Ｉｌ製剤での沈降防止剤などに使用されて
いるが、後述の試験例に示されるように、本発明におけ
る有機溶剤及び水を含有しない系での沈降防止効果は認
められない。

乾式法ホワイトカーボンの配合量は特に制限されるもの
ではないが１本発明の複合Ｓ濁状除草製剤１００重量部
中に０゜０１〜１０重量部、ｆｆましくけ０．５〜５重
量部である。

本発明の複合懸濁状除草製剤は、必要に応じて、チオー
ルカーバメイト系除草活性成分に溶解する他の除草活性
成分。

あるいは凝固点降下剤（例えば、ビスフェノールＡ、レ
ゾルシンなどのフェノール類）及び成分安定剤等の補助
剤を配合することも可能である。又１本発明の複合懸濁
状除草製剤は製剤中より有機溶剤を完全になくしたもの
であるが、粘度や比重などの物理性を調節するために１
人畜毒性に問題なく。

かつ引火点の高い有機溶剤を配合することも可能である
。配合可能なものとしては大豆油、ナタネ油等の植物油
や流動パラフィン、ｎ−パラフィンなどの鉱物油等が挙
げられる。

常温において、液状を示すチオールカーバメイト系除草
活性成分中に、ＩＩ体でかつ１１溶性の他の除草活性成
分を懸濁分散させる方法としては、チオールカーバメイ
ト系＃１ｘ活性成分に固体でかつａｍ性の他の除草活性
成分、界面活性剤及び乾式法ホワイトカーボンを配合し
たのち、サンドグラインダー、ダイノミル、ボールミル
等を用いて微粉砕するのがよい。

又、固体でかつｌ！溶性のｒａＸ活性成分をあらかじめ
ジェット・オー・マイザー等で平均粒径が２μｍ以下程
度になるように微粉砕したのち、ホモジナイザーなどを
用いて、界面活性剤と乾式法ホワイトカーボンが配合し
であるチオールカーバメイト系除草活性成分中に懸濁分
散させてもよい。

以下に実施例を挙げて具体的に説明するが１本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない、尚、各例に使
用しているホワイトカーボン及び使用可能なホワイトカ
ーボンの例としては表１の通りである１表１中、「乾式
法」は乾式法ホワイトカーボン、ｒ湿式法」は湿式法ホ
ワイトカーボンを示し、「製造法の、■」は前記ホワイ
トカーボンの製造法の。

■により製造されたことを示すものとする。

（ここでいう部は全て重量部を指すものである。）（実
施例１） 化合物■：６０部、２．４．６−ドリクロロフエニルー
４−二トロフェニルエーテル（一般名；ＣＮＰ）：３０
部、アエロジル＃１３０：２部、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル：６部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム塩：２部を混合し、サンドグラインダ
ーにて粉砕する。粉砕品よりガラスピーズを分離するこ
とにより本発明の複合懸濁状除草製剤を得た。

（実施例２） 化合物０８６０部、４−　（２，４−ジクロロベンゾイ
ル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエ
ンスルホネート（一般名；ビラゾレート）：３０部、ア
エロジル＃３’８０７２部、ポリオキシエチレンスチリ
ルフェニルエーテル：４部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル：２部５ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム塩：２部を混合し。

サンドグラインダーにて粉砕する。粉砕品よりガラスピ
ーズを分離することにより本発明の複合懸濁状除草製剤
を得た。

（実施例３） 化合物０８６０部、α−（２−ナフトキシ）−２−プロ
ピオンアニリド（一般名；ナブロアニリド）　＝３０部
、フランジルー２５１：２部、ポリオキシエチレンスチ
リルフェニル工−テルニ４部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル＝１部、ドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウム塩：３部を混合し、サンドグラインダーに
て粉砕する。粉砕品よりガラスピーズを分離することに
より本発明の複合Ｉ！！肩状肩章除草製剤た。

（実施例４） 化合物の７９０部、メチル＝α−〔４，６−ジメトキシ
ビリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−
〇−トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）　：
３部、アエＯジル＃２００：２部、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル：３．５部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム塩：１．５部を混合し、サンド
グラインダーにて粉砕する。

粉砕品よりガラスピーズを分離することにより本発明の
複合Ｓ濁状陥Ｘ製剤を得た。

（実施例５） 化合物■：６０部５メ部用メチル（４，６−シメトキシ
ビリミジンー２−イルカルバモイルスルファモイルルア
ート（一般名；ベンスルフロンメチル）＝２部．アエロ
ジル＃２００　：　４部，ポリオキシエチレン化ヒマシ
油ニア部。

ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩＝３部，大豆
浦＝２４ｓを混合し、サンドグラインダーにて粉砕する
．粉砕品よりガラスピーズを分離することにより本発明
の複合ｓ濁状除草製剤を得た。

（実施Ｍ６） 化合物■：６０部，メ部用メチル（４．６−シメトキシ
ビリミジンー２−イルカルバモイルスルファモイル）−
〇ートルアート（一般名；ベンスルフロンメチル）　：
２部，アエロジル＄２００：４部、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエ−テル： エステル：３部，ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム塩：３部，ｎ−パラフィン：２４部を混合し，サンド
グラインダーにて粉砕する．粉砕品よりガラスピーズを
分離することにより本発明の複合懸濁状＃１草製剤を得
た。

（実施例７） 化合物■：６０部、２，４．６−１−リクロロフェニル
ー４−二トロフェニルエーテル（一般名；ＣＮＰ）：３
０部．アエロジル＃Ｌ３０：　１．５部，ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテル： カルシウム塩：３部を混合し，サンドグラインダーにて
粉砕する．粉砕品よりガラスピーズを分離することによ
り本発明の複合懸濁状除草製剤を得た。

（実施例８） 化合物■：９０部，メ部用メチル（４．６−シメトキシ
ビリミジンー２−イルカルバモイルスルファモイル）−
０−トルアート（一般名；ベンスルフロンメチル）　：
３部，アエロジル１３８０　：　２部，ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル：３．５部，ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム塩：１．５部を混合し，サ
ンドグラインダーにて粉砕する。

粉砕品よりガラスピーズを分離することにより本発明の
複合Ｓ層状除草製剤を得た。

（比較例１） 化合物■：６１部．２，４．６−ドリクロロフエニルー
４−ニトロフェニルエーテル（一般名；ＣＮＰ）＝３０
部，ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル：６
部，ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩：３部を
混合し、サンドグラインダーにて粉砕する．粉砕品より
ガラスピーズを分離することにより比較のｔｌＩ濁状Ｍ
ＩＥｌ［剤を得た．（乾式法ホワイトカーボンの無添加
例） （比較例２） 化合物■：６０部，２．４＋６−ドリクロロフエニルー
４−二トロフェニルエーテル（一般名；ＣＮＰ）：３０
部，カープレックス＃８０：２部，ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル二６部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム塩＝２部を混合し．サンドグライン
ダーにて粉砕する。

粉砕品よりガラスピーズを分離することにより比較のＩ
！ｌｆａ状除草製剤を得た．　　（ＩＩ式法示ワイドカ
ーボンの使用例）（比較例３） 化合物の：３０部．２，４．８ートリクロロフェニル−
４−二トロフェニルエーテル（一般名ＨＧＮＰ）：１５
部，ツルポール９００Ａ　（界面活性剤、東邦科学工業
製）　；６部。

ツルポール２４０１−０３　（界面活性剤，東邦科学工
業製）＝６部，ベグロールＨＣ−１７（界面活性剤、東
邦科学工業１）：６１１１１．大豆油：２７部，カワカ
ゾール（メチルナフタレンを主成分とする溶剤，川崎化
成工業製）　＝１０部を混合し。

サンドグラインダーにて粉砕する．粉砕品よりガラスピ
ーズを分離することにより比較のｓｌｉｔ状除草製剤を
得た．（特開昭５７−２２０２号公報に記載の方法によ
る引用例）（比較例４） 化合物■：３０部，２，４．６−ドリクロロフエニルー
４−二トロフェニルエーテル（一般名；ＣＮＰ）：１５
部，ポリオキシエチレンアルキルエーテル：４部，ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル：４部、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩：４部、エチレング
ライコールモノブチルエーテル：４部，コロイド性含水
ケイ酸アルミニウム微粉末：３部，水３６部を混合し、
サンドグラインダーにて粉砕する．粉砕品よりガラスピ
ーズを分離することにより比較の懸濁状除草製剤を得た
．（特公昭５４−１１３６８号公報に記載の方法による
引用例） （比較例５） 化合物■：３０部、２，４．６−）−リクロロフェニル
ー４−二トロフェニルエーテル（一般名；ＣＮＰ）：１
５部，ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル：
キシエチレンノニルフェニルエーテル：２部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム塩：２部，キシ１２８４
５部を混合溶解し，比較の乳剤除草製剤を得た．（一般
的な乳剤例）（比較例６） 化合物■ｊ６０部，ポリオキシエチレンスチリルフェニ
ルエーテル＝４部，ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル：２部．ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム塩＝２部。

キシレン：３０部を混合溶解し．比較の乳剤除草製剤を
得た。

（一般的な乳剤例） （発明の効果） 本発明の複合Ｓ屑状Ｍｉｌｌ剤は、希釈倍率，水質．水
温等の影響を受けず．その乳化安定性は良好である．又
，耐寒性の面でも，使用する除草活性成分のｌｌ同点以
下になると凍結はするが，常温に戻すと分離や沈殿は認
められず，乳化性の劣化も認められない優れた製剤であ
る。

本発明の複合懸濁状Ｍｉｌｌ剤は，有機溶剤を用いない
ため従来の有機溶剤を用いた乳剤やフロアブル剤（水性
乳化製剤）に比較し、製造時の引火の危険性もなく，作
業者の溶剤中毒などの人畜毒性等の問題もない，又、製
品の輸送や製品の貯蔵．保管においても火災の危険性を
回避でき，使用者は安全に使用することができるもので
ある．更に，作物に対する薬害の危険性もなく，選択性
が優れ、かつ有機溶剤による生態系への影響も軽減され
る。

又，チオールカーバメイト系除草活性成分に，広１１！
雑草やカヤツリグサ科ａ！草等に卓効を示すＭ２に活性
成分との複合製剤化により、広い殺草スペクトラムを持
ち．かつ省力的な優れた＃１草剤である。

次に，本発明の複合懸濁状除草製剤の奏する効果を試験
例を挙げて具体的に説明する。

試験例１　乳化性試験 ２５０ｍＭ容共栓付シリンダーを用いて、下記の試験条
件で初期乳化性及び乳化安定性を贋べた。乳化安定性は
１分間に３０回転倒させたのち、２時間後及び２４時間
後に測定した。結果を表２（水温＝１０℃）及び表３（
水温：３０℃）に示す。

（Ｒ験条件）　水　　質；３度硬水、１９．２度硬水水
　　　１１ｊｌｏ℃、３０℃ 希釈倍率：２５倍、２５０倍 （評価方ｉ！ａ） 初期乳化性　　　　　　　乳化安定性 ０：自己乳化性良好　　　０：分層沈降なしΔ：自己乳
化性やや不良　Δ：分層性降２ｍｍ以下×：自己乳化性
不良　　　×：分層沈降２ｍｍ以上表２〜３に示す如く
本発明品の初期乳化性、乳化安定性は従来品の比較例１
〜４に比較し良好である。

試験例２　耐寒耐熱試験 各サンプルを５００ｍｊ＋容ガラスビンにとり、−２５
℃。

−５℃及び４０℃に３０日間保存したのち、室１１（２
５℃）に６時間静置する。そして１色調外観の変化と初
期乳化性を調べた。結果を表４に示す。

（評価方法） 初期乳化性（３度硬水、１００倍希釈）０：自己乳化性
ＩＬ好 Δ：自己乳化性やや不良 Ｘ：自己乳化性不良 表４に示す如く本発明品の耐寒耐熱性は比較例１〜５と
比較し良好である。

（以下余白） 試験例３　生物効果試験 （１）Ｊ害試験 １　／　５００　ａコンテナに水田土壌を充填し、水１
１３　ｃ　ｍになるように湛水する。そこへ２．０〜２
．２葉期になる移植イネを植え付は深度２ｃｍに１株２
本植えで８株移植する。移植後３日日に各実施例及び比
較例に記載の組成物を水で希釈して所定薬量をピペット
にて滴下処理した。処Ｊｌ後３０日日に薬害程度を表５
の基準に従って調査した。結果は表６に示す。

（２）薬効試験 １　／　５００　ａコンテナに水田土壌を充填し、ノビ
エ及びホタルイの種子を代掻き時に播種する。ウリカワ
及びミズガヤツリは催芽後、各コンテナに４個体ずつ埋
め込む、ヒエが２゜０−２．２９１１になったら、水深
３ａｍになるように湛水し、各実ｍ例及び比較例に記載
の組成物を水で希釈して所定薬量をピペットにて滴下処
理した。処理後３０日１に除草効果を表５の基準に従っ
て調査した。結果は表６に示す、なお、薬剤処理時の各
雑草の葉齢は以下の通りである。

ノビエ　：２．０〜２．２葉期、　ホタルイエ２１ｏ〜
２．２菜期ウリカワ：２．０〜３．０ＩＩＩ期、　ミズ
ガヤツリ：　２．ＯＩ１期表６ 表６に示す如く本発明品の生物効果は、従来の有機溶剤
を用いた乳剤（比較例５〜６）及び水中油型ｌｌ１Ｉｓ
剤（比較例４）と比較し良好である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温において、液状を示すチオールカーバメイト
   系除草活性成分中に、該除草活性成分に難溶性の固体除
   草活性成分を、界面活性剤と乾式法ホワイトカーボンの
   存在下で分散、懸濁させた複合懸濁状除草製剤。
2. （２）チオールカーバメイト系除草活性成分が、下記の
   一般式〔 I 〕で示されるものである特許請求の範囲第
   １項記載の複合懸濁状除草製剤。 一般式。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル
   基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を示し、Ｒ
   ＾２及びＲ＾３は炭素数１〜５のアルキル基を示す。但
   し、Ｒ＾２とＲ＾３は環を形成してもよい。）
3. （３）チオールカーバメイト系除草活性成分がＳ−（４
   −クロロベンジル）Ｎ，Ｎ−ジエチルチオールカーバメ
   イトである特許請求の範囲第１項記載の複合懸濁状除草
   製剤。
4. （４）乾式法ホワイトカーボンがハロゲン化ケイ素、ケ
   イ酸含有物又は有機ケイ素化合物の熱分解より製造され
   る微粒子ケイ酸である特許請求の範囲第１項記載の複合
   懸濁状除草製剤。