JP2003040707A - 除草活性成分を含有する顆粒水和剤及びその製造方法 - Google Patents
除草活性成分を含有する顆粒水和剤及びその製造方法Info
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- JP2003040707A JP2003040707A JP2001228155A JP2001228155A JP2003040707A JP 2003040707 A JP2003040707 A JP 2003040707A JP 2001228155 A JP2001228155 A JP 2001228155A JP 2001228155 A JP2001228155 A JP 2001228155A JP 2003040707 A JP2003040707 A JP 2003040707A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水分散性及び懸垂性に優れ、長期間保存して
も安定であり、かつ放出の制御された顆粒状水和剤を提
供する。 【解決手段】 湿式法シリカに含浸させた式（１）で示
されるジニトロアニリン系除草活性成分、膨潤性粘土、
分散剤及び湿潤剤を含む混合物を押出し造粒することに
より得られる顆粒水和剤、及びその製造方法。 【化１】
も安定であり、かつ放出の制御された顆粒状水和剤を提
供する。 【解決手段】 湿式法シリカに含浸させた式（１）で示
されるジニトロアニリン系除草活性成分、膨潤性粘土、
分散剤及び湿潤剤を含む混合物を押出し造粒することに
より得られる顆粒水和剤、及びその製造方法。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジニトロアニリン
系化合物を除草活性有効成分とする水和剤用粒剤（顆粒
状水和剤）及びその製造方法に関する。さらに詳しく言
えば、分散性及び懸垂性に優れ、長期間保存しても安定
であり、徐放性で残効性が長く、魚毒性が軽減され、安
定した除草効果を示す顆粒水和剤及びその製造方法に関
するものである。
系化合物を除草活性有効成分とする水和剤用粒剤（顆粒
状水和剤）及びその製造方法に関する。さらに詳しく言
えば、分散性及び懸垂性に優れ、長期間保存しても安定
であり、徐放性で残効性が長く、魚毒性が軽減され、安
定した除草効果を示す顆粒水和剤及びその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】下記式（１）
【化３】
（式中、Ｒ1は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分枝
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系化合物は除草活性を
有し、広範囲の畑地一年生イネ科及び広葉雑草に対して
防除効果を示す土壌処理除草剤として使用されている。
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系化合物は除草活性を
有し、広範囲の畑地一年生イネ科及び広葉雑草に対して
防除効果を示す土壌処理除草剤として使用されている。
【０００３】ジニトロアニリン系除草剤は、従来、乳
剤、フロアブル剤、水和剤、微粒剤等として調製されて
いる。しかし、乳剤は、有機溶剤を用いるため、引火
性、毒性、刺激性等の問題がある。また、フロアブル剤
は、懸濁状の製剤であって粘稠な液体製剤であるため、
容器から取り出しにくく、使用後も容器内にかなりの量
の薬剤が残るため、その廃棄に問題がある。また、成分
が沈降したり、固結するなど保存安定性の面でも問題が
多い。水和剤は、粉末を水に懸濁させて散布液を調製す
る際に微粉が舞い上がり、作業者の健康上好ましくな
い、計量が不便である等の欠点がある。微粒剤は直接散
布するが、水に希釈してから散布する剤型と比べると、
単位面積当たりの製剤の処理量が多く、輸送や保管の面
で不利である。
剤、フロアブル剤、水和剤、微粒剤等として調製されて
いる。しかし、乳剤は、有機溶剤を用いるため、引火
性、毒性、刺激性等の問題がある。また、フロアブル剤
は、懸濁状の製剤であって粘稠な液体製剤であるため、
容器から取り出しにくく、使用後も容器内にかなりの量
の薬剤が残るため、その廃棄に問題がある。また、成分
が沈降したり、固結するなど保存安定性の面でも問題が
多い。水和剤は、粉末を水に懸濁させて散布液を調製す
る際に微粉が舞い上がり、作業者の健康上好ましくな
い、計量が不便である等の欠点がある。微粒剤は直接散
布するが、水に希釈してから散布する剤型と比べると、
単位面積当たりの製剤の処理量が多く、輸送や保管の面
で不利である。
【０００４】近年、多くの薬剤で、これらの従来の剤型
における問題点を解消すべく、顆粒水和剤（顆粒状水和
剤）が開発されている。顆粒状水和剤は、１）顆粒状の
ため粉立ちが少なく作業者への安全性が高い、２）見掛
け比重が大きく包装容器がコンパクトになり輸送保管費
が安くなる、３）粉末状水和剤に比べ流動性がよく、取
り扱い性に優れる。また、容器への付着が少なく、薬剤
を残さず袋から取り出せる、４）高濃度製剤が可能であ
る、５）紙袋等が利用でき、使用後の容器の処分が容易
であるなど、環境に関する面や作業上の安全面でも優れ
ており、農業用組成物の調製において益々重要なものに
なってきている。
における問題点を解消すべく、顆粒水和剤（顆粒状水和
剤）が開発されている。顆粒状水和剤は、１）顆粒状の
ため粉立ちが少なく作業者への安全性が高い、２）見掛
け比重が大きく包装容器がコンパクトになり輸送保管費
が安くなる、３）粉末状水和剤に比べ流動性がよく、取
り扱い性に優れる。また、容器への付着が少なく、薬剤
を残さず袋から取り出せる、４）高濃度製剤が可能であ
る、５）紙袋等が利用でき、使用後の容器の処分が容易
であるなど、環境に関する面や作業上の安全面でも優れ
ており、農業用組成物の調製において益々重要なものに
なってきている。
【０００５】ジニトロアニリン系除草剤についても顆粒
状水和剤のかたちでの供給が望ましいが、通常の方法で
は実用に耐え得る顆粒状水和剤を製造することが困難で
あった。すなわち、ジニトロアニリン系化合物は一般に
融点が低いため、昇温下で保存した場合などに、顆粒が
過度に軟化したり部分的に溶融してケーキングや融合を
起こし易い。その結果、取扱性が著しく低下する。ま
た、顆粒状水和剤は、水で希釈した際に水中で速やかに
崩壊し分散することが要求されるが、ケーキングや融合
を起こしたものは水中で崩壊分散しなくなるなど実用上
使用が不可能になる。
状水和剤のかたちでの供給が望ましいが、通常の方法で
は実用に耐え得る顆粒状水和剤を製造することが困難で
あった。すなわち、ジニトロアニリン系化合物は一般に
融点が低いため、昇温下で保存した場合などに、顆粒が
過度に軟化したり部分的に溶融してケーキングや融合を
起こし易い。その結果、取扱性が著しく低下する。ま
た、顆粒状水和剤は、水で希釈した際に水中で速やかに
崩壊し分散することが要求されるが、ケーキングや融合
を起こしたものは水中で崩壊分散しなくなるなど実用上
使用が不可能になる。
【０００６】かかる問題を解決するために種々の製造方
法が提案されている。特開昭59-112903号公報には、ジ
ニトロアニリン系化合物を特定の界面活性剤と混合溶融
し、シリカを含む担体と天然の膨潤性粘土とを配合した
後、粉砕・湿式凝集を経て、ヒュームドシリカで被覆す
る方法が記載されている。特開平1-56602号公報には、
ベンフルラリン等のジニトロアニリン系化合物を合成シ
リカ等と混合した後、分散剤、カルボキシメチルセルロ
ース・カルシウム等の崩壊剤及び増量剤を配合し、ディ
スクペレッタや流動層式造粒器で造粒する方法が記載さ
れている。特開平6-199610号公報及び特開昭7-252107号
公報では、ジニトロアニリン系化合物に他の除草剤成
分、担体、湿潤剤、懸濁剤、分散助長剤を配合し、液体
窒素等を用いた冷却条件下に混練または磨砕した後、押
出し造粒する方法が記載されている。
法が提案されている。特開昭59-112903号公報には、ジ
ニトロアニリン系化合物を特定の界面活性剤と混合溶融
し、シリカを含む担体と天然の膨潤性粘土とを配合した
後、粉砕・湿式凝集を経て、ヒュームドシリカで被覆す
る方法が記載されている。特開平1-56602号公報には、
ベンフルラリン等のジニトロアニリン系化合物を合成シ
リカ等と混合した後、分散剤、カルボキシメチルセルロ
ース・カルシウム等の崩壊剤及び増量剤を配合し、ディ
スクペレッタや流動層式造粒器で造粒する方法が記載さ
れている。特開平6-199610号公報及び特開昭7-252107号
公報では、ジニトロアニリン系化合物に他の除草剤成
分、担体、湿潤剤、懸濁剤、分散助長剤を配合し、液体
窒素等を用いた冷却条件下に混練または磨砕した後、押
出し造粒する方法が記載されている。
【０００７】しかし、特開昭59-112903号公報の方法
は、湿式凝集により粒状化した上にシリカ被覆した粒剤
であるため、水中に投じた際の崩壊性が低い。特開平1-
56602号公報の方法は、流動床造粒等によるため、良好
な分散性を示すものの、粉立ちが起こり流動性が不十分
であるという問題がある。また、特開平6-199610号公報
及び特開昭7-252107号公報は、液体窒素温度での混練等
を必要とするため特別な製造設備が必要であり、冷却に
コストが掛かる。さらに、押出し造粒された製品は、密
度が大きく摩擦に対して強いものの分散性に乏しい、懸
垂性が低いなどの問題がある。
は、湿式凝集により粒状化した上にシリカ被覆した粒剤
であるため、水中に投じた際の崩壊性が低い。特開平1-
56602号公報の方法は、流動床造粒等によるため、良好
な分散性を示すものの、粉立ちが起こり流動性が不十分
であるという問題がある。また、特開平6-199610号公報
及び特開昭7-252107号公報は、液体窒素温度での混練等
を必要とするため特別な製造設備が必要であり、冷却に
コストが掛かる。さらに、押出し造粒された製品は、密
度が大きく摩擦に対して強いものの分散性に乏しい、懸
垂性が低いなどの問題がある。
【０００８】その他に、特開平3-264502号公報では、常
温で固体である農薬有効成分に、担体としてカオリン系
クレーを配合した処方を開示している。特開平3-163006
号公報では融点が７０℃以下の農薬有効成分に関して、
湿式法シリカの焼成品に吸収させ、水溶性担体、及び鉱
物質担体から選ばれる１種類以上を配合した処方を開示
している。しかし、これらの方法でも、粒の崩壊性およ
び懸垂性が経時的に劣化しやすく、一般的には実用上耐
えうるような顆粒状水和剤を得ることは難しい。
温で固体である農薬有効成分に、担体としてカオリン系
クレーを配合した処方を開示している。特開平3-163006
号公報では融点が７０℃以下の農薬有効成分に関して、
湿式法シリカの焼成品に吸収させ、水溶性担体、及び鉱
物質担体から選ばれる１種類以上を配合した処方を開示
している。しかし、これらの方法でも、粒の崩壊性およ
び懸垂性が経時的に劣化しやすく、一般的には実用上耐
えうるような顆粒状水和剤を得ることは難しい。
【０００９】さらにまた、農薬活性成分に製剤の0.1 〜
１０質量％のアニオン型界面活性剤及びベントナイトを
配合した粒状農薬水和剤が提案されているが（特開昭62
-263101号公報）、製造が困難であり、更に保存中に懸
垂性が劣化するという問題を有していた。
１０質量％のアニオン型界面活性剤及びベントナイトを
配合した粒状農薬水和剤が提案されているが（特開昭62
-263101号公報）、製造が困難であり、更に保存中に懸
垂性が劣化するという問題を有していた。
【００１０】さらに、有用なジニトロアニリン系化合物
には蒸気圧の高い化合物が多く、こうした化合物を有効
成分とする除草剤では、薬剤を散布後、気候条件によっ
ては有効成分の揮散により、残効性が短くなり、除草効
果が不安定になることがある。上述した各種の製剤方法
は、製剤の保存安定性、懸垂性、水分散性の改善を主目
的に行われており、蒸気圧の高いジニトロアニリン系化
合物を使用した場合における問題点を解消するための検
討はほとんど行われていない。
には蒸気圧の高い化合物が多く、こうした化合物を有効
成分とする除草剤では、薬剤を散布後、気候条件によっ
ては有効成分の揮散により、残効性が短くなり、除草効
果が不安定になることがある。上述した各種の製剤方法
は、製剤の保存安定性、懸垂性、水分散性の改善を主目
的に行われており、蒸気圧の高いジニトロアニリン系化
合物を使用した場合における問題点を解消するための検
討はほとんど行われていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ジニトロア
ニリン系化合物を有効成分として含有する除草剤を顆粒
状の水和剤として提供することを目的とする。
ニリン系化合物を有効成分として含有する除草剤を顆粒
状の水和剤として提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ジニトロ
アニリン系化合物の顆粒状水和剤について、その水分散
性、懸垂性、保存安定性、残効性、除草効果の不安定性
を改良すべく鋭意研究した。その結果、湿式法シリカに
ジニトロアニリン系化合物を含浸させて、分散剤、湿潤
剤、高い膨潤力の膨潤性粘土等と混合し、乾式粉砕後、
加水混練、押出し造粒することにより、製剤安定性、水
分散性、懸垂性が良好で、放出が制御され、魚毒性が軽
減され、残効性が長く安定した除草効果を示す顆粒状水
和剤が得られることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
アニリン系化合物の顆粒状水和剤について、その水分散
性、懸垂性、保存安定性、残効性、除草効果の不安定性
を改良すべく鋭意研究した。その結果、湿式法シリカに
ジニトロアニリン系化合物を含浸させて、分散剤、湿潤
剤、高い膨潤力の膨潤性粘土等と混合し、乾式粉砕後、
加水混練、押出し造粒することにより、製剤安定性、水
分散性、懸垂性が良好で、放出が制御され、魚毒性が軽
減され、残効性が長く安定した除草効果を示す顆粒状水
和剤が得られることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
【００１３】すなわち、本発明は下記の顆粒状水和剤及
びその製造方法を提供する。 （１） 湿式法シリカに含浸させた下記式（１）
びその製造方法を提供する。 （１） 湿式法シリカに含浸させた下記式（１）
【化４】
（式中、Ｒ1は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分枝
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系除草活性成分、膨潤
性粘土、分散剤及び湿潤剤を含む混合物を押出し造粒す
ることにより得られる顆粒水和剤。
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系除草活性成分、膨潤
性粘土、分散剤及び湿潤剤を含む混合物を押出し造粒す
ることにより得られる顆粒水和剤。
【００１４】（２） ジニトロアニリン系除草活性成分
２０〜６５質量部に対し、湿式法シリカ４〜６５質量
部、膨潤性粘土１〜２０質量部、分散剤１〜１５質量部
及び湿潤剤0.1〜５質量部を含む前記１に記載の顆粒水
和剤。 （３） ジニトロアニリン系除草活性成分４０〜６０質
量部に対し、湿式法シリカ８〜５５質量部、膨潤性粘土
３〜１２質量部、分散剤３〜１０質量部及び湿潤剤0.2
〜２質量部を含む前記２に記載の顆粒水和剤。
２０〜６５質量部に対し、湿式法シリカ４〜６５質量
部、膨潤性粘土１〜２０質量部、分散剤１〜１５質量部
及び湿潤剤0.1〜５質量部を含む前記１に記載の顆粒水
和剤。 （３） ジニトロアニリン系除草活性成分４０〜６０質
量部に対し、湿式法シリカ８〜５５質量部、膨潤性粘土
３〜１２質量部、分散剤３〜１０質量部及び湿潤剤0.2
〜２質量部を含む前記２に記載の顆粒水和剤。
【００１５】（４） ジニトロアニリン系除草活性成分
の蒸気圧が１ｍＰａ（２５℃）以上である前記１に記載
の顆粒水和剤。 （５） ジニトロアニリン系除草活性成分がペンディメ
タリン、トリフルラリンまたはベンフルラリンである前
記４に記載の顆粒水和剤。 （６） 湿式法シリカが含水無晶形二酸化ケイ素である
前記１に記載の顆粒水和剤。
の蒸気圧が１ｍＰａ（２５℃）以上である前記１に記載
の顆粒水和剤。 （５） ジニトロアニリン系除草活性成分がペンディメ
タリン、トリフルラリンまたはベンフルラリンである前
記４に記載の顆粒水和剤。 （６） 湿式法シリカが含水無晶形二酸化ケイ素である
前記１に記載の顆粒水和剤。
【００１６】（７） 含水無晶形二酸化ケイ素の吸油量
（ＪＩＳ Ｋ６２２０）が２２０〜３５０ｍｌ／１００
ｇである前記６に記載の顆粒水和剤。 （８） 膨潤性粘土が、モンモリロナイトである前記１
に記載の顆粒水和剤。 （９） モンモリロナイトの膨潤力が４０〜１００ｍｌ
／２ｇである前記８に記載の顆粒水和剤。 （１０） 分散剤が、ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物塩およびリグニンスルホン酸塩から選ばれる１種
類以上である前記１に記載の顆粒水和剤。 （１１） 湿潤剤が、ジオクチルスルホコハク酸塩およ
びアセチレンジオールから選ばれる１種類以上である前
記１に記載の顆粒水和剤。 （１２） ジニトロアニリン系除草活性成分１質量部に
対して、湿式法シリカを0.2〜１質量部含有する前記１
乃至１１のいずれかに記載の顆粒水和剤。
（ＪＩＳ Ｋ６２２０）が２２０〜３５０ｍｌ／１００
ｇである前記６に記載の顆粒水和剤。 （８） 膨潤性粘土が、モンモリロナイトである前記１
に記載の顆粒水和剤。 （９） モンモリロナイトの膨潤力が４０〜１００ｍｌ
／２ｇである前記８に記載の顆粒水和剤。 （１０） 分散剤が、ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物塩およびリグニンスルホン酸塩から選ばれる１種
類以上である前記１に記載の顆粒水和剤。 （１１） 湿潤剤が、ジオクチルスルホコハク酸塩およ
びアセチレンジオールから選ばれる１種類以上である前
記１に記載の顆粒水和剤。 （１２） ジニトロアニリン系除草活性成分１質量部に
対して、湿式法シリカを0.2〜１質量部含有する前記１
乃至１１のいずれかに記載の顆粒水和剤。
【００１７】（１３） 下記式（１）
【化５】
（式中、Ｒ1は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分枝
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系除草活性成分をその
融点以上に加熱して湿式法シリカに含浸させ、膨潤性粘
土、分散剤及び湿潤剤と混合した後、粉砕し、水を加え
て混練し、混練物を押出し造粒することを特徴とする顆
粒水和剤の製造方法。
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系除草活性成分をその
融点以上に加熱して湿式法シリカに含浸させ、膨潤性粘
土、分散剤及び湿潤剤と混合した後、粉砕し、水を加え
て混練し、混練物を押出し造粒することを特徴とする顆
粒水和剤の製造方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明は、湿式法シリカに含浸さ
せた前記式（１）のジニトロアニリン系除草活性成分、
膨潤性粘土、分散剤、湿潤剤の混合物を押出し造粒法で
造粒することにより得られる水和剤用粒剤及びその製造
方法である。以下、構成成分及び製造方法について詳述
する。
せた前記式（１）のジニトロアニリン系除草活性成分、
膨潤性粘土、分散剤、湿潤剤の混合物を押出し造粒法で
造粒することにより得られる水和剤用粒剤及びその製造
方法である。以下、構成成分及び製造方法について詳述
する。
【００１９】（Ａ）構成成分
本願発明に用いることのできるジニトロアニリン系除草
活性成分は、下記式（１）
活性成分は、下記式（１）
【化６】
（式中、Ｒ1は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分枝
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系化合物である。ジニ
トロアニリン系化合物は１種類もしくは２種類以上混合
してもよい。
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系化合物である。ジニ
トロアニリン系化合物は１種類もしくは２種類以上混合
してもよい。
【００２０】本発明では、従来は使用が困難だった、蒸
気圧の高い、具体的には１ｍＰａ（２５℃）以上である
ジニトロアニリン系化合物を用いることができる。この
ようなジニトロアニリン系化合物の例としては、下記式
（ａ）のＮ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニト
ロ−３，４−キシリジン〔一般名：ペンディメタリン；
融点５８℃；蒸気圧４ｍＰａ（２５℃）〕、下記式
（ｂ）のＮ，Ｎ−ジプロピル−α，α，α−トリフルオ
ロ−２，６−ジニトロ−ｐ−トルイジン〔一般名：トリ
フルラリン；融点４９℃；蒸気圧６．１ｍＰａ（２５
℃）〕、下記式（ｃ）のＮ−ブチル−Ｎ−エチル−α，
α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−ｐ−トルイ
ジン〔一般名：ベンフルラリン；融点６６℃；蒸気圧
８．７６ｍＰａ（２５℃）〕等が挙げられる。
気圧の高い、具体的には１ｍＰａ（２５℃）以上である
ジニトロアニリン系化合物を用いることができる。この
ようなジニトロアニリン系化合物の例としては、下記式
（ａ）のＮ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニト
ロ−３，４−キシリジン〔一般名：ペンディメタリン；
融点５８℃；蒸気圧４ｍＰａ（２５℃）〕、下記式
（ｂ）のＮ，Ｎ−ジプロピル−α，α，α−トリフルオ
ロ−２，６−ジニトロ−ｐ−トルイジン〔一般名：トリ
フルラリン；融点４９℃；蒸気圧６．１ｍＰａ（２５
℃）〕、下記式（ｃ）のＮ−ブチル−Ｎ−エチル−α，
α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−ｐ−トルイ
ジン〔一般名：ベンフルラリン；融点６６℃；蒸気圧
８．７６ｍＰａ（２５℃）〕等が挙げられる。
【００２１】
【化７】
【００２２】ジニトロアニリン系化合物は、製剤中に通
常２０〜６５質量％、好ましくは４０〜６０質量％含ま
れる。２０質量％未満では十分な効果が得られない。６
５質量％を超える製剤とすることは困難であり、また、
高温時に塊状化や有効成分の揮発等が起こるようにな
り、本発明の特長が損なわれる。
常２０〜６５質量％、好ましくは４０〜６０質量％含ま
れる。２０質量％未満では十分な効果が得られない。６
５質量％を超える製剤とすることは困難であり、また、
高温時に塊状化や有効成分の揮発等が起こるようにな
り、本発明の特長が損なわれる。
【００２３】上記のジニトロアニリン系化合物は湿式法
シリカに含浸させて用いる。湿式法シリカはケイ酸塩を
酸溶液中で加水分解し析出させることにより製造される
もので、四塩化ケイ素を酸水素炎中で加水分解する乾式
シリカと対比される。通常は含水無晶形二酸化ケイ素で
ある。構造的には乾式シリカは表面にＳｉ−ＯＨが多い
のに対し、乾式シリカではＳｉ−ＯＨが少なく、構造そ
のものの自由度が小さい。本発明では湿式法シリカを用
いることにより優れた効果を発揮する。湿式法シリカ
は、平均粒径１〜１５０μｍ、見かけ比重０．０５〜
０．３０、吸油量２２０〜３５０ｍｌ／１００ｇの範囲
が好ましい。なお、本発明における含水ニ酸化ケイ素の
吸油量とは、ＪＩＳ Ｋ−６２２０の方法によるもので
あり、含水ニ酸化ケイ素をアマニ油と練り合わせて堅練
り状とするのに要するアマニ油の量を意味する。
シリカに含浸させて用いる。湿式法シリカはケイ酸塩を
酸溶液中で加水分解し析出させることにより製造される
もので、四塩化ケイ素を酸水素炎中で加水分解する乾式
シリカと対比される。通常は含水無晶形二酸化ケイ素で
ある。構造的には乾式シリカは表面にＳｉ−ＯＨが多い
のに対し、乾式シリカではＳｉ−ＯＨが少なく、構造そ
のものの自由度が小さい。本発明では湿式法シリカを用
いることにより優れた効果を発揮する。湿式法シリカ
は、平均粒径１〜１５０μｍ、見かけ比重０．０５〜
０．３０、吸油量２２０〜３５０ｍｌ／１００ｇの範囲
が好ましい。なお、本発明における含水ニ酸化ケイ素の
吸油量とは、ＪＩＳ Ｋ−６２２０の方法によるもので
あり、含水ニ酸化ケイ素をアマニ油と練り合わせて堅練
り状とするのに要するアマニ油の量を意味する。
【００２４】このような湿式法シリカは市販の製品が利
用でき、例えば、トクシール（トクヤマ社製）、カープ
レックス（塩野義製薬社製）、ニップシール（日本シリ
カ社製）、シペルナート（デグッサジャパン社製）等の
含水二酸化ケイ素が用いられる。
用でき、例えば、トクシール（トクヤマ社製）、カープ
レックス（塩野義製薬社製）、ニップシール（日本シリ
カ社製）、シペルナート（デグッサジャパン社製）等の
含水二酸化ケイ素が用いられる。
【００２５】ジニトロアニリン系除草活性成分を湿式法
シリカに含浸させるには、ジニトロアニリン系化合物を
溶融温度以上に加熱して液状とし、これをシリカと混合
すればよい。シリカは、好ましくは、ジニトロアニリン
系化合物に対し質量比で０．２〜１倍の範囲で用いる。
シリカに含浸させるには、ジニトロアニリン系化合物を
溶融温度以上に加熱して液状とし、これをシリカと混合
すればよい。シリカは、好ましくは、ジニトロアニリン
系化合物に対し質量比で０．２〜１倍の範囲で用いる。
【００２６】膨潤性粘土は膨潤力（日本ベントナイト工
業会、JBAS-104-77容積法による。）４０ｍｌ／２ｇ以
上、好ましくは４５ｍｌ／２ｇ以上の膨潤性粘土が好ま
しい。膨潤力が４０ｍｌ／２ｇ未満では十分な効果が得
られない。膨潤力の上限は特に制限されないが、通常
は、１００ｍｌ／２ｇ以下、好ましくは８０ｍｌ／２ｇ
以下である。膨潤性粘土としては特にモンモリロナイト
が好ましい。モンモリロナイトとは、天然のベントナイ
トから物理化学的プロセスによって抽出した高純度のナ
トリウムモンモリロナイトである。モンモリロナイトを
用いることにより水分散性等の経時的劣化が顕著に防止
される。膨潤力は通常のベントナイトのナトリウムタイ
プで１０〜３０ｍｌ／２ｇ、カルシウムタイプで３〜７
ｍｌ／２ｇであるが、ベントナイトを精製した高純度モ
ンモリロナイトでは４５〜８０ｍｌ／２ｇ程度のものが
市販製品として入手できる。
業会、JBAS-104-77容積法による。）４０ｍｌ／２ｇ以
上、好ましくは４５ｍｌ／２ｇ以上の膨潤性粘土が好ま
しい。膨潤力が４０ｍｌ／２ｇ未満では十分な効果が得
られない。膨潤力の上限は特に制限されないが、通常
は、１００ｍｌ／２ｇ以下、好ましくは８０ｍｌ／２ｇ
以下である。膨潤性粘土としては特にモンモリロナイト
が好ましい。モンモリロナイトとは、天然のベントナイ
トから物理化学的プロセスによって抽出した高純度のナ
トリウムモンモリロナイトである。モンモリロナイトを
用いることにより水分散性等の経時的劣化が顕著に防止
される。膨潤力は通常のベントナイトのナトリウムタイ
プで１０〜３０ｍｌ／２ｇ、カルシウムタイプで３〜７
ｍｌ／２ｇであるが、ベントナイトを精製した高純度モ
ンモリロナイトでは４５〜８０ｍｌ／２ｇ程度のものが
市販製品として入手できる。
【００２７】膨潤力４５〜８０ｍｌ／２ｇにあてはまる
モンモリロナイトとしては、例えば、クニミネ工業
（株）社のクニピアＧ及びクニピアＦ、白石工業（株）
のオスモスＮ（膨潤力：４５〜８０ｍｌ／２ｇ）等が挙
げられる。１種類のみの使用でも２種類以上を併用して
もよい。膨潤性粘土は、水和剤組成物中において、通常
は１〜２０質量％、好ましくは３〜１０％程度の範囲で
用いる。１質量％未満では、本発明の効果が十分に発揮
されない。２０質量％以上では水和剤としての効率が悪
い。
モンモリロナイトとしては、例えば、クニミネ工業
（株）社のクニピアＧ及びクニピアＦ、白石工業（株）
のオスモスＮ（膨潤力：４５〜８０ｍｌ／２ｇ）等が挙
げられる。１種類のみの使用でも２種類以上を併用して
もよい。膨潤性粘土は、水和剤組成物中において、通常
は１〜２０質量％、好ましくは３〜１０％程度の範囲で
用いる。１質量％未満では、本発明の効果が十分に発揮
されない。２０質量％以上では水和剤としての効率が悪
い。
【００２８】本発明の水和剤はさらに１〜１５質量％、
好ましくは３〜１０質量％程度の分散剤を含む。分散剤
は、一般に用いられているアニオン活性剤およびノニオ
ン活性剤を含有することができる。分散剤に用いられる
界面活性剤は、湿潤剤としても有効な場合が多い。
好ましくは３〜１０質量％程度の分散剤を含む。分散剤
は、一般に用いられているアニオン活性剤およびノニオ
ン活性剤を含有することができる。分散剤に用いられる
界面活性剤は、湿潤剤としても有効な場合が多い。
【００２９】アニオン系界面活性剤の例としては、各種
のアルキルスルホコハク酸塩、縮合リン酸塩、ナフタレ
ンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン
酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルエ−テ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルフェニ
ルエ−テル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル
硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テル
酢酸エステル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−
テル硫酸エステル塩等が挙げられ、その塩としてアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩あるいはアミン塩等が挙げら
れる。
のアルキルスルホコハク酸塩、縮合リン酸塩、ナフタレ
ンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン
酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルエ−テ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルフェニ
ルエ−テル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル
硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テル
酢酸エステル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−
テル硫酸エステル塩等が挙げられ、その塩としてアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩あるいはアミン塩等が挙げら
れる。
【００３０】また、ノニオン系界面活性剤の例として
は、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリ−ルエ−テル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリ−ルフェニルエ−テル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレングリコ−ル、アセチレンジオール等
が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で用いても
よいし、２種以上を混合して用いてもよい。
は、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリ−ルエ−テル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリ−ルフェニルエ−テル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレングリコ−ル、アセチレンジオール等
が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で用いても
よいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】これらの分散剤の中で、ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リグニンスルホ
ン酸ナトリウムが好ましい。ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩は、アルキル基が置換され
ていても、無置換のナフタレンのどちらでも特に問題な
い。ホルマリンの縮合度すなわち分子量についても特に
制限はない。
ン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リグニンスルホ
ン酸ナトリウムが好ましい。ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩は、アルキル基が置換され
ていても、無置換のナフタレンのどちらでも特に問題な
い。ホルマリンの縮合度すなわち分子量についても特に
制限はない。
【００３２】リグニンスルホン酸ナトリウムは、一般に
汎用されている通常の製品を使用することができ、その
グレードは特に限定されるものではないが、好ましく
は、糖類の含有量が少なく、リグニン純度の高い製品が
望ましい。これらはそれぞれ単独でまたは２種以上混合
して使用することができる。また、その他の種類の分散
剤を併用してもよい。
汎用されている通常の製品を使用することができ、その
グレードは特に限定されるものではないが、好ましく
は、糖類の含有量が少なく、リグニン純度の高い製品が
望ましい。これらはそれぞれ単独でまたは２種以上混合
して使用することができる。また、その他の種類の分散
剤を併用してもよい。
【００３３】本発明の水和剤はさらに０．１〜５質量
％、好ましくは０．２〜２質量％程度の湿潤剤を含む。
好ましい湿潤剤の例としては、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、アセチレンジオールが挙げられる。これ
らはそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用するこ
とができる。その他の種類の湿潤剤を添加してもよい。
％、好ましくは０．２〜２質量％程度の湿潤剤を含む。
好ましい湿潤剤の例としては、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、アセチレンジオールが挙げられる。これ
らはそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用するこ
とができる。その他の種類の湿潤剤を添加してもよい。
【００３４】本発明の水和剤は必要に応じて増量剤、及
び粉砕助剤、造粒性改良剤、分解防止剤、安定剤、防腐
剤、着色剤、消泡剤、前記式（１）以外の除草剤及び農
薬成分等を含んでもよい。
び粉砕助剤、造粒性改良剤、分解防止剤、安定剤、防腐
剤、着色剤、消泡剤、前記式（１）以外の除草剤及び農
薬成分等を含んでもよい。
【００３５】増量剤としては、鉱物質粉末あるいは、水
溶性粉末を含有させることができる。鉱物質粉末として
は、ケイソウ土、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が
用いられる。水溶性粉末としては、糖類、尿素、各種塩
類等が用いられる。糖類としては、乳糖、果糖及びぶど
う糖等が挙げられ、塩類としては、硫酸、燐酸、塩酸、
硝酸もしくは炭酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム
塩等が挙げられる。これら増量剤は単独で用いてもよい
し、２種類以上を混合して用いてもよい。
溶性粉末を含有させることができる。鉱物質粉末として
は、ケイソウ土、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が
用いられる。水溶性粉末としては、糖類、尿素、各種塩
類等が用いられる。糖類としては、乳糖、果糖及びぶど
う糖等が挙げられ、塩類としては、硫酸、燐酸、塩酸、
硝酸もしくは炭酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム
塩等が挙げられる。これら増量剤は単独で用いてもよい
し、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３６】本発明の顆粒状水和剤に配合し得る農薬活
性成分としては、常温で固体の農薬活性成分が好まし
く、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤等が挙げ
られ、これらの化合物は単独でまたは２種以上混合して
用いることができる。農薬活性成分の具体的例として次
のものを挙げることができる。
性成分としては、常温で固体の農薬活性成分が好まし
く、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤等が挙げ
られ、これらの化合物は単独でまたは２種以上混合して
用いることができる。農薬活性成分の具体的例として次
のものを挙げることができる。
【００３７】本発明に用いられる殺虫剤としては、例え
ば、トリクロルフォン、モノクロトホス、アセフェー
ト、カルボフラン、ベンスルタップ、ブプロフェジン、
メトールカルブ、プロポクシュア、イミダクロプリド、
アセタミプリド、ミルベメクチン、カルバリル、クロル
フルアズロン、ジメチルビンホスまたはピリミジフェン
等が含まれる。
ば、トリクロルフォン、モノクロトホス、アセフェー
ト、カルボフラン、ベンスルタップ、ブプロフェジン、
メトールカルブ、プロポクシュア、イミダクロプリド、
アセタミプリド、ミルベメクチン、カルバリル、クロル
フルアズロン、ジメチルビンホスまたはピリミジフェン
等が含まれる。
【００３８】本発明に用いられる殺菌剤は、例えば、フ
サライド、イプロジオン、プロベナゾール、イソプロチ
オラン、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミ
ド、オリブライト、アゾキシストロビン及び７−フルオ
ロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ
［３．２．１−ｉ．ｊ］キノリン−４−オン等のいもち
剤；ジクロメジン、フルトラニル、メプロニル、チフル
ザミド、フラメトピル、２−（４−フルオロフェニル）
−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール、ペンシ
キュロン等のもんがれ剤；または、テクロフタラム、ベ
ノミル、メタラキシル、マンネブ、ジネブ、チアジアジ
ン、チウラム、ポリカーバメート、キャプタン、ＴＰ
Ｎ、チオファネートメチル、ビンクロゾリン、フルアジ
ナム、ＰＣＮＢ、トリアジン、クロロタロニール及びカ
ルボキシン等のその他の殺菌剤である。
サライド、イプロジオン、プロベナゾール、イソプロチ
オラン、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミ
ド、オリブライト、アゾキシストロビン及び７−フルオ
ロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ
［３．２．１−ｉ．ｊ］キノリン−４−オン等のいもち
剤；ジクロメジン、フルトラニル、メプロニル、チフル
ザミド、フラメトピル、２−（４−フルオロフェニル）
−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール、ペンシ
キュロン等のもんがれ剤；または、テクロフタラム、ベ
ノミル、メタラキシル、マンネブ、ジネブ、チアジアジ
ン、チウラム、ポリカーバメート、キャプタン、ＴＰ
Ｎ、チオファネートメチル、ビンクロゾリン、フルアジ
ナム、ＰＣＮＢ、トリアジン、クロロタロニール及びカ
ルボキシン等のその他の殺菌剤である。
【００３９】除草剤としては、例えば、ピラゾレート、
ベンゾフェナップ、ピラゾキシフェン、ピリブチカル
ブ、ブロモブチド、メフェナセット、ベンスルフロン−
メチル、クロルニトロフェン、クロメトキシフェン、ダ
イムロン、ビフェノックス、ナプロアニリド、オキサジ
アゾン、オキサジアルギル、ベンタゾン、ジメピペレー
ト、ジチオピル、イマゾスルフロン、キノクラミン、Ｍ
ＣＰＡ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＢ、キンクロラック、ピラ
ゾスルフロン−エチル、ペントキサゾン、テニルクロー
ル、クミルロン、シノスルフロン、シメトリン、シハロ
ホップ−ブチル、エトベンザニド、カフェンストロー
ル、エトキシスルフロン、アジムスルフロン、シクロス
ルファムロン、インダノファン、ピリミノバックーメチ
ル、オキサジクロメホン、４−（２−クロロフェニル）
−Ｎ−シクロヘキシル−４，５−ジヒドロ−Ｎ−エチル
−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−カルボキシア
ミド（ＮＢＡ０６１）、ベンゾビシクロン、メチルＮ−
［４−（ベンゾチアゾール−２−イルメトキシ）−２−
メチルフェニル］カルバマート及びメチル Ｎ−［４−
（ベンゾオキサゾール−２−イルメトキシ）−２−メチ
ルフェニル］カルバマート等の水田除草剤；または、リ
ニュロン、ジウロン、メトリブジン、プロメトリン、シ
マジン、アイオキシニル、アラクロール及びブロマシル
等の畑地用または非農耕地用除草剤が挙げられる。
ベンゾフェナップ、ピラゾキシフェン、ピリブチカル
ブ、ブロモブチド、メフェナセット、ベンスルフロン−
メチル、クロルニトロフェン、クロメトキシフェン、ダ
イムロン、ビフェノックス、ナプロアニリド、オキサジ
アゾン、オキサジアルギル、ベンタゾン、ジメピペレー
ト、ジチオピル、イマゾスルフロン、キノクラミン、Ｍ
ＣＰＡ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＢ、キンクロラック、ピラ
ゾスルフロン−エチル、ペントキサゾン、テニルクロー
ル、クミルロン、シノスルフロン、シメトリン、シハロ
ホップ−ブチル、エトベンザニド、カフェンストロー
ル、エトキシスルフロン、アジムスルフロン、シクロス
ルファムロン、インダノファン、ピリミノバックーメチ
ル、オキサジクロメホン、４−（２−クロロフェニル）
−Ｎ−シクロヘキシル−４，５−ジヒドロ−Ｎ−エチル
−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−カルボキシア
ミド（ＮＢＡ０６１）、ベンゾビシクロン、メチルＮ−
［４−（ベンゾチアゾール−２−イルメトキシ）−２−
メチルフェニル］カルバマート及びメチル Ｎ−［４−
（ベンゾオキサゾール−２−イルメトキシ）−２−メチ
ルフェニル］カルバマート等の水田除草剤；または、リ
ニュロン、ジウロン、メトリブジン、プロメトリン、シ
マジン、アイオキシニル、アラクロール及びブロマシル
等の畑地用または非農耕地用除草剤が挙げられる。
【００４０】植物調節剤は、例えば、イナベンフィド、
パクロブトラゾールまたはウニコナゾールである。上記
の如き農薬活性成分の製剤中の配合割合は、農薬活性成
分の種類等に応じて広い範囲にわたり変えることができ
るが、一般に１〜４０質量％、好ましくは５〜２５質量
％の範囲内とすることができる。
パクロブトラゾールまたはウニコナゾールである。上記
の如き農薬活性成分の製剤中の配合割合は、農薬活性成
分の種類等に応じて広い範囲にわたり変えることができ
るが、一般に１〜４０質量％、好ましくは５〜２５質量
％の範囲内とすることができる。
【００４１】（Ｂ）製造方法
本発明の顆粒状水和剤は以下の方法により製造される。
初めに、除草剤化合物原体（ジニトロアニリン系化合
物）をその融点以上に加熱して溶融させる。ジニトロア
ニリン系化合物を液状に保ったまま、湿式法シリカに含
浸させる。得られた粉末を室温に戻した後、さらに、膨
潤性粘土、分散剤、湿潤剤、増量剤等を加え均一に混合
し、微粉砕する。微粉砕は、例えば、エアーミル等の乾
式粉砕機により行うことができる。
初めに、除草剤化合物原体（ジニトロアニリン系化合
物）をその融点以上に加熱して溶融させる。ジニトロア
ニリン系化合物を液状に保ったまま、湿式法シリカに含
浸させる。得られた粉末を室温に戻した後、さらに、膨
潤性粘土、分散剤、湿潤剤、増量剤等を加え均一に混合
し、微粉砕する。微粉砕は、例えば、エアーミル等の乾
式粉砕機により行うことができる。
【００４２】次いで、得られた微粉砕物に適量の水を加
え、混合混練をした後、押出し造粒機を用いて造粒し、
乾燥して目的物を得る。混練の際に用いる水の量は全質
量に対して通常１０〜７０％、好ましくは２０〜６５％
の範囲内である。乾燥については、熱風式乾燥機、熱伝
導式乾燥機、輻射式乾燥機等を用いることができる。
え、混合混練をした後、押出し造粒機を用いて造粒し、
乾燥して目的物を得る。混練の際に用いる水の量は全質
量に対して通常１０〜７０％、好ましくは２０〜６５％
の範囲内である。乾燥については、熱風式乾燥機、熱伝
導式乾燥機、輻射式乾燥機等を用いることができる。
【００４３】本発明においては、モンモリロナイトがジ
ニトロアニリン原体を吸着した湿式法シリカの周りを均
一に覆うように形成することが重要である。スプレード
ライ、流動床造粒、パングラニュール等の他の造粒方法
では物性の良い製剤は得られない。
ニトロアニリン原体を吸着した湿式法シリカの周りを均
一に覆うように形成することが重要である。スプレード
ライ、流動床造粒、パングラニュール等の他の造粒方法
では物性の良い製剤は得られない。
【００４４】上記のプロセスにおいて微粉砕を湿式粉砕
によって行うことも可能である。初めに、除草剤化合物
原体（ジニトロアニリン系化合物）をその融点以上に加
熱して溶融させる。ジニトロアニリン系化合物を液状に
保ったまま、湿式法シリカに含浸させる。さらに、含浸
物を分散剤等を溶解させた水と混合し、懸濁させた後、
湿式粉砕法により所望の粒径まで粉砕する。湿式粉砕
は、例えばサンドミル、ダイノミル等の湿式粉砕機によ
り行うことができる。次いで得られた微粉砕物と膨潤性
粘土、湿潤剤、増量剤等を混合混錬した後、押出し造粒
を用いて造粒し、乾燥して目的物を得る。乾燥について
は、熱風式乾燥機、熱伝導式乾燥機、輻射式乾燥機等を
用いることができる。
によって行うことも可能である。初めに、除草剤化合物
原体（ジニトロアニリン系化合物）をその融点以上に加
熱して溶融させる。ジニトロアニリン系化合物を液状に
保ったまま、湿式法シリカに含浸させる。さらに、含浸
物を分散剤等を溶解させた水と混合し、懸濁させた後、
湿式粉砕法により所望の粒径まで粉砕する。湿式粉砕
は、例えばサンドミル、ダイノミル等の湿式粉砕機によ
り行うことができる。次いで得られた微粉砕物と膨潤性
粘土、湿潤剤、増量剤等を混合混錬した後、押出し造粒
を用いて造粒し、乾燥して目的物を得る。乾燥について
は、熱風式乾燥機、熱伝導式乾燥機、輻射式乾燥機等を
用いることができる。
【００４５】その他にも、粒度の細かい湿式法シリカを
使用することも可能である。初めに、除草剤化合物原体
（ジニトロアニリン系化合物）をその融点以上に加熱し
て溶融させる。ジニトロアニリン系化合物を液状に保っ
たまま、湿式法シリカに含浸させる。この際、湿式法シ
リカとして、あらかじめ微粉砕をして粒度の細かい湿式
法シリカを使用する。含浸後、所望の粒径以上の粒子を
取り除く。その際には、振動篩あるいは超音波振動篩等
を用いることができる。さらに、膨潤性粘土、分散剤、
湿潤剤、増量剤等を加え均一に混合した後、適量の水を
加え、混合混錬をした後、押出し造粒機を用いて造粒
し、乾燥して目的物を得る。混錬の際に用いる水の量は
全質量に対して通常１０〜７０％、好ましくは２０〜６
５％の範囲内である。乾燥については、熱風式乾燥機、
熱伝導式乾燥機、輻射式乾燥機等を用いることができ
る。
使用することも可能である。初めに、除草剤化合物原体
（ジニトロアニリン系化合物）をその融点以上に加熱し
て溶融させる。ジニトロアニリン系化合物を液状に保っ
たまま、湿式法シリカに含浸させる。この際、湿式法シ
リカとして、あらかじめ微粉砕をして粒度の細かい湿式
法シリカを使用する。含浸後、所望の粒径以上の粒子を
取り除く。その際には、振動篩あるいは超音波振動篩等
を用いることができる。さらに、膨潤性粘土、分散剤、
湿潤剤、増量剤等を加え均一に混合した後、適量の水を
加え、混合混錬をした後、押出し造粒機を用いて造粒
し、乾燥して目的物を得る。混錬の際に用いる水の量は
全質量に対して通常１０〜７０％、好ましくは２０〜６
５％の範囲内である。乾燥については、熱風式乾燥機、
熱伝導式乾燥機、輻射式乾燥機等を用いることができ
る。
【００４６】本発明の顆粒状水和剤は、一般に、粒径が
0.2ｍｍ〜2.0ｍｍ、好ましくは0.5ｍｍ〜1.2ｍｍの範囲
内の大きさにすることができる。本発明の顆粒状水和剤
の包装容器としては、例えば、水溶性のフィルムの袋、
防湿クラフト紙の袋等を例示することができるが、これ
らに限定されるものでない。また、包装容器中に乾燥剤
を封入してもよい。
0.2ｍｍ〜2.0ｍｍ、好ましくは0.5ｍｍ〜1.2ｍｍの範囲
内の大きさにすることができる。本発明の顆粒状水和剤
の包装容器としては、例えば、水溶性のフィルムの袋、
防湿クラフト紙の袋等を例示することができるが、これ
らに限定されるものでない。また、包装容器中に乾燥剤
を封入してもよい。
【００４７】
【実施例】以下、実施例、比較例及び試験例を挙げて本
発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、以下の例において、「％」
及び「部」はそれぞれ「質量％」及び「質量部」を意味
する。また、用いた原料は以下の通りである。
発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、以下の例において、「％」
及び「部」はそれぞれ「質量％」及び「質量部」を意味
する。また、用いた原料は以下の通りである。
【００４８】（１）湿式法シリカ：塩野義製薬株式会社
「カープレックス８０」（平均粒子径8.1μｍ；見かけ
比重0.17；吸油量２５１ｍｌ／１００ｇ） （２）膨潤性粘土 (a)モンモリロナイト：クニミネ工業（株）「クニピア
Ｆ」 （膨潤力４５ｍｌ／２ｇ以上。実施例及び比較例１にて
使用。） (b)ベントナイト：クニミネ工業（株）「クニゲルＶ
１」 （膨潤力１２ｍｌ／２ｇ。比較例２にて使用。） （３）ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリ
ウム塩：花王株式会社「デモールＮ」 （４）リグニンスルホン酸ナトリウム：ウェストヴァー
コ(Westvaco)社「Polyfon H 」 （５）ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム：三井サイ
テック株式会社「AEROSOL OT-B」 （６）アセチレンジオール：エアープロダクツジャパン
（株）「surfynol 104S」
「カープレックス８０」（平均粒子径8.1μｍ；見かけ
比重0.17；吸油量２５１ｍｌ／１００ｇ） （２）膨潤性粘土 (a)モンモリロナイト：クニミネ工業（株）「クニピア
Ｆ」 （膨潤力４５ｍｌ／２ｇ以上。実施例及び比較例１にて
使用。） (b)ベントナイト：クニミネ工業（株）「クニゲルＶ
１」 （膨潤力１２ｍｌ／２ｇ。比較例２にて使用。） （３）ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリ
ウム塩：花王株式会社「デモールＮ」 （４）リグニンスルホン酸ナトリウム：ウェストヴァー
コ(Westvaco)社「Polyfon H 」 （５）ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム：三井サイ
テック株式会社「AEROSOL OT-B」 （６）アセチレンジオール：エアープロダクツジャパン
（株）「surfynol 104S」
【００４９】実施例１
ペンディメタリン原体２２０部を７０℃で溶融させ、溶
融したペンディメタリン原体を７０℃の保温下で湿式法
シリカ１００部に含浸させた。次いで、含浸物８０部
と、モンモリロナイト９部、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩６部、リグニンスルホン酸
ナトリウム１部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
１部、アセチレンジオール0.5部を加え均一に混合した
後、エアーミルにより微粉砕した。得られた微粉砕物に
質量比で約６０％の水を加え、ニーダーを用いて混練を
した後、0.6ｍｍのスクリーンを装着した横押出し型の
造粒機を用いて造粒し、流動層乾燥器により乾燥後、２
９７μｍ〜1000μｍの篩で整粒して目的物を得た。
融したペンディメタリン原体を７０℃の保温下で湿式法
シリカ１００部に含浸させた。次いで、含浸物８０部
と、モンモリロナイト９部、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩６部、リグニンスルホン酸
ナトリウム１部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
１部、アセチレンジオール0.5部を加え均一に混合した
後、エアーミルにより微粉砕した。得られた微粉砕物に
質量比で約６０％の水を加え、ニーダーを用いて混練を
した後、0.6ｍｍのスクリーンを装着した横押出し型の
造粒機を用いて造粒し、流動層乾燥器により乾燥後、２
９７μｍ〜1000μｍの篩で整粒して目的物を得た。
【００５０】実施例２
ペンディメタリン原体２２０部を７０℃で溶融させ、溶
融したペンディメタリン原体を７０℃の保温下で湿式法
シリカ１００部に含浸させる。次いで、含浸物８０部
と、モンモリロナイト９部、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩６部、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム１部、アセチレンジオール0.5部を加
え均一に混合した後、エアーミルにより微粉砕する。得
られた微粉砕物は、実施例１からリグニンスルホン酸ナ
トリウムのみ除いたものに相当する。次いで、この微粉
砕物に質量比で約６０％の水を加え、ニーダーを用いて
混練をした後、0.6ｍｍのスクリーンを装着した横押出
し型の造粒機を用いて造粒し、流動層乾燥器により乾燥
後、２９７μｍ〜1000μｍの篩で整粒して目的物を得
た。
融したペンディメタリン原体を７０℃の保温下で湿式法
シリカ１００部に含浸させる。次いで、含浸物８０部
と、モンモリロナイト９部、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩６部、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム１部、アセチレンジオール0.5部を加
え均一に混合した後、エアーミルにより微粉砕する。得
られた微粉砕物は、実施例１からリグニンスルホン酸ナ
トリウムのみ除いたものに相当する。次いで、この微粉
砕物に質量比で約６０％の水を加え、ニーダーを用いて
混練をした後、0.6ｍｍのスクリーンを装着した横押出
し型の造粒機を用いて造粒し、流動層乾燥器により乾燥
後、２９７μｍ〜1000μｍの篩で整粒して目的物を得
た。
【００５１】実施例３
ペンディメタリン原体２２０部を７０℃で溶融させ、溶
融したペンディメタリン原体を７０℃の保温下で湿式法
シリカ１００部に含浸させる。含浸物８０部と、モンモ
リロナイト９部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物のナトリウム塩６部、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム１部を加え均一に混合した後、エアーミルにより
微粉砕する。得られた微粉砕物は、実施例１からリグニ
ンスルホン酸ナトリウムとアセチレンジオールを除いた
ものに相当する。次いで、この微粉砕物に質量比で約６
０％の水を加え、ニーダーを用いて混練をした後、0.6
ｍｍのスクリーンを装着した横押出し型の造粒機を用い
て造粒し、流動層乾燥器により乾燥後、２９７μｍ〜10
00μｍの篩で整粒して目的物を得た。
融したペンディメタリン原体を７０℃の保温下で湿式法
シリカ１００部に含浸させる。含浸物８０部と、モンモ
リロナイト９部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物のナトリウム塩６部、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム１部を加え均一に混合した後、エアーミルにより
微粉砕する。得られた微粉砕物は、実施例１からリグニ
ンスルホン酸ナトリウムとアセチレンジオールを除いた
ものに相当する。次いで、この微粉砕物に質量比で約６
０％の水を加え、ニーダーを用いて混練をした後、0.6
ｍｍのスクリーンを装着した横押出し型の造粒機を用い
て造粒し、流動層乾燥器により乾燥後、２９７μｍ〜10
00μｍの篩で整粒して目的物を得た。
【００５２】比較例１
含浸処理を行わない他は実施例１と同様にして顆粒状水
和剤を製造した。すなわち、ペンディメタリン原体５５
部、湿式法シリカ２５部、モンモリロナイト９部、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩６
部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム１部、アセチレンジオール0.5
部を加え均一に混合した後、エアーミルにより微粉砕し
た。次いで、得られた微粉砕物に質量比で約６０％の水
を加え、ニーダーを用いて混練をした後、0.6ｍｍのス
クリーンを装着した横押出し型の造粒機を用いて造粒
し、流動層乾燥器により乾燥後、２９７μｍ〜1000μｍ
の篩で整粒して目的物を得た。
和剤を製造した。すなわち、ペンディメタリン原体５５
部、湿式法シリカ２５部、モンモリロナイト９部、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩６
部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム１部、アセチレンジオール0.5
部を加え均一に混合した後、エアーミルにより微粉砕し
た。次いで、得られた微粉砕物に質量比で約６０％の水
を加え、ニーダーを用いて混練をした後、0.6ｍｍのス
クリーンを装着した横押出し型の造粒機を用いて造粒
し、流動層乾燥器により乾燥後、２９７μｍ〜1000μｍ
の篩で整粒して目的物を得た。
【００５３】比較例２
モンモリロナイトの代わりにベントナイトを用いた他は
実施例１と同様にして顆粒状水和剤を製造した。すなわ
ち、ペンディメタリン原体２２０部を７０℃で溶融さ
せ、溶融したペンディメタリン原体を７０℃の保温下で
湿式法シリカ１００部に含浸させた。含浸物８０部と、
ベントナイト（膨潤力：１６ｍｌ／２ｇ）９部、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩６部、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム1 部、アセチレン
ジオール0.5部を加え均一に混合した後、エアーミルに
より微粉砕した。次いで、得られた微粉砕物に質量比で
約６０％の水を加え、ニーダーを用いて混練をした後、
0.6 ｍｍのスクリーンを装着した横押出し型の造粒機を
用いて造粒し、流動層乾燥器により乾燥後、２９７μｍ
〜1000μｍの篩で整粒して目的物を得た。
実施例１と同様にして顆粒状水和剤を製造した。すなわ
ち、ペンディメタリン原体２２０部を７０℃で溶融さ
せ、溶融したペンディメタリン原体を７０℃の保温下で
湿式法シリカ１００部に含浸させた。含浸物８０部と、
ベントナイト（膨潤力：１６ｍｌ／２ｇ）９部、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩６部、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム1 部、アセチレン
ジオール0.5部を加え均一に混合した後、エアーミルに
より微粉砕した。次いで、得られた微粉砕物に質量比で
約６０％の水を加え、ニーダーを用いて混練をした後、
0.6 ｍｍのスクリーンを装着した横押出し型の造粒機を
用いて造粒し、流動層乾燥器により乾燥後、２９７μｍ
〜1000μｍの篩で整粒して目的物を得た。
【００５４】比較例３
膨潤性粘土を用いない他は実施例１と同様にして顆粒状
水和剤を製造した。すなわち、ペンディメタリン原体２
２０部を７０℃で溶融させ、溶融したペンディメタリン
原体を７０℃の保温下で湿式法シリカ１００部に含浸さ
せる。含浸物８０部と、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物のナトリウム塩６部、リグニンスルホン酸ナト
リウム１部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１部
を加え均一に混合した後、エアーミルにより微粉砕す
る。ついで得られた微粉砕物に質量比で約６０％の水を
加え、ニーダーを用いて混練をした後、0.6ｍｍのスク
リーンを装着した横押出し型の造粒機を用いて造粒し、
流動層乾燥器により乾燥後、２９７μｍ〜1000μｍの篩
で整粒して目的物を得た。
水和剤を製造した。すなわち、ペンディメタリン原体２
２０部を７０℃で溶融させ、溶融したペンディメタリン
原体を７０℃の保温下で湿式法シリカ１００部に含浸さ
せる。含浸物８０部と、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物のナトリウム塩６部、リグニンスルホン酸ナト
リウム１部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１部
を加え均一に混合した後、エアーミルにより微粉砕す
る。ついで得られた微粉砕物に質量比で約６０％の水を
加え、ニーダーを用いて混練をした後、0.6ｍｍのスク
リーンを装着した横押出し型の造粒機を用いて造粒し、
流動層乾燥器により乾燥後、２９７μｍ〜1000μｍの篩
で整粒して目的物を得た。
【００５５】以上の実施例及び比較例より得られた製剤
について、水分散性、懸垂性、保存安定性、除草効果、
残効性、揮散性及び魚毒性を試験した。試験手順、評価
基準及び試験結果は以下の通りである。
について、水分散性、懸垂性、保存安定性、除草効果、
残効性、揮散性及び魚毒性を試験した。試験手順、評価
基準及び試験結果は以下の通りである。
【００５６】試験例１：水分散性試験
１００ｍｌの標準硬水（３４２ｐｐｍのカルシウムイオ
ン及びマグネシウムイオンの含量）で満たされた１００
ｍｌシリンダーの中に１００ｍｇの試料を入れ、栓をす
る。投入後、１分間静置する。次いで、２秒間に１回の
割合で、メスシリンダーの反転を行い、顆粒状水和剤が
均一に分散するのに要する回数を測定する。水分散性は
メスシリンダーの反転回数が少ないほど良好であること
を意味する。測定は、顆粒状水和剤の調製直後と、４０
℃１ヶ月、３ヶ月保存後に実施した。試験結果を後記表
１に示す。
ン及びマグネシウムイオンの含量）で満たされた１００
ｍｌシリンダーの中に１００ｍｇの試料を入れ、栓をす
る。投入後、１分間静置する。次いで、２秒間に１回の
割合で、メスシリンダーの反転を行い、顆粒状水和剤が
均一に分散するのに要する回数を測定する。水分散性は
メスシリンダーの反転回数が少ないほど良好であること
を意味する。測定は、顆粒状水和剤の調製直後と、４０
℃１ヶ月、３ヶ月保存後に実施した。試験結果を後記表
１に示す。
【００５７】試験例２：懸垂性試験
２５０ｍｌの標準硬水（３４２ｐｐｍのカルシウムイオ
ン及びマグネシウムイオンの含量）で満たされた２５０
ｍｌシリンダーの中に５００ｍｇの試料を入れる。この
シリンダーに栓をして、固体が均一に分散するように倒
立させる。均一に分散したら、静置し、１５分後にシリ
ンダーの中央部より２５ｍｌを採取する。その採取液を
液体クロマトグラフィーにより分析し懸垂率を算出す
る。懸垂率は下記の式により求める。懸垂性は懸垂率
（％）の値が高いほど（最高１００）良好であることを
意味する。測定は、顆粒状水和剤の調製直後と、４０℃
１ヶ月、３ヶ月保存後に実施した。
ン及びマグネシウムイオンの含量）で満たされた２５０
ｍｌシリンダーの中に５００ｍｇの試料を入れる。この
シリンダーに栓をして、固体が均一に分散するように倒
立させる。均一に分散したら、静置し、１５分後にシリ
ンダーの中央部より２５ｍｌを採取する。その採取液を
液体クロマトグラフィーにより分析し懸垂率を算出す
る。懸垂率は下記の式により求める。懸垂性は懸垂率
（％）の値が高いほど（最高１００）良好であることを
意味する。測定は、顆粒状水和剤の調製直後と、４０℃
１ヶ月、３ヶ月保存後に実施した。
【００５８】
【数１】懸垂率（％）＝［（Ａ×１０）／Ｂ］×１００
Ａは採取した検液中の農薬活性成分量を表わし、Ｂは試
料が均一に分散した場合の理論値（最初の試料中の農薬
活性成分量）を表わす。試験結果を表１に示す。
料が均一に分散した場合の理論値（最初の試料中の農薬
活性成分量）を表わす。試験結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】上記表１から明らかな通り、本発明の顆粒
状水和剤は、優れた水分散性、懸垂性、保存安定性を有
する。
状水和剤は、優れた水分散性、懸垂性、保存安定性を有
する。
【００６１】試験例３：芝生地雑草に対する除草活性試
験 ポットに殖壌土と適量の混合肥料を充填し、検定植物と
してメヒシバ（イネ科メヒシバ属）、カヤツリグサ（カ
ヤツリグサ科）を播種した後、軽く覆土した。実施例及
び比較例で調製した顆粒状水和剤を５００倍希釈した水
溶液を、面積当たりの処理薬量が0.225 ｇ／１ｍ3とな
るように土壌表面に均一に処理した後、下部吸水によっ
て検定植物を生育させ、処理後９０日目、 １２０日目、
１５０日目に肉眼観察を行って除草効果を判定した。除
草効果の判定は下記の判定基準に従った。肉眼観察結果
を下記表２、３に示す。また比較のために、市販のペン
ディメタリン フロアブル（商品名：ウェイアップフロ
アブル、ペンディメタリン４５％、ＢＡＳＦアグロ社
製）を用いて上記と同様の処理薬量で除草効果を判定し
た結果も表２、３に併せて示す。表中、除草効果の判定
基準は；５…殺草率１００％（完全枯死）、４．５…殺
草率９０〜１００％、４…殺草率７０〜９０％、３…殺
草率４０〜７０％、２…殺草率２０〜４０％、１…殺草
率０〜２０％、０…殺草率０％（無害）とする。実用性
を考慮すると4.5 以上の評価が望ましい。
験 ポットに殖壌土と適量の混合肥料を充填し、検定植物と
してメヒシバ（イネ科メヒシバ属）、カヤツリグサ（カ
ヤツリグサ科）を播種した後、軽く覆土した。実施例及
び比較例で調製した顆粒状水和剤を５００倍希釈した水
溶液を、面積当たりの処理薬量が0.225 ｇ／１ｍ3とな
るように土壌表面に均一に処理した後、下部吸水によっ
て検定植物を生育させ、処理後９０日目、 １２０日目、
１５０日目に肉眼観察を行って除草効果を判定した。除
草効果の判定は下記の判定基準に従った。肉眼観察結果
を下記表２、３に示す。また比較のために、市販のペン
ディメタリン フロアブル（商品名：ウェイアップフロ
アブル、ペンディメタリン４５％、ＢＡＳＦアグロ社
製）を用いて上記と同様の処理薬量で除草効果を判定し
た結果も表２、３に併せて示す。表中、除草効果の判定
基準は；５…殺草率１００％（完全枯死）、４．５…殺
草率９０〜１００％、４…殺草率７０〜９０％、３…殺
草率４０〜７０％、２…殺草率２０〜４０％、１…殺草
率０〜２０％、０…殺草率０％（無害）とする。実用性
を考慮すると4.5 以上の評価が望ましい。
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】試験例４：芝に対する安全性試験（コウラ
イシバ） 口径１５ｃｍのポットにまき土と殖壌土とを等量混合し
たものを充填し、ポットの口径に合わせて裁断したコウ
ライシバのマットを定植した。定植後１ヶ月目にポット
内の芝が十分根を下ろしたことを確認し、茎葉部を地上
１ｃｍ程度に刈り込んだ後に実施例及び比較例で調製し
た顆粒状水和剤を５００倍希釈した水溶液を、面積当た
りの処理薬量が0.45ｇ／ｍ3となるように土壌表面に均
一に散布した。薬剤処理後３０日目、９０日目に各薬剤
の芝の生育に対する影響を観察した。芝に対する薬害の
程度を試験例３の判定基準に従い評価した。肉眼観察結
果を下記表４に示す。また比較のために、市販のペンデ
ィメタリン フロアブル（商品名：ウェイアップフロア
ブル、ペンディメタリン４５％、ＢＡＳＦアグロ社製）
を用いて上記と同様の処理薬量で薬害の程度を判定した
結果も表４に併せて示す。
イシバ） 口径１５ｃｍのポットにまき土と殖壌土とを等量混合し
たものを充填し、ポットの口径に合わせて裁断したコウ
ライシバのマットを定植した。定植後１ヶ月目にポット
内の芝が十分根を下ろしたことを確認し、茎葉部を地上
１ｃｍ程度に刈り込んだ後に実施例及び比較例で調製し
た顆粒状水和剤を５００倍希釈した水溶液を、面積当た
りの処理薬量が0.45ｇ／ｍ3となるように土壌表面に均
一に散布した。薬剤処理後３０日目、９０日目に各薬剤
の芝の生育に対する影響を観察した。芝に対する薬害の
程度を試験例３の判定基準に従い評価した。肉眼観察結
果を下記表４に示す。また比較のために、市販のペンデ
ィメタリン フロアブル（商品名：ウェイアップフロア
ブル、ペンディメタリン４５％、ＢＡＳＦアグロ社製）
を用いて上記と同様の処理薬量で薬害の程度を判定した
結果も表４に併せて示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】表２、表３及び表４より明らかなように、
コウライシバに対する薬害がなく、かつ、メヒシバ、カ
ヤツリグサに対する効果は薬剤処理後１５０日目までの
長期残効性を示す。つまり、除草効果を落とすことなく
薬剤投下量を減少させることが可能であり、環境への負
荷も減少する。
コウライシバに対する薬害がなく、かつ、メヒシバ、カ
ヤツリグサに対する効果は薬剤処理後１５０日目までの
長期残効性を示す。つまり、除草効果を落とすことなく
薬剤投下量を減少させることが可能であり、環境への負
荷も減少する。
【００６７】試験例５：揮散性試験
試験方法：ろ紙をシャーレに敷き、そこに実施例１及び
比較例１で調製した顆粒状水和剤を１００倍希釈した水
溶液を、面積当たりの処理薬量が0.225 ｇ／１ｍ3とな
るようにろ紙上に均一に滴らし、４０℃恒温槽中に放置
した。経時的にＨＰＬＣを用いて残存量を測定した。結
果を表５に示す。また、比較のために、市販のペンディ
メタリン フロアブル（商品名：ウェイアップフロアブ
ル、ペンディメタリン４５％、ＢＡＳＦアグロ社製）を
用いて上記と同様の処理薬量で操作したときの結果も表
５に併せて示す。
比較例１で調製した顆粒状水和剤を１００倍希釈した水
溶液を、面積当たりの処理薬量が0.225 ｇ／１ｍ3とな
るようにろ紙上に均一に滴らし、４０℃恒温槽中に放置
した。経時的にＨＰＬＣを用いて残存量を測定した。結
果を表５に示す。また、比較のために、市販のペンディ
メタリン フロアブル（商品名：ウェイアップフロアブ
ル、ペンディメタリン４５％、ＢＡＳＦアグロ社製）を
用いて上記と同様の処理薬量で操作したときの結果も表
５に併せて示す。
【００６８】
【表５】
【００６９】表５の結果は、比較的気温の高い条件下で
はあるが、本発明の製剤は、比較例、市販ペンディメタ
リン フロアブルと比較して、揮散性が抑制されている
ことを示している。
はあるが、本発明の製剤は、比較例、市販ペンディメタ
リン フロアブルと比較して、揮散性が抑制されている
ことを示している。
【００７０】試験例６：魚毒性試験
試験水槽（６００ｍｍ幅×２９５奥行×３６０ｍｍ高
さ）に５０Ｌの薬剤溶液を入れ、その中に体長約５ｃｍ
のコイ１０匹を入れた。薬剤溶液濃度は５〜６段階と
し、半数致死濃度が求められるように予備試験結果から
設定した。薬剤溶液処理４８時間後に、へい死した魚体
数を数えて致死率を算出し、半数致死濃度を求めた。
さ）に５０Ｌの薬剤溶液を入れ、その中に体長約５ｃｍ
のコイ１０匹を入れた。薬剤溶液濃度は５〜６段階と
し、半数致死濃度が求められるように予備試験結果から
設定した。薬剤溶液処理４８時間後に、へい死した魚体
数を数えて致死率を算出し、半数致死濃度を求めた。
【００７１】
【表６】
【００７２】表６から明らかなように、本発明の製剤
は、ペンディメタリン原体、市販フロアブルと比較し
て、魚毒性が著しく軽減されていることを示している。
は、ペンディメタリン原体、市販フロアブルと比較し
て、魚毒性が著しく軽減されていることを示している。
【００７３】
【発明の効果】以上のように、本発明に従い、ジニトロ
アニリン系化合物を湿式法シリカに含浸させて、分散
剤、湿潤剤、膨潤性粘土等と混合し、乾式粉砕後、加水
混練し、押出し造粒し乾燥して顆粒状水和剤にすること
により、水分散性、懸垂性、保存安定性が優れているだ
けではなく、魚毒性が軽減され、かつ残効性が長くな
り、安定した除草効果を得ることができる。この結果、
除草効果を落とすことなく薬剤投下量を減少できるた
め、環境に対する負荷が減少する。また、押出し造粒法
を採るため、粒剤の製造方法として汎用性が高く製造規
模の大小に拘わらず利用できる。このため、優れた除草
剤を低コストで製造できる。
アニリン系化合物を湿式法シリカに含浸させて、分散
剤、湿潤剤、膨潤性粘土等と混合し、乾式粉砕後、加水
混練し、押出し造粒し乾燥して顆粒状水和剤にすること
により、水分散性、懸垂性、保存安定性が優れているだ
けではなく、魚毒性が軽減され、かつ残効性が長くな
り、安定した除草効果を得ることができる。この結果、
除草効果を落とすことなく薬剤投下量を減少できるた
め、環境に対する負荷が減少する。また、押出し造粒法
を採るため、粒剤の製造方法として汎用性が高く製造規
模の大小に拘わらず利用できる。このため、優れた除草
剤を低コストで製造できる。
Claims (13)
- 【請求項１】 湿式法シリカに含浸させた下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分枝
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系除草活性成分、膨潤
性粘土、分散剤及び湿潤剤を含む混合物を押出し造粒す
ることにより得られる顆粒水和剤。 - 【請求項２】 ジニトロアニリン系除草活性成分２０〜
６５質量部に対し、湿式法シリカ４〜６５質量部、膨潤
性粘土１〜２０質量部、分散剤１〜１５質量部及び湿潤
剤0.1〜５質量部を含む請求項１に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項３】 ジニトロアニリン系除草活性成分４０〜
６０質量部に対し、湿式法シリカ８〜５５質量部、膨潤
性粘土３〜１２質量部、分散剤３〜１０質量部及び湿潤
剤0.2〜２質量部を含む請求項２に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項４】 ジニトロアニリン系除草活性成分の蒸気
圧が１ｍＰａ（２５℃）以上である請求項１に記載の顆
粒水和剤。 - 【請求項５】 ジニトロアニリン系除草活性成分がペン
ディメタリン、トリフルラリンまたはベンフルラリンで
ある請求項４に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項６】 湿式法シリカが含水無晶形二酸化ケイ素
である請求項１に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項７】 含水無晶形二酸化ケイ素の吸油量（ＪＩ
Ｓ Ｋ６２２０）が２２０〜３５０ｍｌ／１００ｇであ
る請求項６に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項８】 膨潤性粘土が、モンモリロナイトである
請求項１に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項９】 モンモリロナイトの膨潤力が４０〜１０
０ｍｌ／２ｇである請求項８に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項１０】 分散剤が、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物塩およびリグニンスルホン酸塩から選ばれ
る１種類以上である請求項１に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項１１】 湿潤剤が、ジオクチルスルホコハク酸
塩およびアセチレンジオールから選ばれる１種類以上で
ある請求項１に記載の顆粒水和剤。 - 【請求項１２】 ジニトロアニリン系除草活性成分１質
量部に対して、湿式法シリカを0.2〜１質量部含有する
請求項１乃至１１のいずれかに記載の顆粒水和剤。 - 【請求項１３】 下記式（１） 【化２】 （式中、Ｒ1は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖または分枝
鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、またはＣ
３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ2はＣ１〜Ｃ６の
直鎖または分枝鎖の、塩素原子またはＯＣＨ3で置換さ
れていてもよいアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル
基、またはＣ３〜Ｃ４のアルキニル基を表わし、Ｒ3は
水素原子、ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＣＨ3を表わし、Ｒ4は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ3または塩素原子を表わ
す）で示されるジニトロアニリン系除草活性成分をその
融点以上に加熱して湿式法シリカに含浸させ、膨潤性粘
土、分散剤及び湿潤剤と混合した後、粉砕し、水を加え
て混練し、混練物を押出し造粒することを特徴とする顆
粒水和剤の製造方法。
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