JP2729245B2 - 高濃度除草製剤 - Google Patents
高濃度除草製剤Info
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- JP2729245B2 JP2729245B2 JP1060440A JP6044089A JP2729245B2 JP 2729245 B2 JP2729245 B2 JP 2729245B2 JP 1060440 A JP1060440 A JP 1060440A JP 6044089 A JP6044089 A JP 6044089A JP 2729245 B2 JP2729245 B2 JP 2729245B2
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- JP
- Japan
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- surfactant
- herbicidal
- parts
- concentration
- group
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有機溶剤を用いることなく、除草活性成分と
少量の界面活性剤とから成る乳剤安定性に優れた高濃度
除草製剤に関するものである。
少量の界面活性剤とから成る乳剤安定性に優れた高濃度
除草製剤に関するものである。
（従来の技術） チオールカーバメイト系除草剤としては一般名で例え
ば、チオベンカルブ、オルベンカルブ、エスプロカル
ブ、モリネート及びEPTC等が商品化されており、強害雑
草であるイネ科雑草等の防除に大いに役だっている。
ば、チオベンカルブ、オルベンカルブ、エスプロカル
ブ、モリネート及びEPTC等が商品化されており、強害雑
草であるイネ科雑草等の防除に大いに役だっている。
これらのチオールカーバメイト系除草剤は、直接散布
では主に粒剤に、希釈散布では主に乳剤に製剤して使用
されている。
では主に粒剤に、希釈散布では主に乳剤に製剤して使用
されている。
従来の乳剤は有機溶剤及び界面活性剤を用いて製剤す
るのが一般的である。しかし、有機溶剤の使用は、有機
溶剤の毒性から農薬使用者に対する安全性の問題、有機
溶剤の引火性から保管上の問題、散布による環境汚染の
問題、作物への薬害等の多くの問題を有している。又、
有効成分だけでなく、使用している有機溶剤も同時に乳
化分散させるために、界面活性剤の使用量も多くなり、
界面活性剤による境界汚染や経済性の問題点も有してい
る。
るのが一般的である。しかし、有機溶剤の使用は、有機
溶剤の毒性から農薬使用者に対する安全性の問題、有機
溶剤の引火性から保管上の問題、散布による環境汚染の
問題、作物への薬害等の多くの問題を有している。又、
有効成分だけでなく、使用している有機溶剤も同時に乳
化分散させるために、界面活性剤の使用量も多くなり、
界面活性剤による境界汚染や経済性の問題点も有してい
る。
このため、乳剤は上記有機溶剤と界面活性剤に起因し
た多くの問題点を根本的に解決することが望まれてい
る。
た多くの問題点を根本的に解決することが望まれてい
る。
乳剤にとって替わる可能性のある製剤形態としては、
水和剤とフロアブル剤が考えられる。しかし、水和剤は
希釈時に粉立ちし作業者への安全性が懸念されること
と、液体の農薬成分では乳剤に比べて高濃度の製剤化が
不可能なことなどの欠点を有している。又、希釈時の粉
立ちを防止するために顆粒化した水和剤もあるが、農薬
成分が液体の場合には高濃度製剤ができないという欠点
を有している。一方、水中に固体の農薬成分を懸濁分散
させたものや、液体の農薬成分を乳化分散させたフロア
ブル製剤は、耐寒性を付与するために通常エチレングリ
コールやプロピレングリコールなどの有機溶剤が添加さ
れており、有機溶剤に起因する問題点を含んでいる。
又、−20℃以下の厳寒地における耐寒性が完全ではな
く、凍結してしまい、常温に戻った時に分散系が破壊さ
れるため、分離や沈殿が発生するといった問題点を有し
ている。又、多くのフロアブル剤は常温での貯蔵安定性
向上のために粘度を高くしており、使用時の取り扱いに
難渋することが多い。
水和剤とフロアブル剤が考えられる。しかし、水和剤は
希釈時に粉立ちし作業者への安全性が懸念されること
と、液体の農薬成分では乳剤に比べて高濃度の製剤化が
不可能なことなどの欠点を有している。又、希釈時の粉
立ちを防止するために顆粒化した水和剤もあるが、農薬
成分が液体の場合には高濃度製剤ができないという欠点
を有している。一方、水中に固体の農薬成分を懸濁分散
させたものや、液体の農薬成分を乳化分散させたフロア
ブル製剤は、耐寒性を付与するために通常エチレングリ
コールやプロピレングリコールなどの有機溶剤が添加さ
れており、有機溶剤に起因する問題点を含んでいる。
又、−20℃以下の厳寒地における耐寒性が完全ではな
く、凍結してしまい、常温に戻った時に分散系が破壊さ
れるため、分離や沈殿が発生するといった問題点を有し
ている。又、多くのフロアブル剤は常温での貯蔵安定性
向上のために粘度を高くしており、使用時の取り扱いに
難渋することが多い。
有機溶剤を用いずに高濃度乳剤組成物を得る従来技術
としては、油状農薬体とポリキシアルキレンエーテル類
を混合した例（特公昭53−45370号公報）あるいは農薬
原体と非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩を必須成
分とした例（特公昭63−39561号公報）があるが、これ
らは農薬成分が主に有機リン系殺虫剤菌剤を対象として
おり、また界面活性剤の使用量が農薬成分に対して多量
に必要とする欠点を有している。実際、常温で液状を示
すチオールカーバメイト系除草活性成分を上記の界面活
性剤とだけで乳剤を製造した場合は、多量の界面活性剤
を必要とし、しかも希釈液の安定性は充分でなかった。
としては、油状農薬体とポリキシアルキレンエーテル類
を混合した例（特公昭53−45370号公報）あるいは農薬
原体と非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩を必須成
分とした例（特公昭63−39561号公報）があるが、これ
らは農薬成分が主に有機リン系殺虫剤菌剤を対象として
おり、また界面活性剤の使用量が農薬成分に対して多量
に必要とする欠点を有している。実際、常温で液状を示
すチオールカーバメイト系除草活性成分を上記の界面活
性剤とだけで乳剤を製造した場合は、多量の界面活性剤
を必要とし、しかも希釈液の安定性は充分でなかった。
一方、一般的なポリオキシアルキレンアリルフェニル
エーテルとアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩を組合
せた従来技術としては、有機リン剤系農薬及び防疫薬剤
用乳化剤（特公昭44−16920号公報）あるいは農薬及び
防疫薬剤用乳化剤（特公昭44−18320号公報）の例が知
られているが、これらは主に有機リン剤系農薬について
であり、しかも有機溶剤を用いた乳剤化技術に関するも
のである。
エーテルとアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩を組合
せた従来技術としては、有機リン剤系農薬及び防疫薬剤
用乳化剤（特公昭44−16920号公報）あるいは農薬及び
防疫薬剤用乳化剤（特公昭44−18320号公報）の例が知
られているが、これらは主に有機リン剤系農薬について
であり、しかも有機溶剤を用いた乳剤化技術に関するも
のである。
従って、農業上有害となるイネ科雑草等を防除するに
有用なチオールカーバメート系除草活性成分を、上記の
有機溶剤や界面活性剤による問題点を回避して希釈散布
できる製剤形態の完成が強く望まれている。
有用なチオールカーバメート系除草活性成分を、上記の
有機溶剤や界面活性剤による問題点を回避して希釈散布
できる製剤形態の完成が強く望まれている。
（発明が解決しようとする課題） 有機溶剤及び界面活性剤を使用せずに、チオールカー
バメイト系除草活性成分のみを直接水に希釈し、散布す
ることが可能であれば理想的であるが、この系統化合物
は疎水性である為、そのまま水中に溶解もしくは分散さ
せることは困難である。そのため有効成分の単位重量当
たり極く少量の界面活性剤の添加で種々の散布条件、例
えば幅広い希釈倍率、希釈に用いる水質、水温などの条
件に対して良好な乳化性を有する製剤を提供することが
本発明の課題である。
バメイト系除草活性成分のみを直接水に希釈し、散布す
ることが可能であれば理想的であるが、この系統化合物
は疎水性である為、そのまま水中に溶解もしくは分散さ
せることは困難である。そのため有効成分の単位重量当
たり極く少量の界面活性剤の添加で種々の散布条件、例
えば幅広い希釈倍率、希釈に用いる水質、水温などの条
件に対して良好な乳化性を有する製剤を提供することが
本発明の課題である。
（課題を解決するための手段） 発明者らは、チオールカーバメート系除草剤活性成分
の乳剤化に際し、上記の有機溶剤や界面活性剤による問
題点を改善すべく鋭意研究した結果、チオールカーバメ
ート系除草活性成分に、特定の界面活性剤を特定の割合
で組合せ、しかも少量添加するだけで、有機溶剤を用い
ずに良好な乳化安定性を示す製剤を製造できることを見
出し本発明を完成したものである。
の乳剤化に際し、上記の有機溶剤や界面活性剤による問
題点を改善すべく鋭意研究した結果、チオールカーバメ
ート系除草活性成分に、特定の界面活性剤を特定の割合
で組合せ、しかも少量添加するだけで、有機溶剤を用い
ずに良好な乳化安定性を示す製剤を製造できることを見
出し本発明を完成したものである。
即ち、本発明は除草活性成分が常温で液状を示すチオ
ールカーバメイト系除草活性成分と、一種又は二種以上
からなる非イオン性界面活性剤と、陰イオン性界面活性
剤とからなる高濃度除草製剤を提供するものである。
ールカーバメイト系除草活性成分と、一種又は二種以上
からなる非イオン性界面活性剤と、陰イオン性界面活性
剤とからなる高濃度除草製剤を提供するものである。
更に詳述すれば、本発明に係わる常温で液状を示すチ
オールカーバメイト系除草活性成分は、下記一般式
〔Ｉ〕で表される。
オールカーバメイト系除草活性成分は、下記一般式
〔Ｉ〕で表される。
（式中、R1は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基又
はハロゲン原子で置換されたフェニル基を示し、R2は炭
素数１〜５のアルキル基を示し、R3は炭素数１〜５のア
ルキル基を示す。但し、R2とR3は環を形成してもよ
い。） 上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を例示すれば下記
に記載の通りである。尚、化合物番号は以後の記載にお
いて参照される。
はハロゲン原子で置換されたフェニル基を示し、R2は炭
素数１〜５のアルキル基を示し、R3は炭素数１〜５のア
ルキル基を示す。但し、R2とR3は環を形成してもよ
い。） 上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を例示すれば下記
に記載の通りである。尚、化合物番号は以後の記載にお
いて参照される。
化合物 Ｓ−（４−クロロベンジル）−N,N−ジエチ
ルチオールカーバメイト（一般名：チオベンカルブ） 化合物 Ｓ−（２−クロロベンジル）−N,N−ジエチ
ルチオールカーバメイト（一般名：オルベンカルブ） 化合物 Ｓ−ベンジル−1,2−ジメチルプロピル（メ
チル）チオールカーバメイト（一般名：エスプロカル
ブ） 化合物 Ｓ−エチル−ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−
１−カルボチオエート（一般名：モリネート） 化合物 Ｓ−エチル−N,N−ジノルマルプロピルチオ
ールカーバメイト（一般名:EPTC） 次に、非イオン性界面活性剤としては下記一般式〔I
I〕で表される。
ルチオールカーバメイト（一般名：チオベンカルブ） 化合物 Ｓ−（２−クロロベンジル）−N,N−ジエチ
ルチオールカーバメイト（一般名：オルベンカルブ） 化合物 Ｓ−ベンジル−1,2−ジメチルプロピル（メ
チル）チオールカーバメイト（一般名：エスプロカル
ブ） 化合物 Ｓ−エチル−ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−
１−カルボチオエート（一般名：モリネート） 化合物 Ｓ−エチル−N,N−ジノルマルプロピルチオ
ールカーバメイト（一般名:EPTC） 次に、非イオン性界面活性剤としては下記一般式〔I
I〕で表される。
［式中、R4は式 （式中、R5は水素原子又はメチル基を示す。）を示し、
ｍは１〜３の整数を示し、ｘは10以上の整数を示し、ｙ
は０〜10の整数を示し、且つ、ｘ＋ｙは10〜30の範囲を
示し、Ａはオキシエチレン基を示し、Ｂはオキシプロピ
レン基を示す。但し、Ａ及びＢの付加形態はブロック状
でもランダム状でもよい。］ 本発明で使用される非イオン性界面活性剤としては、
HLB価が12〜15の範囲にあるものが望ましい。
ｍは１〜３の整数を示し、ｘは10以上の整数を示し、ｙ
は０〜10の整数を示し、且つ、ｘ＋ｙは10〜30の範囲を
示し、Ａはオキシエチレン基を示し、Ｂはオキシプロピ
レン基を示す。但し、Ａ及びＢの付加形態はブロック状
でもランダム状でもよい。］ 本発明で使用される非イオン性界面活性剤としては、
HLB価が12〜15の範囲にあるものが望ましい。
HLB価の計算方法はいろいろあるが、ここでは一般的
にアトラス法と呼ばれる方法で計算した場合を示してい
る。アトラス法ではポリオキシエチレン基のみを親水基
とする非イオン性界面活性剤では、下記の計算式によっ
てHLB価が計算される。（但し、ポリオキシプロピレン
基による影響はここでは除外して考えるものとする。
にアトラス法と呼ばれる方法で計算した場合を示してい
る。アトラス法ではポリオキシエチレン基のみを親水基
とする非イオン性界面活性剤では、下記の計算式によっ
てHLB価が計算される。（但し、ポリオキシプロピレン
基による影響はここでは除外して考えるものとする。
HLB価＝オキシエチレン基の重量分率÷５ 又、上記の一般式〔II〕で表される二種以上の非イオ
ン性界面活性剤を併用した場合の混合界面且製剤のHLB
価は、その配合比率に基づく相加平均即ち下記の計算式
で表される。
ン性界面活性剤を併用した場合の混合界面且製剤のHLB
価は、その配合比率に基づく相加平均即ち下記の計算式
で表される。
HLB12＝（HLB1×W1＋HLB2×W2）÷（W1＋W2） HLB12:混合界面活性剤のHLB価 HLB1,HLB2:各々の界面活性剤のHLB価 W1,W2:それぞれの界面活性剤の重量 更に、陰イオン性界面活性剤は下記の一般式〔III〕
で表されるアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩を指
す。
で表されるアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩を指
す。
（式中、R6は炭素数９〜15のアルキル基を示し、Ｍはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属を示しｎは金属イオン
数を示す。） 上記の陰イオン性界面活性剤として、特に優れている
のはドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩であ
る。
ルカリ金属又はアルカリ土類金属を示しｎは金属イオン
数を示す。） 上記の陰イオン性界面活性剤として、特に優れている
のはドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩であ
る。
一般式〔II〕又は〔III〕で表される界面活性剤を、
単独でチオールカーバメート系除草剤の乳化剤として使
用した場合は、その乳剤の乳化性は乏しいものである。
単独でチオールカーバメート系除草剤の乳化剤として使
用した場合は、その乳剤の乳化性は乏しいものである。
しかるに、一般式〔II〕及び〔III〕で表される界面
活性剤を併用して、チオールカーバメート系除草剤の乳
化剤として使用した場合には驚くべきことに優れた乳化
性を示すものである。
活性剤を併用して、チオールカーバメート系除草剤の乳
化剤として使用した場合には驚くべきことに優れた乳化
性を示すものである。
製剤への上記非イオン性界面活性剤（Ｎ）と陰イオン
性界面活性剤（Ａ）の配合量あるいは配合比は任意に変
更し得るものであるが、希釈倍率、水質あるいは水温の
変化に関係なく良好な乳剤安定性を得るためには、配合
量は除草活性成分100重量部に対し、（Ｎ）＋（Ａ）が
３〜15重量部の範囲が好ましい。また、（Ｎ）と（Ａ）
の界面活性剤に占める重量配合比は、チオールカーバメ
ート系除草活性成分によっても異なるが、（Ｎ）＝50〜
70重量％、（Ａ）＝50〜30重量％の範囲が好ましい。
性界面活性剤（Ａ）の配合量あるいは配合比は任意に変
更し得るものであるが、希釈倍率、水質あるいは水温の
変化に関係なく良好な乳剤安定性を得るためには、配合
量は除草活性成分100重量部に対し、（Ｎ）＋（Ａ）が
３〜15重量部の範囲が好ましい。また、（Ｎ）と（Ａ）
の界面活性剤に占める重量配合比は、チオールカーバメ
ート系除草活性成分によっても異なるが、（Ｎ）＝50〜
70重量％、（Ａ）＝50〜30重量％の範囲が好ましい。
これにより使用者への安全性が高く、環境への影響を
軽減した従来にない高濃度除草製剤が得られる。
軽減した従来にない高濃度除草製剤が得られる。
本発明の高濃度除草製剤は、必要に応じて、他の除草
活性成分、他の界面活性剤及び通常使用されるビスフェ
ノールA,レゾルシンなどのフェノール類の凝固点降下剤
やチオールカーバメイト系化合物に有効な成分安定剤等
の補助剤を添加することも可能である。また、本発明は
製剤中より有機溶剤を完全になくしたものであるが、粘
度や比重を調節するために、人畜毒性に問題がなくかつ
引火点が高い有機溶剤を少量添加することも可能であ
る。添加可能なものとして大豆油、ナタネ油などの植物
油や流動パラフィン、ｎ−パラフィンなどの鉱物油等が
考えられる。
活性成分、他の界面活性剤及び通常使用されるビスフェ
ノールA,レゾルシンなどのフェノール類の凝固点降下剤
やチオールカーバメイト系化合物に有効な成分安定剤等
の補助剤を添加することも可能である。また、本発明は
製剤中より有機溶剤を完全になくしたものであるが、粘
度や比重を調節するために、人畜毒性に問題がなくかつ
引火点が高い有機溶剤を少量添加することも可能であ
る。添加可能なものとして大豆油、ナタネ油などの植物
油や流動パラフィン、ｎ−パラフィンなどの鉱物油等が
考えられる。
本発明の高濃度除草製剤は、乳剤の一般的な製造法に
準じて製造することができ、各原料を混合し撹拌するだ
けで均一な乳化組成物を得ることができるため、水和剤
やフロアブル剤に比べて容易に製造することができる。
準じて製造することができ、各原料を混合し撹拌するだ
けで均一な乳化組成物を得ることができるため、水和剤
やフロアブル剤に比べて容易に製造することができる。
以下に実施例を挙げて説明する。（ここでいう部は全
て重量部を指すものである。） （実施例１） 化合物93部にポリオキシエチレン（16モル）トリス
チレン化フェニルエーテル（HLB＝12.5）4.8部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸マグネシウム2.2分を添加して混
合することにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
て重量部を指すものである。） （実施例１） 化合物93部にポリオキシエチレン（16モル）トリス
チレン化フェニルエーテル（HLB＝12.5）4.8部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸マグネシウム2.2分を添加して混
合することにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
（実施例２） 化合物97部にポリオキシエチレン（24モル）ジスチ
レン化フェニルエーテル（HLB＝14.4）1.2部、ポリオキ
シプロピレン（２モル）ポリオキシエチレン（14モル）
ジスチレン化フェニルエーテル（HLB＝12.1）0.6部、ド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム1.2分を添加して
混合することにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
レン化フェニルエーテル（HLB＝14.4）1.2部、ポリオキ
シプロピレン（２モル）ポリオキシエチレン（14モル）
ジスチレン化フェニルエーテル（HLB＝12.1）0.6部、ド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム1.2分を添加して
混合することにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
（実施例３） 化合物95部にポリオキシエチレン（27モル）スチレ
ン化フェニルエーテル（HLB＝14.9）3.3部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム1.7部を添加して混合する
ことにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
ン化フェニルエーテル（HLB＝14.9）3.3部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム1.7部を添加して混合する
ことにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
（実施例４） 化合物95部にポリオキシプロピレン（６モル）ポリ
オキシエチレン（22モル）ジスチレン化フェニルエーテ
ル（HLB＝14.1）2.3部、ポリオキシプロピレン（２モ
ル）ポリオキシエチレン（16モル）ジスチレン化フェニ
ルエーテル（HLB＝12.7）0.9部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム1.8分を転嫁して混合することによ
り、本発明の高濃度除草剤を得た。
オキシエチレン（22モル）ジスチレン化フェニルエーテ
ル（HLB＝14.1）2.3部、ポリオキシプロピレン（２モ
ル）ポリオキシエチレン（16モル）ジスチレン化フェニ
ルエーテル（HLB＝12.7）0.9部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム1.8分を転嫁して混合することによ
り、本発明の高濃度除草剤を得た。
（実施例５） 化合物95部にポリオキシエチレン（20モル）トリス
チレン化フェニルエーテル（HLB＝13.7）2.6部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム2.4部を添加して混合
することにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
チレン化フェニルエーテル（HLB＝13.7）2.6部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム2.4部を添加して混合
することにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
（実施例６） 化合物75部、２−メチルチオ−4,6−ビス（エチル
アミノ）−Ｓ−トリアジン（一般名：シメトリン）13
部、２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸エチル（一
般名:MCPB−Ｅ）７部にポリオキシプロピレン（２モ
ル）ポリオキシエチレン（22モル）トリスチレン化フェ
ニルエーテル（HLB＝12.0）1.3部、ポリオキシプロピレ
ン（５モル）ポリオキシエチレン（13モル）ジスチレン
化フェニルエーテル（HLB＝16.0）1.6部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム2.1部を添加して混合するこ
とにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
アミノ）−Ｓ−トリアジン（一般名：シメトリン）13
部、２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸エチル（一
般名:MCPB−Ｅ）７部にポリオキシプロピレン（２モ
ル）ポリオキシエチレン（22モル）トリスチレン化フェ
ニルエーテル（HLB＝12.0）1.3部、ポリオキシプロピレ
ン（５モル）ポリオキシエチレン（13モル）ジスチレン
化フェニルエーテル（HLB＝16.0）1.6部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム2.1部を添加して混合するこ
とにより、本発明の高濃度除草製剤を得た。
（比較例１） 化合物55部にソルポールSNX（東邦化学工業（株）
製）10部、キシレン35部を添加して混合することによ
り、比較乳剤組成物を得た。
製）10部、キシレン35部を添加して混合することによ
り、比較乳剤組成物を得た。
（比較例２） 化合物55部にポリアルキレングリコール（ソルポー
ル670、東邦化学工業（株）製）2.8部、ポリアルキレン
グリコール（ソルポール671、東邦化学工業（株）製）
1.05部、ポリオキシエチレンアルキルアリエーテル（ソ
ルポール685、東邦化学工業（株）製）1.05部を添加し
て混合する。次に、水道水37部とエチレングリコール3.
1部を添加し、10,000rpmで10分間撹拌して乳化させて、
比較水性乳化組成物を得た。
ル670、東邦化学工業（株）製）2.8部、ポリアルキレン
グリコール（ソルポール671、東邦化学工業（株）製）
1.05部、ポリオキシエチレンアルキルアリエーテル（ソ
ルポール685、東邦化学工業（株）製）1.05部を添加し
て混合する。次に、水道水37部とエチレングリコール3.
1部を添加し、10,000rpmで10分間撹拌して乳化させて、
比較水性乳化組成物を得た。
（比較例３） 化合物93部にポリオキシプロピレン（ｎ＝２）ポリ
オキシエチレン（ｎ＝９）付加スチレン（ｎ＝２）化オ
レソフェニルフェノール4.5部（HLB＝9.9）、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム2.5部を添加して混合す
ることにより、比較乳剤組成物を得た。（特公昭44−18
320号公報記載の界面活性剤例） （比較例４） 化合物93部にポリオキシエチレン（35モル）付加
（２モル）スチレン化オルソフェニルフェノール4.55部
（HLB＝15.8）、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム2.45部を添加して混合することにより、比較乳剤組成
物を得た。（特公昭44−18320号公報記載の界面活性剤
例） （比較例５） 化合物93部にポリオキシプロピレン（ｎ＝10）ポリ
オキシエチレン（ｎ＝５）スチレン化フェノールエーテ
ル硫酸カルシウム７部を添加して混合することにより、
比較乳剤組成物を得た。（特公昭63−39561号公報記載
の界面活性剤例） （比較例６） 化合物93部にポリオキシエチレン（11.8モル）ベン
ジルオルソフェニルフェノールエーテル７部を添加して
混合することにより、比較乳剤組成物を得た。（特公昭
53−45370号公報記載の界面活性剤） （発明の効果） 本発明の高濃度除草製剤は、希釈倍率、水質、水温等
の影響を受けず、その乳化安定性は良好であり、世界各
国で安定して使用することができる。耐寒性の面でも、
使用する除草活性成分の凝固点以下になると凍結はする
が、常温に戻すと分離や沈殿は認められず、乳化性の劣
化も認められない優れた製剤である。
オキシエチレン（ｎ＝９）付加スチレン（ｎ＝２）化オ
レソフェニルフェノール4.5部（HLB＝9.9）、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム2.5部を添加して混合す
ることにより、比較乳剤組成物を得た。（特公昭44−18
320号公報記載の界面活性剤例） （比較例４） 化合物93部にポリオキシエチレン（35モル）付加
（２モル）スチレン化オルソフェニルフェノール4.55部
（HLB＝15.8）、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム2.45部を添加して混合することにより、比較乳剤組成
物を得た。（特公昭44−18320号公報記載の界面活性剤
例） （比較例５） 化合物93部にポリオキシプロピレン（ｎ＝10）ポリ
オキシエチレン（ｎ＝５）スチレン化フェノールエーテ
ル硫酸カルシウム７部を添加して混合することにより、
比較乳剤組成物を得た。（特公昭63−39561号公報記載
の界面活性剤例） （比較例６） 化合物93部にポリオキシエチレン（11.8モル）ベン
ジルオルソフェニルフェノールエーテル７部を添加して
混合することにより、比較乳剤組成物を得た。（特公昭
53−45370号公報記載の界面活性剤） （発明の効果） 本発明の高濃度除草製剤は、希釈倍率、水質、水温等
の影響を受けず、その乳化安定性は良好であり、世界各
国で安定して使用することができる。耐寒性の面でも、
使用する除草活性成分の凝固点以下になると凍結はする
が、常温に戻すと分離や沈殿は認められず、乳化性の劣
化も認められない優れた製剤である。
本発明の高濃度除草製剤は、有機溶剤を用いないため
従来の有機溶剤を用いた乳剤やフロアブル剤（水性乳化
製剤）に比較し、製造時の引火の危険性もなく、作業者
の溶剤中毒など人畜毒性等の問題もない。又、製品の輸
送や製品の貯蔵、保管時においても火災の危険性を回避
でき使用者は安全に使用することができるものである。
更に、作物に対する薬害の危険性がなく選択性が優れ且
つ、有機溶剤や界面活性剤による生態系への影響も軽減
される。
従来の有機溶剤を用いた乳剤やフロアブル剤（水性乳化
製剤）に比較し、製造時の引火の危険性もなく、作業者
の溶剤中毒など人畜毒性等の問題もない。又、製品の輸
送や製品の貯蔵、保管時においても火災の危険性を回避
でき使用者は安全に使用することができるものである。
更に、作物に対する薬害の危険性がなく選択性が優れ且
つ、有機溶剤や界面活性剤による生態系への影響も軽減
される。
又、界面活性剤の添加量が少量であるため、除草活性
成分の含有量が極めて高い組成物が得られ、輸送の面で
も有利であり、さらに高濃度微量散布にも適するもので
ある。
成分の含有量が極めて高い組成物が得られ、輸送の面で
も有利であり、さらに高濃度微量散布にも適するもので
ある。
次に、本発明の高濃度除草製剤の奏する効果を試験例
を挙げて説明する。
を挙げて説明する。
試験例１ 乳化性試験 100ml容共栓付シリンダーを用い、下記の試験条件に
おける初期乳化性及び１分間に30回転倒させ２時間及び
24時間静置後の乳化安定性を調べた。結果を表１（水温
10℃）及び表２（水温30℃に示す。
おける初期乳化性及び１分間に30回転倒させ２時間及び
24時間静置後の乳化安定性を調べた。結果を表１（水温
10℃）及び表２（水温30℃に示す。
（試験条件）水 質:3度硬水、19.2度硬水 水 温:10℃、30℃ 希釈倍率:20倍、200倍 （評価方法） 初期乳化性 ○：自己乳化性良好 △：自己乳化性やや不良 ×：自己乳化性不良 乳化安定性 ○：分離沈降なし △：分離沈降2mm以下 ×：分離沈降2mm以上 表１及び表２に示す如く本発明品の初期乳化性あるい
は乳化安定性は従来の有機溶剤を用いた乳剤（比較例
１）、フロアブル剤（比較例２）及び従来の有機溶剤を
用いない乳剤（比較例３〜６）と比較して良好である 試験例２ 有効成分の経時安定性試験 各処方例に従って製剤したサンプルをガラス製のアン
プルビンにつめて、40℃に90日間保存し、ガスクロマト
グラフィー法にて有効成分の含有率変化を求めた。結果
を表３に示す。
は乳化安定性は従来の有機溶剤を用いた乳剤（比較例
１）、フロアブル剤（比較例２）及び従来の有機溶剤を
用いない乳剤（比較例３〜６）と比較して良好である 試験例２ 有効成分の経時安定性試験 各処方例に従って製剤したサンプルをガラス製のアン
プルビンにつめて、40℃に90日間保存し、ガスクロマト
グラフィー法にて有効成分の含有率変化を求めた。結果
を表３に示す。
表３に示す如く本発明品の有効成分の経時安定性は、
従来の有機溶剤を用いた乳剤（比較例１）、フロアブル
剤（比較例２）及び従来の有機溶剤を用いない乳剤（比
較例３〜６）と比較して安定であり、良好である 試験例３ 生物効果試験 （１）乾田直播処理 1/1500aコンテナに稲及び食用ビエを別々に播種し、
播種後16日目に化合物を各処方剤に従って製剤したも
のを所定薬量となるように水で希釈し散布水量100/ha
でハンドスプレイヤーを用いて茎葉部全体に散布処理し
た。処理後30日目に稲及び食用ビエの地上部を刈り取
り、乾物重を測定した。結果を表４に示す。
従来の有機溶剤を用いた乳剤（比較例１）、フロアブル
剤（比較例２）及び従来の有機溶剤を用いない乳剤（比
較例３〜６）と比較して安定であり、良好である 試験例３ 生物効果試験 （１）乾田直播処理 1/1500aコンテナに稲及び食用ビエを別々に播種し、
播種後16日目に化合物を各処方剤に従って製剤したも
のを所定薬量となるように水で希釈し散布水量100/ha
でハンドスプレイヤーを用いて茎葉部全体に散布処理し
た。処理後30日目に稲及び食用ビエの地上部を刈り取
り、乾物重を測定した。結果を表４に示す。
供試植物： 稲（金南風、1.5〜1.8葉期、15本／コンテナ） ヒエ（食用ビエ、1.8〜2.2葉期、15本／コンテナ） （２）湛水直播処理 1/1500aコンテナに稲及び食用ビエを別々に播種し、
播種後14日目に水深3cmに入水したのち、化合物を各
処方例に従って製剤したものを所定薬量になるように水
で希釈しピペットにて滴下処理した。処理後30日目に稲
及び食用ビエの地上部を刈り取り、乾物重を測定した。
結果を表４に示す。
播種後14日目に水深3cmに入水したのち、化合物を各
処方例に従って製剤したものを所定薬量になるように水
で希釈しピペットにて滴下処理した。処理後30日目に稲
及び食用ビエの地上部を刈り取り、乾物重を測定した。
結果を表４に示す。
供試植物： 稲（金南風、1.5〜1.8葉期、15本／コンテナ） ヒエ（食用ビエ、1.8〜2.2葉期、15本／コンテナ） 表４に示す如く本発明品の生物効果は、従来の有機溶
剤を用いた乳剤（比較例１）、フロアブル剤（比較例
２）及び従来の有機溶剤を用いない乳剤（比較例３〜
６）と比較して良好であり、有機溶剤を使用していない
ために、作物に対して有機溶剤による接触的な薬害がな
くなり、選択性が向上する。
剤を用いた乳剤（比較例１）、フロアブル剤（比較例
２）及び従来の有機溶剤を用いない乳剤（比較例３〜
６）と比較して良好であり、有機溶剤を使用していない
ために、作物に対して有機溶剤による接触的な薬害がな
くなり、選択性が向上する。
試験例４ 耐寒耐熱試験 各処方例に従って製剤したサンプルを100ml容ガラス
ビンにつめて、−５℃、−25℃及び50℃に30日間保存し
たのち、室温（25℃）に６時間静置する。その後、色調
外観の変化と初期乳化性を調べた。結果を表５に示す。
ビンにつめて、−５℃、−25℃及び50℃に30日間保存し
たのち、室温（25℃）に６時間静置する。その後、色調
外観の変化と初期乳化性を調べた。結果を表５に示す。
（評価方法） 色調外観の変化 ○：異状なし 初期乳化性（３度硬水、100倍希釈） ○：自己乳化性良好 △：自己乳化性やや不良 ×：自己乳化性不良 表５に示す如く本発明品の耐擦耐熱性は従来の有機溶
剤を用いた乳剤（比較例１）、フロアブル剤（比較例
２）及び従来の有機溶剤を用いない乳剤（比較例３〜
６）と比較して良好である。
剤を用いた乳剤（比較例１）、フロアブル剤（比較例
２）及び従来の有機溶剤を用いない乳剤（比較例３〜
６）と比較して良好である。
Claims (5)
- 【請求項１】常温で液状を示し、かつ下記の一般式
〔Ｉ〕で表されるチオールカーバメイト系除草活性成分
と、下記の一般式〔II〕で表される一種又は二種以上
からなる非イオン性界面活性剤と、下記の一般式〔II
I〕で表される陰イオン性界面活性剤とからなる高濃度
除草製剤。 （式中、R1は炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基又
はハロゲン原子で置換されたフェニル基を示し、R2は炭
素数１〜５のアルキル基を示し、R3は炭素数１〜５のア
ルキル基を示す。但し、R2とR3は環を形成してもよ
い。） ［式中、R4は （式中、R5は水素原子又はメチル基を示す。）を示し、
ｍは１〜３の整数を示し、ｘは10以上の整数を示し、ｙ
は０〜10の整数を示し、且つ、ｘ＋ｙは10〜30の範囲を
示し、Ａはオキシエチレン基を示し、Ｂはオキシプロピ
レン基を示す。但し、Ａ及びＢの付加形態はブロック状
でもランダム状でもよい。］ （式中、R6は炭素数９〜15のアルキル基を示し、Ｍはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎは金属イオ
ン数を示す。） - 【請求項２】チオールカーバメイト系除草活性成分がＳ
−（４−クロロベンジル）N,N−ジエチルチオールカー
バメイトあるいはＳ−（２−クロロベンジル）N,N−ジ
エチルチオールカーバメイトである特許請求の範囲第１
項記載の高濃度除草製剤。 - 【請求項３】非イオン性界面活性剤のHLB価が12〜15の
範囲にあるポリオキシアルキレンスチリルフェニルエー
テルである特許請求の範囲第１項記載の高濃度除草製
剤。 - 【請求項４】陰イオン性界面活性剤がドデシルベンゼン
スルホン酸のカルシウム塩である特許請求の範囲第１項
記載の高濃度除草製剤。 - 【請求項５】非イオン性界面活性剤（Ｎ）と陰イオン性
界面活性剤（Ａ）の界面活性剤に占める重量配合比率
が、（Ｎ）＝50〜70重量％、（Ａ）＝50〜30重量％の範
囲にある特許請求の範囲第１項記載の高濃度除草製剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1060440A JP2729245B2 (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | 高濃度除草製剤 |
| US07/483,865 US5045109A (en) | 1989-03-13 | 1990-02-23 | High concentration herbicide formulation |
| CN90101302A CN1042689C (zh) | 1989-03-13 | 1990-03-09 | 高浓度除草剂组合物 |
| IT19640A IT1241923B (it) | 1989-03-13 | 1990-03-09 | Formulazione diserbante ad alta concentrazione e metodo di preparazione |
| BR909001150A BR9001150A (pt) | 1989-03-13 | 1990-03-12 | Formulacao herbicida de alta concentracao e processo para sua preparacao |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1060440A JP2729245B2 (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | 高濃度除草製剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02240005A JPH02240005A (ja) | 1990-09-25 |
| JP2729245B2 true JP2729245B2 (ja) | 1998-03-18 |
Family
ID=13142334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1060440A Expired - Fee Related JP2729245B2 (ja) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | 高濃度除草製剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2729245B2 (ja) |
| CN (1) | CN1042689C (ja) |
| BR (1) | BR9001150A (ja) |
| IT (1) | IT1241923B (ja) |
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| US5981433A (en) * | 1995-06-29 | 1999-11-09 | Rhone-Poulenc Chimier | Lignosulfonate/ethoxylated poly(1-phenylethyl)phenol dispersing agents and agrochemicals comprised thereof |
| AU3048297A (en) * | 1996-06-07 | 1998-01-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Granular hydrating agent |
| US6039966A (en) * | 1997-12-30 | 2000-03-21 | Aquatrols Corporation Of America, Inc. | Agrochemical emulsion concentrates |
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| US20060147707A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Jian Meng | Compacted, chopped fiber glass strands |
| CN102869247B (zh) * | 2010-03-05 | 2015-12-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯作为溶剂的乳油 |
| AU2013206605B2 (en) * | 2012-06-29 | 2015-07-09 | Imtrade Australia Pty Ltd | High load triallate emulsifiable concentrate formulations |
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|---|---|---|---|---|
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- 1989-03-13 JP JP1060440A patent/JP2729245B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-02-23 US US07/483,865 patent/US5045109A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-09 CN CN90101302A patent/CN1042689C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-09 IT IT19640A patent/IT1241923B/it active IP Right Grant
- 1990-03-12 BR BR909001150A patent/BR9001150A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| BR9001150A (pt) | 1991-03-19 |
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| IT1241923B (it) | 1994-02-01 |
| CN1042689C (zh) | 1999-03-31 |
| JPH02240005A (ja) | 1990-09-25 |
| US5045109A (en) | 1991-09-03 |
| IT9019640A0 (it) | 1990-03-09 |
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