JPH02305870A - 画像記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な画像形成方法において、好適に用いら
れる画像記録用インクに関する。

〔従来の技術〕

従来、一般の印刷技術においては、平版印刷法、凸版印
刷法やグラビヤ印刷法などが知られており、一方、コン
ピュータ等の記録用周辺機器としては、各種の記録方式
を用いたプリンタ、例えばレーザビーム・プリンタ、イ
ンクジェット・プリンタ、感熱転写プリンタ、ワイヤド
ツト・プリンタやディジーホイル・プリンタが知ら九て
いる。

〔発明か解決しようとする課題〕

平版印刷法、凸版印刷法やグラビヤ印刷法などでは、版
を作成するのに複雑な工程を要し、版が高価になりすぎ
たり、また版上での画像部と非１ｊｊｉｉ像部のインク
のバターニングのために湿し水を必要としたり、さらに
版表面の樹脂のインク付活性制御に複雑な操作を必要と
するため、これまでの印刷技術をコンピュータ等の記録
用周辺機器に適用するには困難な面が多い。

一方、コンピュータ等の記録用周辺機器としてレーザビ
ーム・プリンタ、インクジェット・プリンタ、感熱転写
プリンタ、ワイヤドツト・プリンタやティジ−ホイル・
プリンタを用いる方法は、前述した印刷技術で達成して
いる多量印刷にはコスト面等で適していない問題点があ
る。

またインク・ジェットは消耗品コストは低いが、細いノ
ズルから低粘度の液状インクを噴出させるため、未使用
時にインクが固化し、目づまりし易いという欠点がある
。さらに、インク・ジェットに用いるインクは低粘度で
あるため、紙にインクか転移した後、にじみ、画像のボ
ケか生じ易い。

本発明は上記従来技術の問題に鑑みなされたものであり
、簡単な工程で効率よく高画質記録を行なうことのでき
る新規な画像記録用インクを提供するものである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明は、一対の電極により電圧を印加すると付着性が
変化し電極の一方に付着する、微粒子及び液体分散媒か
ら成る画像記録用インクであり、液体分散媒中に電離し
た際ハロゲンイオンを生じない電解質を含有しているこ
とを特徴とする画像記録用インクである。

すなわち、該インクは電圧が印加されると陰陽両極のど
ちらかの電極にのみ付着するようになる電圧付着性制御
インクであり、該インクにバターニングされた電極を接
触させて電圧を印加するたけで容易に電極上にインク画
像を形成することが可能となる結果、装置コストが低く
、かつ電極に付着したインクのみを画像形成に用い無駄
がなくランニングコストを低減できる。

また、該インクは粘性率の高いゾル状であり、普通紙へ
の高画質記録が可能である。

該インクのもつ電圧付着性制御における特性は液体分散
媒中の電解質の存在により向上し、後述する画像記録工
程をスムーズに行なうことを可能とする。すなわち、該
インクはイオン伝導性を示すインクであるが、液体分散
媒中に所定量の電解質か含有されていることにより電圧
印加による電極反応を効率よく行ない、後述する付着性
制御のメカニズムの進行を促進させることができる。電
解質としてはハロケンイオンを生成するものが一般的で
あるが、ハロゲンイオンは過電圧が比較的小さいため陽
極側でガス化したり、又析出しやすい。ハロゲンガスは
一般に有毒であり、又ハロゲンの析出物は有色で被記録
体８着色することがある。本発明のインクは電解質とし
て電離した際ハロゲンイオンを生成しない化合物を含有
しているため、電圧印加により起る電極反応によりハロ
ゲンガスの発生やハロゲンの析出を抑えることかできる
。

一方、安定的に画像記録を行なうためには、インクの電
気伝導率を一定に保持することが望ましいが、画像記録
工程中に液体分散媒が蒸発等を起すと、インクの電気伝
導率は低下する。このため、液体分散媒としては環境の
変化等に対し安定なものか望ましいが、液体分散媒とし
て多価アルコール系溶媒を含有させ、これに上記電解質
を溶解させることにより、インクの電気伝導率をより安
定化させることができる。これは、多価アルコール系溶
媒に上記電解質が含有されているとイ、ンク中の水分が
画像記録工程中に蒸発しても、多価アルコール系溶媒は
残存し、該溶媒中に含有されている電解質かインクの電
気伝導度を著しく減少するのを防ぎ、良好な感度を保持
させることが可能なためである。画像記録工程中は該電
解質はハロゲン・イオンを生成しない為、電気分解によ
り人体に有毒なハロゲンガスが大気中に放出されること
がなく、ハロゲンが固体で析出し、被記録体へ付着させ
ることもない。

次に、本発明のインクを用いて画像を記録する方法につ
いて説明する。

基本的な画像記録方法は、インクに一対の電極により電
圧印加したときに、付着性を有するインクが電極に付着
しなくなったり、あるいは付着性のないインクが電極に
付着するようになったりずる性質を利用して所望のパタ
ーンを備えた一方の電極を版とし対向電極との間に上記
インクを供給し、上記一対の電極間に直流電圧を印加す
ることによって、電極のパターンに応じて画像を形成さ
せるものである。

−Ｆ記方法において、インクが電極のパターン上に良好
に付着するためには、インクの粘性率が小さく、水やア
ルコールのような液体では凝集力が弱く、好適な付着性
が得られない。このためインクの付着性は、例えば鉛直
方向に立てた白金メツキステンレス板に２１ＴＩＩ１１
の厚さで本発明のインクを付着させたときに、本発明の
インクが実質的に白金メツキステンレス板上に保持され
る程度のものであることが好ましい。また、２枚の白金
メッキスデンレス板の間に、本発明のインクを挟んでイ
ンクの厚さを２ｍｍとし、電圧印加しない状態で２枚の
白金メツキステンレス板を互いに引離したときに、どち
らの板にもインクか同程度に付着するものであることが
好ましい。

又、本発明のインクは基本的に無機あるいは有機の微粒
子と液体分散媒とで構成され、インクの粘性率は微粒子
の種類１粒径、配合率あるいは分散媒の種類等により任
意に調整できるものである。

本発明のインクを用いた画像形成方法は、使用するイン
クの性質によって以下の２つのタイプに分けることがで
きる。

すなわち、１つは電圧印加しない状態でインクに付着性
があり、電圧か印加されることによって、付着性が消滅
するタイプ。

この場合、版の絶縁部分にインクが付着し、所望の記録
画像が形成される。

もう一つは電圧印加しない状態でインクに粘着性がなく
、電圧が印加されることによって、付着性が生ずるタイ
プ。

この場合、版の導電部分にインクが付着し、所望の記録
画像が形成される。

次に、画像形成方法で使用するインクの付着性について
説明する。

インクに初めから付着性を有するようにするか、あるい
は付着性を有さないようにするかは、インクを構成する
材料の配合割合、あるいは構成材料の種類等によって容
易に制御することができる。

又電圧印加により、インクの付着性を変化させるメカニ
ズムについては、次のいくつかの場合が考えられる。

１つは、クーロン力により付着性が変化する場合で、イ
ンクの基本的な構成として、無機あるいは有機の微粒子
と液体分散媒とからなるものを用い、微粒子の帯電性の
差を利用するメカニズムによるもの。

この場合、インクを当初から付着性を有するように調整
して微粒子として負に帯電し易いものを含有させると、
電圧印加により陰電極側のインクか付着しなくなり、付
着性を仔するように調整して微粒子として正に帯電し易
いものを含有させると、電圧印加により陽電極側のイン
クか付着しなくなる。また、インクを当初から付着性を
有しないように：Ｊ８１整して微粒子として負に帯電し
易いものを含有させると、電圧印加により陽電極側のイ
ンクが付着するようになり、付着性を有しないように調
整して微粒子として正に帯電し易いものを含有させると
電圧印加により陰極側のインクが付着するようになる。

次に、電圧印加による通電によりインクが電気分解して
ガスを発生し粘着性が変化するメカニズムによるもの。

この場合、インクをもともと付着性を有するように調整
して、電圧印加により、一方の電極近傍、又は両方の電
極近傍でインクが電気分解しガスを発生し、このガスに
よりインクか電極に付着しなくなる。インクが電気分解
してガスを発生するようにするためには、インクの電気
抵抗は低い方か良く、体積抵抗を１０５Ωｃｍ以下にす
ることか好ましい。体積抵抗が　１０５Ωｃｍを超える
と通電量か低下し、あるいは通′准叶の低下を防ぐため
に高電圧が必要となり好ましくない。

本発明のインクを用いた画像形成方法は、主に上記のい
ずれかのメカニズムによるものと考えられるか、それぞ
れのメカニズムが、同時に発生している場合も考えられ
る。また、版へのインクの転写は、電圧印加により付着
から非付着に変化するインクの場合、インク層の電圧の
印加された部分については、厚み方向のほぼ全部が（以
下、バルク移動と称す）、また非付着から付着へと変化
するインクについては、各界面での接着力及びインクの
凝集力の関係からバルク移動となったり、あるいはイン
クの表面層の一部が転写する部分転写となったりするも
のと思われる。

本発明のインクは、電圧印加しない状態で付着、非付着
の両方のインクが考えられるが、画像濃度の点から考え
ると、インクがバルク移動するほうが濃度が均一となり
好ましい。

上述のメカニズムによりインクの付着性が変化し、陽極
又は陰極に付着する際には、電極上又は近傍では電極反
応が起こっており、付着性制御に関与しない現象も現れ
てくる。たとえば、インクに電圧を印加することにより
電極上または近傍で起る電解質の析出又はガスの発生は
、たとえばハロケンイオンを生成する電解物質を含有し
た溶媒を用いた場合、陽極側で有毒なハロゲンガスが発
生したり、またＺＣＪＪｉｉ上に有色のハロゲンが析出
し、電極面を着色し最終的に被記録体上の画像に混合す
る。又、インクに用いられる溶媒（液体分散媒）が画像
記録工程中に蒸発することによりインクの電気伝導度が
低下すれば、インクの付着性制御の感度が低下し、電極
上への付着、非付着がスムーズにいかなくなる。

本発明においては、電解質としてハロゲンイオンを生成
しないものを用いるため−Ｆ記の現象を生じさせること
なくイオン伝導を起こさせる。又該電解質としては、過
電圧が比較的大きく析出しにくいものが良く、又インク
の電圧付着性制御をスムーズに行なえる程度の電気伝導
率を確保できるようなものか望ましい。

本発明のインクに用いることのできる好ましい電解質と
しては、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦＪ。

ヘキサフルオロリン酸ナトリウム（ＮａＰＦｓ）　、ヘ
キサフルオロリン酸アンモニウム（Ｎ’８４ＰＦ６）　
、酢酸ナトリウム（（：１Ｉ３ＣＯＯＮａ　）などであ
り、単独または他の電解質と混合して用いることができ
、特にホウフッ化リチウムか好ましい。含有量としては
液体分散媒１００重量部に対して０．０５重量部〜色飽
和解量（画像記録条件下での多価アルコール系溶媒に対
する）になるように使用することが好ましい。０．０５
重量部以下では電気伝導率が上がらず、また飽和溶解量
以上二では溶媒に溶けきらない電解質が析出しインクを
不均一にし好ましくない。

又、液体分散媒としては画像記録工程中に蒸発等の外的
要因による変化を受けにくく、電解質を容易に溶解する
ものが好ましい。好ましい液体分散媒としては、多価ア
ルコール系溶媒を含有しているものであるが、本発明の
インクに用いる液体分散媒として用いることのできる多
価アルコール系溶媒としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール（屯量平均分子用、約１００〜＋０００
）　、エチレンクリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、メチルカルピトール、エチルカル
ピトール、ブチルカルピトール、エチルカルピトールア
セテート、ジエチルカルピトール、トリエチレングリコ
ールモノメチルニーチル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレンゲルコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール
、グリセリン等を挙げることができ、これら多価アルコ
ール系溶媒は単独または２種以上を混合して用いてもよ
い。又該多価アルコール系溶媒と他の液体分散媒と混合
して用いてもよく、通常インク中の全液体分散媒に対し
多価アルコール系溶媒力月θ〜１００重量％含有されて
いることが望ましい。

他の液体分散媒としては水が一般的であるが、航速した
関与する付着性制御メカニズムのタイプにより、適宜選
定し用いることができ、例えばトリエタノールアミン、
ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルサルフ
オキサイド、Ｎ−メチルー２−プロリドン、１．３−ジ
メヂルーｒミタゾリジノン、Ｎ−メチルアセトアミド、
炭酸エチレン、アセトアミド、スクシノニトリル、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、フルフリルアルコール
、Ｎ２Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−エトキシエタノ
ール、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ヘキサメ
チルリン酸トリアミド）、２−ニトロプロパン、ニトロ
エタン、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート
、１，２．６−ヘキサントリオール、などの単独または
２種の混合媒体を用いることができる。液体分散媒は、
インク　１００重量部に対し、４０〜９５重量部、さら
には６０〜８５重量部含有されるのが好ましい。

液体分散媒として水、あるいは水の含有したものを用い
ると、陰電極側で水素ガスを発生し易く好ましい。水と
他の液体分散媒とを混合する場合、水の含有量は、イン
ク　ｉｏｏ重量部に対して１１景部以上、さらには５重
量部以上か好ましい。

次に本発明のインクのその他の構成について説明する。

本発明のインクは、基本的に無機あるいは有機の微粒子
と液体分散媒とで構成されてなるコロイドゾルの無定形
固体で、流動特性においては非ニユートン流動体である
。インク中の微粒子は、インクの切九を良くし画像の解
像度を向上させる。

インクの付着性変化をクーロン力によって制御したい場
合、微粒子として帯電し易いものを用い、明達の液体分
散媒中で、例えばホモジナイザー、コロイドミル、超音
波分散器内での混練されることにより、微粒子が帯ｔＫ
　シて荷電粒子が生成される。陽電荷が付与される粒子
としては、金属（Ａｕ、　Ａｇ、　Ｃ：ｕなと）粒子、
硫化物（硫化亜鉛ＺｎＳ、硫化アンチモン５ｂ２ｓ、、
硫化カリウムに２Ｓ、硫化カルシウムＧａｓ、硫化ゲル
マニウムＧｅＳ　、硫化コバルト　ＣｏＳ、　ｍ化スズ
ＳｎＳ、硫化鉄ＦｅＳ　、硫化銅Ｃｕ２Ｓ、硫化マンガ
ニ／　ＭｎＳ、硫化モリブデンＭｏ２５３など）粒子、
ケイ酸（オルトケイ酸Ｈ４Ｓ　ｉ０４、メタケイ酸ｔ１
２ｓｉ０３、メソ三ケイ酸１１□５ｉ２０５　、メソ三
ケイ酸Ｈ４５ｒ３０３、メソ四ケイ酸１１６ｓ１４０１
１など）粒子、ポリアミド樹脂粒子、ポリアミドイミド
樹脂粒子等を用いることができ、又、陰電荷が付与され
る粒子としては、水酸化鉄粒子、水酸化アルミニウム粒
子、フッ化雲母粒子、ポリエチレン粒子、モンモリロナ
イト粒子、フッ素樹脂などを用いることができる。

また電子写真のトナーとして用いられている種々の荷重
制御剤を含有したポリマー粒子を用いることもできる。

一１二述の微粒子の大きさとしては、５１’均粒子径で
１００μｍ以下、好ましくは０．１μｍ　〜２ｆ）４ｍ
　、中でも１０μｍ以下のものを用いることができ、又
かかる微粒子は、インク中にインク　１００重量部に対
してｉｆｆ！ｊｆｉ部以上、好ましくは３重量部〜９０
重量部、更に好ましくは５重量部〜６０重量部で含有さ
れる。

本発明の好ましい具体例では、インクの粘度を制御する
ためにインク中に前述した液体分散媒に可溶なポリマー
をインク　１００重−瞳部に対して１〜９０重量部、更
には１〜５０重量部、特に１〜２０重量部の割合で含有
させることができる。このようなポリマーとしてはグア
ーガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、タラガ
ント、カラギナン、ペクチン、マンナン、デンプン等の
植物系ポリマー；キサンタンガム、デキストリン、サク
シノグルカン、カードラン等の微生物系ポリマー；ゼラ
チン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系ポ
リマー；メチルセルロース、エチルセルロース、とドロ
キシエチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ある
いは可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチ
ルデンプン等のデンプン系ポリマー；アルギン酸プロピ
レンクリコール、アルギン酸塩等のアルギン酸系ポリマ
ー、その他多糖類系の誘導体等の半合成ポリマー；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
メチルエーテル、カルホキシヒニルボリマー、ポリアク
リル酸ナトリウム等のビニル系ポリマー：その他ポリエ
チレングリコール、Ｍ化エチレン、酸化プロピレンブロ
ック共１合体、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂、シリコン樹
脂等の合成ポリマーを単独又は２種以上組合わせて用い
ることができる。またシリコングリースのようなグリー
ス類、ポリブデン等の液状ポリマーを用いることも可能
である。

電気分解によりガスを発生するインクの場合、インク中
に含有する微粒子としては、先に掲げたもののほか、コ
ロイタルシリ力、フッ化炭素、酸化チタン、カーボンブ
ラック、フッ化炭素などが用いられる。

本発明のインクの好ましい具体例では、インクの粘弾性
特性を考慮すると、微粒子としては粒子中に航述の液体
分散媒を保持できる膨潤性微粒子か好ましい。このよう
な膨潤性微粒子としては、例えばＮａ−モンモリロナイ
ト、　Ｃｒａ−モンモリロナイト、３−八面体合成スメ
クタイト、　Ｎａ−ヘクトライト、　Ｌｉ−ヘクトライ
ト、　Ｎａ−デュオライト。

Ｎａ−テトラシリシックマイカやＬｉ−テニオライト等
のフッ化雲１’ｆ）、合成雲母、シリカなどがある。

上述のフッ化雲母は下記一般式（１）によって示すこと
ができる。

一般式（１）： ％式％） 式中、ＷはＮａ又はＬｉ、　Ｘ及びＹはＭｇ”、　Ｆｅ
２＋。

Ｎｉ”、　Ｍｎ”、　ＡＩ”、　Ｆｅ”＋　Ｌｉ＋など
の６配位イオン、Ｚは八１３◆、　Ｓｉ’÷　Ｇｅ”、
　ｐｅ３＋、　Ｂ５４Ｔ又はこれらの組合せ（ＡＩ”／
Ｓｊ’９などの配位数４の陽イオンを表わしている。膨
潤性微粒子の平均粒子径は、　１００μｍ以下、更には
１〜２０μｍ、中でも１０μｍ以下が好ましい。

本発明のインクには、必要に応じてカーボンブラック等
の一般に印刷、記録の分野で用いらゎる染料や顔料など
の着色材を含有することができる。インクに着色材を含
有する場合、着色材の含有量はインク　１００重量部に
対して０．１〜４０重量部、更には１〜２０ｍ１部が好
ましい。また、着色材の代わりに、あるいは着色材と共
に、電圧印加により発色する発色性化合物を含有しても
かまわない。その他、インク中に導電性を付与する電解
質、増粘剤、減粘剤、界面活性剤などを含有することが
できる。又、航速した微粒子自体に着色材としての機能
を兼用させることも可能である。

以下、図面を参照して本発明のインクを用いた画像記録
方法について説明する。

第１図は本発明のインクを用いて画像記録を行なうこと
のできる記録装置の概略を示す図であり、本図において
インク担持ロール１は円筒形状をイｆし矢印爪方向へ回
転する部材である。ロール１は、アルミニウム、銅、ス
テンレスなどの導電体で形成するのが好ましい。インク
担持ロール１の表面（円筒面）上には、矢印Ｅ方向に回
転するコーティングロール９により、記録材であるイン
ク２か均一の厚みに形成される。このロールｌのインク
担持面たる表面を構成する材料としては、（矢印爪方向
への回転によるインク２の搬送により）その表面上に所
望のインク２の層を形成することが可能な材料であれば
、特に制限なく用いることができる。より具体的には、
ステンレス等の金属からなる導電体が好ましい。インク
担持ロール１は、直流電源１１の一端に接続されている
。

このような材料からなるインク担持ロール１の表面は、
平滑面であってもよいが、インク２の搬送、担持性をよ
り高める点からは、適度に粗面化（例えば粗面度ＩＳ程
度に）されている方が好ましい。

インク担持ロール１の表面上のインク２には、版ロール
３に巻かれた版４が接している。版ロール３は、ロール
１とは逆に矢印Ｂ方向に回転している。版４は、例えば
第２図に示すように、金属等の導電性材料からなる基材
４ａ上に絶縁材料からなる所望のパターン４ｂが設けう
わている。

基材４ａの材料としては、その表面がアルミニウム、銅
、ステンレス、白金、金、クロム、ニッケル、つんせい
銅、炭素などの金属または導電ポリマー、または各種ポ
リマー中に金属フィラーを分散させたものか用いられる
。パターン４ｂの材料としては、熱転写記録材料、電子
写真のトナー像。

ビニル系ポリマー及び他の天然１合成ポリマーか用いら
れる。

こうして、版４とインク担持ロール１間に電源１１によ
り電圧を印加することにより、版４の導電部分と接触す
るインク２の付着性か変化して、その付着性の差により
版上にインク２をパターン状に付着させて、インク画像
を形成する。電源１１の電圧は、実用的には１０〜１０
０Ｖ、更には５〜５０Ｖの直流電圧か好ましく、高周波
（１０ｔ（ｚ〜１００にＨｚ）の交流バイアス電圧（Ｉ
ＯＶ　−１００Ｖ）を更に印加することによって、画質
を一層シャープにすることができる。

第１図では、版４側が陽極、インク担持ロール１側が陰
極となっているが、使用するインクの性状によって版４
側を陰極、ロール１側を陽極としてもかまわない。

電源ＩＩによる電圧は、具体的には版ロール３及びイン
ク担持ロール１のそれぞれの回転軸間に印加するとよい
。

インク担持ロール１表面上に形成されるインク２の層の
厚さは、（インク担持ロール１とコーティングロール９
とのギャップの大きさ、インク２の流動特性ないし粘度
、インク担持ロール１表面の材質ないし粗面度、あるい
は該ロール１の回転速度等によって異なるが）、このロ
ール１が版ロール３−Ｌのパターン版４に対向するイン
ク転写位置において、概ね０．００１〜ｂ とが好ましい。

このインク２の層厚が０．００］ｍｍ未満ては、イック
担持ロール１上に均一なインク層を形成することが困難
となる。一方、このインク層厚が１００ｍｍを越えると
、インク層の表層（導電パターン版４に接触する側の層
）を均一な周速としつつ、インク２を搬送することが困
難となり、又インク担持ロール１と導電パターン版４と
の通′准も容易てなくなる。

次に、版４上のインク画像を、版４と圧接しつつ矢印Ｃ
方向に回転するプラン朋５に転写し、更にプラン胴５Ｌ
のインク画像を、プラン胴５と圧接しつつ矢印り方向に
回転する圧胴６の間を通過・　する被記録体７（紙、布
、金属シートなど）上に転写して、被記録体７上に上記
インク画像に対応する画像８を形成する。

場合によってはプラン胴５を設けずに、版４上のインク
画像を直接被記録体７上に転写してもかまわないが、プ
ラン胴５を設けた方が版と被記録体との接触による版の
摩耗劣化を防ぐこと及び、版と同じパターン（ポジ画像
）の画像を非記録体上に得ることができるため好ましい
。

版として導電性材料からなる基材上に、放電破壊により
像様の導電パターンが形成された絶縁膜を有するちのも
使用できる。更に導電材料からなる基材−ヒに、銀粒子
の析出による銀画像の導電パターンを形成した写真画像
を有する版も使用できる。

第１図に示す例では、版４を円筒状の版ロール３に舎い
て使用しているが、版４を平板のままで用いて電極とし
、版にインクを塗布して版と対向電極によりインクを挟
んだ状態で電圧を印加しても、版トにインク画像を形成
することかできる。

また、本発明のインクは電圧付着性制御か可能なのでイ
ンク替え時等での装置内のインクのクリーニングを電圧
印加により行なうことかできるため、メンテナンスの容
易な記録装置を構成することが可能となる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ グリセリン　２００ｇとリチウムテニオライト（ＬｉＭ
ｇ２Ｌｉ　（Ｓｉ４０　、。）Ｆ２）　４０ｇとをホモ
シナイサー内で回転数１０，０００ｒｐｍで３０分間混
練した後、水２００ｇ及びＬｉＢＦ４　Ｊｏｇを加え、
ロールミルで混合することによって灰色の無定形固体コ
ロイドツルインクを調製した。、 上記インクを１　ｃｍＸ　１　ｃｍの白金メツキステン
レス板上に、厚さ約２ｍｍでインクを塗布した後、その
インク上に面記同−サイズの白金メツキステンレス板を
のせた後、無電圧下で２枚の白金クツキステンレス板の
間隔を徐々に広げることによフて、２枚の白金メツキス
テンレス板を分離したところ、両方の白金メッキ板上に
ほぼ全域に亘ってインクが付着していた。

次に、厚さ２ｍｍのインク層を挟んだ両方の白金メツキ
ステンレス板の一方を陰極（アース）、もう一方を陽極
として、◆３０Ｖの電圧を印加し、この電圧を印加しな
がら、２枚の白金メツキステンレス板の間隔を徐々に広
げることによって、２枚の白金メツキステンレス板を分
離したところ、陽極側の電極に全てのインクが付着し、
陰極側にはインクの付着はなかった。また該インクの電
気伝導率は約１００Ωｃｍであった。

次に、第１図に示す印刷機を用いて画像形成を行った。

インク担持ロール１として、直径３０＋＋ｏｎの白金メ
ッキしたステンレス製円筒状ロール（表面粗度ＩＳ）を
用い、また版ロール３として、表面をハードクロムメッ
キした直径３０ＩＩＩＩｎの鉄製円筒ロールを用いた。

この版ロール３上に版４を巻き付け、インク担持ロール
１とコーティングロール９との間に、前述したインク材
を投入した。インク担持ロール１を５　ｍｍ／ｓｅｃの
周速で矢印へ方向に回転させ、矢印Ｅ方向に回転する表
面テフロンコム製の円筒ロールであるコーティングロー
ル９とのギャップを制御し、コーティングロール９を５
ｍｍ／ｓｅｃで回転させることによって、インク担持ロ
ール１上のインク層厚を０　、２ｍｍに制御した。版ロ
ール３は矢印Ｃ方向に５　ｍｍ／ｓｅｃの周速で回転さ
せた。

この印刷機の直流電源１１から電圧を印加していない状
態下で印刷したところ、像様の印刷物は得られなかった
が、版ロール３を陰極、インク担持ロール１を陽極とし
、直流電源１１から３０Ｖの直流電圧を印加した状態下
で印刷したところ、シャープな画質の印刷物が多数枚得
られた。

なお、印刷工程中、陽極のインク担持ロール１からの発
生ガス及びロール上での析出物質は認められなかった。

また、電気伝導率の変化による付着性制御の感度低下も
認められなかった。

実施例２ グリセリン６００ｇ、水３ＤＯｇ、カーボンブラック（
顔料）（米国キャポット社製、「スターリングＳＲＪ　
’）　５０ｇ及びポリビニルアルコール（日本合成化学
Ｔ某社製、「ゴーセノールＫＰＯ８Ｊ　）　１００ｇを
加え、８０℃下で混練し、ポリビニルアルコールを溶解
した後、リチウムデュオライト１００ｇ及びＬｉＢＦ４
３０ｇを加え、ロールミルで混合して無定形固体のイン
クを得た。

上記インクを用いて実施例１と同様の方法で印刷したと
ころ、実施例１と同様にシャープな画質の印刷物が多数
枚得られた。

実施例３ 重量部 （平均粒径１ミクロン以下） カーボンブラック　　　　　　　　　　　６゜（米国キ
ャボット社製、 商品名スターリングＲ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１４０グリセリン　　　　　　　　　　　
　２８０゛　水とグリセリンとカーホンブランクをアト
ライターで４１１ｒ混合し、混合液を作成後、この混合
液とコロイド性含水ケイ酸塩及びＮａＰＦ６５０ｇをニ
ーダ−で混合し、本発明のインクを得た。

このインクを用いて実施例１と同様の方法で印刷したと
ころ実施例１と同様にシャープな画質の印刷物が多数枚
得られた。

実施例４ 重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０プロピレングリコール　　　　　　　　　５０
ポリビニルアルコール　　　　　　　　　２０（商品名
ゴーセノールＧＬ−０３、 日本合成化学■製） カーボンブラック　　　　　　　　　　　　１０（商品
名スターリングＲ１ 米国キャボット社製） ホウ酸ナトリウム（１０水和物）０．９（Ｎａ２Ｂ、０
．−１０８２０） 水酸化ナトリウム　ＩＮ水溶液　　　　　４，５ＬｉＢ
Ｆ４２０ 上記成分を８０℃に加熱しつつ均一に混合した後、冷却
してインクを用い、実施例１の方法で印刷したところ、
実施例１と同様にシャープな画質の印刷物か多数枚得ら
れた。

比較例１ 実ｊｊ’ｆｉ例１においてＬＩＢＦ４１０ｇの代わりに
ＫＣＩＬｏｇを用いたインクを作成し、同様の方法で印
刷を行なったところ、インク担持ロール１から塩素ガス
が検出された。

比較例２ 実施例４においてＬｉＢＦ４２０ｇの代わりにＫｌ　２
０ｇ用いたインクを作成し、同様の方法で印刷を行なっ
たところ、インク担持ロール１上へのヨウ素析出による
と考えられる着色が被記録体上のインク画像８中に認め
られた。

（発明の効果） 以上説明したように、電圧印加により付着性を変化させ
画像記録を行なう新規な画像形成方法に用いるインクに
於いて、電離した際にハロゲンイオンが生成しない電解
質をインク中に含有させることにより、有毒なへロケン
ガスが生成したり、有色のハロゲン析出物が紙へ付着す
ることなしに高品位な画質の印刷物を得ることができる
。

さらに、液体分散媒としてり価アルコール系溶媒を含有
させることにより、インクの電気伝４率を低下させるこ
となく安定的に印刷を行なうことか可能となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のインクを用いて画像形成を行なうた
めの装置の一例を示す概略側面図、第２図は、本発明の
インクを用いて画像形成を行なうために使用する版の−
・例を示す模式斜視図である。 １・・・インク担持ロール　　２・・・インク３・・・
版ロール　　　　　　４・・・版５・・・プラン胴　　
　　　　６・・・圧胴７・・・被記録体　　　　　　８
・・・インク画像９・・・コーティングロール　１０・
・・インク溜１１・・・電源　　　　　　　　４ａ・・
・基材４ｂ・・・パターン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一対の電極により電圧を印加すると付着性が変化し
   電極の一方に付着する、微粒子及び液体分散媒から成る
   画像記録用インクであり、液体分散媒中に電離した際ハ
   ロゲンイオンを生じない電解質を含有していることを特
   徴とする画像記録用インク。 ２、前記液体分散媒が多価アルコール系溶媒を含有して
   いることを特徴とする請求項１に記載のインク。 ３、前記電解質がホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ＿４）
   、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム（ＮａＰＦ＿６）、
   ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（ＮＨ＿４ＰＦ＿６
   ）、酢酸ナトリウム（ＣＨ＿３ＣＯＯＮａ）からなる郡
   より選ばれる一種又は二種以上の化合物を含有している
   ことを特徴とする請求項１及び２に記載のインク。 ４、前記化合物がホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ＿４）
   であることを特徴とする請求項３に記載のインク。