JPH02276845A - 変性アイオノマー - Google Patents
変性アイオノマーInfo
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- JPH02276845A JPH02276845A JP2073598A JP7359890A JPH02276845A JP H02276845 A JPH02276845 A JP H02276845A JP 2073598 A JP2073598 A JP 2073598A JP 7359890 A JP7359890 A JP 7359890A JP H02276845 A JPH02276845 A JP H02276845A
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- C09D123/08—Copolymers of ethene
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低光沢性、優れた金属接着性および良好な耐
候性を特徴とする特に自動車産業で用いられるトリム(
trim)の成形に白゛用な改質されたアイオノマーに
関する。
候性を特徴とする特に自動車産業で用いられるトリム(
trim)の成形に白゛用な改質されたアイオノマーに
関する。
従来、数多くの熱可塑性材E)が自動車産業上の利用分
野で用いられるトリムや縁取り(edging)を作る
ために提案されてきたが、低光沢性および/または金属
接着性といった面で所望の成果をもたらしてはいない。
野で用いられるトリムや縁取り(edging)を作る
ために提案されてきたが、低光沢性および/または金属
接着性といった面で所望の成果をもたらしてはいない。
しかしながら、これらの問題、特に低光沢性および十分
な接着性を金属トリム」−のコーティングによって与え
るために研究が続けられてきた。このような低光沢性の
トリムやコーティングは審美的に極めて望ましいもので
ある。
な接着性を金属トリム」−のコーティングによって与え
るために研究が続けられてきた。このような低光沢性の
トリムやコーティングは審美的に極めて望ましいもので
ある。
その外観が使用されている期間に大きく損なわれず、光
沢性物質のように外観が古びるとともに使用中光沢を失
うということがないためである。かくして、ビニル系熱
可塑性材料のような金属表面コーティングは、ある種の
6利な特徴をaしながら、反面金属への接着性は所望し
得る程度に達していないために、1・分な接着性を与え
るための数多くの工程、即ち9つにも達する工程を必要
とする。その全てが金属の前処理を行なうもので、金属
を被旧する実際の工程に先立って該ビニルが接着しやす
くなるようにするものである。その他の多くの熱可塑性
材料も金属表面コーティング、特に自動車分野向けに提
案されたが、これらは、前記のビニール系熱可塑性材料
と比べると金属表面への接着性にあるものは優れたりあ
るものは劣ったりしてはいるものの、低光沢性ではない
ものである。現在、金属へのI゛分な接着性と低光沢性
を満たす金属接着性熱可塑性材料は人手できず、事実、
いかなる種類のものも1−分な低光沢性熱可塑性を備え
たものとしてこの分野で用い得るものは人手し得ないの
である。さらに金属接着性を得ることの困難な問題に加
えて、仮りにこの特性が従来の熱可塑性材料で十分に達
成されたとしても耐候性の問題が残り、その結果、最良
の金属接着性熱可塑性材料であっても退色とか、当初は
あった光沢を消失したり、自動車に用いている間に通常
起る長期間の経過での接着性の消失といった意に反する
欠点を呈してしまうのである。したがって、人手可能な
金属コーティング、特に自動車分野に用い得るようなも
のは、現在の技術では解決され得ない多くの欠点や欠陥
を呈するものであることは明らかなのであり、これら列
挙された欠点や欠陥を白゛せず、特に自動車分野に適合
し、好んで用いられる新しい有益な熱可塑性金属コーテ
ィングの開発は極めて望まれ、かつ、この分野での渇望
された要9!、を満すものといえる。
沢性物質のように外観が古びるとともに使用中光沢を失
うということがないためである。かくして、ビニル系熱
可塑性材料のような金属表面コーティングは、ある種の
6利な特徴をaしながら、反面金属への接着性は所望し
得る程度に達していないために、1・分な接着性を与え
るための数多くの工程、即ち9つにも達する工程を必要
とする。その全てが金属の前処理を行なうもので、金属
を被旧する実際の工程に先立って該ビニルが接着しやす
くなるようにするものである。その他の多くの熱可塑性
材料も金属表面コーティング、特に自動車分野向けに提
案されたが、これらは、前記のビニール系熱可塑性材料
と比べると金属表面への接着性にあるものは優れたりあ
るものは劣ったりしてはいるものの、低光沢性ではない
ものである。現在、金属へのI゛分な接着性と低光沢性
を満たす金属接着性熱可塑性材料は人手できず、事実、
いかなる種類のものも1−分な低光沢性熱可塑性を備え
たものとしてこの分野で用い得るものは人手し得ないの
である。さらに金属接着性を得ることの困難な問題に加
えて、仮りにこの特性が従来の熱可塑性材料で十分に達
成されたとしても耐候性の問題が残り、その結果、最良
の金属接着性熱可塑性材料であっても退色とか、当初は
あった光沢を消失したり、自動車に用いている間に通常
起る長期間の経過での接着性の消失といった意に反する
欠点を呈してしまうのである。したがって、人手可能な
金属コーティング、特に自動車分野に用い得るようなも
のは、現在の技術では解決され得ない多くの欠点や欠陥
を呈するものであることは明らかなのであり、これら列
挙された欠点や欠陥を白゛せず、特に自動車分野に適合
し、好んで用いられる新しい有益な熱可塑性金属コーテ
ィングの開発は極めて望まれ、かつ、この分野での渇望
された要9!、を満すものといえる。
本発明の目的は、新規な熱可塑性材料の提供である。他
の目的は、特に自動車および類似の産業における金属コ
ーティングとしてとくに好適な新規な熱可塑性材料ブレ
ンドの1λ供にある。本発明のさらに別の目的としては
、金属コーティングで用いるのに特に好適なアイオノマ
ーとゴムの新規な熱可塑性材料ブレンドの提供にある。
の目的は、特に自動車および類似の産業における金属コ
ーティングとしてとくに好適な新規な熱可塑性材料ブレ
ンドの1λ供にある。本発明のさらに別の目的としては
、金属コーティングで用いるのに特に好適なアイオノマ
ーとゴムの新規な熱可塑性材料ブレンドの提供にある。
本発明のもう一つの目的は、カーボンブラックをA白゛
し、特に自動車および類似産業における使用に好適な熱
可塑性H料ブレンドの提供にある。本発明のさらに一つ
の目的は、−[−記したようなアイオノマーとカーボン
ブラックとともにエチレン−プロピレン−ジエンゴムを
含むエチレン−プロピレンゴムを含有する熱可塑性材料
のブレンドの提供にある。
し、特に自動車および類似産業における使用に好適な熱
可塑性H料ブレンドの提供にある。本発明のさらに一つ
の目的は、−[−記したようなアイオノマーとカーボン
ブラックとともにエチレン−プロピレン−ジエンゴムを
含むエチレン−プロピレンゴムを含有する熱可塑性材料
のブレンドの提供にある。
本発明のさらに別の一つの目的は、エチレン−プロピレ
ンまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴム(以下、そ
れぞれrEPRJまたは[EPDMJと称することもあ
る。)、アイオノマー(これは好適にはエチレン−メタ
クリル酸−金属共重合体である)およびカーボンブラッ
クとがそれぞれ約20〜50%、約40〜80%および
約10%までの有効量の組成割合の熱可塑性ブレンドを
提供することにある。それにつけ加えるならば、このよ
うな組成の範囲にすることにより、優れた金属接着性、
良好な耐候性および低光沢性とで特徴づけられる熱可塑
性ブレンドの提供にある。そして、さらに示すならば最
も望ましい特徴を得るために求められる組成範囲として
それぞれ30〜50゜50〜70および2.5〜5パー
セントとなるブレンドの提供にある。さらに望ましいも
のとしては、エチレン−メタクリル酸−金属アイオノマ
ーが酸含量で主体を占め、かつアイオノマーの金属とし
て亜鉛が用いられるような組成をIH1j;するもので
ある。
ンまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴム(以下、そ
れぞれrEPRJまたは[EPDMJと称することもあ
る。)、アイオノマー(これは好適にはエチレン−メタ
クリル酸−金属共重合体である)およびカーボンブラッ
クとがそれぞれ約20〜50%、約40〜80%および
約10%までの有効量の組成割合の熱可塑性ブレンドを
提供することにある。それにつけ加えるならば、このよ
うな組成の範囲にすることにより、優れた金属接着性、
良好な耐候性および低光沢性とで特徴づけられる熱可塑
性ブレンドの提供にある。そして、さらに示すならば最
も望ましい特徴を得るために求められる組成範囲として
それぞれ30〜50゜50〜70および2.5〜5パー
セントとなるブレンドの提供にある。さらに望ましいも
のとしては、エチレン−メタクリル酸−金属アイオノマ
ーが酸含量で主体を占め、かつアイオノマーの金属とし
て亜鉛が用いられるような組成をIH1j;するもので
ある。
本発明のさらにまた一つの目的は、カーボンブラック成
分が同様のは、特に1.5〜3%の顔料および紫外線安
定剤、抗酸化剤があってもよいしなくてもよい、で置換
された熱可塑性ブレンドの提供にあり、このものは前述
した用途での同様な好適な特性を備え、かつ、被覆され
た金属製品の19色を可能にするもので、通常は押出し
操作で製造されるものである。
分が同様のは、特に1.5〜3%の顔料および紫外線安
定剤、抗酸化剤があってもよいしなくてもよい、で置換
された熱可塑性ブレンドの提供にあり、このものは前述
した用途での同様な好適な特性を備え、かつ、被覆され
た金属製品の19色を可能にするもので、通常は押出し
操作で製造されるものである。
さらに付加的な]]的としては、本発明にかかるアイオ
ノマーブレンドを用いる金属のコーティング方法を提供
するもので、被覆される金属の前処理を最少にして適当
に高められた温度で金属」−にアイオノマーブレンドを
直接押出し、アイオノマーブレンドと金属表面との間に
耐久性のある結合を直接生成せしめるものである。
ノマーブレンドを用いる金属のコーティング方法を提供
するもので、被覆される金属の前処理を最少にして適当
に高められた温度で金属」−にアイオノマーブレンドを
直接押出し、アイオノマーブレンドと金属表面との間に
耐久性のある結合を直接生成せしめるものである。
この目的は、さらに本発明のアイオノマーブレンドと金
属部品とを結合せしめる方法、すなわちこの金属部品と
本発明のアイオノマーブレンドとを適当な高温条件で同
時に押出して、アイオノマーブレンドと金属部品との間
に耐久性のある結合を生成せしめる方法を提供する。
属部品とを結合せしめる方法、すなわちこの金属部品と
本発明のアイオノマーブレンドとを適当な高温条件で同
時に押出して、アイオノマーブレンドと金属部品との間
に耐久性のある結合を生成せしめる方法を提供する。
そしてその他の本発明の目的は、以下の成分のブレンド
よりなる堅牢で、非光沢性の接着性コーティングをした
金属トリムの提供である。(1)約20〜60%の、主
成分としてエチレンを含有するエチレン−プロピレンゴ
ム、(2)約40〜80%のエチレン単位とカルボン酸
単位を白゛する共重合体のアイオノマーで、当該共重合
体は約25〜98.5%のエチレン単位と約1.5〜3
0%のカルボン酸念白゛単位を6’ L、かつこのカル
ボン酸単位は10〜100%金属イオンにより中和され
てなり、そして(3)上述した量で以下のり゛ループか
ら選ばれた着色剤とよりなり、(a)カーボンブラック
単独、および/または(b)その他の顔料と紫外線安定
剤との混合物で、抗酸化剤はあってもなくてもよく、こ
のようなトリムは、コーティングがその外表面のみに施
されてなるもの、このトリムが折り曲げられた縁を持つ
ようにせしめられ、コーティングは折り曲げられた縁を
含むその外表面を)■うようになされ、その内側の表面
には施されていないもの、このトリムがチャンネルを形
成せしめられコーティングはこの溝のみを充填するよう
に施されてなるもの、さらにこの堅牢な非光沢性接着性
コーティングされた金属トリムは、当該ブレンドの溶融
物を!・リムの清浄、加熱された表面に流入せしめて得
られるものである。
よりなる堅牢で、非光沢性の接着性コーティングをした
金属トリムの提供である。(1)約20〜60%の、主
成分としてエチレンを含有するエチレン−プロピレンゴ
ム、(2)約40〜80%のエチレン単位とカルボン酸
単位を白゛する共重合体のアイオノマーで、当該共重合
体は約25〜98.5%のエチレン単位と約1.5〜3
0%のカルボン酸念白゛単位を6’ L、かつこのカル
ボン酸単位は10〜100%金属イオンにより中和され
てなり、そして(3)上述した量で以下のり゛ループか
ら選ばれた着色剤とよりなり、(a)カーボンブラック
単独、および/または(b)その他の顔料と紫外線安定
剤との混合物で、抗酸化剤はあってもなくてもよく、こ
のようなトリムは、コーティングがその外表面のみに施
されてなるもの、このトリムが折り曲げられた縁を持つ
ようにせしめられ、コーティングは折り曲げられた縁を
含むその外表面を)■うようになされ、その内側の表面
には施されていないもの、このトリムがチャンネルを形
成せしめられコーティングはこの溝のみを充填するよう
に施されてなるもの、さらにこの堅牢な非光沢性接着性
コーティングされた金属トリムは、当該ブレンドの溶融
物を!・リムの清浄、加熱された表面に流入せしめて得
られるものである。
本発明の他の目的は、本発明のかかる当該分野の者には
明白であろうし、その他の目的も以下の記述で明らかに
なるであろう。
明白であろうし、その他の目的も以下の記述で明らかに
なるであろう。
前述ないし付加的な目的は、本発明の新規な改質された
アイオノマーおよび/またはアイオノマーブレンド、特
にアイオノマーEPRまたはEPDMブレンド、さらに
カーボンブラックを前述のごとく含有し、さらにまた顔
料や紫外線安定剤を念f1°せしめたものの提供により
達成せしめられたものである。
アイオノマーおよび/またはアイオノマーブレンド、特
にアイオノマーEPRまたはEPDMブレンド、さらに
カーボンブラックを前述のごとく含有し、さらにまた顔
料や紫外線安定剤を念f1°せしめたものの提供により
達成せしめられたものである。
エチレン−プロピレンゴムと上述した種類のイオン性共
重合体を混合し、そしてそれを−上述したように金属の
エツジングに適用することにより、良好な耐候性と低光
沢性の接着性コーティングが得られる。さらにいえば、
洗剤で洗い、高純度ないし脱イオン水ですすいで乾かす
という以外には清浄化の前調整を金属に処すことなく、
良好な接着性が与えられるのであり、従来の技術では十
分に感じられていなかったこれらの従来技術のわずられ
しさを知らしめ、かつ、その不都合性を克服せしめられ
るのである。
重合体を混合し、そしてそれを−上述したように金属の
エツジングに適用することにより、良好な耐候性と低光
沢性の接着性コーティングが得られる。さらにいえば、
洗剤で洗い、高純度ないし脱イオン水ですすいで乾かす
という以外には清浄化の前調整を金属に処すことなく、
良好な接着性が与えられるのであり、従来の技術では十
分に感じられていなかったこれらの従来技術のわずられ
しさを知らしめ、かつ、その不都合性を克服せしめられ
るのである。
本発明で用いられるエチレン−プロピレンゴムはすでに
よく知られている。このための好ましいものはEPR,
エチレン−プロピレン共重合体でアリ、EPDM、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエンゴムである。前者はエ
チレンとプロピレンの共重合体であり、後者はエチレン
、プロピレンおよび1.4−へキサジエン、エチリデン
ノルボルネン、ジシクロペンタジェン等の非共役ジエン
とのターポリマーである。エチレン−プロピレンゴムと
して適当なものは、米国特許第3.658.752号、
同第3,758,613号および同4゜078.020
号に開示されている。エチレンゴムとして好ましいもの
は、エチレンとプロピレンとを60〜85%のエチレン
と15〜40%のプロピレン、好ましくは65〜82%
のエチレンおよび18〜35%のプロピレンの割合で、
少量。
よく知られている。このための好ましいものはEPR,
エチレン−プロピレン共重合体でアリ、EPDM、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエンゴムである。前者はエ
チレンとプロピレンの共重合体であり、後者はエチレン
、プロピレンおよび1.4−へキサジエン、エチリデン
ノルボルネン、ジシクロペンタジェン等の非共役ジエン
とのターポリマーである。エチレン−プロピレンゴムと
して適当なものは、米国特許第3.658.752号、
同第3,758,613号および同4゜078.020
号に開示されている。エチレンゴムとして好ましいもの
は、エチレンとプロピレンとを60〜85%のエチレン
と15〜40%のプロピレン、好ましくは65〜82%
のエチレンおよび18〜35%のプロピレンの割合で、
少量。
約5%までのジエン、例えば1.4−へキサジエン、ノ
ンボルネン、アルキリデンノルボルネン、アルケニルノ
ルボルネンおよびシンクロペンタジェンをaんでも含ま
ないでもよいが、共重合せしめて得られるものである。
ンボルネン、アルキリデンノルボルネン、アルケニルノ
ルボルネンおよびシンクロペンタジェンをaんでも含ま
ないでもよいが、共重合せしめて得られるものである。
ここで表わされる部およびパーセントは特に規定しない
限り重量による。
限り重量による。
好ましいイオン性共重合体は、α−オレフィンとα、β
−エチレン性不飽和カルボン酸を共重合せしめて得られ
、デュポン社からの商標名サーリン(Surlyn)と
して市販されている。この・π合体の組成は広く変わる
ことができ、このことは米国特許第3.845,163
号および同第4,010゜2225:に示され、約25
〜98.5%のエチレン単位および約1.5〜約30%
のカルボン酸素白゛単位のものである。
−エチレン性不飽和カルボン酸を共重合せしめて得られ
、デュポン社からの商標名サーリン(Surlyn)と
して市販されている。この・π合体の組成は広く変わる
ことができ、このことは米国特許第3.845,163
号および同第4,010゜2225:に示され、約25
〜98.5%のエチレン単位および約1.5〜約30%
のカルボン酸素白゛単位のものである。
通常、オレフィン単位はエチレン、カルボン酸念白°単
位はメタクリル酸からのものである。−数的にいえば、
アイオノマー中にカルボン酸素白゛単位を約8〜約18
%Gし、その少なくとも10%を金属イオン、特に亜鉛
で中和せしめてなることが本発明の目的にとって白°利
である。金属への最適な接着性はこのような条件のもと
に得ら打る。
位はメタクリル酸からのものである。−数的にいえば、
アイオノマー中にカルボン酸素白゛単位を約8〜約18
%Gし、その少なくとも10%を金属イオン、特に亜鉛
で中和せしめてなることが本発明の目的にとって白°利
である。金属への最適な接着性はこのような条件のもと
に得ら打る。
このタイプの共重合体はまた他の箇所、米国特許第2.
599,123Sジおよび同第3,262゜272号や
ベルギー特許第818,609−フにも記述されている
。この重合体は、上記米国特許第4.010.222号
記述のごとく、共重合反応やグラフト重合反応によって
調製され得る。
599,123Sジおよび同第3,262゜272号や
ベルギー特許第818,609−フにも記述されている
。この重合体は、上記米国特許第4.010.222号
記述のごとく、共重合反応やグラフト重合反応によって
調製され得る。
か(して、本発明で用いられるエチレン−プロピレンゴ
ムやアイオノマーは公知のものであり、その成分も製法
も本発明の一部となるものではないが、その組成割合が
得られたブレンドの金属接着性、耐候性および光沢に影
響を与えるとかりえることがないとかは別である。
ムやアイオノマーは公知のものであり、その成分も製法
も本発明の一部となるものではないが、その組成割合が
得られたブレンドの金属接着性、耐候性および光沢に影
響を与えるとかりえることがないとかは別である。
好ましい製品(イオン性共重合体)には、サーリンのM
1650.M1652.M1705が3まれ、同様に米
国特許第4,010. 222弓の表■に示される共重
合体、特に共重合体CおよびDが含まれる。好ましいエ
チレン−プロピレンゴムには米国特許第4,078,0
205;・の表Iで特に示されているものが念まれる。
1650.M1652.M1705が3まれ、同様に米
国特許第4,010. 222弓の表■に示される共重
合体、特に共重合体CおよびDが含まれる。好ましいエ
チレン−プロピレンゴムには米国特許第4,078,0
205;・の表Iで特に示されているものが念まれる。
エチレン−プロピレンゴム、とくにエチレン成分が主体
となるものの導入は、金属への必要な接着性や望ましい
低光沢性を有するが風化に対抗しうる安定性を持たない
ブレンド品となる。この状態を直すためにブレンド中に
一6効量、約10%まで、特に2.5〜5%の一ボンブ
ラックを含有せしめ、これでブレンドを着色するととも
に酸化への安定性を賦与する。そして必要により、同様
な量、特に1.5〜3%の着色顔料をブレンドに混入せ
しめる。特にそれがトリムやエツジングの表面に適用さ
れるようなときには好ましい。このような場合、顔料と
ともに紫外線の不透明化剤等の紫外線安定剤を打効量、
約0. 3%までの量、特に0.1〜0.2%の抗酸化
剤とともに用いるのが望ましい。好ましい顔料、紫外線
安定剤および抗酸化剤は公知であり、アイオノマー用の
顔料に関連して通常用いられ、本発明に関連して、さら
に記述される必要もない。
となるものの導入は、金属への必要な接着性や望ましい
低光沢性を有するが風化に対抗しうる安定性を持たない
ブレンド品となる。この状態を直すためにブレンド中に
一6効量、約10%まで、特に2.5〜5%の一ボンブ
ラックを含有せしめ、これでブレンドを着色するととも
に酸化への安定性を賦与する。そして必要により、同様
な量、特に1.5〜3%の着色顔料をブレンドに混入せ
しめる。特にそれがトリムやエツジングの表面に適用さ
れるようなときには好ましい。このような場合、顔料と
ともに紫外線の不透明化剤等の紫外線安定剤を打効量、
約0. 3%までの量、特に0.1〜0.2%の抗酸化
剤とともに用いるのが望ましい。好ましい顔料、紫外線
安定剤および抗酸化剤は公知であり、アイオノマー用の
顔料に関連して通常用いられ、本発明に関連して、さら
に記述される必要もない。
本発明は、以下の詳細な説明により、より十分に理解さ
れるであろう。
れるであろう。
アイオノマーとブレンドされたエチレン−プロピレンゴ
ムとのマスターバッチが標準的な混合工程を用いて調製
される。また、カーボンブラックまたは紫外線安定剤の
入ったIBl料とアイオノマーとのマスターバッチも標
準的な混合工程を用いて調製される。ついで、得られた
これらのマスターバッチは標準的な混合操作に従いゴム
ないしアイオノマーを追加したりまたは追加することな
くブレンドないし混合され、その後造粒化ないし小立方
体化される。ペレットは、ついでクロスヘツドダイスを
備えた押出機中に装入され、そこから、洗剤で清浄され
、純水ないし脱イオン水ですすがれ、乾燥され、ついで
加熱された金属表面(この表面には離型剤は全く存在し
ない)へ押出される。
ムとのマスターバッチが標準的な混合工程を用いて調製
される。また、カーボンブラックまたは紫外線安定剤の
入ったIBl料とアイオノマーとのマスターバッチも標
準的な混合工程を用いて調製される。ついで、得られた
これらのマスターバッチは標準的な混合操作に従いゴム
ないしアイオノマーを追加したりまたは追加することな
くブレンドないし混合され、その後造粒化ないし小立方
体化される。ペレットは、ついでクロスヘツドダイスを
備えた押出機中に装入され、そこから、洗剤で清浄され
、純水ないし脱イオン水ですすがれ、乾燥され、ついで
加熱された金属表面(この表面には離型剤は全く存在し
ない)へ押出される。
通常、接着性を望ましい程度にするために金属表面の処
置をさらに行なうことは必要ない。適当な温度、特に約
400〜430’Fの範νμでの金属とブレンドとによ
り、金属への優れた接着性および低い表面光沢および良
好な耐候性を持つ製品が得られる。この目的のためいか
なる適当な押出機も使用できる。同じく低光沢押出しも
金属担体または金属混合物がなくても製造される。また
ブレンドはブローフィルム、射出成型および池の標準的
なプラスチック製造装置といった製造操作でも使用し得
るものである。
置をさらに行なうことは必要ない。適当な温度、特に約
400〜430’Fの範νμでの金属とブレンドとによ
り、金属への優れた接着性および低い表面光沢および良
好な耐候性を持つ製品が得られる。この目的のためいか
なる適当な押出機も使用できる。同じく低光沢押出しも
金属担体または金属混合物がなくても製造される。また
ブレンドはブローフィルム、射出成型および池の標準的
なプラスチック製造装置といった製造操作でも使用し得
るものである。
調製I
EPDM(硬いムーニーML60)60部とアイオノマ
ー高酸含有亜鉛重合体40部とのマスターバッチが、エ
ラストマーの分散を高めるために。
ー高酸含有亜鉛重合体40部とのマスターバッチが、エ
ラストマーの分散を高めるために。
通常の混合法によるバンバリー押出機配合ラインまたは
他の押出混合ライン中で混合せしめて調製された。
他の押出混合ライン中で混合せしめて調製された。
調製2
調製1で示されたと同じ操作を用い、マスターバッチが
」ユ記EDPMをEDPM(軟いムーニー60ML)で
置換し、EDPMを75部、アイオノマを25部に代え
て調製した。
」ユ記EDPMをEDPM(軟いムーニー60ML)で
置換し、EDPMを75部、アイオノマを25部に代え
て調製した。
以1−二つの調製で用いられたrEPDMJはデュポン
社が生産している「ノーデル(Nordcl )l 5
00Jという製品である。この物質の種々のバッチは約
55と65のムーニーMLの間で変えられ「硬い」と表
現されるものはこの範囲の1一方1部であり、「軟い」
と表現されるものは下方部にあるものである。一般には
ムーニー値は、プラスないしマイナス5と変化し、物理
的性質には僅かに変化かある以外には重要性のないもの
であると見られている。これらEPDMはエチレン−プ
ロピレンゴムであり、少量、約5%までの1.4−へキ
サジエン月1量体で改質されており、高い粘度と高い生
強度(grecn strength)とを何し、結晶
性ないし半結晶性である。
社が生産している「ノーデル(Nordcl )l 5
00Jという製品である。この物質の種々のバッチは約
55と65のムーニーMLの間で変えられ「硬い」と表
現されるものはこの範囲の1一方1部であり、「軟い」
と表現されるものは下方部にあるものである。一般には
ムーニー値は、プラスないしマイナス5と変化し、物理
的性質には僅かに変化かある以外には重要性のないもの
であると見られている。これらEPDMはエチレン−プ
ロピレンゴムであり、少量、約5%までの1.4−へキ
サジエン月1量体で改質されており、高い粘度と高い生
強度(grecn strength)とを何し、結晶
性ないし半結晶性である。
調製3
アイオノマー(高酸N (i亜鉛重合体)80部とカー
ボンブラック(好適には[パルカン(vulea口)」
9−a19ミリミクロン粒丁サイズの物で、A& >1
1に紫外線安定性を備えたもの)20部とのマスター
/ <ッチがバンバリー押出配合ラインまたは池の押出
混合ライン中でこの技術分野において用いられる通常の
混合法によってよく配合せしめられて調製された。
ボンブラック(好適には[パルカン(vulea口)」
9−a19ミリミクロン粒丁サイズの物で、A& >1
1に紫外線安定性を備えたもの)20部とのマスター
/ <ッチがバンバリー押出配合ラインまたは池の押出
混合ライン中でこの技術分野において用いられる通常の
混合法によってよく配合せしめられて調製された。
この調製のアイオノマーはデュポン社によって生産され
ている「サーリン(Surlyn)J M 1705と
いうものである。この製品は透明で、堅牢で良好な金属
接着性を持つものである。正確な組成は製造者によって
明らかにさていないが、明白にエチレン−メタクリル酸
アイオノマーであり、少なくとも部分的には亜鉛イオン
により中和され、その酸念白°度も約10〜11%のも
のである。これは米国特許節4.010. 222ty
の表■でCとして表わされている共重合体に類似の性質
を持ち、必要によりそれはM1705の代りにも用い得
る。
ている「サーリン(Surlyn)J M 1705と
いうものである。この製品は透明で、堅牢で良好な金属
接着性を持つものである。正確な組成は製造者によって
明らかにさていないが、明白にエチレン−メタクリル酸
アイオノマーであり、少なくとも部分的には亜鉛イオン
により中和され、その酸念白°度も約10〜11%のも
のである。これは米国特許節4.010. 222ty
の表■でCとして表わされている共重合体に類似の性質
を持ち、必要によりそれはM1705の代りにも用い得
る。
調製4
調製2で示されたと同じ操作、マスターバッチを1−記
のEPDMの代りにデュポン社が[ノーデルJ 272
2として販売しているEPDM(ムーニー25ML)を
用いて調製した。これは高い生調度(green st
rength)を持ち、半結晶性であるが、低い粘度を
Gするものである。
のEPDMの代りにデュポン社が[ノーデルJ 272
2として販売しているEPDM(ムーニー25ML)を
用いて調製した。これは高い生調度(green st
rength)を持ち、半結晶性であるが、低い粘度を
Gするものである。
調製5
調製2で示されたと同じ操作で、マスターバッチを、」
−記のEPDMをEPR(ムーニー23ML)と置き換
えて調製した。これは[エクソン(Exxon) J
MD −456とシテ得うレタモノテアリ、エチレンと
プロピレンの半結晶性共重合体であり、狭い分子量分布
を白゛し、そしてエチレンA白“量が63〜67%のも
のである。
−記のEPDMをEPR(ムーニー23ML)と置き換
えて調製した。これは[エクソン(Exxon) J
MD −456とシテ得うレタモノテアリ、エチレンと
プロピレンの半結晶性共重合体であり、狭い分子量分布
を白゛し、そしてエチレンA白“量が63〜67%のも
のである。
例1
コンパウンド、ブレンドないし混合物が調製2の製品4
4.66%、調製3の製品13.5%および調製3で用
いられたアイオノマー41.84%とを用いて標準的な
混合操作によって調製され、ついで造粒化ないし小立方
体化された。
4.66%、調製3の製品13.5%および調製3で用
いられたアイオノマー41.84%とを用いて標準的な
混合操作によって調製され、ついで造粒化ないし小立方
体化された。
この物体は以下の性質を持っていた:
性 質
アイゾツト衝撃値
(ノツチ付き)
!+、lb/in室!(R,T、)
アイゾツト衝撃値
(ノツチなし)
自、1b+/+ 口室温(R,T、)
落下重量衝撃値
ガードナー、in/lbs
室温(R,T、 )
一30°C
張力強(Psi)
伸長度(%)
比 重
硬 度 口1ククエルR
ショアA
ショアD
屈曲でのスチフネス(psi)
屈曲性モジコール(psi)
テスト法
AS1’M D 256
Δs’rM D 25B
ASi’M D 638
AS1’M D 638
ASTM D 792
ASTM D 785
^srMo 2240
^S1’M D 2240
AS1’M D 747
AS1’M D 790
数値
3.6破損なし
6.6破損なし
320+
56%
0.924
例2
内側へ曲げられた縁を−1するステンレス鋼細片を、非
発泡性の洗剤水溶液で洗浄し、純水ないし脱イオン水で
すすぎ、乾燥し、400〜430゜Fに加熱され、つい
で「ネルモア」押出機のクロスヘツドダイスに通過せし
めた。それに随伴して例1のポリマーブレンドは400
〜430°Fの温度でクロスヘツドダイス中に押出し、
そこから加熱されたステンレス鋼細片に0.016イン
チの厚みのコーティングがされるように押出された。
発泡性の洗剤水溶液で洗浄し、純水ないし脱イオン水で
すすぎ、乾燥し、400〜430゜Fに加熱され、つい
で「ネルモア」押出機のクロスヘツドダイスに通過せし
めた。それに随伴して例1のポリマーブレンドは400
〜430°Fの温度でクロスヘツドダイス中に押出し、
そこから加熱されたステンレス鋼細片に0.016イン
チの厚みのコーティングがされるように押出された。
クロスヘツドダイスは、ステンレス鋼細片の外表面へ(
内側へ曲げられた縁も含め、ただし内側の表面は除外し
て)ポリマーブレンドを適用できるよう形づけられた。
内側へ曲げられた縁も含め、ただし内側の表面は除外し
て)ポリマーブレンドを適用できるよう形づけられた。
得られた細片ラミネートは良好な接着性と優れた耐水試
験値、これらの値は標準的な自動車試験操作で得られる
ものをGしていた。
験値、これらの値は標準的な自動車試験操作で得られる
ものをGしていた。
例3
例2はステンレス鋼細片、これは外表面に溝を設けたも
のを用いて繰り返された。ここで、クロスヘッドダイス
は、この溝にポリマーブレンドを供給されるように形づ
けられた。
のを用いて繰り返された。ここで、クロスヘッドダイス
は、この溝にポリマーブレンドを供給されるように形づ
けられた。
例1のブレンドの代りに、例2および3において以下の
例のブレンドを用いることができ、同様な性能特性を有
する細片ラミネートが得られる。
例のブレンドを用いることができ、同様な性能特性を有
する細片ラミネートが得られる。
例4
例1で示されたと同じ操作で、調製3で用いられたアイ
オノマー28.16%、調製3での製品13.5%およ
び調製1の製品58.34%を用いてさらに改質された
アイオノマーブレンドが調製された。
オノマー28.16%、調製3での製品13.5%およ
び調製1の製品58.34%を用いてさらに改質された
アイオノマーブレンドが調製された。
例5
調製1で用いられたアイオノマー51.5%、調製3の
製品13.5%および調製1で用いられたEPDM35
%よりなる混合物をバンバリー押出機から押し出すこと
により、別のコンパウンド、ブレンドまたは混合物が調
製された。バンバリー押出方法の代りにいかなる連続的
混合押出機でも用い得る。
製品13.5%および調製1で用いられたEPDM35
%よりなる混合物をバンバリー押出機から押し出すこと
により、別のコンパウンド、ブレンドまたは混合物が調
製された。バンバリー押出方法の代りにいかなる連続的
混合押出機でも用い得る。
例6
例5で示されたと同じ操作で、調製3のアイオノマー6
2.3%、EPDM35%およびカーボンブラック2.
7%よりなるさらに別のコンパウンド、ブレンドまたは
混合物が調製された。
2.3%、EPDM35%およびカーボンブラック2.
7%よりなるさらに別のコンパウンド、ブレンドまたは
混合物が調製された。
例7
例4の操作は、調製1を調製4に代えて繰り返された。
例8
例4の操作は、調製1を調製5に代えて繰り返された。
例9
例6は、サーリンM1705の代りにサーリンM165
2を用いて繰り返された。サーリンM1652は、サー
リンM1705のように透明ではないが、カーボンブラ
ックと併用するには極めて好適である。
2を用いて繰り返された。サーリンM1652は、サー
リンM1705のように透明ではないが、カーボンブラ
ックと併用するには極めて好適である。
例10
例6は、20%EPDM、2.7%カーボンブラックお
よび77.3%のアイオノマーを用いて繰り返された。
よび77.3%のアイオノマーを用いて繰り返された。
例11
例6は、60%EPDM、2.7%カーボンブラックお
よび27.3%のアイオノマーを用いて繰り返された。
よび27.3%のアイオノマーを用いて繰り返された。
例12
゛例5で示されたと同じ操作で、かつ、調製3のアイオ
ノマー62.3%、EPDM35%および1.4%二酸
化チタンと0. 5%のUVクエンチャ−[チヌービン
(1’1nuvin) J 770 ; 0. 7%の
Uvスクリーナー 「サイアソーブ(Cyasorb)
J531および0.1%の抗酸化剤[アーガノックス(
lrganox) J 1010よりなる別のコンパウ
ンド、ブレンドまたは混合物が調製された。
ノマー62.3%、EPDM35%および1.4%二酸
化チタンと0. 5%のUVクエンチャ−[チヌービン
(1’1nuvin) J 770 ; 0. 7%の
Uvスクリーナー 「サイアソーブ(Cyasorb)
J531および0.1%の抗酸化剤[アーガノックス(
lrganox) J 1010よりなる別のコンパウ
ンド、ブレンドまたは混合物が調製された。
「チヌービン」770は米国特許節3.640゜92
s 5yで開示され: 「サイアソーブ」531は2−
ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンであり
;および「アーガノックスJ 1010は四つの立体的
に妨害されたフェノール性ヒドロキンル基を有する抗酸
化剤で米国特許節3,285.855シンおよび第3.
644,4B2Sシ゛1こよって開示されている。
s 5yで開示され: 「サイアソーブ」531は2−
ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンであり
;および「アーガノックスJ 1010は四つの立体的
に妨害されたフェノール性ヒドロキンル基を有する抗酸
化剤で米国特許節3,285.855シンおよび第3.
644,4B2Sシ゛1こよって開示されている。
例13
例12は繰り返されたが、「サイアソーブJ531が0
.3%の「チヌービン」328で置換され、「チヌービ
ン」770の量も0.3%に二酸化チタンの量も2.0
%に代えて行なわれた。
.3%の「チヌービン」328で置換され、「チヌービ
ン」770の量も0.3%に二酸化チタンの量も2.0
%に代えて行なわれた。
「チヌービン」328は、N−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジネオペンチル)フェニルベンゾトリアゾールであ
り、米国特許節3,004,896号により開示されて
いる。
5−ジネオペンチル)フェニルベンゾトリアゾールであ
り、米国特許節3,004,896号により開示されて
いる。
アイオノマー混合で通常用いられる顔料のすべてが、二
酸化チタンに置換され得るし、その一部は、例えば、酸
化鉄界(べんがら)、カドミウムイエロー、フタロシウ
ニンブルー等とも置換されうる。同じく、他のUV安定
剤もアイオノマーと適合するものであれば、例12や1
3で示されたものに代替され得る。そして他の抗酸化剤
もまた[アーガノックスJ 1010の代りに用いられ
うる。
酸化チタンに置換され得るし、その一部は、例えば、酸
化鉄界(べんがら)、カドミウムイエロー、フタロシウ
ニンブルー等とも置換されうる。同じく、他のUV安定
剤もアイオノマーと適合するものであれば、例12や1
3で示されたものに代替され得る。そして他の抗酸化剤
もまた[アーガノックスJ 1010の代りに用いられ
うる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)エチレンを主成分とするエチレン−プロピレ
ンゴム20〜60%、 (2)エチレン単位およびカルボン酸含有単位を有する
共重合体で、該共重合体は約25〜98.5%のエチレ
ン単位および1.5〜30%のカルボン酸含有単位を有
しかつ該カルボン酸含有単位は10〜100%が金属イ
オンで中和されてなるアイオノマー40〜80%および (3)(a)カーボンブラック単独、および/または(
b)抗酸化剤を含むかあるいは含まない顔料と紫外線安
定剤との混合物 よりなる群から選ばれた着色剤10%までの有効量 の緊密な混合物より実質的になり、優れた金属接着性、
良好な耐候性および低光沢性を特徴とする変性アイオノ
マーブレンド。 2、該共重合体が式RCH=CH_2(ただし、式中R
は水素または炭素原子数1〜8のアルキル基である。)
のα−オレフィンから誘導される単位と、α、β−エチ
レン性不飽和カルボン酸から誘導される単位とのランダ
ムイオン性共重合体である特許請求の範囲第1項に記載
の変性アイオノマーブレンド。 3、エチレン−プロピレンゴムがエチレン−プロピレン
共重合体である特許請求の範囲第2項に記載の変性アイ
オノマーブレンド。 4、エチレン−プロピレンゴムがエチレン−プロピレン
−非共役ジェッターポリマーゴムである特許請求の範囲
第2項に記載の変性アイオノマーブレンド。 5、非共役ジエンが1,4−ヘキサジエンである特許請
求の範囲第4項に記載の改質された変性アイオノマーブ
レンド。 6、α−オレフィンがエチレンであり、かつカルボン酸
がメタクリル酸である特許請求の範囲第3項に記載の変
性アイオノマーブレンド。 7、α−オレフィンがエチレンであり、かつカルボン酸
がメタクリル酸である特許請求の範囲第5項に記載の変
性アイオノマーブレンド。 8、エチレン単位を60〜80%含有するエチレン−プ
ロピレンゴムの量が30〜50%であり、かつカルボン
酸単位を8〜20%含有し、金属イオンとして亜鉛イオ
ンを含む不規則イオン性共重合体の量が50〜70%で
ある特許請求の範囲第2項に記載の変性アイオノマーブ
レンド。 9、α−オレフィンがエチレンであり、かつカルボン酸
がメタクリル酸である特許請求の範囲第2項に記載の変
性アイオノマーブレンド。 10、着色剤がカーボンブラックである特許請求の範囲
第1項に記載の変性アイオノマーブレンド。 11、カーボンブラックの量が2.5〜5%である特許
請求の範囲第10項に記載の変性アイオノマーブレンド
。 12、着色剤が顔料と紫外線安定剤とである特許請求の
範囲第1項に記載の変性アイオノマーブレンド。 13、着色剤が顔料と紫外線安定剤と有効量の抗酸化剤
である特許請求の範囲第1項に記載の変性アイオノマー
ブレンド。 14、顔料と安定剤の合計が1.5〜3%である特許請
求の範囲第12項に記載の変性アイオノマーブレンド。 15、顔料と安定剤の合計が1.5〜3%であり、かつ
抗酸化剤が0.3%までの有効量である特許請求の範囲
第13項に記載の変性アイオノマーブレンド。
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---|---|
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---|---|---|---|
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GB (1) | GB2097803B (ja) |
IT (1) | IT1152112B (ja) |
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Cited By (1)
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-
1981
- 1981-05-04 US US06/260,180 patent/US4371583A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
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- 1982-04-30 GB GB8212615A patent/GB2097803B/en not_active Expired
- 1982-04-30 DE DE19823216279 patent/DE3216279A1/de active Granted
- 1982-04-30 JP JP57073238A patent/JPS57190034A/ja active Granted
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