JPH02252713A - フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法 - Google Patents
フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なフッ化ビニリデン系共重合体の製造方
法に関する。 〔従来の技術〕 １分子中にビニロキシ基及びケイ素原子に結合したビニ
ル基を有する有機ケイ素化合物と、フン化ビニリデンと
の共重合体は、従来、知られていなかった。 〔発明が解決しようとする課題〕 そこで本発明の目的は、従来知られていなかった新規な
フッ化ビニリデン系共重合体を得ることができる方法を
提供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち、本発明は、 （Ａ）フッ化ビニリデン ５０モル％以上及び （Ｂ）１分子中にビニロキシ基及びケイ素原子に結合し
たビニル基を含有する有機ケイ素化合物０．１モル％以
上 を含む単量体混合物をラジカル共重合させる工程を含む
フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法を提供するもの
である。 本発明の方法で用いられる（Ｂ）成分の有機ケイ素化合
物は、１分子中にビニロキシ基及びケイ素原子に結合し
たビニル基をそれぞれ少な（とも１個含有するものであ
る。この有機ケイ素化合物として、例えば、下記一般式
（■）： ＣＨ２＝ＣＨＯＲ’ ５ｉ（ＣＨ：＋）３−Ｒ”−〔こ
こで、Ｒ’ はトリメチレン基又は式：％式％ で表される基を示し、Ｒ２はビニル基又は式： ％式％ で表される基を示し、ａは１．２又は３である〕 で表される化合物などが挙げられる。 （Ｂ）成分の有機ケイ素化合物の具体例として、３−ビ
ニロキシプロピルビニルジメチルシラン、３−ビニロキ
シプロピルジビニルメチルシラン、３−ビニロキシプロ
ピルトリビニルシラン、３（２ビニロキシエトキシ）プ
ロピルビニルジメチルシラン、１−（３’−ビニロキシ
）プロピル−３ビニル−１，１，３，３−テトラメチル
−１゜３−ジシロキサン、３− （３’−ビニロキシ）
プロピル−１，５−ジビニル−１，１，３，５，５−ペ
ンタメチル−１，３，５−）ジシロキサン、３− （３
’−ビニロキシ）プロピル−３−ジメチルビニルシロキ
シ−１，５−ジビニル−１，１゜５．５−テトラメチル
−１，３，５−トリシロキサン、１− ［：３’ −（
２’ −ビニロキシエトキシ）プロピル〕−３−ビニル
−１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシロキサ
ン等が挙げられる。 本発明の方法において、（Ａ）のフン化ビニリデンの使
用量は、５０モル％以上である。 また、本発明の方法において、（Ｂ）の有機ケイ素化合
物の使用量は、０．１モル％以上である。 また、本発明の方法で用いられる単量体混合物は、これ
らのフッ化ビニリデン及び（Ｂ）の有機ケイ素化合物の
他に、フッ化ビニリデン又は（Ｂ）の有機ケイ素化合物
と共重合可能な他の単量体を含んでいてもよい。この他
の単量体としては、例えば、テトラフルオロエチレン、
ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレ
ン等のフッ素系単量体；エチレン、メチルメタクリレー
ト等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組
み合わせても用いられる。 共重合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等
のいずれの重合形式によっても行うことができる。 懸濁重合による場合、使用されるラジカル重合開始剤は
、一般に使用されるものでよく、例えば、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジロープロピルパーオキ
シジカーボネート、イソブチリルパーオキサイド等の有
機過酸化物；ヘプタフルオロブチリルパーオキサイド、
トリクロロパーフルオロヘキサノイルパーオキサイド等
のフッ素系有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ化合物などが挙げられる。重合溶媒としては、
一般に水が用いられるが、トリクロロトリフルオロエタ
ン、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン等の疎水性
のハロゲン化炭化水素系溶剤を併用することも任意であ
る。また、必要に応じて、アセトン、イソプロピルアル
コール、Ｌ−ブチルアルコール等の連鎖移動剤；ｐＨ緩
衝剤；ｐＨｊＪ！整剤などを使用することも任意である
。懸濁安定剤としては、従来公知のメチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物でよい。 乳化重合による場合、用いられる水溶性ラジカル重合開
始剤としては、従来使用されているものでよく、例えば
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる
。乳化剤としては、−船釣なパーフルオロオクタン酸ア
ンモニウム等のフルオロカーボン系乳化剤が挙げられる
。その他、ハロゲン化炭化水素系溶剤、連鎖移動剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、ｐ １１３１１整剤等については上記懸濁重
合の場合と同様である。 溶液重合による場合、重合媒体としては、前記のハロゲ
ン化炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤及びエステル系
溶剤が挙げられ、その他懸濁重合の場合と同様のものが
使用できる。 重合温度は、用いられる重合形式によって適宜選択され
、例えば、０〜１００ ’Ｃ程度である。 重合の圧力は、重合形式、モノマーの仕込み比率、重合
温度等によって適宜選択され、実用上は１〜１００気圧
程度が一般的である。 重合時間も、重合形式、モノマーの仕込み比率、重合温
度等によって適宜選択され、一般に１〜５０時間程度で
ある。 また、本発明の方法において、各成分の重合器への仕込
みは、フッ化ビニリデンと有機ケイ素化合物及びその他
必要に応じて使用される各種成分の全量を重合の最初か
ら仕込む方法、あるいはフッ化ビニリデンと有機ケイ素
化合物のいずれか一方もしくは両方の一部又は全部を連
続的又は不連続的に逐次重合器内に仕込む方法によって
行ってもよい。 本発明の方法で得られる共重合体は、通常、ジメチルホ
ルムアミドを溶媒として３０°Ｃで測定した極限粘度〔
η〕が好ましくは０．０５ｄｉ／ ｇ以上、さらに好ま
しくは０．１０ａ／ｇ以上のものである。 本発明の方法によって得られる共重合体は、−般にトリ
クロロトリフルオロエタン等のフッ素系溶媒、シクロヘ
キサン、ジメチルポルムアミド等の炭化水素系溶媒など
に可溶性のものであり、薄膜に成形したり、各種の基材
へのコーティングを容易に行うことができる。 また、本発明の方法においては、（Ｂ）成分の有機ケイ
素化合物におけるケイ素原子に結合したビニル基は、ラ
ジカル共重合において反応性が低いものであるため、得
られる共重合体中には多少のビニル基が残存する。この
残存ビニル基に他のシリコーン系重合体を架橋反応させ
ることが可能であるため、本発明の方法で得られる共重
合体は、各種塗料、コーテイング材、ゴム材料等の用途
に使用することができる。 〔実施例〕 次に、本発明の方法を実施例及び比較例により詳細に説
明する。 実施例１ 内容積１００ ｍｌのステンレス製アンプルに、３ビニ
ロキシプロピルビニルジメチルシラン０．５ｇ。 ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート０．２ ｇ。 トリクロロトリフルオロエタン５０ｇを仕込み、窒素置
換後、アンプル内を真空にした。次に、フッ化ビニリデ
ン２０ｇを圧入し、６０°Ｃで１５時間振盪して重合さ
せた。重合終了後、未反応のフッ化ビニリデンをパージ
した後、反応混合物をアンプルから取り出し、乾燥して
共重合体８．３ｇを得た。 得られた共重合体は、常温でテトラヒドロフランに可溶
性のものであり、キャスティング法によって均一なフィ
ルムに成形することができた。また、この共重合体の極
限粘度〔η〕を、ジメチルホルムアミドを溶媒として３
０″Ｃで測定したところ、０．２５であった。 実施例２ ３−ビニロキシプロピルビニルジメチルシランの代わり
に、３−ビニロキシプロピルトリビニルシランを使用し
た以外は、実施例１と同様にして共重合体６．２ｇを得
た。 得られた共重合体は、常温でテトラヒドロフランに可溶
性のものであり、キャスティング法によって均一なフィ
ルムに成形することができた。また、この共重合体の極
限粘度〔η〕を、ジメチルホルムアミドを溶媒として３
０°Ｃで測定したところ、０．２２であった。 実施例３ ３−ビニロキシプロピルビニルジメチルシランの代わり
に、３〔２−ビニロキシエトキシ〕プロピルビニルジメ
チルシランを使用した以外は、実施例１と同様にして共
重合体８．７ｇを得た。 得られた共重合体は、常温でテトラヒドロフランに可溶
性のものであり、キャスティング法によって均一なフィ
ルムに成形することができた。また、この共重合体の極
限粘度〔η〕を、ジメチルホルムアミドを溶媒として３
０°Ｃで測定しなところ、０．２５であった。 実施例４ ３−ビニロキシプロピルビニルジメチルシランの代わり
に、１−（３’−ビニロキシ）プロピル−３−ビニル−
１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシロキサン
を使用した以外は、実施例１と同様にして共重合体６．
７ｇを得た。 得られた共重合体の極限粘度
法に関する。 〔従来の技術〕 １分子中にビニロキシ基及びケイ素原子に結合したビニ
ル基を有する有機ケイ素化合物と、フン化ビニリデンと
の共重合体は、従来、知られていなかった。 〔発明が解決しようとする課題〕 そこで本発明の目的は、従来知られていなかった新規な
フッ化ビニリデン系共重合体を得ることができる方法を
提供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち、本発明は、 （Ａ）フッ化ビニリデン ５０モル％以上及び （Ｂ）１分子中にビニロキシ基及びケイ素原子に結合し
たビニル基を含有する有機ケイ素化合物０．１モル％以
上 を含む単量体混合物をラジカル共重合させる工程を含む
フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法を提供するもの
である。 本発明の方法で用いられる（Ｂ）成分の有機ケイ素化合
物は、１分子中にビニロキシ基及びケイ素原子に結合し
たビニル基をそれぞれ少な（とも１個含有するものであ
る。この有機ケイ素化合物として、例えば、下記一般式
（■）： ＣＨ２＝ＣＨＯＲ’ ５ｉ（ＣＨ：＋）３−Ｒ”−〔こ
こで、Ｒ’ はトリメチレン基又は式：％式％ で表される基を示し、Ｒ２はビニル基又は式： ％式％ で表される基を示し、ａは１．２又は３である〕 で表される化合物などが挙げられる。 （Ｂ）成分の有機ケイ素化合物の具体例として、３−ビ
ニロキシプロピルビニルジメチルシラン、３−ビニロキ
シプロピルジビニルメチルシラン、３−ビニロキシプロ
ピルトリビニルシラン、３（２ビニロキシエトキシ）プ
ロピルビニルジメチルシラン、１−（３’−ビニロキシ
）プロピル−３ビニル−１，１，３，３−テトラメチル
−１゜３−ジシロキサン、３− （３’−ビニロキシ）
プロピル−１，５−ジビニル−１，１，３，５，５−ペ
ンタメチル−１，３，５−）ジシロキサン、３− （３
’−ビニロキシ）プロピル−３−ジメチルビニルシロキ
シ−１，５−ジビニル−１，１゜５．５−テトラメチル
−１，３，５−トリシロキサン、１− ［：３’ −（
２’ −ビニロキシエトキシ）プロピル〕−３−ビニル
−１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシロキサ
ン等が挙げられる。 本発明の方法において、（Ａ）のフン化ビニリデンの使
用量は、５０モル％以上である。 また、本発明の方法において、（Ｂ）の有機ケイ素化合
物の使用量は、０．１モル％以上である。 また、本発明の方法で用いられる単量体混合物は、これ
らのフッ化ビニリデン及び（Ｂ）の有機ケイ素化合物の
他に、フッ化ビニリデン又は（Ｂ）の有機ケイ素化合物
と共重合可能な他の単量体を含んでいてもよい。この他
の単量体としては、例えば、テトラフルオロエチレン、
ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレ
ン等のフッ素系単量体；エチレン、メチルメタクリレー
ト等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組
み合わせても用いられる。 共重合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等
のいずれの重合形式によっても行うことができる。 懸濁重合による場合、使用されるラジカル重合開始剤は
、一般に使用されるものでよく、例えば、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジロープロピルパーオキ
シジカーボネート、イソブチリルパーオキサイド等の有
機過酸化物；ヘプタフルオロブチリルパーオキサイド、
トリクロロパーフルオロヘキサノイルパーオキサイド等
のフッ素系有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ化合物などが挙げられる。重合溶媒としては、
一般に水が用いられるが、トリクロロトリフルオロエタ
ン、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン等の疎水性
のハロゲン化炭化水素系溶剤を併用することも任意であ
る。また、必要に応じて、アセトン、イソプロピルアル
コール、Ｌ−ブチルアルコール等の連鎖移動剤；ｐＨ緩
衝剤；ｐＨｊＪ！整剤などを使用することも任意である
。懸濁安定剤としては、従来公知のメチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物でよい。 乳化重合による場合、用いられる水溶性ラジカル重合開
始剤としては、従来使用されているものでよく、例えば
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる
。乳化剤としては、−船釣なパーフルオロオクタン酸ア
ンモニウム等のフルオロカーボン系乳化剤が挙げられる
。その他、ハロゲン化炭化水素系溶剤、連鎖移動剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、ｐ １１３１１整剤等については上記懸濁重
合の場合と同様である。 溶液重合による場合、重合媒体としては、前記のハロゲ
ン化炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤及びエステル系
溶剤が挙げられ、その他懸濁重合の場合と同様のものが
使用できる。 重合温度は、用いられる重合形式によって適宜選択され
、例えば、０〜１００ ’Ｃ程度である。 重合の圧力は、重合形式、モノマーの仕込み比率、重合
温度等によって適宜選択され、実用上は１〜１００気圧
程度が一般的である。 重合時間も、重合形式、モノマーの仕込み比率、重合温
度等によって適宜選択され、一般に１〜５０時間程度で
ある。 また、本発明の方法において、各成分の重合器への仕込
みは、フッ化ビニリデンと有機ケイ素化合物及びその他
必要に応じて使用される各種成分の全量を重合の最初か
ら仕込む方法、あるいはフッ化ビニリデンと有機ケイ素
化合物のいずれか一方もしくは両方の一部又は全部を連
続的又は不連続的に逐次重合器内に仕込む方法によって
行ってもよい。 本発明の方法で得られる共重合体は、通常、ジメチルホ
ルムアミドを溶媒として３０°Ｃで測定した極限粘度〔
η〕が好ましくは０．０５ｄｉ／ ｇ以上、さらに好ま
しくは０．１０ａ／ｇ以上のものである。 本発明の方法によって得られる共重合体は、−般にトリ
クロロトリフルオロエタン等のフッ素系溶媒、シクロヘ
キサン、ジメチルポルムアミド等の炭化水素系溶媒など
に可溶性のものであり、薄膜に成形したり、各種の基材
へのコーティングを容易に行うことができる。 また、本発明の方法においては、（Ｂ）成分の有機ケイ
素化合物におけるケイ素原子に結合したビニル基は、ラ
ジカル共重合において反応性が低いものであるため、得
られる共重合体中には多少のビニル基が残存する。この
残存ビニル基に他のシリコーン系重合体を架橋反応させ
ることが可能であるため、本発明の方法で得られる共重
合体は、各種塗料、コーテイング材、ゴム材料等の用途
に使用することができる。 〔実施例〕 次に、本発明の方法を実施例及び比較例により詳細に説
明する。 実施例１ 内容積１００ ｍｌのステンレス製アンプルに、３ビニ
ロキシプロピルビニルジメチルシラン０．５ｇ。 ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート０．２ ｇ。 トリクロロトリフルオロエタン５０ｇを仕込み、窒素置
換後、アンプル内を真空にした。次に、フッ化ビニリデ
ン２０ｇを圧入し、６０°Ｃで１５時間振盪して重合さ
せた。重合終了後、未反応のフッ化ビニリデンをパージ
した後、反応混合物をアンプルから取り出し、乾燥して
共重合体８．３ｇを得た。 得られた共重合体は、常温でテトラヒドロフランに可溶
性のものであり、キャスティング法によって均一なフィ
ルムに成形することができた。また、この共重合体の極
限粘度〔η〕を、ジメチルホルムアミドを溶媒として３
０″Ｃで測定したところ、０．２５であった。 実施例２ ３−ビニロキシプロピルビニルジメチルシランの代わり
に、３−ビニロキシプロピルトリビニルシランを使用し
た以外は、実施例１と同様にして共重合体６．２ｇを得
た。 得られた共重合体は、常温でテトラヒドロフランに可溶
性のものであり、キャスティング法によって均一なフィ
ルムに成形することができた。また、この共重合体の極
限粘度〔η〕を、ジメチルホルムアミドを溶媒として３
０°Ｃで測定したところ、０．２２であった。 実施例３ ３−ビニロキシプロピルビニルジメチルシランの代わり
に、３〔２−ビニロキシエトキシ〕プロピルビニルジメ
チルシランを使用した以外は、実施例１と同様にして共
重合体８．７ｇを得た。 得られた共重合体は、常温でテトラヒドロフランに可溶
性のものであり、キャスティング法によって均一なフィ
ルムに成形することができた。また、この共重合体の極
限粘度〔η〕を、ジメチルホルムアミドを溶媒として３
０°Ｃで測定しなところ、０．２５であった。 実施例４ ３−ビニロキシプロピルビニルジメチルシランの代わり
に、１−（３’−ビニロキシ）プロピル−３−ビニル−
１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシロキサン
を使用した以外は、実施例１と同様にして共重合体６．
７ｇを得た。 得られた共重合体の極限粘度
本発明の方法は新規なフッ化ビニリデン系共重合体を提
供するものである。この共重合体は、溶媒などに溶解し
て、薄膜に成形したり、各種の基材のコーティングに使
用することができる。また、共重合体に残存するビニル
基に他のシリコーン系重合体を架橋反応させることが可
能であり、各種塗料、コーテイング材、ゴム材料等の用
途に有用である。 代理人 弁理士 岩見谷 同志 手続補正書（１釦 平成２年３月２０日 平成１年特許願第７６３４８号 ２、発明の名称 フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区大手町二丁目６番１号名称 （２
０６）信越化学工業株式会社４、代理人 住所 〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３６
、補正により増加する請求項の数 なし７、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内容 （１）明細書の第４頁第６行目の ｒｌ−（３’−ビニロキシ）プロピル」との記載をｒｉ
−（ａ−ビニロキシプロピル）１ と補正する。 （２）明細書の第４頁第８〜９行目の ｒ３−（３’−ビニロキシ）プロピル」との記載をｒ３
−（３−ビニロキシプロピル）ｊ と補正する。 （３）明細書の第４頁第１１行目の ｒ３−（３’−ビニロキシ）プロピル」との記載をｒ３
−（３−ビニロキシプロピル）１ と補正する。 （４）明細書の第４真下から７行目の ｒ３’−（２’−ビニロキシエトキシ）」との記載をｒ
３−（２−ビニロキシエトキシ）」 と補正する。 （５）明細書の第１１頁第２行目の ｒｌ−（３’−ビニロキシ）プロピル」との記載をｒｌ
−（３−ビニロキシプロピル） と補正する。
供するものである。この共重合体は、溶媒などに溶解し
て、薄膜に成形したり、各種の基材のコーティングに使
用することができる。また、共重合体に残存するビニル
基に他のシリコーン系重合体を架橋反応させることが可
能であり、各種塗料、コーテイング材、ゴム材料等の用
途に有用である。 代理人 弁理士 岩見谷 同志 手続補正書（１釦 平成２年３月２０日 平成１年特許願第７６３４８号 ２、発明の名称 フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区大手町二丁目６番１号名称 （２
０６）信越化学工業株式会社４、代理人 住所 〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３６
、補正により増加する請求項の数 なし７、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内容 （１）明細書の第４頁第６行目の ｒｌ−（３’−ビニロキシ）プロピル」との記載をｒｉ
−（ａ−ビニロキシプロピル）１ と補正する。 （２）明細書の第４頁第８〜９行目の ｒ３−（３’−ビニロキシ）プロピル」との記載をｒ３
−（３−ビニロキシプロピル）ｊ と補正する。 （３）明細書の第４頁第１１行目の ｒ３−（３’−ビニロキシ）プロピル」との記載をｒ３
−（３−ビニロキシプロピル）１ と補正する。 （４）明細書の第４真下から７行目の ｒ３’−（２’−ビニロキシエトキシ）」との記載をｒ
３−（２−ビニロキシエトキシ）」 と補正する。 （５）明細書の第１１頁第２行目の ｒｌ−（３’−ビニロキシ）プロピル」との記載をｒｌ
−（３−ビニロキシプロピル） と補正する。
Claims (2)
- （１）（Ａ）フッ化ビニリデン５０モル％以上及び （Ｂ）１分子中にビニロキシ基及びケイ素原子に結合し
たビニル基を含有する有機ケイ素化合物０．１モル％以
上 を含む単量体混合物をラジカル共重合させる工程を含む
フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法。 - （２）請求項１のフッ化ビニリデン系共重合体の製造方
法であって、前記（Ｂ）の有機ケイ素化合物が下記一般
式（ I ）： ＣＨ＿２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ＾１−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿３＿
−＿ａＲ＾２＿ａ（ I ）〔式中、Ｒ＾１はトリメチレ
ン基又は式： −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
で表される基を示し、Ｒ＾２はビニル基又 は式： −ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２ で表される基を示し、ａは１、２又は３ である〕 で表される化合物である方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7634889A JPH085937B2 (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法 |
| DE90105825T DE69002025T2 (de) | 1989-03-28 | 1990-03-27 | Vinylidenfluoridcopolymer und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| US07/499,975 US5077362A (en) | 1989-03-28 | 1990-03-27 | Vinylidene fluoride copolymer and process for producing the same |
| EP90105825A EP0390078B1 (en) | 1989-03-28 | 1990-03-27 | Vinylidene fluoride copolymer and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7634889A JPH085937B2 (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02252713A true JPH02252713A (ja) | 1990-10-11 |
| JPH085937B2 JPH085937B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=13602852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7634889A Expired - Lifetime JPH085937B2 (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | フッ化ビニリデン系共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085937B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05202071A (ja) * | 1991-05-16 | 1993-08-10 | Wacker Chemie Gmbh | （メタ）アクリルオキシ基含有有機ケイ素化合物、その製法、光照射により架橋可能な組成物及び被覆の製法 |
-
1989
- 1989-03-28 JP JP7634889A patent/JPH085937B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05202071A (ja) * | 1991-05-16 | 1993-08-10 | Wacker Chemie Gmbh | （メタ）アクリルオキシ基含有有機ケイ素化合物、その製法、光照射により架橋可能な組成物及び被覆の製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH085937B2 (ja) | 1996-01-24 |
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