JPH02223445A - 熱硬化性被覆用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、家具、鋼板等の物品表面の保護、装飾、表示
用等として、それら物品の表面に貼付けて熱硬化して用
いられる被覆用シートに関するものである。

（従来の技術） 家具、鋼板等の表面に装飾あるいは表示を施す場合には
、一般には塗料が用いられている。

ところが、溶剤系の塗料を用いる場合には、有機溶剤が
作業中に揮散するため作業環境を悪くし、環境衛生上の
問題となっている。水性塗料を用いる場合には、作業環
境を損ねることはないが、塗料の乾燥時間が長くなるか
、塗料の乾燥のために多大なエネルギーを必要とすると
いった問題がある。

そこで、近時では、ポリ塩化ビニルを主体とするシート
状貼付は材料が提案されている。この貼付は材料は、家
具、鋼板等の物品表面に貼付けるものであり、この貼付
は材料を用いるときは、作業環境への悪影響がなく、か
つシート状であるが故に乾燥の必要もない。しかし、こ
のシート状貼付は材料は、主に軟質ポリ塩化ビニルから
形成されていて、硬度、耐摩傷性に劣るという欠点があ
る。

この改善方法として、貼付は後、シート材料を硬化させ
ることにより、表面硬度の高い被膜が得られる技術が提
案されている。例えば、特公昭５７−１３４２５号公報
には、多孔性シート状基材に、ラジカル反応開始剤を含
浸させ、その片面または両面にポリマーとラジカル反応
性モノマー等とを含有する層を積層させてなる熱硬化型
複合シートが提案されている。

また、特開昭６２−１６９６３０号公報には、分子量の
異なる２種類の不飽和ポリエステルポリオールｊ−と架
橋性樹脂組成物の透明層を８１層してなる、外観性、耐
候性に優れる着色フィルムが提案されている。

さらに、特開昭６２−２７１７３５号公報には、離型性
及び表面平滑性の良好な基体上に、耐久性の優れる熱可
塑性樹脂組成物の表面層と金属粉末及び／又は着色顔料
を含んだ架橋型の樹脂Ｉｎを積層してなる外観及び耐久
性に優れる着色シートが提案されている。

（発明が解決しようとする課題） 特公昭５７−１３４２５月公報に開示された複合シート
は、ラジカル反応性不飽和化合物を有する層と、ラジカ
ル反応開始剤を有する層とが積層された構造をしている
ため、加熱、加圧時に均一な硬化反応を行わせるには、
両層を均一に接触させる必要があって、加熱及び加圧の
制御が難しく、また均一な硬化被膜を形成することが難
しい。また、ラジカル反応開始剤を含浸させるシート状
基材として、紙、織布、不織布等を用いているため、複
合ンー１−を凹凸や曲面を有する物品の表面へ被覆する
場合には、複合シートが伸び難く、物品表面に良好な被
膜を形成することが難しいという欠点がある。

特開昭６２−１６９６３０号公報に開示された着色フィ
ルムは、２層構造であり、色の深み感や外観は良好であ
る。しかし、この着色フィルムを製造するにあたっては
、透明樹脂層を硬化させた後、この透明樹脂層に着色樹
脂層を設ける方法をとっているので、硬化している透明
樹脂層の影響で作製された着色フィルムに展延性がなく
、凹凸や曲面を有する物品表面への追従性がなく、良好
な被膜を形成することが難しい。

特開昭６２−２７１７３５号公報に開示された着色シー
トは、上記特開昭６２−１６９６３０号公報に開示され
た着色フィルムの透明樹脂層と着色樹脂層とが逆になっ
たものであり、硬化した着色樹脂層の影響でシートに展
延性がなく、凹凸や曲面を有する物品表面へ良好な被膜
を形成することが難しい。

本発明は上記欠点を解決するものであり、その目的とす
るところは、硬化前では良好な展延性、可撓性を有して
いて凹凸や曲面を有する物品の表面へも良好に被覆する
ことができ、しかも硬化後では均一で、かつ硬度の高い
被膜を形成することができる熱硬化性被覆用シートを提
供することにある。

本発明の他の目的は、２層構造による色の深み感のある
外観性の良好な硬化被膜を形成することができる熱硬化
性被覆用シートを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の熱硬化性被覆用シートは、未硬化状態の透明な
樹脂層に、未硬化状態の着色された樹脂層が積層されて
いる熱硬化性被覆用シートであって、該透明樹脂層が、
重量平均分子量が家ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ〜１．　ＯＯ０，
０００であり常温で固体状の反応性アクリル樹脂と、ブ
ロックイソシアネートとを主成分とする熱硬化性樹脂組
成物からなり、該着色樹脂層が着色された熱硬化性樹脂
組成物からなることを特徴としており、そのことにより
上記目的が達成される。

前記透明樹脂層を形成する熱硬化性樹脂組成物には、さ
らに重量平均分子量が１．０００〜ｌｏ、　ｏ　ｏ　ｏ
である反応性アクリルオリゴマーが含有されていてもよ
い。前記ネ１色樹脂ｊ〜は、熱可塑性アクリル樹脂と、
反応性ビニルモノマーと、着色剤と、過酸化物及び／又
は光増感剤と、を主成分とする熱硬化性樹脂組成物から
形成しても良い。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の熱硬化性液ｅｌ用シートは、未硬化状態の透明
な樹脂ｙｒに、未硬化状態の着色された樹脂層を積層し
て形がＬされている。

第１発明の透明樹脂層は、重量平均分子量が１０、００
０〜１．０００．０００であり常温（２５℃）で固体状
の反応性アクリル樹脂と、ブロックイソシアネートと、
を主成分とする熱硬化性樹脂組成物から形成され、着色
樹脂ｌ頑は着色された熱ｌＩ！Ｉｊ化性樹１１イ組成物
から形成されている。

また、第２発明の透明樹脂層は、重姐平均分子社が−ｏ
、　ｏ　ｏ　ｏ〜１．０００．　ＯＯＯであり常温（２
５’Ｃ）で固体状の反応性アクリル樹脂と、重量平均分
子量が１．　ＯＯＯ〜１０．０００である反応性アクリ
ルオリゴマーと、ブロックイソシアネートと、を主成分
とする熱硬化性樹脂組成物から形成され、着色樹脂層は
第１発明と同様に着色された熱硬化性樹脂組成物から形
成されている。

第１発明及び第２発明の透明樹脂層に含有される上記反
応性アクリル樹脂は、複数の水酸基を有するアクリル系
ポリマーであり、常温（２５℃）で固体状の重合体であ
る。このような反応性アクリル樹脂は、例えば、（メタ
）アクリル酸エステルモノマーと、スチレン誘導体モノ
マーと、２−ヒドロキンエチル（メタ）アクリレートの
ような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノ
マー２−アミノエテル（メタ）アクリレートのようなア
ミン基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー又
は及び（メタ）アクリル酸のようなカルボキシル基を有
するモノマーとを共重合させて得られる。反応性アクリ
ル樹脂の重量平均分子ｐｍ　（Ｍ　ｗ　）は、開始剤を
用いて重合反応を行う場合の条件により変化させること
が可能であり、反応性アクリル樹脂は、その重量平均分
子量が９０．０００−１．００ｏ、　ｏ　ｏ　ｏの範囲
のものが選択される。重量平均分子量がｇｏ、ｏｏｏを
下回ると、得られた熱硬化性被覆用シートは成形後にヒ
ビが入り、外観が好ましくない。逆に、重量平均分子量
が１．　Ｏｏ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏを上回ると、得られた
樹脂組成物は成形性に劣り、熱硬化性被覆用シートを調
製することが困難となる。また、これらの反応性アクリ
ル樹脂は、硬化後の硬度の関係からＴｇ（ガラス転移点
）が０〜８０℃の範囲で、官能基（水酸基とアミノ基と
カルボキシル基との総和。

官能基価は水酸基価とアミノ基価と酸価の総和であり、
アミン基価は、重合時に添加するアミノ基の量を水酸基
価と同様に計算もしくは、アミノ基を亜硝酸と反応させ
水酸基に変えて定量した値。酸価は、重合時に添加する
カルボキシル基の鰍を水酸基の量と同様に計算もしくは
、一 カルボキシル基をＫＯＨ等で定量した値）が２０〜２０
０の範囲のものが好ましい。また、反応性アクリル樹脂
は、これらの分子量範囲であれば、異なる反応性樹脂を
組み合わせて用いてもよい。

上記透明樹脂ｊ−に含有されるブロックイソシアネート
は、第１発明においては反応性アクリル樹脂を、第２発
明においては反応性アクリル樹脂及び反応性アクリルオ
リゴマーを加熱の際ｆこ硬化させるための加熱反応型硬
化剤として用いられる。ブロックイソシアネートとは、
分子内に２個以上のイソシアネート基を持つイソンアネ
ート化合物のイソシアネート基を、フェノール、オキシ
ム、ε−カプロラクタム、マロン酸エステルなどのブロ
ック剤でブロックした化合物を意味する。上記イソンア
ネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソンアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソンアネートな
どの単量体、またはこれらのトリノ１〇− チロールプロパン付加体、イソシアヌレート変性体、カ
ルボジイミド変性体などがある。ブロックイソシアネー
トは、加熱により上記ブロック剤が脱離し、生じたイソ
シアネート基が反応性アクリル樹脂（反応性アクリルオ
リゴマーを含む場合には反応性アクリル樹脂及び反応性
アクリルオリゴマー）の官能基と架橋反応を起こす。第
１発明では、ブロックイソシアネートの含有量は、反応
性アクリル樹脂に含まれる官能基と、該ブロックイソシ
アネートに含まれるイソシアネート基との比がα５〜２
．０の範囲となるように調整されるのが好ましく、より
好ましくは０．８〜Ｌ２の範囲である。第２発明では、
ブロックイソシアネートの含有量は、反応性アクリル樹
脂及び反応性アクリルオリゴマーに含まれる水酸基と、
該ブロックイソシアネートに含まれるイソシアネート基
との比が０．５〜２，０の範囲となるように調整される
のが好ましく、より好ましくは０．８〜Ｌ２の範囲であ
る。

第２発明の透明樹脂層（こ含有される反応性アクリルオ
リゴマーは、主に硬化塗膜の柔軟性及び伸びを得るため
に用いられる。この反応性アクリルオリゴマーは、前述
の反応性アクリル樹脂同様複数の水酸基、アミノ基又は
／及びカルボキシル基を有するアクリル系ポリマーであ
り、常温で固体、もしくは固溶体状の重合体が好ましい
。このような反応性アクリルオリゴマーは、例えば、（
メタ）アクリル酸エステルモノマーと、スチレン誘導体
モノマーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トのような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル
モノマー２−アミノエチル（メタ）アクリレートのより
なアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ー又は／及び（メタ）アクリル酸のようなカルボキシル
基を有するモノマーとを共重合させて得られ得る。

上記反応性アクリルオリゴマーは、重量平均分子量が１
．０００〜１０．０００の範囲のものが選択される。反
応性アクリルオリゴマーの重量平均分子量が１．０００
を下回ると、得られた熱硬化性樹脂組成物の成形性に劣
り、熱硬化性被覆用シートの調製が困難となる。重量平
均分子量が１０，０００を上回ると得られるシートに可
撓性がなくなり成形性が劣る。また、これらの反応性ア
クリルオリゴマーは、シートの成形性と硬化後の硬度の
関係からガラス転移点が一５０℃〜４０℃の範囲内で、
官能基価が８０〜２５０の範囲のものを用いるのが好ま
しい。反応性アクリルオリゴマーは、これらの分子量範
囲内のものであれば、複数種の反応性アクリルオリゴマ
ーを組み合わせて用いてもよい。

また、これら樹脂層には、場合によってはイソシアネー
トやエポキシ、メラミン架橋剤を添加することができる
。

このようにして、固体状反応性アクリル樹脂とブロック
イソシアネートとを主成分とする熱硬化性樹脂組成物に
て第１発明の透明樹脂層が形成され、また固体状反応性
アクリル樹脂と、反応性アクリルオリゴマー及びブロッ
クイソシアネートを主成分とする熱硬化性樹脂組成物に
て第２発明の透明樹脂層が形成される。第１及び第２発
明の透明樹脂層には必要に応じて、透明性を損なわない
範囲で充填剤、老化防止剤などが添加されてもよい。得
られた透明樹脂層は、加熱前の状態では未硬化状態であ
り、所定以上の温度で加熱することにより、硬質の透明
な被膜が形成される。

上記着色樹脂層を形成する熱硬化性樹脂組成物の組成と
しては、例えば、次の三つがあげられる。

■　熱可塑性アクリル樹脂と、反応性ビニルモノマーと
、過酸化物及び着色剤を主成分とするもの。

■　熱可塑性アクリル樹脂と、反応性ビニルモノマーと
、光増感剤及び着色剤を主成分とするもの。

■　熱可塑性アクリル樹脂と、反応性ビニルモノマーと
、過酸化物と、光増感剤及び着色剤を主成分とするもの
。

着色樹脂Ｊｉに含有される上記熱可塑性アクリル樹脂は
、ポリアクリル酸エステルのことであり、通常はポリメ
チルメタアクリレート、またはポリメチルメタアクリレ
ート共重合体を用いることができる。その他のアクリル
酸エステルの重合体及びそれらのブレンド物を用いるこ
ともできる。

上記着色剤としては、通常の塗装で用いられる顔料、染
料等が使用できる。例えば、顔料では、酸化チタン、酸
化鉄、カーボンブラック、ンアニン系顔料、キナクリド
ン系顔料などがあり、染料ではアゾ系染料、アントラキ
ノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン系染料な
どがあり、またアルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀
粉等の金属粉などを添加してもよい。

高隠蔽性を有する着色剤を用いる場合には総着色剤の量
は、樹脂の固形分１００重量部（以下、単に部と記す）
に対して、２〜１００部の範囲が好ましい。

上記反応性ヒニルモノマーとしては、上記熱可塑性アク
リル樹脂との相溶性の良好な材料として、（メタ）アク
リル系、スチレン系の材料が適している。アクリル系の
反応性ビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、２−エトキンエチル（メタ）
アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ
）アクリレートなどの１官能タイプや、１．６−ヘキサ
ンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリブロビレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレートなどの多官能タイプが適用できる。

スチレン系の反応性ビニルモノマーとしては、スチレン
、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−メトキンスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ
−クロロスチレン、０−クロロスチレンなどの各種スチ
レン誘導体が適用できる。これらの反応性ビニルモノマ
ーの添加量は、熱可塑性アクリル樹脂１００　部＋ｒ　
対し／て、２０〜２００部の範囲となるように調整する
のが好ましく、より好ましくは４０〜１５０部の範囲で
ある。また、上記反応性ビニルモノマーは、一種に限ら
ず二種以上を組み合わせて用いることができる。

上記過酸化物は通常用いられる有機過酸化物系のものが
好適に用いられ、より好ましくは常温での貯蔵安定性の
面から、例えば、２．２−ビス（ｔｅｒ−プチルパーオ
キン）ブタン、ｔｅｒ＝ブチルパーオキシベンゾエート
、ジーｔｅｒ　−プチルパーオキンイソフタレート、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ｔｅｒ−ブチルパーオキンアセテートのような分
解温度が１６０　”Ｃ程反のものである。過酸化物の添
加量は、上記した看色樹脂層の組成により適正社が異な
るが、反応性ビニルモノマー１００部に対して、α５〜
２．０部の範囲が好丈しい。また、過酸化物は一種に限
らず、２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記光増感剤は、通常用いられている光増感剤が適用で
き、例えばベンゾインアルキルエーテル系、アセトフェ
ノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系などの光
増感剤が好適に用いられる。ベンゾインエーテル系では
、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテルなど、アセトフェノン系では、２゜２′−ジェト
キシアセトフェノン、２．ｚ−ジブトキシアセトフェノ
ン、２−ヒドロキン−２−メチルプロピオフェノン、ｐ
−ｔｅｒ−ブチルトリクロロアセトフェノンなど、ベン
ゾフェノン系では、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾ
フェノン、４　、４’−ジクロロベンゾフェノン、３゜
３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ジベン
ゾスベロンなど、チオキントン系ではチオキサントン、
２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキントン、
２−イソプロピルチオキサントン、２−エチルアントラ
キノンなどがある。

光増感剤の添加量は熱硬化性被覆用シートに用いる顔料
の種類によってその適正量は異なるカ、反応性ビニルモ
ノマー３１１００部に対して、０．５〜３．０部の範囲
が好ましい。また、光増感剤は一種に限らず、２種以上
を組み合わせて用いることができる。

上記各成分を混合して着色された熱硬化性樹脂組成物が
得られ、この熱硬化製樹脂組成物にて着色樹脂層が形成
される。着色樹脂層は加熱前の状態では未硬化状態であ
り、上記透明樹脂層と良好に接着する。着色樹脂層は所
定以上の温度で加熱することにより、硬質の被膜が形成
され、特に光増感剤を含有する着色樹脂層は光を照射す
ることによって硬化して硬質の被膜が形成される。

このようにして得られる本発明の熱硬化性被覆用シート
は、第１図に示すように、着色樹脂層１の表面に透明樹
脂層２を積層して形成されたものであり、加熱前では未
硬化状態であって、延展性及び可撓性に優れ、凹凸や曲
面を有する物品表面に沿って良好に被覆することができ
る。

上記透明樹脂層２の厚みは１０〜５０μｍが好ましく、
着色樹脂層１の厚みは５０〜１５０μｍが好ましい。但
し、着色＆ｌ脂／ｌｌ１１を紫外線硬化型とする場合に
は、着色樹脂層１の厚みは５０〜８０μｍが好ましい。

また、上記熱硬化性被覆用シートの着色樹脂層１が、被
覆すべき物品に対して充分な接着力を有していない場合
には第２図に示すように、着色樹脂層１の裏面に接着剤
層３を設け、この接着剤層３を介して物品表面にシート
を貼付けることにより、硬化後の硬質被膜と物品との接
着性を向上させることができる。上記接着剤層３として
は、例えば、ＥｖＡ系ホットメルト接着剤、ＳＩＳ系ホ
ットメルトフィルム接着剤、アクリル系ホットメルトフ
ィルム接着剤、不飽和ポリエステル系の未架橋物、アク
リル系粘着剤、後硬化アクリル接着剤などがあげられ、
これらのブレンド物、あるいは積層物でもよい。

１紀熱硬化性被覆用シートを構成する樹脂組成物の常温
における粘度が低い場合には、シートはその形状を体形
することが困難となる。このような場合には、熱硬化性
被覆用シートの透明樹脂層２の表面に支持層を設けるこ
とにより、熱硬化性被覆用シートの形状保持性を向上さ
せることができる。さらに、第３図に示すように、着色
樹脂層１の裏面に接着剤層３を設けると共に、透明樹脂
層２の表面に支持層４を設けてもよい。支持層４は熱硬
化性被覆用シート全体を保形するために用いられるもの
であるが、この支持ｊＩ１４を有する状態で、シートを
三次元曲面を有する物品表面に貼付ける際には、この支
持層４に柔軟性を付与して所望の展延性を確保するため
に必要に応じて加熱が行われる。熱硬化性被覆用シート
を物品に貼付は硬化させた後に、その支持層４は剥離し
て除去されてもよい。

このようにして構成される熱硬化性被覆用シートは任意
の方法で製造されて良い。例えば、上記した透明樹脂層
の成分を均一に混合し、この混合物をシリコーン離型剤
で離型処理されたフィルム上に塗工し、乾燥して透明樹
脂層を形成する。次いで、この透明樹脂１−の表面に上
記着色樹脂層成分を均一に混合した着色材料を塗工し乾
燥することにより着色樹脂層を形成し、その後フィルム
から透明樹脂層及び着色樹脂層を＃Ｊ＃するととｔこよ
り得られる。また、透明樹脂層及び着色樹脂層をそれぞ
れフィルム上に形成し、その後ロールプレス等で両層を
弛り合わせて圧電させ、その後フィルムを除去すること
により、熱硬化性被覆用シートが得られる。上記各乾燥
工程の温度は、プロックィソンアネート及び過酸化物の
分解温度以下で行うものである。

（実施例） 以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。

実施例１ アクリルポリオール（日本触媒工業■製、アロタン２０
４０−１４５、Ｔｇ４０’Ｃ１重量平均分子ｆｆｉ　３
３９．０００、ＯＨＨＢＯ２固形分で１００部、ブロッ
クイソシアネート（式日薬品工業■製、タケネートＢ−
８１５Ｎ、水添ツフェニルメタンジイソンアネートのオ
キンムブロック体、ＮＣ０％７．３　）　４９部（この
ブロックイソシアネートは、上記アクリルポリオールの
水酸基に対し、ｔｏ当量のイソシアネート基を有する）
をよく撹拌しながら混合した。この混合物をンリコーン
離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（
創研化工■製、膜厚４０μｍ１以下ＰＥＴフイルムとす
る）の離型面に塗工し、８０℃で５分間乾燥させて透明
樹脂層（以下、透明樹脂層Ａとする）を形成した。

一方、酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭
化成工業■製、デルペラｌ−８５００）１００部、メチ
ルメタクリレート４０部、ｔｅｒブチルパーキサイド０
．６部及び酸化チタン５０部をよく撹拌しながら混合し
た。その混合物を前述の透明樹脂層Ａ上に塗工し、８０
℃にて５分間乾燥して着色樹脂層を形成し、ＰＥＴフィ
ルムを剥離することにより、未硬化状態の熱硬化性被覆
用シートを得た。このシートの膜厚は透明樹脂層が２０
μｍ１着色樹脂層が１００μｍであった。

実施例２ アクリルポリオール（日本触媒工業■製、７０タン２０
４０−１３９、重量平均分子１１３２ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ
、Ｔｇ２０℃、ＯＨ価１００）を固形分で１００部、ブ
ロックイソシアネート（式日薬品工業■製、タケネート
Ｂ−８１５Ｎ）６２部（アクリルポリオールの水酸基に
対し、１０当量のイソシアネート基を有する）をよく撹
拌しながら混合した。

この混合物を離型処理したＰＥＴフィルムの離型面に塗
工し、８０℃にて５分間乾燥させて透明樹脂層（以下、
透明樹脂層Ｂとする）を形成した。

次に、酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭
化成工業■製、デルペット８５ｏｏ）１００部、ネオペ
ンチルグリコールジメタアクリレート５０部、ジブチル
パーオキシイソフタレート０．８部及び酸化チタン５０
部をよく撹拌しながら混合した。その混合物を前述の透
明樹脂層Ｂ上に塗工し、８０℃にて５分間乾燥して着色
樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより
、未硬化状態の熱硬化性被覆用シートを得た。このシー
トの膜厚は透明樹脂層が１５μｍ１着色樹脂層が７０μ
ｍであった。

実施例３ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工
業■製、デルペット８５００）１００部、トリプロピレ
ングリコールジメタクリレート４０部、ｔｅｒ−プチル
パーオキンペンゾエートＬＯ部及び酸化チタン５０部を
撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹脂層Ａ
上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して着色樹脂層を
形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、未硬化
状態の熱硬化性被覆用シートを得た。このシートの膜厚
は、透明樹脂層が３０μｍ１着色樹脂層が８０μｍであ
った。

実施例４ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工
業■製、デルペット８５００）１００部、ヘキサメチレ
ングリコールジメタアクリレート６０部、ｔｅｒ−プチ
ルパーオキンベンソエートＬＯ部及び酸化チタン５０部
を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹脂層
Ｂ上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して着色樹脂層
を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、未硬
化状態の熱硬化性被覆用シートを得た。このシートの膜
厚は、透明樹脂層が１５μｍ１着色樹脂層が１００μｍ
であった。

実施例５ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成玉
業■製、チルペット８５００）１００部、ジプロピレン
グリコールジメタアクリレート４０部、メチルメタクリ
レ−１・４０部、ｔｅｒブチルパーオキンペンゾエート
１０部、４クロロベンゾフ工ノンα６部及び酸化チタン
５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明
樹脂ＭＡ上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して着色
樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより
、未硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シートを得た。こ
のシートの膜厚は、透明樹脂層が３０μｍ１着色樹脂層
が６０μｍであった。

実施例６ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工
業■製、デルペラｌ−８５００）１００部、ジプロピレ
ングリコールジメタアクリレート４０部、メチルメタク
リレート４０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキソベンゾエー
ト１０部、ベンジル０．６部及び酸化チタン５０部を撹
拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹脂ＩＳ　
Ｂ上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して着色樹脂層
を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することＩこより、未
硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シートを得た。このシ
ートの膜厚は、透明樹脂層が１５μｍ、着色樹脂ｊ―が
５５μｍであった。

実施例７ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成玉
業■製、デルペット８５００）１００部、フェノキンジ
エチレングリコールヌクアクリレート４０部、０−クロ
ロスチレン４０部、ベンゾインα８部及び酸化チタン５
０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹
脂層Ａ上に塗工し、８０℃にて１０分間乾燥して着色樹
脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、
未硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シートを得た。この
シートの膜厚は、透明樹脂層が３０μｍ１着色樹脂層が
５５μｍであった。

実施例８ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工
業■製、デルペット８５００）１００部、フェノキンジ
プロピレングリコールメタアクリレート４０部、ｐ−ク
ロロスチレン４０部、ベンゾインα８部及び酸化チタン
５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明
樹脂層Ｂ上に塗工し、８０℃にて１０分間乾燥して着色
樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより
、未硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シートを得た。こ
のシートの膜厚は、透明樹脂層が１５μｍ１着色樹脂層
が６０μｍであった。

実施例９ アクリルポリオール（日本触媒１業■製、アロタン２０
４０−１４５）固形分で１００部、アクリルポリオール
オリゴマー（日本カーバイド製、二カライドＨ−８７０
、重量平均分子量２、２００〜２．５００、ＯＨ価２０
０）３０部、ブロックイソンアネート（成田薬品工業■
製、タケネートＢ８１５Ｎ）８６部（このプロックイソ
ンアネートは、上記アクリルポリオール及びアクリルポ
リオールオリゴマーの水酸基に対し、ＬＯ当量のイソシ
アネート基を有する）をよく撹拌しながら混合した。こ
の混合物を実施例１と同様（こンリコーン離型処理され
たＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０℃で５分間乾
燥させて透明樹脂＃（以下透明樹脂層Ｃとする）を形成
した。

一方、酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭
化成玉業■、デルペット８５００　）１００部、メチル
メタクリレート４０部、ｔｅｒ−プチルパーオキシアセ
テート０．６部及び酸化チタン５０部を撹拌しながら混
合した。この混合物を上記透明樹脂ＭＣ上に塗工し、８
０℃にて５分間乾燥して着色樹脂層を形成し、ＰＥＴフ
ィルムを剥離することにより、未硬化状態の熱硬化性被
覆用シートを得た。このシートの膜厚は、透明樹脂層が
２０μｍ１着色樹脂層が１００μｍであった。

実施例１０ アクリルポリオール（日本触媒工業■製、アロタン２０
４０−１３９）固形分で１００部、アクリルポリオール
オリゴマー（日本触媒工業■製、アロタン２０４０−１
３４、重量平均分刊１９，０００、Ｔｇ２０℃、ＯＨ価
１２０）２０部、プロツクィソンアネート（式日薬品工
業■製、タケネートＢ８１５Ｎ）７８部（このブロック
イソシアネートは、上記アクリルポリオールとアクリル
ポリオールオリゴマーの水酸基に対し、１０当鰍のイソ
ンアネート基を有する）をよく撹拌しながら混合した。

この混合物を実施例１と同様に実施例１と同様にシリコ
ーン離型処理されたＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、
８０℃で５分間乾燥させて透明樹脂層（以下透明樹脂層
りとする）を形成した。

一方、酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭
化成玉業■製、デルペット８５００　）１００部、ネオ
ペンチルグリコールジメタアクリレート５０部、ジブチ
ルパーオキンイソフタレート０．８部及び酸化チタン５
０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹
脂Ｉｄ　Ｄ上に塗工し、８０℃にて５分間乾燥して着色
樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより
、未硬化状態の熱硬化性被覆用シートを得た。このシー
トの膜厚は、透明樹脂層が１５μｍ１着色樹脂層が７０
μｍであった。

実施例１１ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工
業■製、デルペラ）８５００）１００部、トリプロピレ
ングリコールジメタアクリＬ／−）　４０　部、ｔｅｒ
−ブチルパーオキシベンゾエート１０部及び酸化チタン
５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明
樹脂層Ｃ上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して着色
樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより
、未硬化状態の熱硬化性被覆用シートを得た。このシー
トの膜厚は、透明樹脂層が３０μｍ１着色樹脂層が８０
μｍであった。

実施例１２ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成玉
業■製、デルペット８５００）１００部、ヘキサメチレ
ングリコールジメタアクリレート６０部、ｔｅｒ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート１０部及び酸化チタン５０部
を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹脂層
り上に塗工し、７０’Ｃにて３０分間乾燥して着色樹脂
層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、未
硬化状態の熱硬化性被覆用シートを得た。このシートの
膜厚は、透明樹脂層が１５μｍ１着色樹脂層か１００μ
ｍであった。

実施例１３ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成玉
業■製、デルペット８５００）１００部、ジプロピレン
グリコールジメタアクリレート４０部、メチルメタクリ
レート４０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシベンゾエート
１０部、４クロロベンゾフェノン０．６及び酸化チタン
５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明
樹脂Ｉｌｌ　Ｃ上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥し
て着色樹脂ｊ闇を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離するこ
とにより、未硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シートを
得た。このシートの膜厚は、透明樹脂層が３０μｍ１着
色樹脂層が６０μｍであった。

３一 実施例１４ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成玉
業■製、デルペット８５００）１００部、ジプロピレン
グリコールジメタアクリレート４０部、メチルメタクリ
レート４０部、ｔｅｒ−フーＦ−ルパーオキンベンゾエ
ートｔｏ部、ベンジル０，６部及び酸化チタン５０部を
撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹脂Ｊｌ
ｄ　Ｄ上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して着色樹
脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、
未硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シートを得た。この
シートの膜厚は、透明樹脂層が１５μｍ、着色樹脂層が
５５μｍであった。

酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成玉
業■製、デルペット８５００）１００部、フェノキンジ
エチレングリコールメタアクリレート４０部、０−クロ
ロスチレン４０部、ベンゾイン０．８部及び酸化チタン
５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明
樹、脂ｆＩＣ上に塗工し、８０℃にて１０分間乾燥して
着色樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することに
より、未硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シートを得た
。このシートの膜厚は、透明樹脂ｌ―が３０μｍ、着色
樹脂層が５５μｍであった。

実施例１６ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工
業■製、デルペラｌ−８５００）１００部、フェノキン
ジプロピレングリコールメタアクリレート４０部、ｐ−
クロロスチレン４０部、ベンゾイン０．８部及び酸化チ
タン５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記
透明樹脂ｌｌ１ｉｌＤ上に塗工し、８０℃にて１０分間
乾燥して着色樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離す
ることにより、未硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シー
トを得た。このシートの膜厚は、透明樹脂層が１５μｍ
１着色樹脂層が６０μｍであった○ 〈熱硬化性被覆用シートの性能〉 シートの性能は、伸び性、真空成形性、密着性及び硬度
について試験した。

伸び性は、３０℃雰囲気条件下でシートを１００％伸長
させ、シートに引き裂けを生じたか否かで評価した。成
形性は、シートを基材に貼付け、この積層体を６０℃で
真空成形した際の被覆の容易さ、及びシートの外観で評
価した。

シートの密着性は、上記のよう（こして成形した′ｌｌ
Ｒ層体を１６０℃、３０分の加熱又は１６０℃、３０分
の加熱及び高圧水銀灯（１６０Ｗ／σ、高さ１５ａ）で
２分間照射した後、硬化した塗膜の表面に１部１間隔の
切れ目を基盤目状に１００個入れ、これＩζ市販の粘着
テープを貼付け、次いでテープを利がして基盤目片の残
留％で表示した。

硬度はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ５４００に準じた鉛筆硬度試験
で評価した。なお、基材として鋼板を用いた場合の試験
結果を表１に示し、基材として塗装鋼板を用いた場合の
結果を表２に示した。基材として塗装鋼板を用いた場合
には、真空成形時のシートの塗装鋼板との密着性を維持
するために、シートの着色樹脂層の裏面に接着剤Ｍ（ア
製 クリル系粘着剤、種水化学工業１８ダインＷＨＤ、厚さ
１０μｍ）を設けたもので真空成形を実施した。

（以下余白） 比較例１ アクリルポリオール（日本触媒工業■製、アロタン２０
４０−１３６、重量平均分子量２９゜０００）固形分で
１００部と、ブロックイソシアネート（式日薬品工業■
製、タケネートＢ−８１５Ｎ）４９部（アクリルポリオ
ールの水酸基に対し、１０当鰍を有する）をよく撹拌し
ながら混合した。この混合物を離型処理したＰＥＴフィ
ルムの離型面に塗工し、８０℃にて５分間乾燥させて透
明樹脂層を形成した。次に、酢酸エチル３００部に、熱
可塑性アクリル樹脂（旭化成工業■製、デルペット８５
００）１００部、メチルメタクリレート４０部、ジエチ
レングリコールジメタアクリレート２０部、チオキサン
トン１０部及び酸化チタン４０部を撹拌しながら混合し
た。この混合物を上記透明樹脂層上に塗工し、８０℃に
て５分間乾燥して着色樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルム
を剥離することにより、未硬化状態の熱及び光硬化性被
覆用シートを得た。このシートの膜厚は、透明樹脂層が
１５μｍ１着色樹脂層が７０μｍであった。

比較例２ アクリルポリオール（日本触媒工業■製、アロタン２０
４０−１３４、重量平均分子量９．０００）固形分で１
００部と、ブロックイソシアネート（式日薬品工業■製
、タケネートＢ−８１５Ｎ）４９部（アクリルポリオー
ルの水酸基に対し、１０当麓を有する）をよく撹拌しな
がら混合した。この混合物を離型処理したＰＥＴフィル
ムの離型面に塗工し、８０℃にて５分間乾燥させて透明
樹脂層を形成した。次に、酢酸エチル３００部に、熱可
塑性アクリル樹脂（旭化成工業■製、デルペット８５０
０）１００部、メチルメタクリレート３０部、ジエチレ
ングリコールジメタアクリレート２０部、チオキサント
２１０部及び酸化チタン４０部を撹拌しながら混合した
。この混合物を上記透明樹脂層上に塗工し、８０℃にて
５分間乾燥して着色樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを
剥離することにより、未硬化状態の熱及び光硬化性被覆
用シートを得た。このシートの膜厚は、透明樹脂層が１
５μｍ１着色樹脂層が７０μｍであった。

比較例３ アクリルポリオール（日本触媒工業−製、アロタン２０
４０−１３６、重量平均分子量２，９００、ＯＨＨＢＯ
２固形分で１００部と、アクリルポリオールオリゴマー
（日本カーバイド製、二カライドＨ−８７０、重量平均
分子量２，２００〜２．５００　）　３０部（アロタン
の固形分に対して二カライド固形分は３０部）、ブロッ
クイソシアネート（式日薬品工業■製、タケネートＢ−
８１５Ｎ）８６部（アクリルポリオール及びアクリルポ
リオールオリゴマーの水酸基に対し、１０当量を自する
）をよく撹拌しながら混合した。この混合物を離型処理
したＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、８０℃にて５分
間乾燥させて透明樹脂層を形成した。次に、酢酸エチル
３００部に、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工業■製、
チルペット８５００）１００部、メチルメタクリレート
３０部、ジエチレングリコ−ルジメタアクリレート２０
部、チオキサント２１０部及び酸化チタン４０部を撹拌
しながら混合した。この混合物を上記透明樹脂Ｊ−上に
塗工し、８０℃にて５分間乾燥して着色樹脂層を形成し
、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、未硬化状態の
熱及び光硬化性被覆用シートを得た。このシートの膜厚
は、透明樹脂層が１５μｍ１着色樹脂層が７０μｍであ
った。

比較例４ アクリルポリオール（日本触媒工業（財）製、アロタン
２０４０−１４１、重電平均分子量１０゜０００、Ｔｇ
Ｏ’Ｃ，ＯＨＨＢＯ２固形分で１００部と、アクリルポ
リオールオリゴマー（日本カーバイド工業■製、二カラ
イドＨ−８７０）５０部、ブロックイソンアネート（式
日薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）１１１部（
アクリルポリオールの水酸基に対し、１０当鰍のイソシ
アネート基を有する）をよく撹拌しながら混合した。こ
の混合物を離型処理したＰＥＴフィルムの離型面に塗工
し、８０℃にて５分間乾燥させて透明樹脂層を形成した
。次に、酢酸エチル３００部に、熱可塑性アクリル樹脂
（旭化成玉業■製、デルペット８５００）１００部、メ
チルメタクリレート３０部、トリプロピレングリコール
ジメタアクリレート２０部、チオキサント２１０部及び
酸化チタン４０部を撹拌しながら混合した。この混合物
を上記透明樹脂層上に塗工し、８０℃にて５分間乾燥し
て着色樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離すること
により、未硬化状態の熱及び光硬化性被覆用シートを得
た。このシートの膜厚は、透明樹脂層が２０μｍ、着色
樹脂層が７０μｍであった。

〈熱硬化性被覆用シートの性能〉 比較例１〜４で得られた熱硬化性被覆用シートを実施例
１と同様に試験を行った。その結果、３０℃での１００
％伸びは得られたが、透明樹脂層表面にヒビが入った。

また８０℃及び１００℃の真空成形において、鋼板に貼
着しなかった。

実施例１７ 酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタアク
リル酸メチルとメタアクリル酸ブチルとメタアクリル酸
とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝３０
，０００、Ｔｇ３５℃、ＣｏＯＨ価４０とＮ　Ｈ，価４
０）固形分１００部に、ブロックイソンアネート（式日
薬品工業製、タケネートＢ−８７ＯＮ、イソホロンジイ
ソシアネートのオキンムブロックＮＧＯ＝１２．６％）
３４部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基
に対し、０１ｇ当欺Ｏ４ソシアネート基を有する）を加
え撹拌しながら混合した。この混合物をンリコーン離型
処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ムの離型面にアプリケーターで塗工し、８０℃にて５分
間乾燥し、透明樹脂層を形成した（これを透明樹脂層Ｇ
とする）。シートの厚みは、３０μｍであった。

一方、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとメタアクリル酸２−ヒドロキンエ
チルとメタアクリル酸とアクリル酸エチルの共重合体、
Ｍ　ｗ　＝　２５０．０００、Ｔｇ２０℃、ＯＨ価４０
とＣｏＯＨ価２０）を固形分１００部に、反応性アクリ
ルオリゴマー（アクリル酸メチル、メタアクリル酸２−
ヒドロキンエチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸
の共重合体、Ｍｗ＝４，０００、Ｔｇ−１０℃、ＯＨ価
１００、ＣｏＯＨ価４０）を固形分２０部、ブロックイ
ソシアネート（同上）３１部（この架橋剤は上記反応性
アクリル樹脂と反応性アクリルオリゴマーとの官能基に
対し、１０当量のイソシアネート基を有する）、酸化チ
タン１５０部をよく撹拌しながら混合した。

この混合物をシートの膜厚１００μｍになるように透明
樹脂層Ｇ上に塗工し、８０℃にて２０分間乾燥して積層
した。

実施例１８ 酢酸エチル３００部【こ、反応性アクリル樹脂（メタア
クリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル酸２−アミ
ノエチルの共重合体、Ｍｗ４６一 ２５、０００、Ｔｇ３５℃、ＣｏＯＨ価４０とＮＨ２価
４０）を固形分１００部に、反応性アクリルオリゴマー
（アクリル酸メチル、メタアクリル酸２−ヒドロキンエ
チル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸の共重合体、
Ｍｗ＝４，０００゜Ｔｇ−１０℃、ＯＨ価１００、Ｃｏ
ＯＨ価４０）を固形分３０部、ブロックイソシアネート
（試用薬品工業製、タケネー１−Ｂ−８１５Ｎ、水添ジ
フェニルメタンジイソンアネートのケトオキンムブロソ
クＮ　Ｇ　Ｏ７，３％）７５部（この架橋剤は上記反応
性アクリル樹脂と反応性アクリルオリゴマーとの官能基
に対し、１０当量のイソンアネート基を有する）をよく
撹拌しながら混合した。この混合物をンリコーン離型処
理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
の離型面にアプリケーターで塗工し、８０℃にて５分間
乾燥し、透明樹脂層を形成した（これを透明樹脂層Ｈと
する）。シートの厚みは、２０μｍであった。

方、酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルとアクリル酸エチルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　２５０
．０００　％Ｔ　ｇ　１５℃、ＯＨ価４０とＣｏＯＨ価
２０）を固形分１００部に、反応性アクリルオリゴマー
（同上）を固形分２０部、ブロックイソシアネート（２
に同じ）５４部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂
と反応性アクリルオリゴマーとの官能基に対し、１０当
量のイソンアネート基を有する）と酸化鉄６０部をよく
撹拌しながら混合した。

この混合物をシートの膜厚１００μｍになるように透明
樹脂層Ｈ上に塗工し、８０”Ｃにて２０分間乾燥して積
ｔｗ　Ｌだ。

実施例１９ 酢酸エチル３００部に、反応性アクリル樹脂（メタアク
リル酸メチルとメタアクリル酸２−ヒドロキシエチルと
アクリル酸の共重合体、Ｍｗ＝２５０，０００．Ｔ１１
５℃、ＯＨ価４ｏとＣｏＯＨ価４０）固形分１００部に
、反応性アクリルオリゴマー（アクリル酸メチルとメタ
アクリル酸２−７ミノエチルとアクリル酸とメタアクリ
ル酸メチルとの共重合体、Ｍｗ＝８，０００、Ｔｇ−１
０℃、ＮＨ２働６０％Ｃ０ＯＨ価３０）を固形分１０部
、ブロックイソシアネート（１に同じ）３５部（この架
橋剤は上記反応性アクリル樹脂と反応性アクリルオリゴ
マーとの官能基に対し、Ｌｏ当量のイソンアネート基を
有する）と、イソシアネート（日本ポリウレタン工業製
、コロネートＬ、３モルのトリレンジイソンアネートと
１モルのトリメチロールプロパンとを反応させたポリイ
ソンアネート、ＮｃＯ＝１３．０％）を固形分で１２部
（反応性アクリル樹脂の官能基の３０％が初期硬化）を
よく撹拌しながら混合した。この混合物をンリコーン離
型処理したＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで
塗工し、８０℃にて５分間乾燥し透明樹脂層を作成した
（これを透明樹脂Ｉとする）。シートの厚みは、１５μ
ｍであった。

一方酢酸−ｒ、チル３００部に、反応性アクリル樹脂（
メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル酸２
−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝＝４９２，０００．
Ｔｇ３５℃、ＣｏＯＨ価４０とＮ　Ｈ，価４０）固形分
１００部に、反応性アクリルオリゴマー（アクリル酸メ
チルとメタアクリル酸２−７ミノエチルとアクリル酸と
メタアクリル酸メチルとの共重合体、Ｍｗ＝８，０００
、Ｔｇ−１０’Ｃ１Ｎ　Ｈ，価６０．Ｃ０ＯＨ価３０）
を固形分で２０部、ブロックイソシアネート（１に同じ
）３５部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂と反応
性アクリルオリゴマーとの官能基に対し、１０当量のイ
ソンアネート基を有する）、エポキシ架橋剤（チバーガ
イキー製、アラルダイトＣＹ１７５、エポキン当量１６
０、官能基価に対応させたエボキン価２２ｏ）７．５部
（反応性アクリル樹脂の官能基の１０％が初期硬化する
）と酸化チタン１３０部をよく撹拌しながら混合した。

この混合物をシートの膜厚１００μｍになるように透明
樹脂層■上に塗工し、８０℃にて２０分間乾燥して積１
−シた。

実施例２０ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成玉
業■製、デルペラ）８５００）１００部、トリプロピレ
ングリコールジメタクリレート４０部、ｔｅｒ−プチル
パーオキンベンゾエートｔｏ部及び酸化チタン５０部を
撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹脂層Ｇ
上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して着色樹脂層を
形成し、ＰＥＴフィルムを＃離することにより、未硬化
状態の熱硬化性被覆用シートを得た。このシートの膜厚
は、透明樹脂層が３０μｍ１着色樹脂層が８０μｍであ
った。

実施例２１ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工
業（ａｌｔＲ１デルペット８５００）１００部、ヘキサ
メチレングリコールジメタアクリレート６０部、ｔｅｒ
−プチルパーオキンベンゾ工−トｔｏ部及び酸化チタン
５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明
８」脂ｌ！！ＩＨ上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥
して着色樹脂層を形成し、Ｐ　Ｅ　１’フイルムを剥離
することにより、未硬化状態の熱硬化性被覆用シートを
得た。このシートの膜厚は、透明樹脂１−が１５μｍ１
着色樹脂層が１００μｍであった。

実施例２２ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工
業■製、デルペット８５００）１００部、ジプロピレン
グリコールジメタアクリレート４０部、メチルメタクリ
レート４０部、ｔｅｒ−プチルバーオキンベンゾエート
１０部、４クロロベンゾフェノン０．６１Ｂ及ヒ酸化チ
タン５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記
透明樹脂層Ｉ上に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して
着色樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することに
より、未硬化状態の熱硬化性被覆用シートを得た。この
シートの膜厚は、透明樹脂層が３０μｍ１着色樹脂層が
６０μｍであった。

実施例２３ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成ｒ
：、粟■製、デルペット８５００）１００部、ジプロピ
レングリコールジメタアクリレート４０部、メチルメタ
クリレート４０部、ｔｅｒブチルパーオキンベンゾエー
トｔｏ部、ベンジル０．６部及び酸化チタン５０部を撹
拌しながら混合した。この混合物を上記透明樹脂層Ｇ上
に塗工し、７０℃にて３０分間乾燥して着色樹脂層を形
成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより、未硬化状
態の熱硬化性被覆用シートを得た。このシートの膜厚は
、透明樹脂層が１５μｍＳ着色樹脂層が５５μｍであっ
た。

実施例２４ 酢酸エチル３００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成玉
業■製、デルペラ）８５００）１００部、フェノキシジ
エチレングリコールメタアクリレート４０部、０−クロ
ロスチレン４０部、ベンゾイン０．８部及び酸化チタン
５０部を撹拌しながら混合した。この混合物を上記透明
樹脂層Ｈ上に塗工し、８０℃にて１０分間乾燥して着色
樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルムを剥離することにより
、未硬化状態の熱硬化性被覆用ン一トを得た。このシー
トの膜厚は、透明樹脂層が３０μｍ１着色樹脂層が５５
μｍであった。

〈熱硬化性被覆用シートの性能〉 シートの性能は、伸び性、真空成形性、密着性及び硬度
について試験した。

伸び性は、３０℃雰囲気条件下でシートを１００％伸長
させ、シートに引き裂けを生じたか否かで評価した。成
形性は、シートを基材に貼付け、この積層体を６０℃で
真空成形した際の被覆の容易さ、及びシートの外観で評
価した。

シートの密着性は、上記のようにして成形した積層体を
１６０℃、３０分の加熱また、実施例２２，２３．２４
は１６０℃、３０分の加熱及び高圧水銀灯（１６０Ｗ／
ａｍ、高さ１５σ）で２分間照射した後、硬化した塗膜
の表面に１１部隔の切れ目を基盤目状に１００個入れ、
これに市販の粘着テープを貼付け、次いでテープを剥が
して基盤目片の残留％で表示した。

硬度は、ＪＩＳ　　Ｋ５４００に準じた鉛筆硬度試験で
評価した。なお、基材として綱板を用いた場合の試験結
果を表１に示し、基材として塗装鋼板を用いた場合の結
果を表２に示した。基材として塗装銅板を用いた場合に
は、真空成形時のシートの塗装鋼板との密着性を維持す
るために、シートの着色樹脂層の裏面に接着剤層（アク
リル系粘着剤、漬水化学工業■製、ＳダインＷＨＤ、厚
さ１０μｍ）を設けたもので真空成形を実施した。

（発明の効果） 本発明の熱硬化性被覆シートの構成は上記の通りであり
、硬化温度以下の状態では、展延性、可撓性に優れてお
り、平面はもちろん、多少の凹凸や曲面を有する物品表
面へ“しわ”を生じることなく良好に被覆することがで
きる。また、熱硬化性被覆用シートは、加熱することに
よって着色樹脂層及び透明樹脂層が共に硬化することに
より、硬度、耐摩傷性に優れた強固で均一な被膜を形成
することができる。

さらに、本発明の熱硬化性被覆用シートは、着色樹脂層
と透明樹脂層の２層構造であるので、メタリック塗装で
見られるような色の深み感が表現でき、性能に優れ、し
かも光沢や鮮映性等の外観性の良好な被膜を形成するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明一実施例の概略断面図、第２図は同上の
他の実施例の概略断面図、第３図は同上のさらに他の実
施例の概略断面図である。 １・・着色樹脂層、２・−・透明樹脂層、３・・・接着
剤層、４・・・支持層。 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、未硬化状態の透明な樹脂層に、未硬化状態の着色さ
   れた樹脂層が積層されている熱硬化性被覆用シートであ
   つて、該透明樹脂層が、重量平均分子量が１０，０００
   〜１，０００，０００であり常温で固体状の反応性アク
   リル樹脂と、ブロックイソシアネートとを主成分とする
   熱硬化性樹脂組成物からなり、該着色樹脂層が着色され
   た熱硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする熱硬化
   性被覆用シート。 ２、透明樹脂層を形成する熱硬化性樹脂組成物には、さ
   らに重量平均分子量が１，０００〜１０，０００である
   反応性アクリルオリゴマーが含有されている請求項１記
   載の熱硬化性被覆用シート。 ３、着色樹脂層が、熱可塑性アクリル樹脂と、反応性ビ
   ニルモノマーと、着色剤と、過酸化物及び／又は光増感
   剤と、を主成分とする熱硬化性樹脂組成物からなる請求
   項１又は２記載の熱硬化性被覆用シート。