JPH02206644A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた表面特性および機械的性質を有する成形
品を与え得る熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関するも
のである。

〔従来の技術〕

近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、中でも分子鎖の平行な配列を
特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた流動性と機
械的性質を有する点で注目されている。しかしながら、
この液晶ポリマは異方性が大きいという問題が存在する
。また、液晶ポリマの異方性を改良するためにメルクや
ガラス繊維などの充填剤を添加することが知られている
。また、熱可塑性ポリマに液晶ポリマをブレンドして流
動性や機械的静注を向上させることも知られている（特
開昭５６−１１５３５７　）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら液晶ポリマにこれらの充填剤を添加しても
必ずしも異方性の程度は満足できるレベルとは言えなか
った。そこでこの異方性の程度を更に減少させるための
研究を行い熱可塑性ポリマな充填剤と同時１こ添加すれ
ばよい、ことを見い出した。しかしながらこれら二種の
ポリマと充填剤を特開昭５６−１１５３５７号公報の実
施例４のように同時に混合すると液晶ポリマの菫が多い
時には機械的３ノ性が大きく低下することがわかった。

従って本発明は機械的勿性（こ優れしかも異方性の少な
い熱可塑性樹脂組成物を製造することを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は下記構造単位（１）　、（１）から選
ばれた液晶ポリマ（Ａ）５０〜９９麓量％と熱可塑性ポ
リマー（８）５０−１４１５１％からなる樹脂組成物１
００重竜都心対して充填剤（０を１〜２００重量り含有
せしめた熱可塑性樹脂組成づの製造において、上記熱可
塑性ポリマー（Ｂ）と上記光・填剤Ωを予め溶融混合し
た後に上記液晶ポリマ（Ａ）を溶融混合することを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関するものであ
る。

、（−０−Ｘ−Ｃ）−・・・・・・（Ｉ）記液晶ポリマ
囚が下記構造式（１′）　　〜（Ｉ′）からなり熱変形
温度が１５０〜２８０℃の液晶ポリマであり上記熱可塑
性ポリマ０３）がポリアミド、ポリカーボネート、ポリ
アリレンオキティド、ポリフルキレンテレフタレート、
ポリアリレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン
から選ばれた一種以上であることを特徴とする上記熱可
塑性樹脂組成物の製造方法に関するものである。

（式中のＸは二価の芳香族残基をＹ、Ｚは二価の芳香族
または脂肪族、ｌｌ１ｖ環族残基を表す。また、Ｒは０
またはＮＨを示す。） また、更に好ましい手段として、本発明は上ＣＨ，−Ｃ
−ＣＨｊ ＣＨ。

から選ばれた一種以上の基を示し、構造単位（１’）　
、（厘′）のカルボニル基は互いにバラあるいはメタ位
の関係にあり、その５０モル％以上がパラ位である）。

構造単位（１）を構成する芳香族ヒドロキシカルボン酸
の好ましい例としては、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−
ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
ｆｉ酸、３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、６−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などが挙げられる。

構造単位（１）を構成するジヒドロキシ化合物または４
−アミノ−１−ヒドロキシ化合物の好ましい例としては
４．４′−ジヒドロキシビフェニル、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、２．６−シヒドロキシナフ
タレン、２．７−シヒドロキシナフタレン、ノ〜イドロ
キノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン
、フェニルハイドロキノン、エチレングリコール、１．
４−ブタンジオールまたはＰ−アミンフェノールなどが
挙げられる。

やはり構造単位（１）を構成するジカルボン酸の好まし
い例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ｌ、２−
ビス（フェノキシ）エタン−４゜４′−ジカルボン酸、
１．２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４
′−ジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、
４．４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、１．４−
シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。

一方、本発明くおける好ましい液晶ポリマ囚の上記構造
単位（■′）は、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した
ポリエステルの構造単位を、上記構造単位（１′）は４
．４７−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸および
／またはイソフタル酸から生成したポリエステルの構造
単位を、上記構造単位（１′）はハイドロキノン、も−
メチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２゜
６−シヒドロキシナ７タレン、エチレンクリコールから
選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物とテレフタル酸
および／またはイソフタル酸から生成したポリエステル
の構造単位を各々示す。

本発明の好ましい液晶ポリマ囚は上記構造単位（Ｉ′）
、（Ｉ′）および（１′）からなる共重合体である。

上記構造単位（Ｉ′）、（１′）および（Ｉ′）の共重
合量は任意である。しかし、流動性の点から次の共重合
量であることが好ましい。すなわち、上記構造単位（Ｉ
′）は全体の４０〜９０モル％であることが好ましく、
６０〜７５モル％であることが特に好ましい。また、上
記構造単位（１’）　／　Ｃｔ＞のモル比は９／１−１
／９が好ましく、上記構造単位（Ｉ［’）において−Ｘ
−が−ＣＨＩＣＨ，−の場合は上記構造単位（Ｉ′）が
全体の２３〜５モル％であることが特に好ましく−Ｘ−
が−ＣＨ，ＣＨ，−以外の場合は７．５／Ｚ５〜４／６
が特に好ましい。

本発明におけるサーモトロピック液晶ポリマ（Ａ）は、
熱変形温度が１５０〜２８０℃であることが好ましく、
１９０〜２７０℃が特に好ましい。

熱変形温度が１５０℃未満では耐熱性の向上効果が不充
分であり、２８０℃を越えると配合時に熱可塑性ポリマ
が熱分解したり、得られた樹脂組成物の成形温度が高く
なるという問題が発生する。

ここで熱変形温度はＡＳＴＭ　　Ｄ６４８に基づき、１
／８′厚の試験片をｌ＆６Ａｉ＋／ｄの応力で測定した
値である。

本発明における液晶ポリマ（Ａ）の製造方法は、特に制
限がなく、公知のポリエステルの重縮合法に準じて製造
できる。

例えば、上記構造単位（逼′）で、−Ｘ−が−ＣＨ，Ｃ
Ｈ，−以外の場合は（１）〜（Ａ）、−Ｘ−が−ＣＨ２
ＣＨ，−の場合は（５）の製造方法が好ましく挙げられ
る。

（１）Ｐ−アセトキシ安息香酸、４．４’−ジアセトキ
シビフェニル、バラアセトキシベンゼンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

（２）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４．４’−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無
水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化し
た後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

（３）　　ｐ−ヒドロキシ安ｉｉ酸のフェニルエステル
、４．４’−ジヒドロキシビフェニル、ノ九イドロキノ
ンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フエ
ノール重縮合反応により製造する方法。

（Ａ）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれジフェニルエステルとしだ＆　
ｓ　４　＋　４’　　ｙ　ヒドロキシフェニル、ハイド
ロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フ
ェノール厘縮合反応により製造する方法。

（５）　　ポリアルレンテレフタレートの存在下で（１
）または（２）の方法で製造する方法。

重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テト
ラブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモン
、マグネシウム、酢酸ナトリウムなどの金属化合物が代
表的であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効で
ある。

本発明の液晶ポリマ（Ａ）は、ペンタフルオロフェノー
ル中で固有粘度を測定することが可能なものもあり、そ
の際にはＯ，ｘｉ／ｄ（ｌの濃度で６０℃で測定した値
で０．５以上が好ましく、特にＬＯ〜１５．０が好まし
い。

また、本発明の液晶ポリマの溶融粘度はｌＯ〜２０，０
００ポイズが好ましく、特に２０〜１０，０００ポイズ
がより好ましい。

なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋４０℃）ですり
速度１，０００　（１／秒）の条件下で高化式７０−テ
スターによって測定した値である。

なお、本発明の好ましい液晶ポリマを重縮合する際には
上記（１′）、（■′）および（１′）を構成する成分
以外に、４．４’−ジフェニルジカルボン酸、３，３′
−ジフェニルジカルボン酸、３．４’−ジフェニルジカ
ルボン酸、２．２’−ジフェニルジカルボン酸、■、２
−上２−フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸
、ｌ、２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４’−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾル
シン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロギノン、
２，７−シヒドロキシナ７タレン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、ｍ
−オキシ安息香酸、２，６−オキシナフトエ酸などの芳
香族オキシカルモノ竣およびｐ−アミンフェノール、Ｐ
−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度
の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。

本発明の樹脂組成物においては、ポリアミド、ポリオキ
シメチレン、ポリカーボネート、ボリアリレンオキサイ
ド、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアリレンスル
フィド、ポリスルホ／、ポリエーテルスルホン、非晶性
ボリアリレート、ポリエーテルエーテルケトンなどから
選ばれた一種以上の熱可塑性ポリマ（Ｂ）が必須成分で
ある。

熱可塑性ポリマ（Ｂ）の好ましい具体例としては下記の
ものが挙げられる。

ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン４６、ナイ
ロン６６、ナイロン６ＩＯ、ナイロン１１．ナイロン１
２などおよびこれらの共重合体などが挙げられる。ポリ
オキシメチレンとしては、ポリオキシメチレンホモポリ
マおよび主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなるコ
ポリマが挙げられる。ポリカーボネートとしてハ、ヒス
（Ａ−ヒドロキシフェニル）　ビス（３，５−ジアルキ
ル−４−ヒドロキシフェニル）またはビス（３，５−ジ
ハロ−４−ヒドロキシフェニル）置換を含有する炭化水
素誘導体をベースとするポリカーボネートが好ましく、
２゜２−ビス（Ａ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）をベースとするポリカーボネートが特
に好ましい。

ポリアリレンオキサイドとしては、ポリ　（２゜６−シ
メチルー１．４−フェニレン）エーテル、２．６−シメ
チルフエノール／２，３．６−トリメチルフエノール共
重合体、２，６−シメチルフエノール／２，３．６−）
リエチルフェノール共重合体などが挙げられる。

ポリアリレンオキサイドにはポリスチレン、耐衝撃ポリ
スチレンなどのスチレン系樹脂を添加することができる
。

ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが挙
げられる。

ポリアリレンスルフィドとしては、ポリパラフェニレン
スルフィドなどが挙ケらレル。

ポリスルホンとしては構造式 で表わされるものなどが挙げられる。

ポリエーテルスルホンとしては構造式 非品性ボリアリレートとしては、構造式ＣＨ。

しｈ３　　　　　　　　　　　り で表わされるものなどが挙げられる。

ポリエーテルエーテルケトンとしては、構造ものなどが
挙げられる。

これらのうちポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリ
レンオキシド、ポリアルキレンテレフタレート、ポリア
リレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトンが好ま
しい。

本発明における充填剤０は特に限定されるものではなく
、公知のものが使用できる。例えばガラス繊維、炭素繊
維、ケイ酸カルシウム（ワラステナイト）、リン酸カル
シウム、硫酸力ルンウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム
、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化鉄、
酸化ジルコニウム、二酸化アンチモノ、二酸化モリブデ
ン、二硫化モリブデン、マイカ、セリサイト、タルク、
カリオン、クレー、長石、蛭石、シリカ、ガラス粉末、
カーボンブラック、グラファイト、樹脂粉末、エボナイ
ト粉末などが好ましく使用できる。

また、充填剤（０にはその表面をカンプリング剤、例え
ばｒ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカブトグロビルトリメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメト
キシシラン、ヒドロキシグロビルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドグロビルトリエトキシシラン、ビニルアセ
トキシシランなどのシランカップリング剤、また、イン
グロビルトリスイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネー
ト、イソプロピルトリ　（Ｎ−７ミノエチルーアミノエ
チル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシル
ホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホ
スフェート）エチレンチタネート、イングロビルトリデ
シルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ
　（ジオクチルホスフェート）チタネートなどのチタネ
ート系カップリング剤、また、アセトアルコキシアルミ
ニウムジイソグロピレートなどのアルミニウム系カップ
リング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤な
どでカップリング処理して用いることが、液晶ポリマ樹
脂組成物の耐熱性と機械的性質が向上するため好ましい
。

本発明で用いるガラス繊維の好ましい具体例としては、
通常の強化樹脂用の直径５〜１５μｍのチョツプドスト
ランド、ロービングタイプのガラスｗ４鞭が挙げられる
。

取扱性、成形品の表面光沢性付与などの点から１〜６鰭
長のチョツプドストランドが特に好ましく用いられる。

ガラス繊維はシジン系、チタン系など通常のカップリン
グ剤処理を施しであるものが好ましく用いられ、エポキ
シ樹脂、酢酸ビニルなどの通常の収束剤により処理され
ていてもよい。

本発明における液晶ポリマ囚の配合量は５０〜９９重！
％、好ましくは５５〜９５！ｆｆｉ％であり、熱可塑性
ポリマー（６）の配合量は５０〜１重量％、好ましくは
４５〜５重凰％である。（Ａ）の配合塩が５０重量％よ
り少ないと本発明の効果が少なく機械物性も低く好まし
くない。また９９重重盪より多いと本発明の効果がない
。充填剤（Ｏの配合塩はこの樹脂組成物１００！ｆｆ１
部に対して１〜２００重量部であり、好ましくは５〜１
５０厘屋部である。

この熱可塑性樹脂組成物の製造において熱可塑性ポリマ
■と液晶性ポリマ■を溶融混合する前く熱可塑性樹脂（
６）と充填剤を予め溶融混合することが必須であり、熱
可塑性ポリマー（Ｊ３）と液晶性ポリマ（Ａ）および充
填剤を同時に溶融混練すると充填剤の表面を液晶性ポリ
エステルが被覆したり充填剤のカップリング剤を破壊す
るためか、充填剤を添加しても機械的性質がそれ稚内上
しなかったり、低下することもある。これに対して熱可
塑性ポリマに予め充填剤を溶融混合しておけば充填剤が
熱可塑性ポリマで被覆されているため液晶性ポリマ（Ａ
）と溶融混練しても充填剤りのカップリング剤を破壊す
ることもなく機械的特性が大きく向上することがわかる
。なお液晶ポリマ囚の方も予め充填剤（Ｃ）で別に溶融
混練しておいても熱可塑性ポリマ（Ｂ）と充填剤（０の
補強効果により、これらのものを同時ｔこ溶融混線する
よりは表面光沢や耐熱性が良好である。

本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない程度の
範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダー
ドフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこ
れらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシ
ノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフ
ェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびそ
の塩、そのエステル、その７１−フエステル、ステアリ
ルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワック
スなど）、染料（たとえばニトロシンなど）および顔料
（たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボン
ブラックなど）を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防
止剤、強化剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を
添加して、所定の特性を付与することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の溶融混練１こは公知の方
法を用いる。ことができる。たとえば、バンバリーミキ
サ−ゴムロール機、ニーター単軸もしくは二軸押出機な
どを用い、２００〜４００℃の温度で溶融混練して組成
物とすることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を詳述する。

参考例１ Ｐ−ヒドロキシ安息香酸４６６重量部、４．４’−ジヒ
ドロキシビフェニル８４重量部、無水酢酸４８０重量部
、テレフタル酸７５重量部および固有粘度が約０．６　
ｄｉ／ｆのポリエチレンテレフタレー）　１３０重量部
を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件
で脱酢酸重縮合を行った。

まず、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３００℃で２．５時
間反応させた後、３００℃で０．２ｊｌｌｌＨｆに減圧
し、さらに３．２５時間反応させ重縮合を完結させたと
ころ、はぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を
有する樹脂（ａ）を得た。

！　／ｍ／　ｎ　＝　７５／１０／ｌ　５また、このポ
リエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温して、光
学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は２６４℃
であり、良好な光学異方性を示した。このポリエステル
の対数粘度（、０，１１７ｄｉの濃度でペンタフルオロ
フェノール中、６０℃で測定）は１２５であった。

参考例２ ｐ−７セトキシ安息香酸５１９重盪部、４，４’−ジア
セトキシビフェニル１８４重電部、ｔ−ブチルハイドロ
キノンジアセテ−）８５重４１部、ハイドロキノンジア
セテート１９．４重皿部およびテレフタル酸１８６重量
部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器をこ仕込み、窒素
ガス雰囲気下に２５０〜３４０℃で３．０時間反応させ
た後、３５０℃に昇温後Ｌ５　ｆｌＨｆに系内を減圧し
、さらに１０時間加熱し、重縮合反応を行い下記の理論
構造式を有する樹脂（ｔｌ）を得た。

（−０％ｃ　Ｏ）。

も−Ｂｕ ／　＋Ｏ發０□Ｃ℃列ＣＯ洩 １７ｍ　／　ｎ／　Ｑ　＝　７２／　ｌ　７／８．５／
２．５また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台に
のせ、昇温し、て光学異方性の確認を行ったところ、液
晶開始温度は３０７℃であり、良好な光学異方性を示し
た。このポリエステルの対数粘度（参考例１と同一の条
件で測定）は４．３であった。

参考例３ Ｐ−アセトキシ安息香酸５４１　ｗ置部、４，４′−ジ
アセトキシビフェニル１８４重量部、ノ・イドロキノン
ジアセテート６２重量部およびテレフタル酸１２４重量
部、イソフタル酸４２重量部を攪拌翼、留出管を備えた
反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３６０
℃で３時間反応させた後、ｌｍＨｇに減圧し、さらに１
時間加熱し、重縮合を完結させ、下記の理論構造式を有
する樹脂（６）を得た。

籾−分ＣＯヂ１ ／　（＋Ｏ石ｘ）０２　Ｃ（ＮＧ　Ｏ）、、６８／ 籾（■ｏ□ｃ　％　ｃ　ｏ札、３゜〕。

実施例１ 対数粘度が０．６５のポリエチレンテレフタレート　（
東し社製品）４５重量部ＣＢ）とガラス繊維（０５５重
社部（３鞘長、ＩＯμｍチ目ツブトストランド）をトラ
イブレンドした後２８０℃１こ設定した４０　ｆｌ単軸
押出機で溶融混合しガラス繊維５５％含有補強ポリエチ
レンテレンタレートヲ得た。

このガラス繊維補強ポリエチレンテレフタレート（０３
）十（Ｃ’））　１００重量部と参考例Ｉの液晶ポリＹ
（ａ）　（（Ａ））　　１００　ｍ皿部（囚／■＝　６
９／３１　、　（（、’）／〔囚＋ＣＢ））　＝　３８
／ｌｏｏ　）　を）”　−ｙ　イフＶ　ｙ　）”した後
、住友ネスタール射出成形機プロマノ）４０／２５（住
友重機械工粂■製）に供し、シリンダー温度２９０℃、
金型温度１２０℃の条件で匁′厚ｘしｒ幅×５′長のテ
ストピース、几′厚のＡＳＴＭ　ＮＯＩダンベルおよび
７０　Ｘ　７０　Ｘ　２　ｔｍ厚の角板を成形した。曲
げ強度はＸ’厚×ｈ′幅×５′長のテストピースを用い
東洋ボールドウィン社製テンシロンＵＴＭ−２００でひ
ずみ速度ｌ鱈／分、スパン間距離５０ｆｉの条件で測定
を行った。そしてＡＳＴＭ　　Ｄ６３８に従ってＡＳＴ
Ｍ４１ダンベルの引張強度の測定を行った。

角板は流動方向、直角方向に１４６幅に切り出し東洋ボ
ールドライン社製テンシロンＵＴＭ−２００を用いてひ
ずみ速度１ｍ／分、スパン間距離４０ｆｉの条件で曲げ
弾性率の測定を行い異方性の評価を行った。その結果曲
げ強度は２１５０峠／ｄ１引張強度は１７７０＃／ｌ−
ｊであった。そして角板の流動方向と直角方向の曲げ弾
性率を測定したところそれぞれ１３．８Ｘ１０’ｋｑ／
ｄ、　７．３　ｘ　１０’　＃／ｄであり、その比はＬ
９と比較的異方性の小さいことがわかった。

また、成形品の表面光沢も良好であった。

比較例１ 参考例１の液晶ポリマ（ａ）〔囚〕６９重量部と対！粘
度０．６５（オルトクロロフェノール中０゜５１／ｄｌ
、２５℃で測定）のポリエチレンテレフタレート（Ｂ）
３１重ｉｔ部およびガラスｍ維０３８重量部（３Ｗ長、
１０μｍ１１　ｆ　！ｌ　７プドストランド）囚／（Ｂ
）＝　６９／３１　、（Ｃ）／（Ａ）＋（８）＝３８／
ｌｏｏをトライブレンドした後２９０℃に設定した４０
顛φの単軸押出機で溶融混合し、得られたチップを住友
ネスタール射出成形機プロマツ）４０／２５（住友重機
械工業■製）に供しシリンダー温度２９０℃、金型温度
１２０℃の条件で１／８′厚Ｘ　１／２’幅Ｘ５′長の
テストピース、ｌ／８′厚のＡＳＴＭＡＩダンベルおよ
び７０Ｘ７０Ｘ２ｆｆ厚の角板を成形した。曲げ強度は
ｌ／８′厚Ｘ　ｌ／２’幅×５′長のテストピースを用
い東洋ボールドウィン社製テンシロンＵＴＭ−２００で
ひずみ速度１　ｔｍ　７分、スパン間圧１１ｉ５０ｆｉ
の条件で測定を行った。そしてＡｓＴＭ　　Ｄ６３８に
従ってＡＳＴＭＡＩダンベルの引張強度の測定を行った
。

角板は流動方向、直角方向に１４鱈幅に切り出口東洋ボ
ールド９４ン社製テンシロンＵＴＭ−２００を用いてひ
ずみ速度１０／分、スパン間距離４０鱈の条件で曲げ弾
性率の測定を行い異方性の評価を行った。

その結果曲げ強度は１，６４０＃／ｄ、引張強度は１．
２３０　ｋｇ／　ｄであり本発明の実施例１よりも強度
の低いことがわかった。そして角板の流動方向と直角方
向の曲げ弾性率を測定したところ１３．４．Ｘ　１０’
　＃／ｃｄ１３．８　Ｘ　ｌ　Ｏ’　ｋｇ／ｄであり、
その比は３．５であり本発明の実施例よりも異方性の大
きいことがわかった。

また、成形品の表面光沢を観察した所、ザラザラしてお
り不良であった。

実施例２〜９ 参考例１〜３の液晶ポリマ（ａ）〜（Ｃ）〔囚〕に第１
表に示す予めガラス繊維（Ｃ′）で補強された熱可塑性
ポリマおよびガラス繊維（３Ｗ長、１０μｍ　ｆ　＝ｌ
ツブトストランド）（０とを第１表に示す割合でトライ
ブレンドした後２９０〜３６０℃に設定した４０鱈φの
単軸押出機で溶融混合し得られたチップを住友ネスター
ル射出成形機プロマット４０／２５に供しシリンダー温
度２９０〜３６０℃、金型温度８０〜１６０℃の条件で
実施例１と同様のテストピースを成形した。

得られたテストピースを実施例！と同様の条件で曲げ強
度、引張強度の測定を行った結果を第１表に示す。また
成形品の表面光沢を観察した結果を併せて第１表に示す
。

比較例２〜９ 参考例１〜３の液晶ポリマ（ａ）〜（Ｃ）〔（Ａ）〕と
第口重こ示す熱可塑性樹脂、＠およびガラス繊維（Ｃ）
（３顛長、１０μｍチョツプドストランド）を第１表に
示す割合でトライブレンドした後２９０〜３６０℃に設
定した４００φ単軸押出機で溶融混合し得られたチップ
を住友グロマット射出成形機に供し、シリンダー温度２
９０〜３６０℃、金型温度８０〜１６０℃で比較例１と
同様のテストピースを成形した。

得られたテストピースを比較例１と同様の条件で曲げ強
度、引張強度の測定を行った結果を第１表に示す。また
成形品の表面光沢を観察した結果を併せて第１表に示す
。第１表から本発明の実施例２〜７に比して強度が低く
成形品の表面光沢も不良なことがわかる。

実施例１０ 参考例１の液晶ポリエステル（ａ）　７２．５重量部と
ガラス繊維２７．５重量部（３ｆｌ長、ｉｏμｍチョツ
プドストランド）をトライブレンドした後３００℃に設
定した４０鱈φ単軸押出機で溶融混合しガラスｍ維補強
液晶ポリマ（ａ′）を得た。

次に対数粘度が０．６５のポリエチレンテレフタレート
（東し社製品）７２．５重量部とガラス繊維２７．５重
量部（３鰭長、１０μｍチョツプドストランド）をトラ
イブレンドした後、２９０℃に設定した４０ａφ単軸押
出機で溶融混合しガラス繊維補強ポリエチレンテレフタ
レート（ロ）を得た。

このガラス繊維補強液晶ポリマ（ａ’）６９重量部とガ
ラス繊維補強ポリエチレンテレ７タレート（ロ）３１重
１部をトライブレンドした後、住友ネスタール射出成形
機グロマット４０／２５に供しシリンダー温度２９０℃
、金型温度１２０℃の条件で実施例１と同様のテストピ
ース、角板を成形した。

得られたテストピースを実施例１と同様の条件で曲げ強
度、引張強度の測定を行った結果曲げ強度は１，９３０
＃／ｄ、引張強度は１．５８０ｋｇ　／　ｄであった。

角板の流動方向と直角方向の曲げ弾性率は１３．４　Ｘ
　ｌ　Ｏ’　＃／ｄ１６．５　ｘ　ｌ　Ｏ’　ｋｑ／ｄ
でありその比は２．１であった。また、成形品の表面光
沢も良好であった。

比較例１と比較して機械的性質が優れると同時に表面光
沢も優れている事がわかる。

〔発明の効果〕

本発明は、限定された構造式からなる特定の液晶ポリエ
ステルに予め繊維補強された熱可塑性樹脂を添加するこ
とにより優れた機械的性質および表面光沢の熱可塑性樹
脂が得られる。

特許出願大東し株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記構造単位（ I ）、（II）から選ばれた液晶
   ポリマ（Ａ）５０〜９９重量％と熱可塑性ポリマー（Ｂ
   ）５０〜１重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対
   して充填剤（Ｃ）を１〜２００重量部含有せしめた熱可
   塑性樹脂組成物の製造において、上記熱可塑性ポリマー
   （Ｂ）と上記充填剤（Ｃ）を予め溶融混合した後に上記
   液晶ポリマ（Ａ）を溶融混合することを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） （式中のＸは二価の芳香族残基をＹ、Ｚは二価の芳香族
   または脂肪族、脂環族残基を表す。また、ＲはＯまたは
   ＮＨを示す。）
2. （２）液晶ポリマ（Ａ）が下記構造式（ I ′）〜（II
   I′）からなり熱変形温度が１５０〜２８０℃の液晶ポ
   リマであり、熱可塑性ポリマ（Ｂ）がポリアミド、ポリ
   カーボネート、ポリアリレンオキサイド、ポリアルキレ
   ンテレフタレート、ポリアリレンスルフィド、ポリエー
   テルエーテルケトンから選ばれた一種以上であることを
   特徴とする請求項（Ｉ）記載の熱可塑性樹脂組成物の製
   造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ′） ▲数式、化学式、表等があります▼（II′） ▲数式、化学式、表等があります▼（III′） （ただし式中のＸは▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２− から選ばれた１種以上の基を示し、構造単位（II′）、
   （III′）のカルボニル基は互いにパラあるいはメタ位
   の関係にあり、その５０モル％以上がパラ位である。）