JPH02178346A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ ＡＢＳ系樹脂の成形性（流動性）改良については、従来
よりゴムの粒子径とゴムに対する七ツマ−のグラフト率
の調整によって行なわれている。

例えば、特開昭［１２−Ｉ６７３４．　　特開昭５９−
１４７００号公報等に記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら従来のものでは耐熱性を低下させずに成形
性（流動性）を改良することは難しかった。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者らはＬ記問題点を鑑みて、鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は、ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）と不飽
和ジカルボン酸および／またはその誘導体で変性された
変性ポリオレフィン（Ｂ）からなる熱ｉｉＪ塑性樹脂組
成物である。

本発明に用いられるゴノ、強化熱可塑性樹脂（Ａ）とし
ては、ゴム（ａ）の存在下、芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物および不飽和モノカルボン酸アルキル
エステル化合物からなる群より選ばれた一挿具−にの化
合物（ｂ）を重合してなる重合体があげられる。

ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）を構成するゴム（ａ）とし
ては公知のゴムが使用でき、例としては、ポリブタジェ
ン、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−（メ
タ）アクリロニトリル共重合体等の共役ツエン系ゴム、
エヂレンーブロビレン共重合体、エチレン−プロピレン
−非共役および共役ツエン共重合体等のエチレン−プロ
ピレン系ゴム、ポリブチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等の（メタ
）アクリルエステル系ゴム、塩素化ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等があげられる。

化合物（ｂ）のうち、芳香族ビニル化合物としては、公
知のものが使用でき、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、ｔブチルス
チレン、クロルトルエン等を挙げることができる。

シアン化ビニル化合物としては、公知のものが使用でき
、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙
げることができる。

不飽和モノカルボン酸アルキルエステル化合物としても
公知のものが使用でき、例としてはメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ
）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。

ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）におけるゴム（ａ）と化合
物（ｂ）１は特に限定はないが、一般にはゴム（ａ）が
３〜７０重量％、化合物（ｂ）が３７〜３０重量％であ
ることが好ましい。

また、化合物（ｂ）の組成は上記の群から任意に選べ、
二種以上の化合物を使用する場合の組成比も限定ないが
、一般には、芳香族ビニル化合物４０〜８０重量％とシ
アン化ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物ＧＯ〜２０重量％からなる混合物
であることが好ましい。

なお、ゴム強化熱可塑性樹脂の粒子径は、特に限定ない
が０．０５〜５μが好ましく、０．１〜０．５μが特に
好ましい。

ゴム強化熱可塑性樹脂の具体例としてはＡＢＳ樹脂など
が挙げられる。

ゴム強化熱可塑性樹脂の製造法としては、公知の方法が
使用でき、例えば乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法
、溶液重合法、これらの組合せ等が挙げられる 本発明に用いられる変性ポリオレフィン（Ｂ）としては
、不飽和ノカルボン酸および／またその誘導体で変性さ
れたものが挙げられる。

変性に用いられる不飽和ジカルボン酸としてはマレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクニット酸、または
、これらのノカルボン酸の無水物などが挙げられ、一種
または二種量１−を用いることができる。これらのうち
好ましいものは無水マレイン酸である。不飽和ジカルボ
ン酸の誘導体としては、マレイン酸ブチル、マレイン酸
ノブチル、イタコン酸ブチルなどの不飽和ノカルボン酸
モノマタはジエステル類、または、不飽和ジカルボン酸
のモノ、ノアミド類、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２
−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−エチルフェニル
マレイミドなどのＮ−フェニルマレイミド類、Ｎ−ラウ
リルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミドなどの炭素
数２〜１８のアルキルマレイミド類が挙げられ、一種ま
たは二種以上を用いることができる。これらのうち好ま
しいものはＮ−フェニルマレイミドである。

変性に用いる不飽和ジカルボン酸および／またはその誘
導体の量は、変性前のポリオレフィン重量にもとづいて
通常０．１〜３０重Ｍ％であり、好ましくは２〜２０重
量％である。０．１重量％未満ではゴム強化熱可塑性樹
脂中で均一な状態にすることが困難で、３０重１％を越
えると流動性が低下する。本発明に用いられる変性ポリ
オレフィン（Ｂ）は分子量に特に制限はないが、好まし
くは数平均分子量５００〜２００００、特に好ましくは
２０００〜＋５０００のものである。

ポリオレフィ／としては、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、プロピレン重合体
、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレ
ンとα−オレフィンの共重合体、プロピレンとα−オレ
フィンの共重合体などノポリオレフィン類またはそのオ
リゴマー類；エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プ
ロピレン−ツエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、　　
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジェ
ンゴム、低結晶性エチレン−プロピレン共重合体、プロ
ピレン−ブテン共重合体からなるポリオレフィン系熱可
塑性エラストマー類、またはそのオリゴマー類、ポリプ
ロピレンとエチレン−プロピレノゴムのブレンドを主体
とするポリオレフイア系熱可塑性エラストマー類などの
ポリオレフィン系エラストマー類、エチレン−ビニルエ
ステル共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体
およびそのオリゴマーなどを含み、これらの各種ポリオ
レフィンおよびオリゴマーのブレンド物も含まれる。こ
れらのうち好ましいのはプロピレン重合体、または、プ
ロビレ／とα−オレフィンの共重合体、または低密度ポ
リエチレンおよびそれらのオリゴマー類である。特に好
ましいのは、プロピレン重合体およびプロピレンとα−
オレフィンの共重合体およびそれらのオリゴマー類であ
る。

変性に用いられるポリオレフィンの二重結合１は特に制
限はないが、末端および／または分子内に炭素数１００
０個当り０．５個以上をするものが好ましく、１．５個
より多く有するものが特に好ましい。さらには末端にの
み１．５個より多く有するものが好ましい。

変性ポリオレフィン（Ｂ）は上記の不飽和ジカルボン酸
および／またはその誘導体とポリオレフィ／とを有機過
酸化物の存在下で反応させることによって得られる。有
機過酸化物としては一般にラジカル重合において開始剤
として用いられているものが使用でき、特にその皿類は
制限されないが、−分間の半減期が！００°Ｃ以上のも
のが好ましい。

具体的には、１，１−ビス−１−プチルバーオキン−３
゜３．５−トリメチルンクロヘキサンのようなケトンパ
ーオキノド、ジーｔ−プチルパーオキンド、ジクミルバ
ーオキンドのようなジアルキルパーオキシド、ベンゾイ
ルパーオキシドのようなジアシルパーオキシド、２．５
−ジメチルーソベンゾイルパーオキシヘキサンのような
パーオキシエステル、２，５−ジメチルヘキサン−２，
５−ハイドロパーオキシドのようなハイドロパーオキシ
ドなどが挙げられる。

変性ポリオレフィン（Ｂ）の製造法としては溶液法、溶
融法いずれの公知の方法も用いることができる。溶液法
では、ポリオレフィンおよび前記不飽和ジカルボン酸お
よび／またはその誘導体を有機溶媒に溶解し、加熱する
ことにより得ることができる。使用する有機溶媒として
は、炭素数６−１２の炭化水素、または炭素数６−１２
のハロゲン化炭化水素などを用いることができる。また
、反応ｔｕ度は使用するポリオレフィンが溶解する温度
であり、一般には＋１０−１［ｉｏｏＣが好ましい。

溶融法では、ポリオレフィンと前記不飽和ジカルボン酸
および／またはその誘導体を有機過酸化物と混合し、溶
融混合して反応させることによって得ることができる。

これは押し出し機、ブラベンダー　ニーダ−及びバンバ
リーミキサ−などの各種混合機で行うことができる。ま
た、通常の反応槽でもポリオレフィンを溶融した後何機
過酸化物を加えて反応を行なうことができる。混練温度
は使用されるポリオレフィンの融点以上ないし３００″
Ｃ以下の温度範囲が好ましい。

本発明の組成物において、ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）
と変性ポリオレフィン（Ｂ）の組成は、通常、ゴム強化
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重ｆｆ１ｆｆｌＥに対して変
性ポリオ、レフイン（Ｂ）は０．１〜３０重量部であり
、好ましくは０６５〜１０重量部である。　（Ｂ）が０
１重１部未膚では流動性などの改良効果が得られず、３
０重量部を越えると成形品に層剥離が起こりやすい。

本発明の組成物の製造において各組成の混合は前記の各
種混合機を用いて実施される。この際、熱、酸素、およ
び光に対する各種安定剤、その他の添加剤を加えてもよ
く、この発明の組成物から射出成形、押し出し成形及び
圧縮成形など一般に用いられる各種成形法により成形品
に成形される。

［実施例コ 以下実施例により、本発明を具体的に説明するが、これ
に限定されるものではない。以下記載において部および
％はそれぞれ重量部および重量％を意味する。

製造例１ 無水マレイン酸１０部とポリプロピレン（分子Ｑ４００
０、炭素数１０００個当りに５．２個末端二重結合金有
）９０部をキシレンに加熱溶解後、ジクミルパーオキン
ドの存在下に反応して無水マレイン酸含量９．５％（７
）　ｊｊｊ（水マレイン酸変性ポリプロピレン（以下、
変性ポリオレフィン■）を得た。

製造例２ Ｎ−フェニルマレイミド５部、ポリプロピレン（分子量
＋　２０００．　　炭素数１０００個当りに１．７個末
端二重結合金有）９５部を加熱溶融後、ノーｔ−ブチル
パーオキノドの存在下に反応してＮ−フェニルマレイミ
ド含量４．５％のＮ−フェニルマレイミド変性ポリプロ
ピレン（変性ポリオレフィン■）を得た。

実施例１〜４ ＡＢＳ樹脂と製造例１，２に示した変性ポリオレフィン
とを表−１に示した組成比でトライブレンドし、二軸押
し出し機を用いて混練して本発明の組成物を得た。組成
物をベレット化した後ベレットをシリンダー温度２３０
℃で射出成形して各種試験片を作成し、表−１に示した
評価を行なった。

比較例１ 変性ポリオレフィンを添加しなかった以外は実施例１〜
４と同様の操作で評価を行なった。評価方法は以下の方
法によった。

衝撃強度　（ＡＳＴＭ　　Ｄ２６Ｅ３．　　ノプチ付。

３．２■■厚、２３℃） 熱変形温度（ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８．４．６ｋｇ／ｃｍ
２）曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０） ＭＩ　　　　　（メルトフローインデックス。

ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８．２００’Ｃ。

５ｋｇ／ａｍ２） Ｓ型性　　（エンボス加工した平板、８０ｘ８０ｘ２ｍ
ｍを射出成形してその様子を観察した。） 「発明の効果コ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐熱性など他の特性を低
下させることなく成形性（流動性）を改良したものであ
る。また、離型性、滑性にも優れ各種成形材料に使用で
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）と不飽和ジカルボン酸
   および／またはその誘導体で変性された変性ポリオレフ
   ィン（Ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物。 ２、ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）がゴムの存在下に芳香
   族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和モノカ
   ルボン酸アルキルエステル化合物からなる群より選ばれ
   た一種以上の化合物を重合してなる重合体である請求項
   １記載の組成物。 ３、変性ポリオレフィン（Ｂ）の数平均分子量が５００
   〜２００００である請求項１または２記載の組成物。 ４、変性ポリオレフィン（Ｂ）がポリオレフィンに対し
   て不飽和ジカルボン酸および／またはその誘導体単位０
   ．１〜３０重量％で変性されたものである請求項１〜３
   の何れか記載の組成物。 ５、変性ポリオレフィン（Ｂ）のポリオレフィンがエチ
   レンとα−オレフィンからなる群より選ばれるオレフィ
   ンの重合体である請求項１〜４の何れか記載の組成物。 ６、変性ポリオレフィン（Ｂ）のポリオレフィンがプロ
   ピレン重合体またはプロピレンとα−オレフィンの共重
   合体である請求項１〜４の何れか記載の組成物。 ７、ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部と変性ポ
   リオレフィン（Ｂ）０．１〜３０重量部からなる請求項
   １〜８の何れか記載の組成物。