JPH02160996A - 湿式不織布の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 本発明は湿式不織布の製造法に関するものであり、更に
詳しくはポリエチレンテレフタレート系（以下、ＰＥＴ
という）繊維と、天然セルロース繊維からなる紙の原料
（以下、天然パルプという）を混抄する強度の大きい湿
式不織布、特に湿潤状態において大きな強度を有する湿
式不織布の製造法に関する。

〈従来技術〉 従来から、湿式不織布を製造するに当って、天然パルプ
からなる紙の原料に、補強材として合成繊維例えばポリ
エステル、ポリアミド、ポリスチレン等の合成樹脂より
なる短繊維を混入する試みがなされている（特開昭５８
−１９１３００号公報）。これらめ合成繊維は物理特性
か天然パルプに比べて優れているので、これを天然パル
プに混ぜて補強紙を作れは、優れた機能を発揮する。特
にＰＥＴをはじめとする芳香族ポリエステル繊維はその
優れた性質のために、上記の目的に好適である。このよ
うな天然パルプ混抄湿式不織布の製造法としては、天然
パルプ、合成短繊維及びバインダーとして接着性と抄紙
性とを有する短繊維（例えば水溶性バインダー繊維とし
て一般に用いられるポリビニルアルコール繊維）を水中
に適当な割合で分散させ、抄紙したのち湿潤状態のまま
１１０’Ｃ前後の熱ロールに通して繊維同志を相互に接
着させ、次いで加熱乾燥させるというプロセスが一般に
採用されている。しかしながら、上記の合成短繊維特に
ＰＥＴをはじめとする芳香族ポリエステル繊維は疎水性
であるなめ、通常バインダーとして用いられるポリビニ
ルアルコール繊維との親和性か低く、接着力が小さいの
で、不織布となした場合の強力か充分に発揮されない。

この点を改良するなめ、ＰＥＴに５−金属スルホイソフ
タル酸成分。

ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレンクリコー
ル等を大量に共重合させたバインダー繊維も堤案されて
いる（特開昭６２−２８５００号公報）。しかしながら
、このような親水性ポリニスデルバインダー繊維は、確
かに水溶性ポリビニルアルコール繊維よりもＰＥＴ繊維
等の合成繊維に対する親和性か幾分向上し、紙強度を向
上させることかできるものの、その程度はまだ満足し得
る水準には達していない。また、補強繊維としての芳香
族ポリエステル繊維自体の親水性やバインダー繊維との
親和性を向上させるため、アルキルスルホン酸の金属塩
を配合することも試みられており、この場合には前記の
親水性ポリエステルバインダー繊維との組み合せで、か
なりの効果が得られているが、粘着テープ基材や真空掃
除機のフィルターのように、高い不織布強力を要求され
る用途にはまだ不充分である。さらに、上記のポリビニ
ルアルコールや親水性ポリエステルをバインダーとして
製造した不織布は、湿潤状態での不織布強力が乾煉時に
比較して大幅に低下してしまうため、湿潤状態で使用さ
れる用途には適用できない。

このように、芳香族ポリエステル繊維が湿式不織布の補
強材として優れた資質を有することかわかっていても、
それを現実に充分に発揮させることは困難であった。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、ＰＥＴを補強繊維とし、天然パルプと
混抄して得られる強度の大きい湿式不織布、特に湿潤状
態において大きな強度を有する湿式不織布を提供するこ
とにある。

く解決手段〉 本発明者はかかる目的を達成すべく鋭意検討した結果、
補強繊維としである特定の複屈折を有するポリエチレン
テレフタレート系短繊維を使用し、バインダー繊維とし
て特定の成分よりなるポリエステルアミドを主成分とす
る繊維を使用することによって、上記目的を達成できる
ことを見出し、本発明に到達したものである。

〈発明の構成〉 すなわち本発明は 「天然パルプ（八）ポリエステル繊維（Ｂ）バインダー
繊維（Ｃ）を混合し湿式抄紙する湿式不織布の製造方法
において、ポリエステル繊維（Ｂ）か０〜２０モル％の
イソフタル酸を共重合した複屈折ｏ、ｏｏｅ〜０．０３
単糸繊度１．３デニール以下のポリエチレンテレフタレ
ート系短繊維であり、バインダー繊維（Ｃ）がテレフタ
ル酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸金属塩、
１，５−ペンタジオールおよび／または１，６−ヘキサ
ンジオール、アミノドデカン酸および／またはアミノウ
ンデカン酸を共縮合してなる融点１２０℃以下のポリエ
ステルアミドを接着成分とする短繊維であって、パルプ
Ａ／ポリエステル繊維Ｂ／バインダー繊維Ｃの重量比が
５０〜８０／１５〜４５１５〜１５であることを特徴と
する湿式不織布の製造方法」である。

本発明において、バインダー繊維Ｃを構成するポリエス
テルアミドの一成分であるエステル単位は、テレフタル
酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩成
分と、１，５−ペンタジオールおよび／または１，６−
ヘキサンジオールとから構成されるエステル単位である
。これらの組み合わせにより、強度が大きく、ＰＥＴ繊
維に対する親和性が高く、かつ１２０℃以下でシャープ
に溶融するバインダーポリマーを得ることができる。

１２０℃以下でシャープに溶融するという特性は、一般
に湿式不１ｌｉ１ｉ布をＶ造する際の熱処理条件から必
然的に要求されるものであるか、脂肪族ジカルボン酸を
用いてもこのような特性を持たせることは可能である。

しかしながら、この場合には得られるパインターポリマ
ーの強度および熱安定性が低く、またＰＥＴｌ＃Ａ維に
対する親和性が小さいなめ、高強力の不織布を得ること
はできない。

テレフタル酸とイソフタル酸との割合は、アミド単位と
の組み合わせで融点を１２０℃以下にするため任意に変
更してよいか、５−スルホイソフタル酸の金属塩成分の
量は、ポリマーの溶融粘度が高くなりすぎないように、
通常全ジカルボン酸成分に対し０．３〜５．０モル％で
あることか好ましく、特に０．５〜３．０モル％である
ことか好ましい。この５−スルホイソフタル酸の金属塩
成分を共重合させることにより、パインターポリマーの
強度を更に向上させることができ、高強力の不織布を得
ることが可能となるのである。

ここで使用する５−金属スルホイソフタル酸とは ８０３Ｍ で表わされるものであり、式中Ｍは金属特にアルカリ金
属（Ｎａ、に、Ｌｉ）か好ましい。またそのエステル形
成性誘導体としては、低級アルキルエステル、フェニル
エステル、グリコールエステルが好ましいものとしてあ
げられる。

グリコール成分として上記以外のもの、例えば１．４−
ブタンジオールなどを使用すると、１２０℃以下でシャ
ープに溶融するという特性が出せなかったり、ポリマー
の熱安定性が極めて悪くなったり、あるいは重縮合反応
性か非常に低くなるなどのデメリットが生じ、目的にか
なうバインダーポリマーを得ることはできない。

ポリエステルア、ミドの他の一成分であるアミド単位を
構成するド、デカンアミドおよび／またはウンデカンア
ミドとは、１．２−アミノドデカン酸および／または１
，１−アミノウンデカン酸およびそれらのアミノ形成性
誘導体から形成されるものであり、一般式 ］ ％式％ 本発明のポリエステルアミドにおいてドデカンアミド単
位とウンデカンアミド単位とはそれぞれ単独もしくは共
重合体の形で重合性、物性上、大差なく用いることがで
きるが融点、結晶性などをコントロールする目的で適宜
選択して用いてもよい。

上記以外のアミド単位では、得られるポリマーの結晶性
か低下したり、重縮合反応速度か著しく低くなる等のデ
メリットがあり、いずれも優れなバインダーポリマーは
得られない。本発明のポリエステルアミドは、プレフタ
ル酸、イソフタル酸。

５−スルホイソフタル酸・の金属塩成分、１５−へンタ
ジオールおよび／または１，６−ヘキサンジオール、１
，２−アミノドデカン酸および／まなは１．１−アミノ
ウンデカン酸を溶融重合することによって得られる。

バンダー繊維Ｃは、上記バインダー成分単独で構成され
ていてもよく、またバインダー成分とこれよりも高融点
の他のポリエステルと複合紡糸した複合繊維であっても
よい。かかる複合繊維としては、バインダー成分が表面
の少なくとも１部を形成していれば、サイド・パイ・サ
イド型であっても芯・鞘型であってもよい。この場合バ
インダー成分が５重量部以上使用されることが好ましく
、特にバインダー成分を鞘成分とし、ポリエチレンテレ
フタレートのような高融点ポリエステルを芯成分とした
芯・鞘型複合繊維が好ましい。また、繊維Ｃの形状は特
に限定されないが、その繊度は通常０．５〜２０デニー
ル、好ましくは１．５〜４デニールであり、その長さは
通常２０　ｍｍ以下、好ましくは２〜１０開程度である
。

繊維Ｃは不織布１００重量部中５〜１５重量部使用する
。５部より少ないと充分な強度が得られ難く、逆に１５
部より多いともはや接着性能は向上せず、コスト上昇を
招くので好ましくない。

繊維Ｂは、イソフタル酸成分を０〜２０モル％共重合せ
しめたポリエチレンテレフタレート系ポリエステルから
なり、複屈折０．００６〜０，０３単糸繊度１．３デニ
ール以下の短繊維である。複屈折が０．００６未満では
、得られる不織布の引裂強力が低く、柔軟性、バルキー
性の劣ったペーパーライクな不縁布になってしまう。一
方、複屈折か０．０３を越えると、得られる不織布の引
張強力・引裂強力か共に極めて低くなってしまう。複屈
折が０．００６〜０．０３の繊維は、紡糸速度・紡糸冷
却条件等を適宜調節することによって得ることができる
。ここで、複屈折はＮａ光源を用い、偏光顕微鏡の光路
にベレック（ＢｅｒｅＪ）のコンペンセーターを挿入し
、α−ブロムナフタリン中で測定して求める。

また、繊維Ｂの単糸繊度は１．３デニール以下であるこ
とが必要であり、０．５デニ一ル以上であることか好ま
しい。繊度か、３デニールを越えると得られる不織布の
引裂強力が低下する。また、繊度が小さくなりすき゛て
も同様の傾向か認められる。

繊維Ｂの複屈折と単糸繊度が上記の値を満足していても
、イソフタル酸の共重合量か２０モル％を越えると、得
られる不織布の強力が著しく低下する。繊維Ｂの長さは
通常３０ｍｍ以下、好ましくは２〜２０ｍｍ程度である
。

繊維Ｂのポリエステル短繊維は不織布　１００重量部中
１５〜４５重量部、好ましくは２０〜４０重量部使用す
る。１５部より少ないとポリエステル繊維を混抄する効
果が小さく、４５部より多いと本来天然パルプの有する
特性か損われるようになる。　本発明で使用するＡの成
分としては、天然セルロースからなる紙の原料を５０〜
８０重量部使用する。５０部より少ないと得られる不織
布の風合が硬くなり、逆に８０部より多いと不織布の強
力・寸法安定性が劣ったものになる。

上記Ｃのバインダー繊維、Ｂの繊維およびＡの成分から
不織布を製造するには、格別な方法を採用する必要はな
く、前述したような方法によって容易に製造される。

〈発明の作用・効果〉 上述のＡＢＣの組み合せによってのみ、強度の大きい天
然パルプ混抄湿式不織布、特に湿潤状態において大きな
強度を有する湿式不織布が得られる。その詳細な理由は
未だ不明であるか、以下のように考えられる。一般に接
着力を左右する因子は、接着剤と被着体との親和性及び
接着剤自体の凝集力であると言われているが、天然パル
プにＰＥＴ短繊維を混抄して不織布を製造する場合には
、被着体の性質か異なる（天然パルプは親水性であり、
ＰＥＴ短繊維は疎水性）ため、この両者に良く接着する
バインダーがなければ、強力の高い不織布を得ることは
できない。バインダーとして、本発明のポリエステルア
ミドを使用すると、テレフタル酸／イソフタル酸を主成
分とするエステル単位かＰＥＴ短ｍａに対して高い親和
性を示し、一方アミド単位が天然パルプに対して水素結
合等により強固に接着する。しかも、エステル単位に５
−スルホイソフタル酸の金属塩成分を共重合せしめるこ
とによって、ポリエステルアミドの分子間に物理的架橋
効果か生じ、分子間凝集力を高めることか可能となる。

さらに、天然パルプに混抄するＰＥＴ短繊維として、前
述の配向度を有するものを使用することにより、抄紙時
の熱処理によってこの短繊維同志が融着するので、上記
のポリエステルアミドバインダーとの併用によって不織
布の強力を大幅に高めることができる。

また、これらの接着機構はポリビニルアルコールバイン
ダーや親水性ポリエステルバインダーのように水を媒体
とするものではないので、得られた不織布が湿潤状態に
おかれても、水によって接着力か弱められることがなく
、本来有している高い強力を維持することかできる。

本発明によれは、湿潤状態においても高強力を維持でき
る不織布を湿式法で容易に提供することかでき、その工
業的意義は大きい。

〈実施例〉 実施例を挙げて本発明を更に詳述する。実施例中の部は
全て重量部である。また、本実施例中で使用する略号は
下記のものである。

ＤＭＴ　　、テレフタル酸ジメチル （テレフタル酸成分） ＤＭＩ “イソフタル酸ジメチル （イソフタル酸成分） ＳＩＤＭ；５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル ＰＭＧ　　、１．５−ベンタンジオール（ペンタメチレ
ングリコール） ＨＭＧ　　、１．６−ヘキサンジオール（ヘキサメチレ
ングリコール） １２−ＡＤＡ　、１２−アミノドデカン酸１ｌ−ＡＵＡ
　；　１１−アミノウンデカン酸［η］：オルソクロル
フェノール溶媒中３０℃で測定した極限粘度 実施例１ （１）Ｃバインダー繊維の製造 テレフタル酸ジメチル２７１．６部、イソフタル酸ジメ
チル２９．１部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジ
メチル１４．８部、１２−アミノドデカン酸７３１部、
１，６−ヘキサンジオール２０７．７部及び触媒として
テトラブチルナタネ−１−０，８５部を撹拌機、精留塔
及びメタノール・水留出コンデンサーを設けた反応器に
仕込み、１４０’Ｃから２２０℃に加熱し、反応の結果
生成するメタノールと水を系外に留出せしめながらエス
テル化およびエステル交換反応せしめた。反応開始後４
時間で内湯は２２０℃に達し、６１．２部の水と１０２
．４部のメタノールか留出コンデンサーを設けた反応器
に移し、酸化防止剤の“′イルカノックス１０１０”を
１部添加し２００℃まで冷却した後、２００’Ｃから２
４０’Ｃに徐々に昇温すると共に常圧から１　ｒｎｍ　
Ｈ（ｌの高真空に圧力を下げなから重縮合反応せしめた
。全重縮合反応時間６時間で［η］０．８．７３のポリ
ニスルチルアミドポリマーを得たにのポリマーの融点は
１１７℃であった。

次いで、このポリエステルアミドを鞘とし、［η］　０
．６４のＰＥＴを芯として芯／鞘＝５０１５０重量比で
常法により世間複合紡糸して単糸繊度３デニールの複合
繊維を得、これを長さ５市に切断した。

（２）Ｂ繊維の製造 テレフタル酸ジメチル８７３部、イソフタル酸ジメチル
９７部、エチレングリコール５５８部、及びエステル交
換触媒として酢酸マンガン４水塩０．２４５部を撹拌機
、精留塔、メタノール留出コンデンサーを設けた反応器
に仕込み、１４０℃から２２０℃に加熱し、反応の結果
生成するメタノールを系外に留出せしめながらエステル
交換反応ぜしめた。反応開始後３時間で内湯は２４０℃
に達し、３２０部のメタノールが留出した。ここで、安
定剤として１〜リメチルホスフエート０．１７５部を加
え、更に、重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３９
部を添加した後、艶消剤として二酸化チタン４．８５部
を加えた。

この反応混合物を、撹拌機及びグリコール留出コンデン
サーを設けた反応器に移し、２４０℃から２８５℃に徐
々に昇温すると共に常圧から１　ｍｍ　Ｈ（１の高真空
に圧力を下げなから重縮合反応せしめた。

全重縮合反応時間３時間で［η］　０．６４２のポリマ
ーを得た。これを溶融紡糸して単糸繊度１．１デニール
、複屈折０．０１２の′ｍ維を得、次いで長さ５　ｍｍ
に切断した。

（３）不織布の製造 上記（１）で得た単糸繊度３デニール、繊維長５ｆｆ１
ｍの複合繊維１０部、（２）で得た単糸繊度１．１デニ
ール。

複屈折０．０１２　、繊維長５關のポリエステル短繊維
３０部、及び天然パルプ６０部の割合で混ぜ、繊維濃度
が０．０３重量％となるように水中に分散させ、熊谷理
機工業■製に、Ｒ，に、型回転乾燥機に湿潤状態で供給
し、乾燥及び熱処理を同時に行ない、Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｐ
−８１１３に従って引張強力を測定し、この値を乾燥強
力とした。

また、上記で得られた不織布を２５℃の水中に１時間静
置浸漬した後、同様にして引張強力を測定し、この値を
湿潤強力とした。結果を第１表に示す。

実施例２ （１）Ｃのバインダー繊維の製造 テレフタル酸ジメチル２６１．９部、イソフタル酸ジメ
チル３８．８部　５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジ
メチル１４．８部、１１−アミノウンデカン酸６８３．
４部、１，５−ベンタンジオール１８３部、および触媒
としてテ１〜ラブチルチタネート０，８５部を撹拌機、
精留塔及びメタノール・水留量コンデンサーを設けた反
応器に仕込み、１４０℃から２２０℃に加熱し、反応の
結果生成するメタノールと水を系外に留出せしめながら
エステル化およびエステル交換反応せしめた。反応開始
後４時間で内温は２２０℃に達し、６１．２部の水と１
０２．４部のメタノールが留出した。得られた反応生成
物を撹拌機およびグリコール留出コンデンサーを設けた
反応器に移し、酸化防止剤の“′イルカノックス１０１
０”を１部添加し２００℃まで冷却した後、２００℃か
ら２４０℃に徐々に昇温すると共に常圧から１　ｉｍ　
ＨＯの高真空に圧力を下げなから重縮合反応せしめた。

全重縮合反応時間６時間で［η］　０．８６４のポリニ
スルチルアミドポリマーを得た。このポリマーの融点は
１１８℃であった。

次いで、このポリエステルアミドを鞘とし、［η］０．
６４のＰ　Ｅ　Ｔを芯として芯／鞘−５０１５０重量比
で常法により芯鞘複合紡糸して単糸繊度３デニールの複
合繊維を得、これを長さ５１ｉＩ１１に切断した。

（２）不織布の製造 Ｃのバインダー繊維として上記（１）で得な単糸繊度３
デニール、繊維長５ｍｍの複合繊維１０部を使用する以
外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す
。

実施例３ （１）Ｃのバインダー繊維の製造 テレフタル酸ジメチル２７１．６部、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル５９．２部、１２−アミドデ
カン酸７３１部、１，６−ヘキサンジオール２０７、７
部および触媒としてテトラブチルチタネート０．８５部
を撹拌機、精留塔およびメタノール・水留量コンデンサ
ーを設けた反応器に仕込み、１４０℃から２２０℃に加
熱し、反応の結果生成するメタノールと水を系外に留出
せしめながらエステル化およびエステル交換反応せしめ
た。反応開始後４時間で内温は２２０℃に達し、６１．
２部の水と１０２．４部のメタノールが留出した。得ら
れた反応生成物を撹拌機およびグリコール留出コンデン
サーを設けた反応器に移し、酸化防止剤の“′イルガノ
ックスｉ　ｏ　ｉ　ｏ　”を１部添加し２００℃まで冷
却した後、２００℃から２４０℃に徐々に昇温すると共
に常圧から１　ｍｍ　Ｈ（］の高真空に圧力を下げなか
ら重縮合反応せしめた。全重縮合反応時間７時間で［η
］０、７１２のポリニスルチルアミドポリマーを得た。

このポリマーの融点は１１４℃であった。

次いで、このポリエステルアミドを鞘とし、［η］　０
．６４のＰＥＴを芯として芯／鞘−５０７５０重量比で
常法により芯鞘複合紡糸して単糸繊度３デニールの複合
繊維を得、これを長さ５關に切断しな。

（２）不織布の製造 Ｃのバインダー繊維として上記（１）で得な単糸繊度３
デニール、繊維長５　ｍｍの複合繊維１０部を使用する
以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。

実施例４ （１）Ｃのバインダー繊維の製造 実施例１（１）で得られたポリエステルアミドポリマー
を単独紡糸し、単糸繊度２デニールの繊維を得、これを
長さ５　ｍｍに切断した。

（２）Ｂの繊維の製造 イソフタル酸ジメチルを使用しない以外は実施例１（２
）と同様に行い、［η］　０．６４０のポリエステルポ
リマーを得た。これを溶融紡糸して単糸繊度１．１デニ
ール、複屈折率０．０２０の繊維を得、次いで長さ５１
ＩＩＩＮに切断した。

（３）不織布の製造 上記（１）で得た単糸繊度２デニール、繊維長５關の単
独繊維１０部、（２）で得な単糸繊度１．１デニール。

複屈折率０．０２０　、繊維長５ｙｌＩ１１のポリエス
テル短繊維３０部、および天然パルプ６０部の割合で混
ぜ、実施例１と同様に抄紙を行なった。結果を第１表に
示す。

実施例５ （１）Ｂの繊維の製造 テレフタル酸ジメチル７７６部、イソフタル酸ジメチル
１９４部、エチレングリコール５５８部、及びエステル
交換触媒として酢酸マンガン４水塩０、２４５部を撹拌
機、精留塔、メタノール留出コンデンサーを設けた反応
器に仕込み、１４０℃から２２０℃に加熱し、反応の結
果生成するメタノールを系外に留出せしめながらエステ
ル交換反応せしめた。反応開始後３時間で内温は２４０
℃に達し、３２０部のメタノールが留出した。ここで、
安定剤としてトリメチルホスフェート０．１７５部を加
え、更に、重縮合触媒として三酸化アンチモン０．３９
部を添加した後、艶消剤として二酸化チタン４．８５部
を加えた。この反応混合物を、撹拌機及びグリコール留
出コンデンサーを設けた反応器に移し、２４０℃から２
８５℃に徐々に昇温すると共に常圧からＩＩＩＩＩＨ！
；Ｉの高真空に圧力を下げなから重縮合反応せしめた。

全重縮合反応時間３時間で［η］０、６３８のポリマー
を得た。これを溶融紡糸して単糸繊度１．１デニール、
複屈折０．００９の繊維を得、次いで長さ５ｒｎｍに切
断した。

（２）不織布の製造 実施例１（１）で得な単糸繊度３デニール、繊維長５１
ｉＩ＋の複合繊維１０部、上記（１）で得た単糸繊度１
．１デニール、複屈折０．００９　、繊維長５市のポリ
エステル短繊維３０部、および天然パルプ６０部の割合
で混ぜ、実施例１と同様に抄紙を行なった。結果を第１
表に示す。

比較例１ バインダー繊維Ｃとしてクラレビニロン■ｖＰＢ１０１
　　（単糸繊度１．３デニール、繊維長４ｒｎｍ）１０
部、繊維Ｂとしてクラレビニロン■Ｖ　Ｐ　Ｂ　１０３
（単糸繊度１デニール、繊維長５ｍ＋ｎ）３０部、及び
天然パルプ６０部の割合で混ぜ、繊維濃度が０．０３重
量％となるように水中に分散させ、熊谷理機工業■製角
型シートマシンで５０ｇ／ｒ１１′にハンド抄紙した。

この不織布について、実施例１と同様の方法で引張強力
を測定したところ、乾燥強力は３．３６ｋｚ／１５ＩＩ
ＩＩ１１と高かったか、湿潤強力は０．２７ｋ１２　／
　１５ｒｏｍと極めて低いものであった。

比較例２ （１）Ｃのバインダー繊維の製造 原料としてテレフタル酸ジメチル２７１．６部、イソフ
タル酸ジメチル３８．８部、１２−アミノドデカン酸７
３１部、１，６−ヘキサンジオール２０７．７部を使用
する以外は実施例１と同様に行い、［η］０．８８７　
、融点１１８℃のポリニスルチルアミドポリマーを得な
。

次いで、このポリエステルアミドを鞘とし、［η］０．
６４のＰＥＴを芯として芯／鞘−５０１５０重量比で常
法により芯鞘複合紡糸して単糸繊度３デニールの複合繊
維を得、これを長さ５州に切断した。

（２）不織布の製造 上記（１）で得た単糸繊度３デニール、繊維長５ＩＴＩ
ＩＩ＋の複合繊維１０部、実施例１（２）で得た単糸繊
度１．１デニール、複屈折０．０１２　、繊維長５１Ｉ
１ｍのポリニスチル短繊維３０部、および天然パルプ６
０部の割合で混ぜ、実施例１と同様に抄紙を行なった。

この不織布の乾燥強力は２．６１ｋｇ　／　１５ｍｍ　
、湿潤強力は１．８３ｋｇ　／　１５薗であった。

比較例３ （１）Ｃのバインダー繊維の製造 テレフタル酸ジメチル２６１．９部２イソフタル酸ジメ
チル２８．８部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジ
メチル１４，８部、１２−アミノドデカン酸７３１部、
１，４−ブタンジオール１５８．４部、及び触媒として
テトラブチルチタネート０．８５部を撹拌機、精留塔及
びメタノール・水留比コンデンサーを設けた反応器に仕
込み、１４０’Ｃから２２０℃に加熱し、反応の結果生
成するメタノールと水を系外に留出せしめながらエステ
ル化およびエステル交換反応せしめた。反応開始後４時
間で内温は１８０’Ｃに達し、６１．２部の水と１０２
．４部のメタノールが留出した。

得られた反応生成物を撹拌機およびグリコール留出コン
デンサーを設けた反応器に移し、酸化防止剤の゛イルカ
ノックス１０１０　”を１部添加した後、１８０℃から
２４０℃に徐々に昇温すると共に、常圧から１　ｍｍ　
ＨＣＪの高真空に圧力を下げなから重縮合反応せしめた
。全重縮合反応時間５時間で茶褐色のポリエステルアミ
トポマーを得た。このポリマーの［η１は０．８０９　
、融点は１１８℃であった。次いで、このポリエステル
アミドを鞘とし、［ηコ０．６４のＰＥＴを芯として芯
／鞘−５０１５０重量比で常法により芯鞘複合紡糸しよ
うとしたか、鞘ポリマーの分解が激しく、繊維を得るこ
とは不可能であった。

比較例４ （１）Ｃのバインダー繊維の製造 デカンジカルボン酸３６８部７１２−アミノドデカン酸
７３１部、１．６−ヘキサンジオール２０７．７部およ
び触媒としてテ１〜ラブチルチタネート０．８５部を撹
拌機、精留塔および水留比コンデンサーを設けた反応器
に仕込み、１４０’Ｃから２２０℃に加熱し、反応の結
果生成する水を系外に留出せしめなからエステル化せし
めた。反応開始後４時間で内温は２２０℃に達し、１１
８．８部の水か留出しな。得られた反応生成物を撹拌機
およびグリコール留出コンデンサーを設けた反応器に移
し、酸化防止剤の“イルガノックス１０１０　”を１部
添加し、２００℃まで冷却した後２００℃から２４０℃
に徐々に昇温すると共に常圧から１關ト■ｑの高真空に
圧力を下げなから重縮合反応せしめた。全重縮合反応時
間６時間で［η］　０．８４３のポリニスルチルアミド
ポリマーを得な。このポリマーの融点は１１６℃であっ
た。

次いで、このポリエステルアミドを鞘とし、［η］０．
６４のＰＥＴを芯として芯／鞘−５０１５０重量比で常
法により芯鞘複合紡糸して単糸繊度３デニールの複合１
部維を得、これを長さ５　ｍｍに切断しな。

（２）不織布の製造 上記（１）で得た単糸繊度３デニール、繊維長５１Ｉ１
ｍの複合ｍ１ｌｆ１０部、実施例１（２）で得な単糸繊
度１．１デニール、複屈折０．０１２　、繊維長５　ｍ
ｒのポリニスチル短繊維３０部、および天然パルプ６０
部の割合で混ぜ、実施例１と同様に抄紙を行なった。こ
の不織布の乾燥強力は２．４５ｋｇ／　１５ｍｍ　、湿
潤強力は１，７２ｋｇ／１５關であった。

比較例５ （１）Ｂの繊維の製造 実施例１（２）で得られたポリエステルポリマーを溶融
紡糸後延伸して単糸繊度１．１デニール、複屈折率０．
０５４の繊維を得、次いで長さ５關に切断した。

（２）不織布の製造 実施例１（１）で得た単糸繊度３デニール、ｍ雌具５Ｉ
ＩＩＩ１１の複合繊維１０部、上記（１）で得た単糸繊
度１．１デニール、複屈折０．０５４　、　ｍ雌具５　
ｎｍのポリエステル短繊維３０部、および天然パルプ６
０部の割合で混ぜ、実施例１と同様に抄紙を行なった。

この不織布の乾燥強力は２．０５ｋｌ（／　１５ｍｍ　
、湿潤強力は１，２３ｋｇ　／　１５　ｎ＋ｍであった
。

比較例６ （１）Ｂの繊維の製造 実施例１（２）で得られたポリエステルポリマーを溶融
紡糸して単糸繊度１．１デニール、複屈折率０、００４
の繊維を得、次いで長さ５　ｍｍに切断した。

（２）不織布の製造 実施例１（１）で得た単糸繊度３デニール、繊維長５１
Ｉ１ｍの複合繊維１０部、上記（１）て得た単糸繊度１
，１デニール、複屈折率０．００４．繊維長５　ｍｍの
ポリエステル短繊維３０部、および天然パルプ６０部の
割合で混ぜ、実施例１と同様に抄紙を行なった。この不
織布の乾燥強力は２．２２部ｇ　７１５ｍｍ　、湿潤強
力は１．４５ｋｇ／　１５ｒｎｍであった。

比較例７ （２）Ｂの繊維の製造 テレフタル酸ジメチル６７９部、イソフタル酸ジメチル
２９１部、エチレングリコール５５８部、及びエステル
交換触媒として＃酸マンガン４水塩０．２４５部を撹拌
機、精留塔、メタノール留出コンデンサーを設げた反応
器に仕込み、１４０℃から２２０℃に加熱し、反応の結
果生成するメタノールを系外に留出せしめながらエステ
ル交換反応せしめた。反応開始後３時間で内温は２４０
℃に達し、３２０部のメタノールか留出しな。ここで、
安定剤として１ヘリメチルホスフェート０．１７５部を
加え、更に、重縮合触媒として三酸化アンチモン０１３
９部を添加した後、艶消剤として二酸化チタン４．８５
部を加えた。この反応混合物を、撹拌機及びグリコール
留出コンデンサーを設けた反応器に移し、２４０℃から
２８５℃に徐々に昇温すると共に常任から１　ｍｍ　ｌ
−１ｇの高真空に圧力を下げながら重縮合反応せしめた
。全重縮合反応時間３時間で［η］０．６４１のポリマ
ーを得た。これを溶融紡糸して単糸繊度１，１デニール
、複屈折０．００８の繊維を得、次いで長さ５　ｍｍに
切断した。

（２）不織布の製造 実施例１（１）で得た単糸繊度３デニール、ｍ離技５　
ｍｍの複合繊維１０部、上記（１）で得た単糸繊度１．
１デニール、複屈折０．００８　、繊維長５柑のポリニ
スチル短繊維３０部、および天然パルプ６０部の割合で
混ぜ、実施例１と同様に抄紙を行なった。この不織布の
乾燥強力は２．０１ｋｇ　／　１５ｍｍ　、湿潤強力は
１．４１ｋｇ／　１５　ｒｎｍであった。

比較例８ （１）Ｂの繊維の製造 実施例１（２）で得られたポリエステルポリマーを溶融
紡糸して単糸繊度１．５デニール、複屈折０．０１４の
繊維を得、次いで長さ５１ｉＩ１１に切断しな。

（２）不織布の製造 実施例１（１）で得た単糸繊度３デニール、ｍ雌具５１
Ｉ１ｍｌの複合繊維１０部、上記（１）で得た単糸繊度
１．５デニール、複屈折０．０１４　、繊維長５ｒｎｍ
のポリエステル短繊維３０部、および天然パルプ６０部
の割合で混ぜ、実施例１と同様に抄紙を行なった。この
不織布の乾燥強力は２．９８に２／１５關、湿潤強力は
２．０９ｋｇ／１５胴であった。

＃敢 ４Ａ雪 上巳 番拓 手続補正書 １．事件の表示 特願昭　６３ 号 ２、発明の名称 湿式不織布の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人　　　　（住居表示による表
示変更）大曹ｖＪ浦中央鴎本町１丁目６番７号 （３・００）帝人株式会社 ４、代理人　　　ｔＷ千代田区内幸町２丁目１番１号（
飯野ビル） ５、補正の対象 １）特許請求の範囲は別紙のとおり。

２）明細書の第６頁第３行の記載「・・・・・・１，５
−ペンタジオール・・・・・・」を「・・・・・・１，
５−ベンタンジオール・・・・・・」と訂正する。

３）明細書の第６頁第１４行の記載「・・・・・・１，
５−ペンタジオ−」を「・・・・・・１，５−ペンタン
ジオ−」と訂正する。

４）明細書の第９頁第１５行の記載［ンタジオール・・
・・・・Ｊを「ンタンジオール・・・・・・」と訂正す
る。

５）明細書の第８頁第１６行の記載［・・・・・・１，
２−・・・・・・」を「・・・・・・１２−・・・」と
訂正する。

６）明細書の第８頁第１７行の記載「・・・・・・１，
１−・・・・・・」を「・・・・・・１１−・・・」と
訂正する。

７）明細書の第９頁第４行の記載「・・・・・・ポリエ
ステルアミド・・・・・・Ｊを１・・・・・・ポリエス
テルアミド・・・・・・」と訂正する。

８）明細書の第９頁第１６行の記載「・・・・・・１，
２−・・・・・・」を「・・・・・・１２−・・・」と
訂正する。

９）明細書の第９頁第１７行の記載「・・・・・・１１
−・・・・・・Ｊを「・・・・・・１１−・・・」と訂
正する。

１０）明細書の第１１頁第　行の記載「・・・・・・ブ
ロムナフタリン・・・・・・」を「・・・・・・ブロム
ナフタリン・・・・・・」と訂正する。

１１）明細書の第１１頁第１６行の記載「・・・・・・
、３デニール・・・・・・」を［・・・・・・１．３−
・・・・・・」と訂正する。

１２）明細書の第１５頁第１４行の記載［・・・・・・
Ｃバインダー・・・」を「・・・・・・Ｃのバインダー
・・・・・・」と訂正する。

１３）明細書の第１６頁第１６行の記載「・・・・・・
メタノールが・・・・・・」の後に下記の記載を挿入す
る。

「留出した。得られた反応生成物を撹拌機およびグリコ
ール」 １４）明細書の第１８頁第５行の記載「・・・・・・分
散させ、・・・」の後に下記の記載を挿入する。

「熊谷理機工業−角型シートマシンで５０ｇ／ｒｒｒに
ハンド抄紙した。次いでこの不織布を１２０℃にコント
ロールされた」 １５）明細書の第２０頁第１０行の記載「・・・・・・
１２−アミ」を［・・・・・・１２−アミノ」と訂正す
る。

１６）明細書の第２７頁第６行の記載［・・・・・・ボ
マー・・・・・・」を「・・・・・・ポリマー・・・・
・・」と訂正する。

１７）明細書の第１６頁第１２行の記載「・・・・・・
ポリエスルラルテルアミド・・・・・・」を「・・・・
・・ポリエステルアミド・・・・・・」と訂正する。

１８）明細書の第１９頁第１５行の記載「ルチルアミド
・・・・・」を「チルアミド・・・」と訂正する。

１９）明細書の第２１頁第７行の記載「・・・・・・ポ
リエステルアミド・・・・・・Ｊを「・・−・・・ポリ
エステルアミド・・・」と訂正する。

２０）明細書の第２５頁第９行の記載［・・・・・・ポ
リニスルチルアミド・・・・・・］を「・・・・・・ポ
リエステルアミド・・・・・・」と訂正する。

２１）明細書の第２８頁第１０行の記載「・・・・・・
ポリニスルチルアミド・・・・・・」を「・・・・・・
ポリエステルアミド・・・」と訂正する。

以上 別紙 特許請求の範囲 天然パルプ（Ａ）ポリエステル繊維（Ｂ）バインダー繊
維（Ｃ）を混合し湿式抄紙する湿式不織布の製造方法に
おいて、ポリエステル繊維（Ｂ）が０〜２０モル％のイ
ソフタル酸を共重合した複屈折０．００６〜０．０３単
糸繊度１．３デニール以下のポリエチレンテレフタレー
ト系短繊維であり、バインダーｍ維（Ｃ）がテレフタル
酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸金属塩、１
，５−ベンタンジオールおよび／または１，６−ヘキサ
ンジオール、アミノドデカン酸および／またはアミノウ
ンデカン酸を共縮合してなる融点１２０℃以下のポリエ
ステルアミドを接着成分とする短繊維であって、パルプ
Ａ／ポリエステル繊維Ｂ／バインダー繊維Ｃの重量比が
５０〜８０／１５〜４５１５〜１５であるることを特徴
とする湿式不織布の製造方法。

続 −Ｉ（方式） ％式％ １、事件の表示 ２、発明の名称 湿式不織布の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市中央区南本町１丁目６番７号（３００）帝
人株式会社 ４、代　理　人　　　　東京都千代田区内幸町２丁目１
番１号（飯野　ビ　ル） ５、補正命令の日付 平成１年１２月２６日 １）明細書の第１１頁第１３行の記載［α−ブロムナフ
タリン・・・・・・」を「α−ブロムナフタリン・・・
・・・」と訂正する。

２）明細書の第１６頁第６〜７行の記載「・・・・・・
留出コンデンサー・・・・・・」の代りに下記の記載を
挿入する。

「留出した。得られた反応生成物を撹拌機およびグリコ
ール留出コンデンサー」 ３）明細書の第１６頁第１２行の記載［・・・・・・ポ
リニスルチルアミドポリマ」を「・・・・・・ポリエス
テルアミドポリマ」と訂正する。

４）明細書の第２１頁第７行の記載「・・・・・・ポリ
ニスルチルアミドポリマー・・・・・・」を「・・・・
・・ポリエステルアミドポリマー・・・・・・」と訂正
する。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 天然パルプ（Ａ）ポリエステル繊維（Ｂ）バインダー繊
   維（Ｃ）を混合し湿式抄紙する湿式不織布の製造方法に
   おいて、ポリエステル繊維（Ｂ）が０〜２０モル％のイ
   ソフタル酸を共重合した複屈折０．００６〜０．０３単
   糸繊度１．３デニール以下のポリエチレンテレフタレー
   ト系短繊維であり、バインダー繊維（Ｃ）がテレフタル
   酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸金属塩、１
   ，５−ペンタジオールおよび／または１，６−ヘキサン
   ジオール、アミノドデカン酸および／またはアミノウン
   デカン酸を共縮合してなる融点１２０℃以下のポリエス
   テルアミドを接着成分とする短繊維であって、パルプＡ
   ／ポリエステル繊維Ｂ／バインダー繊維Ｃの重量比が５
   ０〜８０／１５〜４５／５〜１５であることを特徴とす
   る湿式不織布の製造方法。